本發(fā)明涉及對角蛋白纖維、特別是人角蛋白纖維如頭發(fā)進行染色的方法,其中使用一種或更多種化妝品組合物處理所述纖維,所述化妝品組合物包含:a)一種或更多種染料,b)一種或更多種鈦鹽和b1)任選地一種或更多種特定羧酸;c)一種或更多種非纖維基多糖和d)任選地一種或更多種化學氧化劑如過氧化氫或一種或更多種產(chǎn)生過氧化氫的體系。
使用包含氧化染料前體的染料組合物獲得″永久的″著色是已知的實踐,所述氧化染料前體通常被稱為氧化顯色堿,例如鄰-或?qū)?苯二胺類,鄰-或?qū)?氨基苯酚類和雜環(huán)化合物。這些氧化顯色堿是無色的或略帶顏色的化合物,當其與氧化產(chǎn)物結(jié)合時,通過氧化縮合過程可以產(chǎn)生有色化合物。還已知可能通過將這些氧化顯色堿與成色劑或著色改性劑結(jié)合來改變所獲得的色調(diào)(shade),所述成色劑或著色改性劑特別選自芳族間二胺類,間氨基苯酚類、間二酚類和某些雜環(huán)化合物,例如吲哚化合物。這種氧化染色方法在于:將堿或堿的混合物和成色劑與作為氧化劑的過氧化氫(h2o2或過氧化氫水溶液)一起施加到角蛋白纖維上,使其擴散,和然后沖洗該纖維。由此得到的著色是永久的、強的并且耐外部因素(externalagent),特別是耐光、惡劣天氣、洗滌、汗水和摩擦。
然而,正在嘗試提高在此方法過程中發(fā)生的氧化染料的反應(yīng)的效率,特別就在角蛋白纖維上的顏色的積聚(build-up)而言。實際上,這種改善將使得可能特別降低染色組合物中存在的氧化染料的含量,降低在角蛋白纖維上的停留時間和/或使用其它染料家族,其具有弱的染色能力但其能夠展現(xiàn)良好的毒理特性。此外,這將使得可能提供新的色調(diào)或產(chǎn)生相對外部因素如光或洗發(fā)劑更持久的著色,或最終在施加或停留時間期間獲得更好的工作質(zhì)量如頭皮或衣服的較少染色或染色混合物(清潔劑)的較少著色。
此外,使用包含直接染料的染料組合物對角蛋白纖維且特別是人頭發(fā)染色是已知的實踐。使用的標準染料特別是硝基苯、蒽醌、硝基吡啶、偶氮、呫噸、吖啶、吖嗪或三芳基甲烷類染料或天然染料。
這些染料可為非離子、陰離子、陽離子或兩性的。這些染料是對角蛋白纖維具有親和力的有色分子(colouredandcolouringmolecule)。將包含一種或更多種直接染料的這些組合物施加到角蛋白纖維上,持續(xù)獲得所需著色所必需的一段時間,并然后沖洗掉。由此產(chǎn)生的著色是特別彩色的著色,但是,然而僅為暫時或半永久的,因為直接染料與角蛋白纖維結(jié)合的相互作用的性質(zhì)和它們從纖維的表面和/或芯脫附是它們的弱染色力和它們相對光、洗滌或汗水的持久性差的原因。
在該領(lǐng)域中仍要取得進步以使用包含染料(特別是天然染料)的組合物提供顧及(respect)頭發(fā)性質(zhì)的強有力的(powerful)、耐久的染色結(jié)果。
在使用天然提取物如鄰二酚類(odp)的染色領(lǐng)域中,在金屬鹽特別錳(mn)鹽和/或鋅(zn)鹽存在下使用odp對角蛋白材料如頭發(fā)或皮膚染色也是已知的實踐。特別地,專利申請fr2814943、fr2814945、fr2814946和fr2814947提出了用于對皮膚或角蛋白纖維染色的組合物,所述組合物包含染料前體(含有至少一種鄰二酚)、采取特定的mn、zn/碳酸氫鹽比例的mn和/或zn氧化物和鹽、碳酸氫鹽類型的堿劑以及任選的酶。根據(jù)這些文獻,可能用大氣氧或任何產(chǎn)生氧的體系獲得角蛋白材料的著色。
然而,使用odp所獲得的著色不是足夠強的(strong)或足夠濃重的(intense)和/或不是非常持久的,特別是在頭發(fā)纖維的情況下。
以與針對使用媒染法的染料所用的那些量類似的量在酸性ph下使用金屬來對角蛋白纖維染色是已知的實踐,其在于在進行染色操作之前準備纖維以獲得持久色調(diào)(ullmann′sencyclopaedia″metalanddyes″,2005§5.1,p.8)。然而,該方法通常具有不總是顧及角蛋白纖維的化妝性質(zhì)的缺點。
其它文獻描述了odp與mn和zn鹽和其它金屬鹽(包括鈦鹽),以及化學氧化劑的組合使用(fr297673、wo2011/086284、wo2011/086282和fr2951374)。
盡管如此,應(yīng)進一步進行改善,特別是在相對于用洗發(fā)劑洗和汗水的顏色持久性方面。
因此,存在對開發(fā)染色方法的真正需求,所述染色方法使得可能使用氧化染料、直接染料和/或天然染料特別是odp天然染料,特別是使用富含odp的天然提取物來獲得更強有力和/或更持久的著色,對角蛋白纖維較不侵蝕或需要較少量的染料。更特別地,存在對獲得令人滿意地抵抗外部因素(光、惡劣天氣、洗發(fā)劑洗或汗水)的著色的需求,所述著色是持久且均勻的,即在發(fā)根和發(fā)梢之間幾乎不顯示染色選擇性,而同時保持強的和/或彩色的。此外,為了獲得令人滿意的染色性能,產(chǎn)品須穩(wěn)定且具有合適的工作質(zhì)量,即具有足夠的流變能力從而不在停留時間期間流動。為此,優(yōu)選在該染色過程中染料載體不相互作用。
這個(這些)目的通過本發(fā)明實現(xiàn),本發(fā)明的一個主題是對角蛋白纖維特別是人角蛋白纖維如頭發(fā)染色的方法,其中在一個或更多個步驟中用一種或更多種化妝品組合物處理所述纖維,在所述組合物中一起或分開地包含以下成分:
a)一種或更多種染料,其選自氧化染料和直接合成染料以及天然來源的染料,優(yōu)選選自odp;
