本發(fā)明涉及日化領(lǐng)域，特別涉及一種包含天然表面活性劑的洗發(fā)水及其制備方法。

背景技術(shù)：

隨著年齡的增長、工作壓力增大、環(huán)境污染等原因，人們的頭發(fā)變得粗糙和黯淡無光，此外由于頻繁的染發(fā)、燙發(fā)、定型等，都讓頭發(fā)或頭皮不可避免地接觸化學(xué)物質(zhì)，也造成頭發(fā)干枯、毛糙、暗淡無光等問題，有的發(fā)質(zhì)多油油膩。因此，目前市場上的具有去頭屑、防止脫發(fā)等單一功能的普通去屑、去污洗發(fā)水已不能滿足消費(fèi)者的需求，急需研發(fā)出一種控油效果好、無刺激且具有修復(fù)受損細(xì)胞功效的洗發(fā)水。

天然表面活性劑在皮膚病學(xué)、毒理學(xué)和對皮膚的溫和兼容性等方面，都超過了現(xiàn)有的其他表面活性劑，在日常生活中得到了廣泛應(yīng)用，例如卵磷脂是一種天然表面活性劑，是生物體細(xì)胞的組成成分之一，廣泛地分布在動(dòng)植物中，它的雙親結(jié)構(gòu)是由兩個(gè)?；诟视椭羞M(jìn)行酯結(jié)合的親油結(jié)構(gòu)和以磷酸基為媒介而結(jié)合的季銨基親水結(jié)構(gòu)組成。天然表面活性劑在護(hù)膚品中可以改善油脂的潤濕和鋪展性、分散穩(wěn)定性和耐儲(chǔ)存性。

CN101880307A公開了一種利用微生物提取茶皂素的方法，該方法先用外源添加的高淀粉類物質(zhì)與復(fù)合酶、酒精酵母混合發(fā)酵，使外源高淀粉類物質(zhì)中的淀粉充分被酒精酵母利用產(chǎn)生酒精，形成醪液，然后將一定量的粉碎好的油茶餅粕粉浸泡到發(fā)酵好的醪液中混勻培養(yǎng)，幾天后，進(jìn)行固液分離，再對分離所得液體的上層清夜進(jìn)行濃縮干燥得到最終產(chǎn)物茶皂素。

CN102670447A公開了一種用于頭發(fā)護(hù)理的天然植物提取物及其制備方法與應(yīng)用，該天然植物提取物是由以下按質(zhì)量份計(jì)的原料制備而成：何首烏40～65份、當(dāng)歸30～50份、側(cè)柏葉20～35份、無患子10～25份、茶籽20～50份、黃金寶樹25～40份，所述方法利用超臨界流體技術(shù)提取原料中的有效成分，得到的提取物中有效成分高，含有大量天然表面活性成分和天然營養(yǎng)調(diào)理成分，對頭皮無刺激性，并能深度清潔頭發(fā)，起到滋養(yǎng)、控油、去屑、止癢的效果，洗后使頭發(fā)自然光澤柔軟，柔滑易梳理。

CN103479539A公開了一種含天然皂苷和天然增稠劑的洗發(fā)水，該洗發(fā)水含有天然皂苷、天然增稠劑和水，其中所述的天然皂苷至少包括無患子皂苷、茶皂苷中的一種或者是兩者的混合物；所述天然增稠劑至少包括天然植物淀粉、黃原膠、阿拉伯膠、瓜爾膠、卡拉膠、海藻膠中的一種或任意多種。本發(fā)明通過天然皂苷和天然增稠劑的配合使用，使配方洗發(fā)水既有適合日常生活使用的粘度，又能溫和清洗頭發(fā)而不刺激損傷頭皮。