b)一種或更多種鈦鹽:特別地,該鹽的ti原子具有氧化態(tài)2、3或4,表示為ti(ii)、ti(iii)或ti(iv),優(yōu)選ti(iv);
b1)任選地,一種或更多種下面式(i)的羧酸或其鹽:
其中:
-a代表飽和或不飽和、環(huán)狀或非環(huán)狀、和芳族或非芳族烴基基團,當n具有0的值時其為一價的或當n大于或等于1時其為多價的,包含1至50個碳原子,其任選被一個或更多個雜原子中斷和/或任選被取代,特別是被一個或更多個羥基取代;優(yōu)選地,a代表任選被一個或更多個羥基取代的一價(c1-c6)烷基或多價(c1-c6)亞烷基;
-n代表在0和10之間包括端點的整數(shù);優(yōu)選地,n在0和5之間,如在0和2之間;
c)一種或更多種非纖維素基多糖;
d)任選地,一種或更多種化學氧化劑,其特別地選自過氧化氫或一種或更多種產(chǎn)生過氧化氫的體系;
優(yōu)選所述染色方法中所用的至少一種組合物具有酸性ph,即在7.0以下,優(yōu)選在5以下,特別地ph在0和4之間包括端點,更特別地在0.5和3.5之間,且更優(yōu)選在1和3之間。
優(yōu)選地,本發(fā)明的方法中所用的組合物是含水的。
本發(fā)明的另一主題是一種化妝品組合物,其包含前面所定義的成分a)、b)、c)和任選的d)。
本發(fā)明的另一主題涉及一種多隔室裝置,其包含分布于若干個隔室中的成分a)、b)、c)和任選的d)。
所述多隔室裝置或“試劑盒”適合于進行根據(jù)本發(fā)明的染色方法。
根據(jù)本發(fā)明的方法具有以持久染色結(jié)果對人角蛋白纖維染色的優(yōu)點。特別地,根據(jù)本發(fā)明的染色方法可產(chǎn)生耐洗滌、汗水、皮脂和光的著色,而不損害纖維。對汗水的耐性特別好。此外,所用的染色方法可產(chǎn)生令人滿意的著色“積聚”和/或強度。
本發(fā)明的其它主題、特性、方面和優(yōu)點將在閱讀下面的描述和實施例之后甚至更加清楚地呈現(xiàn)。
a)染料
根據(jù)本發(fā)明,所述染色方法使用a)一種或更多種染料。根據(jù)本發(fā)明的方法中所用的染料可為合成或天然來源的氧化顏料前體和/或直接染料。
本發(fā)明的染料可存在于染色過程期間所用的一種或更多種化妝品組合物中。
根據(jù)本發(fā)明可使用的氧化染料前體通常選自氧化顯色堿,其任選與一種或更多種成色劑組合。
所述氧化顯色堿可選自對苯二胺類、雙(苯基)亞烷基二胺類、對氨基苯酚類、鄰氨基苯酚類和雜環(huán)堿類,以及它們的加成鹽。
優(yōu)選地,本發(fā)明的氧化顯色堿選自對苯二胺類和雜環(huán)堿類。
在對苯二胺類中,可提及的實例包括對苯二胺、對甲苯二胺、2-氯-對苯二胺、2,3-二甲基-對苯二胺、2,6-二甲基-對苯二胺、2,6-二乙基-對苯二胺、2,5-二甲基-對苯二胺、n,n-二甲基-對苯二胺、n,n-二乙基-對苯二胺、n,n-二丙基-對苯二胺、4-氨基-n,n-二乙基-3-甲基苯胺、n,n-雙(β-羥乙基)-對苯二胺、4-n,n-雙(β-羥乙基)氨基-2-甲基苯胺、4-n,n-雙(β-羥乙基)氨基-2-氯苯胺、2-β-羥乙基-對苯二胺、2-氟-對苯二胺、2-異丙基-對苯二胺、n-(β-羥丙基)-對苯二胺、2-羥甲基-對苯二胺、2-甲氧基甲基-對苯二胺、n,n-二甲基-3-甲基-對苯二胺、n-乙基-n-(β-羥乙基)-對苯二胺、n-(β,γ-二羥丙基)-對苯二胺、n-(4′-氨基苯基)-對苯二胺、n-苯基-對苯二胺、2-β-羥基乙氧基-對苯二胺、2-β-乙?;被已趸?對苯二胺、n-(β-甲氧基乙基)-對苯二胺、4-氨基苯基吡咯烷、2-噻吩基-對苯二胺、2-β-羥乙基氨基-5-氨基甲苯和3-羥基-1-(4′-氨基苯基)吡咯烷,及它們與酸的加成鹽。
在以上提及的對苯二胺類中,特別優(yōu)選對苯二胺、對甲苯二胺、2-異丙基-對苯二胺、2-β-羥乙基-對苯二胺、2-β-羥基乙氧基-對苯二胺、2,6-二甲基-對苯二胺、2,6-二乙基-對苯二胺、2,3-二甲基-對苯二胺、n,n-雙(β-羥乙基)-對苯二胺、2-氯-對苯二胺、2-β-乙酰基氨基乙氧基-對苯二胺和2-甲氧基甲基-對苯二胺,及它們與酸的加成鹽。
在雙(苯基)亞烷基二胺類中,可提及的實例包括n,n′-雙(β-羥乙基)-n,n′-雙(4′-氨基苯基)-1,3-二氨基丙醇、n,n′-雙(β-羥乙基)-n,n′-雙(4′-氨基苯基)乙二胺、n,n′-雙(4-氨基苯基)四亞甲基二胺、n,n′-雙(β-羥乙基)-n,n′-雙(4-氨基苯基)四亞甲基二胺、n,n′-雙(4-甲基氨基苯基)四亞甲基二胺、n,n′-雙(乙基)-n,n′-雙(4′-氨基-3′-甲基苯基)乙二胺和1,8-雙(2,5-二氨基苯氧基)-3,6-二氧雜辛烷,及它們的加成鹽。
在對氨基苯酚類中,可提及的實例包括對氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-氟苯酚、4-氨基-3-氯苯酚、4-氨基-3-羥甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-羥甲基苯酚、4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚、4-氨基-2-氨基甲基苯酚、4-氨基-2-(β-羥乙基-氨基甲基)苯酚和4-氨基-2-氟苯酚,及它們與酸的加成鹽。
在鄰氨基苯酚類中,可提及的實例包括2-氨基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚和5-乙酰胺基-2-氨基苯酚及它們的加成鹽。