CN1370515A公開了一種洗發(fā)露，其配方組成為全天然植物成份，如無患子果肉提取液、木槿葉提取液、丁香、大黃、胡椒的提取液。

CN105431154A公開了一種局部抗菌成分及其使用方法，其涉及的局部抗菌成分，包含季銨化殼聚糖衍生物，其中含有可聚合的有機(jī)部分和兩性表面活性劑。

“天然表面活性劑在空間站洗浴中發(fā)泡性能的初步研究”，董青青等，載人航天，2016，22(4)，針對空間站航天員需求設(shè)計(jì)了一款以天然表面活性劑為主要有效成分、天然防腐劑和抑菌劑為主要輔料的沐浴產(chǎn)品，并且利用正交優(yōu)化方法，以產(chǎn)品的起泡性和感官評(píng)價(jià)為指標(biāo)篩選低泡易沖洗且潔凈度好的產(chǎn)品配方，對該配方產(chǎn)品做進(jìn)一步的反應(yīng)條件優(yōu)化和理化穩(wěn)定性檢測，從中得到一個(gè)最佳的復(fù)合配方產(chǎn)品，達(dá)到了天然無刺激、低泡易沖洗、潔凈度高的效果。

然而，在上述現(xiàn)有技術(shù)中，完全采用合成的表面活性劑有刺激感，容易產(chǎn)生頭屑，獲知采用的天然表面活性劑的表面活化作用不明顯，此外現(xiàn)有的洗發(fā)水對頭發(fā)的深度滋養(yǎng)不夠。因此，本領(lǐng)域需要一種表面活性作用強(qiáng)、溫和無刺激且具有深度滋養(yǎng)功效的洗發(fā)水。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明提供了一種包含天然表面活性劑和牦牛骨小分子肽修復(fù)洗發(fā)水的配方以及生產(chǎn)工藝，該洗發(fā)水由于添加了天然表面活性劑，溫和、無刺激，泡沫豐富、去污能力強(qiáng)，此外添加的牦牛骨小分子肽可以快速修復(fù)頭發(fā)受損細(xì)胞，滋養(yǎng)保濕，用后頭發(fā)柔順亮澤，彈性十足，修復(fù)效果好，是集洗發(fā)、護(hù)發(fā)、修復(fù)為一體的多效洗發(fā)水。

在本發(fā)明的一方面，提供了一種包含天然表面活性劑的修復(fù)洗發(fā)水及其制備方法，所述修復(fù)洗發(fā)水的配方包括以下成分：以重量百分?jǐn)?shù)計(jì)，表面活性劑6.0-40.0％、牦牛骨小分子肽2.0-8.0％，增稠劑0.01-2.0％、珠光劑0.5-3.0％、防腐劑0.01-0.5％、保濕劑0.05-2.0％、植物提取物1.0-20.0％、香精0.1-3.0％和余量的水。

所述表面活性劑中含有0.5-100％重量，優(yōu)選5-80％重量，優(yōu)選20-90％重量，優(yōu)選50-80％重量的天然表面活性成分。

所述天然表面活性成分優(yōu)選為下式(I)所示的天然化合物：

式(I)所示天然化合物提取自楊桃葉子，其在洗發(fā)水中起到表面活性作用的同時(shí)，由于具有黃酮結(jié)構(gòu)，還有抗菌消炎功效。該化合物可以通過如下方法進(jìn)行提取：將楊桃葉曬干并粉碎，然后在蒸餾水中回流加熱10-30min，冷卻至室溫，過濾，獲得水性提取物，濃縮后用大孔吸附樹脂富集、洗脫純化，所用洗脫液為親水性溶劑例如乙醇或乙醇與水的混合物(優(yōu)選1∶1體積)，然后將洗脫液在-0.01～-0.1MPa的真空度、40～60℃的條件下濃縮，將濃縮后的純化液過離子交換層析柱(例如大孔離子交換樹脂，例如Amberlite系列樹脂)進(jìn)行二次精制，用親水性溶劑做流動(dòng)相，按照式(I)所示天然化合物含量高低進(jìn)行區(qū)分收集，將收集液進(jìn)行濃縮，溫度控制在10～50℃，以確保該化合物不被降解，即得包含式(I)所示天然化合物的濃縮液。該濃縮液可以直接用于洗發(fā)水的制備。即，該天然化合物在洗發(fā)水配制中可以以(含水)濃縮液形式使用。