在雜環(huán)堿類中,可特別提及吡啶衍生物、嘧啶衍生物和吡唑衍生物。
在吡啶衍生物中,可提及例如在專利gb1026978和gb1153196中描述的化合物,例如2,5-二氨基吡啶、2-(4-甲氧基苯基)氨基-3-氨基吡啶和3,4-二氨基吡啶,及它們的加成鹽。
可用于本發(fā)明中的其它吡啶氧化顯色堿是例如在專利申請fr2801308中描述的3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶氧化顯色堿或其加成鹽。
可提及的實例包括吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、2-乙?;被吝虿1,5-a]吡啶-3-基胺、2-(嗎啉-4-基)吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-2-羧酸、2-甲氧基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-7-基)甲醇、2-(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-5-基)乙醇、2-(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-7-基)乙醇、(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-2-基)甲醇、3,6-二氨基吡唑并[1,5-a]吡啶、3,4-二氨基吡唑并[1,5-a]吡啶、吡唑并[1,5-a]吡啶-3,7-二胺、7-(嗎啉-4-基)吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、吡唑并[1,5-a]吡啶-3,5-二胺、5-(嗎啉-4-基)吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、2-[(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-5-基)(2-羥乙基)氨基]乙醇、2-[(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-7-基)(2-羥乙基)氨基]乙醇、3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-5-醇、3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-4-醇、3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-6-醇、3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-7-醇、2-β-羥基乙氧基-3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶和2-(4-二甲基哌嗪鎓-1-基)-3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶及還有它們的加成鹽。
更特別地,根據(jù)本發(fā)明的氧化顯色堿選自3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶類,優(yōu)選在2位被以下基團取代:
a)(二)(c1-c6)(烷基)氨基,所述烷基可能被一個或更多個羥基、氨基或咪唑鎓基團取代;
b)包含1至3個雜原子的陽離子或非陽離子5至7元雜環(huán)烷基,任選被一個或更多個(c1-c6)烷基取代,如二(c1-c4)烷基哌嗪鎓;
c)任選被一個或更多個羥基取代的(c1-c6)烷氧基,如β-羥基烷氧基,及還有其加成鹽。
在嘧啶衍生物中,可提及例如專利de2359399、jp88169571、jp05-63124和ep0/770/375或?qū)@暾坵o96/15765中描述的化合物,如2,4,5,6-四氨基嘧啶、4-羥基-2,5,6-三氨基嘧啶、2-羥基-4,5,6-三氨基嘧啶、2,4-二羥基-5,6-二氨基嘧啶、2,5,6-三氨基嘧啶及其加成鹽,和其互變異構(gòu)形式(當存在互變異構(gòu)平衡時)。
在吡唑衍生物中,可提及專利de3843892和de4133957和專利申請wo94/08969、wo94/08970、fr-a-2733749和de19543988中描述的化合物,例如4,5-二氨基-1-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-(β-羥乙基)吡唑、3,4-二氨基吡唑、4,5-二氨基-1-(4′-氯芐基)吡唑、4,5-二氨基-1,3-二甲基吡唑、4,5-二氨基-3-甲基-1-苯基吡唑、4,5-二氨基-1-甲基-3-苯基吡唑、4-氨基-1,3-二甲基-5-肼基吡唑、1-芐基-4,5-二氨基-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-3-叔丁基-1-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-叔丁基-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-(β-羥乙基)-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-乙基-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-乙基-3-(4′-甲氧基苯基)吡唑、4,5-二氨基-1-乙基-3-羥甲基吡唑、4,5-二氨基-3-羥甲基-1-甲基吡唑、4,5-二氨基-3-羥甲基-1-異丙基吡唑、4,5-二氨基-3-甲基-1-異丙基吡唑、4-氨基-5-(2′-氨基乙基)氨基-1,3-二甲基吡唑、3,4,5-三氨基吡唑、1-甲基-3,4,5-三氨基吡唑、3,5-二氨基-1-甲基-4-甲基氨基吡唑和3,5-二氨基-4-(β-羥乙基)氨基-1-甲基吡唑及其加成鹽。優(yōu)選地,本發(fā)明的雜環(huán)氧化顯色堿選自4,5-二氨基吡唑類如4,5-二氨基-1-(β-羥乙基)吡唑。還可使用4,5-二氨基-1-(β-甲氧基乙基)吡唑。
將優(yōu)選使用4,5-二氨基吡唑且甚至更優(yōu)選使用4,5-二氨基-1-(β-羥乙基)吡唑和/或其鹽。
還可以提及的吡唑衍生物包括二氨基-n,n-二氫吡唑并吡唑啉酮類,并且特別是描述于專利申請fr-a-2886136中的那些,如以下化合物及其加成鹽:2,3-二氨基-6,7-二氫-1h,5h-吡唑并[1,2-a]吡唑啉-1-酮、2-氨基-3-乙基氨基-6,7-二氫-1h,5h-吡唑并[1,2-a]吡唑啉-1-酮、2-氨基-3-異丙基氨基-6,7-二氫-1h,5h-吡唑并[1,2-a]吡唑啉-1-酮、2-氨基-3-(吡咯烷-1-基)-6,7-二氫-1h,5h-吡唑并[1,2-a]吡唑啉-1-酮、4,5-二氨基-1,2-二甲基-1,2-二氫吡唑啉-3-酮、4,5-二氨基-1,2-二乙基-1,2-二氫吡唑啉-3-酮、4,5-二氨基-1,2-雙(2-羥乙基)-1,2-二氫吡唑啉-3-酮、2-氨基-3-(2-羥乙基)氨基-6,7-二氫-1h,5h-吡唑并[1,2-a]吡唑啉-1-酮、2-氨基-3-二甲基氨基-6,7-二氫-1h,5h-吡唑并[1,2-a]吡唑啉-1-酮、2,3-二氨基-5,6,7,8-四氫-1h,6h-噠嗪并[1,2-a]吡唑啉-1-酮、4-氨基-1,2-二乙基-5-(吡咯烷-1-基)-1,2-二氫吡唑啉-3-酮、4-氨基-5-(3-二甲基氨基吡咯烷-1-基)-1,2-二乙基-1,2-二氫吡唑啉-3-酮或2,3-二氨基-6-羥基-6,7-二氫-1h,5h-吡唑并[1,2-a]吡唑啉-1-酮。
將優(yōu)選使用2,3-二氨基-6,7-二氫-1h,5h-吡唑并[1,2-a]吡唑啉-1-酮和/或其鹽。
將優(yōu)選使用的雜環(huán)堿類包括4,5-二氨基-1-(β-羥乙基)吡唑和/或2,3-二氨基-6,7-二氫-1h,5h-吡唑并[1,2-a]吡唑啉-1-酮和/或其鹽。
本發(fā)明的上下文中使用的氧化顯色堿通常以在約0.001重量%至10重量%范圍內(nèi)且優(yōu)選在0.005%至5%范圍內(nèi)的量存在,相對所述染料組合物的總重量。
通常用于角蛋白纖維的染色的額外的成色劑選自間苯二胺類、間氨基苯酚類、間二酚類、基于萘的成色劑和雜環(huán)成色劑,以及還有它們的加成鹽。
可提及的實例包括1,3-二羥基苯、1,3-二羥基-2-甲基苯、4-氯-1,3-二羥基苯、1-羥基-3-氨基苯、2-甲基-5-氨基苯酚、3-氨基-2-氯-2-甲基苯酚、2-甲基-5-羥乙基氨基苯酚、2,4-二氨基-1-(β-羥基乙氧基)苯、2-氨基-4-(β-羥乙基氨基)-1-甲氧基苯、1,3-二氨基苯、1,3-雙(2,4-二氨基苯氧基)丙烷、3-脲基苯胺、3-脲基-1-二甲基氨基苯、芝麻酚、百里酚、1-β-羥乙基氨基-3,4-亞甲基二氧基苯、α-萘酚、2-甲基-1-萘酚、6-羥基吲哚、4-羥基吲哚、4-羥基-n-甲基吲哚、2-氨基-3-羥基吡啶、6-羥基苯并嗎啉、3,5-二氨基-2,6-二甲氧基吡啶、1-n-(β-羥乙基)氨基-3,4-亞甲基二氧基苯、2,6-雙(β-羥乙基氨基)甲苯、6-羥基二氫吲哚、2,6-二羥基-4-甲基吡啶、1-h-3-甲基吡唑啉-5-酮、1-苯基-3-甲基吡唑啉-5-酮、2,6-二甲基吡唑并[1,5-b]-1,2,4-三唑、2,6-二甲基[3,2-c]-1,2,4-三唑和6-甲基吡唑并[1,5-a]苯并咪唑、它們與酸的加成鹽及其混合物。
總地來說,在本發(fā)明的上下文內(nèi)可使用的氧化顯色堿和成色劑的加成鹽特別選自與酸的加成鹽如鹽酸鹽、氫溴酸鹽、硫酸鹽、檸檬酸鹽、琥珀酸鹽、酒石酸鹽、乳酸鹽、甲苯磺酸鹽、苯磺酸鹽、磷酸鹽和乙酸鹽。
在本發(fā)明的上下文中,成色劑通常以染料組合物的總重量的約0.001重量%至10重量%范圍內(nèi),且優(yōu)選相對于染料組合物的總重量在0.005重量%至5重量%范圍內(nèi)的總量存在。
可用于本發(fā)明的上下文中的直接染料可為天然或非天然來源的熒光或非熒光、陰離子、陽離子或中性直接染料。
這些直接染料特別選自直接染色中通常使用的那些、任何通常使用的芳族和/或非芳族染料如中性、酸性或陽離子硝基苯直接染料、中性、酸性或陽離子偶氮直接染料、天然直接染料、中性、酸性或陽離子醌且特別是蒽醌直接染料、吖嗪、多芳基甲烷如三芳基甲烷、靛胺(indoamine)、多次甲基如苯乙烯基、卟啉、金屬卟啉、酞菁、次甲基菁直接染料。
在天然直接染料中,可提及指甲花醌、胡桃醌、靛藍、靛紅、姜黃素、小刺青霉素、芹菜定、苔紅素、多酚類或鄰二酚類(odp)以及富含odp的任何提取物。也可使用包含這些天然染料的提取物或煎劑以及特別地基于指甲花和/或基于靛藍的提取物或泥罨劑。
根據(jù)本發(fā)明的一個特別優(yōu)選的實施方案,所述染料選自鄰二酚或odp。