另外，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，牦牛骨膠原蛋白經(jīng)過特定的酶解等方法處理后可以產(chǎn)生大量小分子肽(小肽)，小肽是以牦牛骨膠原蛋白為原料加工而成的，其是一種分子量比膠原蛋白小很多的肽類，其中分子量小于1000道爾頓以下的小肽質(zhì)量分?jǐn)?shù)為85％左右，這些牦牛骨膠原蛋白小肽易溶于水，更易被人體快速吸收，無需消化可直達(dá)人體細(xì)胞組織，用其制備的日化產(chǎn)品具有深度滋養(yǎng)細(xì)胞、修復(fù)受損細(xì)胞以及延緩細(xì)胞衰老的功效。

優(yōu)選地，所述洗發(fā)水組成按重量比包括：表面活性劑10.0-40.0％、牦牛骨小分子肽2.0-8.0％、增稠劑0.1-2.0％、珠光劑1.5-3.0％、防腐劑0.1-0.5％、保濕劑0.5-2.0％、植物提取物4.0-16.0％、香精0.5-3.0％和余量的水。

優(yōu)選地，所述洗發(fā)水組成按重量比包括：表面活性劑15.0-35.0％、牦牛骨小分子肽1.0-6.0％、增稠劑0.5-2.0％、珠光劑1.0-3.0％、防腐劑0.2-0.5％、保濕劑0.5-2.0％、植物提取物6.0-20.0％、香精0.5-2.0％和余量的水。

優(yōu)選地，所述洗發(fā)水組成按重量比包括：表面活性劑26.0％、牦牛骨小分子肽8.0％、增稠劑1.0％、珠光劑2.0％、防腐劑0.4％、保濕劑1.0％、植物提取物16.0％、香精1.5％和余量的水。

所述表面活性劑還可以包括選自月桂醇聚醚硫酸酯鈉、月桂醇聚醚硫酸酯銨、椰油酰胺丙基甜菜堿、月桂醇聚醚-4、月桂醇聚醚-23、PEG-55硬脂酸酯、十二烷基苯磺酸TEA鹽中的任意兩種或兩種以上的組合，組合比例沒有特定限制。

所述增稠劑為椰油酰胺MEA、瓜兒膠羥丙基三甲基氯化銨、鯨蠟硬脂醇、苯乙烯/丙烯酸(酯)類共聚物；所述珠光劑為二氧化鈦；所述防腐劑為聚季銨鹽-10、甲基氯異噻唑啉酮、甲基異噻唑啉酮丙酸中的一種或幾種。

所述保濕劑為聚二甲基硅氧烷醇保濕劑；所述香精為薰衣草香精、玫瑰香精、薄荷香精等中的一種或幾種；所述植物提取物為鐵皮石斛提取物、人參提取物中的一種或幾種。

本發(fā)明的另一個(gè)目的在于提供一種制備上述修復(fù)洗發(fā)水的方法，包括以下步驟：

(1)稱取配方中的水，加熱至80-85℃，攪拌條件下加入表面活性劑，攪拌至完全溶解；

(2)再加入珠光劑，攪拌至完全溶解，降溫至65℃以下；

(3)再依次加入牦牛骨小分子肽、植物提取物、防腐劑、增稠劑、保濕劑、香精；

(4)攪拌均勻后，用pH調(diào)節(jié)劑調(diào)至洗發(fā)水的pH值為5.5-6.5，陳化18小時(shí)，即得到本發(fā)明的牦牛骨小分子肽修復(fù)洗發(fā)水。

在本發(fā)明的另一方面，提供了從牦牛骨提取上述小分子肽即牦牛骨小分子肽的方法，該方法包括脫脂、脫鈣和純化處理等步驟，更具體地或更優(yōu)選地，該方法包括以下步驟：

(1)將剔除表面附著的肉、筋、膜、軟骨的牦牛骨晾干，然后粉碎，過30目篩，得到牦牛骨粉；

(2)按照牦牛骨粉重量加入為其5-10倍重量的脫脂液A，該脫脂液A為氯仿∶甲醇∶丙酮＝(2.0-3.0)∶(3.0-6.0)∶(0.5-1.0)，優(yōu)選1∶2∶0.8體積比的混合物，然后在0-4℃下攪拌脫脂16-48h，然后過濾掉脫脂液A，將牦牛骨粉加入到含有表面活性劑的乙醇：水混合液(優(yōu)選1∶1體積比)即脫脂液B中，脫脂液B中所述表面活性劑的濃度為0.01-0.1mol/L，在5-10℃下攪拌脫脂4-10h；