本發(fā)明涉及一種或更多種odp或包含一個或更多個芳族環(huán)的化合物的混合物,其中至少一個芳族環(huán)是被所述鄰二酚的結(jié)構(gòu)中存在的所述苯基的兩個相鄰碳原子所攜帶的至少兩個羥基(oh)取代的苯環(huán)。
所述芳族環(huán)更特別地是稠合芳基或稠合的雜芳族環(huán),即任選包含一個或更多個雜原子,如苯、萘、四氫化萘、茚滿、茚、蒽、菲、吲哚、異吲哚、二氫吲哚、二氫異吲哚、苯并呋喃、二氫苯并呋喃、色滿、異色滿、色烯、異色烯、喹啉、四氫喹啉和異喹啉,所述芳族環(huán)包含由芳族環(huán)的兩個相鄰碳原子所攜帶的至少兩個羥基。優(yōu)選地,根據(jù)本發(fā)明的鄰二酚衍生物的芳族環(huán)是苯環(huán)。
術(shù)語“稠環(huán)”是指具有共享的鍵的至少兩個飽和或不飽和、和雜環(huán)或非雜環(huán)的環(huán),即,至少一個環(huán)與另一環(huán)并肩放置。
根據(jù)本發(fā)明的odp可以是成鹽的或可以是未成鹽的。它們也可呈糖苷配基形式(沒有結(jié)合的糖)或呈糖基化化合物的形式。
更特別地,所述odpa)代表式(ii)的化合物或其低聚物、互變異構(gòu)體、旋光異構(gòu)體或幾何異構(gòu)體,以及還有其鹽或溶劑合物如水合物:
在所述式(ii)中:
●r1至r4,其可相同或不同,代表:i)氫原子,ii)鹵素原子,或選自以下的基團:iii)羥基,iv)羧基,v)(c1-c20)烷基羧酸酯基或(c1-c20)烷氧基羰基,vi)任選取代的氨基,vii)任選取代的直鏈或支鏈(c1-c20)烷基,viii)任選取代的直鏈或支鏈(c2-c20)烯基,ix)任選取代的環(huán)烷基,x)(c1-c20)烷氧基,xi)(c1-c20)烷氧基(c1-c20)烷基,xii)(c1-c20)烷氧基芳基,xiii)芳基,其可任選被取代,xiv)芳基,xv)取代的芳基,xvi)雜環(huán)基,其為飽和或不飽和的,任選攜帶陽離子或陰離子電荷且其任選被取代和/或任選與芳族環(huán)優(yōu)選苯環(huán)稠合,所述芳族環(huán)任選被取代,特別是被一個或更多個羥基或糖氧基取代,xvii)包含一個或更多個硅原子的基團;
或由兩個相鄰碳原子攜帶的取代基中的兩個r1-r2、r2-r3或r3-r4與攜帶它們的碳原子一起形成飽和或不飽和、和芳族或非芳族環(huán),其任選包含一個或更多個雜原子并任選與一個或更多個任選包含一個或更多個雜原子的飽和或不飽和環(huán)稠合。特別地,式(ii)的化合物包含1至4個環(huán)。
本發(fā)明的一個特定實施方案涉及一種或更多種式(ii)的odp,其兩個相鄰取代基r1-r2、r2-r3或r3-r4不能與攜帶它們的碳原子形成吡咯基。根據(jù)一個變體,r2和r3形成與攜帶所述兩個羥基的苯環(huán)稠合的吡咯基或吡咯烷基。
出于本發(fā)明的目的且除非另外指出:
-飽和或不飽和且任選稠合的環(huán)還可任選被取代;
-“烷基”是飽和的、直鏈或支鏈、通常c1-c20,特別地c1-c10烴基基團,優(yōu)選c1-c6烷基,如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基和己基;
-“烯基”是不飽和的、和直鏈或支鏈c2-c20烴基基團;優(yōu)選包含至少一個雙鍵,如乙烯(基)、丙烯(基)、丁烯(基)、戊烯(基)、2-甲基丙烯(基)和癸烯(基);
-“芳基”是單環(huán)或稠合或未稠合多環(huán)碳基基團,優(yōu)選包含6至30個碳原子,其中至少一個環(huán)是芳族的;優(yōu)選地,所述芳基選自苯基、聯(lián)苯基、萘基、茚基、蒽基和四氫萘基;
-“烷氧基”是烷基氧基,其中烷基如前面所定義,優(yōu)選c1-c10烷基,如甲氧基、乙氧基、丙氧基和丁氧基;
-“烷氧基烷基”是(c1-c20)烷氧基(c1-c20)烷基,如甲氧基甲基、乙氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基乙基等;
-“環(huán)烷基”是c4-c8環(huán)烷基,優(yōu)選環(huán)戊基和環(huán)己基;所述環(huán)烷基可為取代的環(huán)烷基,特別地被烷基、烷氧基、羧酸基、羥基、胺基和酮基取代;
-“烷基”或“烯基”,當它們“任選被取代”時,可被選自以下的由至少一個碳原子攜帶的至少一個原子或基團取代:i)鹵素;ii)羥基;iii)(c1-c2)烷氧基;iv)(c1-c10)烷氧基羰基;v)(多)羥基(c2-c4)烷氧基;vi)氨基;vii)5-或6-元雜環(huán)烷基;viii)任選陽離子5-或6-元雜芳基,優(yōu)選咪唑鎓,任選被(c1-c4)烷基優(yōu)選甲基取代;ix)被一個或兩個相同或不同c1-c6烷基取代的氨基,所述烷基任選攜帶至少:a)一個羥基,b)任選被一個或兩個任選取代的(c1-c3)烷基取代的一個氨基,所述烷基可能和與它們相連的氮原子形成飽和或不飽和且任選取代的5-至7-元雜環(huán),所述雜環(huán)任選包含至少一個其它氮或非氮雜原子,c)季銨基團-n+r’r”r”’,m-,其中r’、r”和r”’,其可相同或不同,代表氫原子或c1-c4烷基;和m-代表相應(yīng)有機酸、無機酸或鹵化物的抗衡離子,d)或一個任選的陽離子5-或6-元雜芳基,優(yōu)選咪唑鎓,任選被(c1-c4)烷基優(yōu)選甲基取代;x)?;被?-n(r)-c(o)-r’),其中r基團是氫原子或任選攜帶至少一個羥基的(c1-c4)烷基和r’基團是c1-c2烷基;氨基甲?;?(r)2n-c(o)-),其中r基團,其可相同或不同,代表氫原子或任選攜帶至少一個羥基的(c1-c4)烷基;xi)烷基磺酰基氨基(r’-s(o)2-n(r)-),其中r基團代表氫原子或任選攜帶至少一個羥基的(c1-c4)烷基且r’基團代表(c1-c4)烷基、苯基;xii)氨基磺?;?(r)2n-s(o)2-),其中r基團,其可相同或不同,代表氫原子或(c1-c4)烷基,所述(c1-c4)烷基任選攜帶至少一個選自如下的基團:a)羥基,b)羧基-c(o)-oh,呈酸或成鹽形式(優(yōu)選與堿金屬或取代或未取代的銨成鹽);xiii)氰基;xiv)硝基;xv)羧基或糖基羰基;xvi)任選被一個或更多個羥基取代的苯基羰氧基;xvii)糖氧基;和任選被一個或更多個羥基取代的苯基;
-“芳基”或“雜環(huán)”基團或所述基團的芳基或雜環(huán)部分,當它們“任選被取代”時,可被選自以下的由至少一個碳原子攜帶的至少一個原子或基團取代:
i)(c1-c10)烷基,優(yōu)選c1-c8烷基,任選被選自以下基團的一個或更多個基團取代:羥基、(c1-c2)烷氧基、(多)羥基(c2-c4)烷氧基、?;被?、氨基,其被兩個相同或不同c1-c4烷基取代,所述c1-c4烷基任選攜帶至少一個羥基或這兩個基團可能和與它們相連的氮原子形成飽和或不飽和且任選取代的5-至7-元,優(yōu)選5-或6-元雜環(huán),所述雜環(huán)任選包含另一氮或非氮雜原子;ii)鹵素;iii)羥基;iv)c1-c2烷氧基;v)c1-c10烷氧基羰基;vi)(多)羥基(c2-c4)烷氧基;vii)氨基;viii)5-或6-元雜環(huán)烷基;ix)任選陽離子5-或6-元雜芳基,優(yōu)選咪唑鎓,任選被(c1-c4)烷基優(yōu)選甲基取代;x)被一個或兩個相同或不同c1-c6烷基取代的氨基,所述烷基任選攜帶至少:a)一個羥基,b)一個氨基,任選被一個或兩個任選取代的c1-c3烷基取代,所述烷基可能和與它們相連的氮原子形成飽和或不飽和且任選取代的5-至7-元雜環(huán),所述雜環(huán)任選包含至少一個其它氮或非氮雜原子,c)一個季銨基團-n+r’r”r”’,m-,其中r’、r”和r”’,其可相同或不同,代表氫原子或c1-c4烷基;且m-代表相應(yīng)有機酸、無機酸或鹵化物的抗衡離子,d)一個任選陽離子5-或6-元雜芳基,優(yōu)選咪唑鎓,任選被(c1-c4)烷基優(yōu)選甲基取代;xi)酰基氨基(-n(r)-c(o)-r’),其中r基團是氫原子或任選攜帶至少一個羥基的c1-c4烷基和r’基團為c1-c2烷基;xii)氨基甲?;?(r)2n-c(o)-),其中r基團,其可相同或不同,代表氫原子或任選攜帶至少一個羥基的c1-c4烷基;xiii)烷基磺?;被?r’s(o)2-n(r)-),其中r基團代表氫原子或任選攜帶至少一個羥基的c1-c4烷基和r’基團代表c1-c4烷基、苯基;xiv)氨基磺?;?(r)2n-s(o)2-),其中r基團,其可相同或不同,代表氫原子或任選攜帶至少一個羥基的c1-c4烷基;xv)羧基,呈酸或成鹽形式(優(yōu)選與堿金屬或取代或未取代的銨成鹽);xvi)氰基;xvii)硝基;xviii)多鹵代烷基,優(yōu)選三氟甲基;xix)糖基羰基;xx)任選被一個或更多個羥基取代的苯基羰氧基;xxi)糖氧基;和xxii)任選被一個或更多個羥基取代的苯基;
-出于本發(fā)明的目的,術(shù)語“糖基”是指衍生自單糖或多糖的基團;
-“包含一個或更多個硅原子”的基團優(yōu)選是聚二甲基硅氧烷、聚二苯基硅氧烷、聚二甲基苯基硅氧烷或硬脂氧基聚二甲基硅氧烷基團;
-“雜環(huán)”基團是在至少一個環(huán)中包含一個或更多個特別地選自o、n和s,優(yōu)選o或n的雜原子的基團,任選特別被一個或更多個烷基、烷氧基、羧基、羥基、胺基或酮基取代。這些環(huán)可在雜環(huán)的碳原子上包含一個或更多個氧代基團(oxogroup);在可使用的雜環(huán)基團中,可特別提及呋喃基、吡喃基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、吡啶基或噻吩基;甚至更優(yōu)選地,所述雜環(huán)基團是稠合基團,如苯并呋喃基、色烯基、呫噸基、吲哚基、異吲哚基、喹啉基、異喹啉基、色滿基、異色滿基、二氫吲哚基、二氫異吲哚基、香豆素基或異香豆素基,這些基團可能被取代,特別被一個或更多個oh基團取代。
可用于本發(fā)明的方法的odp可為天然的或合成的。天然odp中有可存在于自然中和通過化學(半)合成復制的化合物。
本發(fā)明的odp的鹽可為酸或堿的鹽。所述酸可為無機酸或有機酸。優(yōu)選地,所述酸是鹽酸,其產(chǎn)生氯化物。
術(shù)語“堿化劑”是指針對e)所定義的堿,其可為無機堿或有機堿。特別地,所述堿為堿金屬氫氧化物,如氫氧化鈉,其產(chǎn)生鈉鹽。
根據(jù)本發(fā)明的一個特定實施方案,所述組合物包含一種或更多種自然中不存在的合成odp作為成分a)。
根據(jù)本發(fā)明的另一優(yōu)選的實施方案,可用于對角蛋白纖維染色的方法的組合物包含一種或更多種天然odp作為成分a)。
更特別地,可用于本發(fā)明的方法的根據(jù)a)的odp特別是:
-黃烷醇類,例如兒茶素和表兒茶素沒食子酸酯,
-黃酮醇類,例如櫟精,
-花青素類(anthocyanidins),例如矢車菊素(cyanidin)、飛燕草色素和矮牽牛素,
-花色素苷類(anthocyanins)或花色素類(anthocyans),例如桃金娘素,
-鄰羥基苯甲酸鹽,例如沒食子酸鹽,
-黃酮類,例如藤黃菌素,