(3)在步驟(2)完成后，過濾掉脫脂液B，然后加入為牦牛骨粉10-15倍重量的0.1mol/L的鹽酸溶液，該鹽酸溶液含有0.2-0.5mol/L EDTA，在5-10℃攪拌16-32h，除去鹽酸溶液(例如通過離心分離)，按照每g牦牛骨加入10-15ml的4mol/L鹽酸嗎啉胍，于5-10℃攪拌8-24h，離心分離，沉淀用Tris-HCl(pH7.4)緩沖液和0.5-1.0moL/L乙酸溶液充分洗滌后，用每g牦牛骨加入5-20ml的胃蛋白酶消化液和1-10ml中性蛋白酶消化液的混合液(優(yōu)選包含0.5moL/L乙酸)進(jìn)行混懸，2-4℃下攪拌12-36h，離心分離，收集上清液；

(4)將所述上清液用3.0-5.0mol/LNaOH調(diào)節(jié)至pH為約7.5，加入NaCl使其濃度為2.0mol/L，4℃鹽析過夜，離心得到上清液Q1和沉淀P1；上清液Q1繼續(xù)加入NaCl調(diào)NaCl濃度至4.0mol/L.4℃鹽析過夜，離心得到上清液Q2和沉淀P2；將沉淀P1和P2合并，然后用0.1-0.3moL/L乙酸溶解，再用1.0-2.0moL/L NaOH中和至pH7.5，再用0.005moL/LTris-HCl(pH7.4)、蒸餾水進(jìn)行透析平衡后，即得小分子肽初提液E1；

(5)將小分子肽初提液E1和3倍體積的Tris-HCl(pH 7.4)緩沖液混合后，置于燒杯中，加入用該緩沖溶液平衡后的陰離子交換劑(優(yōu)選陰離子交換樹脂)，樹脂和小分子肽初提液E1的體積比約為1∶5-1∶10，混合均勻，緩慢攪拌60-120min后，離心分離，收集上清液；在上清液中加入氯化鈉使氯化鈉濃度為2.0mol/L，4℃鹽析過夜，離心30min，收集沉淀，將該沉淀用0.1-0.3moL/L乙酸溶解，再分別再用0.05mol/L乙酸、0.01mol/L乙酸、蒸餾水依次進(jìn)行透析平衡后，得小分子肽溶液，冷凍干燥，得到小分子肽蛋白凍干粉。

所述小分子肽蛋白凍干粉中分子量小于1000道爾頓的小分子肽的比例為95重量％以上，優(yōu)選98重量％以上，更優(yōu)選99重量％以上，更優(yōu)選幾乎均為小分子肽蛋。

就本發(fā)明而言，如本領(lǐng)域技術(shù)人員通常所理解，所述乙酸溶液和鹽酸溶液等均是指水溶液。

步驟(2)脫脂液B中的表面活性劑優(yōu)選為兩性離子型表面活性劑。更優(yōu)選為下式(II)所示的甜菜堿型兩性離子：

通過該特定表面活性劑的使用，能夠使膠原蛋白中的油脂含量降低到0.001％重量以下，優(yōu)選0.0001％重量以下。該表面活性劑在臨界膠束濃度、界面性質(zhì)等方面具有許多獨(dú)特的性質(zhì)，例如更高的表面活性、更低的Krafft溫度、更好的溶解性和獨(dú)特的流變性能，因此在將脂肪含量脫至極低方面具有特別良好的效果，從而將洗發(fā)水的油膩感降至較低水平。

另外，在脫脂液A中通過加入丙酮溶劑，在提高了脫脂效果的同時(shí)，還能夠有效防止蛋白變性，從而有效防止變性雜質(zhì)的產(chǎn)生。這在以前的文獻(xiàn)中都未見報(bào)導(dǎo)。

通過本發(fā)明方法獲得的小分子肽中，分子量小于1000道爾頓的小肽質(zhì)量分?jǐn)?shù)為約85％，優(yōu)選85％以上，更優(yōu)選90％以上。