-羥基茋類,例如3,3′,4,5′-四羥基茋,任選氧基化的(oxylated)(例如葡糖基化的),
-3,4-二羥基苯丙氨酸及其衍生物,
-2,3-二羥基苯丙氨酸及其衍生物,
-4,5-二羥基苯丙氨酸及其衍生物,
-二羥基肉桂酸酯,例如咖啡酸和綠原酸,
-鄰多羥基香豆素類,
-鄰多羥基異香豆素類,
-鄰多羥基香豆酮類,
-鄰多羥基異香豆酮類,
-鄰多羥基查耳酮類,
-鄰多羥基色酮類,
-醌類,
-羥基呫噸酮類,
-1,2-二羥基苯及其衍生物,
-1,2,4-三羥基苯及其衍生物,
-1,2,3-三羥基苯及其衍生物,
-2,4,5-三羥基甲苯及其衍生物,
-原花青素類(proanthocyanidins)以及特別是原花青素a1、a2、b1、b2、b3和c1,
-色滿和色烯化合物,
-原花色素苷類(proathocyanins),
-鞣酸,
-鞣花酸,
-以及前述化合物的混合物。
根據(jù)本發(fā)明,術(shù)語“色烯或色滿”odp化合物是指在它們的結(jié)構(gòu)中包含至少一個下面式(a)的雙環(huán)的odp:
內(nèi)環(huán)(endocyclic)鍵
更特別地,本發(fā)明的odp是式(a)的odp且優(yōu)選選自下式的著色劑:
以及還有其互變異構(gòu)和/或內(nèi)消旋形式、其立體異構(gòu)體、其與化妝品可接受的酸或堿的加成鹽及其水合物;
在式(iii)中:
●
●x代表基團:
●r1、r2、r3、r4、r5和r6,其可相同或不同,代表氫原子、羥基、任選取代的烷基、任選取代的烷氧基或任選取代的酰氧基;和
以及還有其互變異構(gòu)和/或內(nèi)消旋形式、其立體異構(gòu)體、其與化妝品可接受的酸或堿的加成鹽及其水合物;
在所述式(iv)中:
●r11、r12、r13、r16、r19和r20,其可相同或不同,代表氫原子或c1-c4烷基,和
●r14、r15、r17和r18,其可相同或不同,代表氫原子、羥基或c1-c4烷氧基。
至于前面所定義的式(iii)的鄰二酚類,它們可在表示為(iiia)和(iiib)的兩種互變異構(gòu)形式中找到:
在取代基的前面定義中提及的烷基是飽和的、和直鏈或支鏈烴基基團,通常是c1-c20,特別c1-c10,優(yōu)選c1-c6烴基基團,如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基和己基。
烷氧基是烷基氧基,其中所述烷基如上所定義且優(yōu)選所述烷氧基是c1-c10烷氧基,如甲氧基、乙氧基、丙氧基和丁氧基。
所述烷基或烷氧基,當它們被取代時,可被選自如下的由至少一個碳原子攜帶的至少一個取代基取代:i)鹵素原子或ii)羥基;iii)c1-c2烷氧基;iv)c1-c10烷氧基羰基;v)(多)羥基(c2-c4)烷氧基;vi)氨基;vii)5-或6-元雜環(huán)烷基;viii)任選陽離子5-或6-元雜芳基,優(yōu)選咪唑鎓,任選被(c1-c4)烷基優(yōu)選甲基取代;ix)被一個或兩個相同或不同的c1-c6烷基取代的氨基,所述烷基任選攜帶至少:a)一個羥基,b)一個氨基,任選被一個或兩個任選取代的c1-c3烷基取代,所述烷基可能和與它們相連的氮原子形成飽和或不飽和且任選取代的5-至7-元雜環(huán),所述雜環(huán)任選包含至少一個其它氮或非氮雜原子,c)一個季銨基團-n+r’r”r”’,m-,其中r’、r”和r”’,其可相同或不同,代表氫原子或c1-c4烷基,且m-代表相應(yīng)有機酸、無機酸或鹵化物的抗衡離子,d)或一個任選陽離子5-或6-元雜芳基,優(yōu)選咪唑鎓,任選被(c1-c4)烷基優(yōu)選甲基取代;x)?;被?-nr-cor’),其中r基團是氫原子或任選攜帶至少一個羥基的c1-c4烷基且r’基團是c1-c2烷基;xi)氨基甲酰基((r)2n-co-),其中r基團,其可相同或不同,代表氫原子或任選攜帶至少一個羥基的c1-c4烷基;xii)烷基磺?;被?r’so2-nr-),其中r基團代表氫原子或任選攜帶至少一個羥基的c1-c4烷基且r’基團代表c1-c4烷基、苯基;xiii)氨基磺?;?(r)2n-so2-),其中r基團,其可相同或不同,代表氫原子或任選攜帶至少一個羥基的c1-c4烷基;xiv)羧基,呈酸或成鹽形式(優(yōu)選與堿金屬或取代或未取代的銨成鹽);xv)氰基;xvi)硝基;xvii)羧基或糖基羰基;xviii)任選被一個或更多個羥基取代的苯基羰氧基;xix)糖氧基;和xx)任選被一個或更多個羥基取代的苯基。
術(shù)語“糖基”是指衍生自單糖或多糖的基團。
優(yōu)選地,式(iii)的烷基或烷氧基是未取代的。
根據(jù)本發(fā)明的一個特定實施方案,式(iii)的染料包含代表羥基的基團r6。
本發(fā)明的另一特定實施方案涉及式(iii)的odp,其中基團r1代表氫原子或羥基。
更特別地,根據(jù)本發(fā)明的組合物可包含選自蘇木精、氧化蘇木精、巴西紅木紅和巴西紅木精的一種或更多種式(iii)的odp。
巴西紅木精是式(a2)的色滿化合物的共軛形式。在下面圖式中找到以上所例示的互變異構(gòu)結(jié)構(gòu)(iiia)和(iiib)。
在蘇木精/氧化蘇木精和巴西紅木紅/巴西紅木精類型的odp中,可提及的實例包括蘇木精(根據(jù)inci名稱為naturalblack1)和巴西紅木紅(根據(jù)inci名稱為naturalred24)、靛色滿(indochroman)家族的染料,其是可商購的。后述染料可以氧化形式存在且可通過合成或通過已知富含這些染料的植物或蔬菜的提取獲得。