本發(fā)明的有益效果在于：原料來源廣泛，制備工藝簡單，天然表面活性劑的使用使洗發(fā)水溫和無刺激，并且具有抗菌消炎功效，另外含有牦牛骨小分子肽以及天然植物成分，低分子量小肽比例高，滋養(yǎng)效果好，雜質(zhì)含量低，尤其是酯含量低，無油膩感，質(zhì)感柔順，產(chǎn)品安全無刺激，含有牦牛骨小分子肽以及天然植物成分，產(chǎn)品泡沫豐富、溫和無刺激、去污能力強(qiáng)、用后頭發(fā)光亮、干、濕梳理性均很好，具有明顯的修復(fù)受損頭發(fā)的效果，同時(shí)產(chǎn)品具有草本植物香氣、清爽提神，是集洗發(fā)、護(hù)發(fā)、修復(fù)為一體的多效洗發(fā)水。

具體實(shí)施方式

下面結(jié)合實(shí)施例和對比例對本發(fā)明做進(jìn)一步說明：

實(shí)施例1-4

實(shí)施例1-4為牦牛骨小分子肽深度洗發(fā)水的實(shí)施例。所述實(shí)施例中的包含牦牛骨小分子肽的深度洗發(fā)水的配方見下表1所示：

表1：配方表(按質(zhì)量百分含量計(jì))

所述毛牛骨小分子肽是根據(jù)本發(fā)明前述方法從牦牛骨中提取的小分子肽，其中分子量小于1000道爾頓的小分子肽的比例為98.5重量％。

制備上述實(shí)施例1-4洗發(fā)水的方法為：稱取配方中的水，加熱至80-85℃，攪拌條件下加入表面活性劑，攪拌至完全溶解；再加入珠光劑，攪拌至完全溶解，降溫至65℃以下；再依次加入牦牛骨小分子肽、植物提取物、防腐劑、增稠劑、保濕劑、香精；攪拌均勻后，用pH調(diào)節(jié)劑調(diào)至洗發(fā)水的pH值為5.5-6.5，陳化18小時(shí)。

對比例1

該對比例1與實(shí)施例1的區(qū)別僅在于將式(I)所示化合物替換為普通的月桂醇聚醚-23且牦牛骨小分子肽替換為普通的骨肽(購自國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司)。

實(shí)施例1-4的洗發(fā)水使用表明，具有良好的控油效果，表明表面活性作用發(fā)揮充分，并且溫和無刺激，不易產(chǎn)生頭屑，氣味淡雅舒適，并且能夠使有效成分滲透到頭發(fā)內(nèi)部，小分子肽可以幫助修復(fù)受損的發(fā)質(zhì)蛋白，隔離已脫落的角質(zhì)層，從而幫助修復(fù)發(fā)質(zhì)表面，保護(hù)頭發(fā)不受傷害，另外還可以給頭發(fā)一種更加清爽的護(hù)理感受，不會(huì)感到頭發(fā)沉重。與此形成對照的是，對比例1的洗發(fā)水雖然去油能力強(qiáng)，但是對頭皮有一定刺激，有一定的起屑現(xiàn)象，另外發(fā)質(zhì)修復(fù)能力差，且使用者會(huì)有油膩感，感覺頭發(fā)沉重，無輕松感。

本書面描述使用實(shí)例來公開本發(fā)明，包括最佳模式，且還使本領(lǐng)域技術(shù)人員能夠制造和使用本發(fā)明。本發(fā)明的可授予專利的范圍由權(quán)利要求書限定，且可以包括本領(lǐng)域技術(shù)人員想到的其它實(shí)例。如果這種其它實(shí)例具有不異于權(quán)利要求書的字面語言的結(jié)構(gòu)元素，或者如果這種其它實(shí)例包括與權(quán)利要求書的字面語言無實(shí)質(zhì)性差異的等效結(jié)構(gòu)元素，則這種其它實(shí)例旨在處于權(quán)利要求書的范圍之內(nèi)。在不會(huì)造成不一致的程度下，通過參考將本文中參考的所有引用之處并入本文中。