式(iii)的odp可以提取物的形式使用??墒褂靡韵轮参锾崛∥?屬和種):采木(haematoxyloncampechianum)、巴西采木(haematoxylonbrasiletto)、巴西紅木(caesalpiniaechinata)、蘇木(caesalpiniasappan)、刺云實(caesalpiniaspinosa)和胡核木(caesalpiniabrasiliensis)。
通過提取不同的植物部分例如根、木材、樹皮或葉獲得提取物。
根據(jù)本發(fā)明的一個特定實施方案,天然odp是式(i)的odp且自洋蘇木(logwood)、柏南波哥木(pernambucowood)、蘇木(sappanwood)和巴西蘇木(brazilwood)獲得。
根據(jù)本發(fā)明的一個特定實施方案,odp是式(iv)的odp,優(yōu)選其中r11和r13代表烷基優(yōu)選甲基的那些。
優(yōu)選地,r12、r16、r19和r20彼此獨立地表示氫原子或烷基優(yōu)選甲基。
優(yōu)選地,r14和r17彼此獨立地表示氫原子或烷氧基優(yōu)選甲氧基。
優(yōu)選地,r18和r15彼此獨立地表示氫原子、羥基或烷氧基優(yōu)選甲氧基。
適用于本發(fā)明的第一特別優(yōu)選的odp家族是對應(yīng)以上式(ii)的染料的那種,其中r12、r15、r16、r17、r19和r20各自代表氫原子。r11和r13各自代表甲基和r14代表甲氧基。
該第一家族的優(yōu)選odp包括其中r18代表甲氧基(紫檀色素b)或羥基(紫檀色素a)的那些。
適用于本發(fā)明的第二特別優(yōu)選的odp家族是對應(yīng)以上式(iv)的染料的那種,其中:
-r11和r13各自代表甲基,
-r17代表甲氧基。
該第二家族的優(yōu)選染料是其中另外,r19代表甲基,r20、r12、r14、r18和r16各自代表氫原子和r15代表羥基的那種(santarubina)。
該第二家族的第二優(yōu)選染料是其中r18、r20、r12、r14和r16代表氫原子,r15代表甲氧基和r19代表甲基的那種(santarubinb)。
該第二家族的第三優(yōu)選odp家族是其中r20、r12、r14、r15、r16和r19代表氫和r18代表羥基的那種(santarubinc)。
該第二家族的優(yōu)選odp是其中r15代表甲氧基,r18和r14代表氫原子和r20、r12、r16和r19代表甲基的那種(四-o-甲基santarubin)。
式(iv)的odp可以提取物的形式使用??墒褂眉t木的植物提取物,總地包括來自亞洲和西非的紫檀屬(genuspterocarpus)和雜色豆屬(genusbaphia)的紅木物種。這些木材例如為檀香紫檀(pterocarpussantalinus)、奧遜紫檀(pterocarpusosun)、索約紫檀(pterocarpussoyauxii)、刺猬紫檀(pterocarpuserinaceus)、印度紫檀(pterocarpusindicus)或非洲小葉紫檀(baphianitida)。這些木材還可稱為紫檀木(padauk)、檀香木(sandalwood)、紫檀木(narrawood)、紫木(camwood)或非洲紫檀木(barwood)。
因此,本發(fā)明中可使用的包含式(ii)的odp的提取物可通過含水堿性提取例如從紫檀(redsandalwood)(檀香紫檀)獲得,如由copiaa公司以商品名santalconcentrésl709c銷售的產(chǎn)品,也或者經(jīng)由檀香木粉末的溶劑提取獲得,如由同一copiaa公司以商品名santalpoudreslpp銷售的產(chǎn)品。還可提及來自albanmuller公司的粉狀紫檀的水/酒精提取物。
同樣適合于本發(fā)明的提取物可從木材如紫木(非洲小葉紫檀)或還有非洲紫檀木(索約紫檀、刺猬紫檀)獲得:后者因此被劈開,并然后經(jīng)研磨:隨后在該研磨的材料上進行常規(guī)酒精提取或滲濾提取以收集特別適合于實施本發(fā)明的粉狀提取物。
本發(fā)明的式(iii)和(iv)的odp鹽可為化妝品可接受的酸或堿的鹽。
所述酸可為無機酸或有機酸。優(yōu)選地,所述酸是鹽酸,其產(chǎn)生氯化物。
所述堿可為無機堿或有機堿。特別地,所述堿為堿金屬氫氧化物,如氫氧化鈉,其產(chǎn)生鈉鹽。
優(yōu)選地,根據(jù)本發(fā)明的組合物中包含的式(iii)和(iv)的odp由植物提取物產(chǎn)生。還可使用植物提取物的混合物。
根據(jù)本發(fā)明的odp的天然提取物可呈粉末或液體形式。優(yōu)選地,所述提取物呈粉末形式。
特別地,本發(fā)明的odp包括在兒茶素、櫟精、巴西紅木紅、氧化蘇木精、蘇木精、綠原酸、咖啡酸、沒食子酸、兒茶酚、l-dopa、天竺葵色素、矢車菊素、(-)-表兒茶素、(-)-表沒食子兒茶素、(-)-表沒食子兒茶素3-沒食子酸酯(egcg)、(+)-兒茶素、異櫟精、橙桑黃酮、七葉亭、6,7-二羥基-3-(3-羥基-2,4-二甲氧基苯基)香豆素、紫檀色素ac、芒果苷、紫鉚因、海生菊苷、硫黃菊素、刺槐因(robtein)、甜菜素、pericampylinonea、茶黃素、原花青素a2、原花青素b2、原花青素c1、原矢車菊素dp4-8、鞣酸、紅桔酚、5,6-二羥基-2-甲基-1,4-萘醌、茜素、蟛蜞菊內(nèi)酯、雜色酸(variegaticacid)、釘菇酸(gomphidicacid)、絨蓋牛肝菌酸(xerocomicacid)和鼠尾草酚,以及含有它們的天然提取物中。
優(yōu)選地,本發(fā)明的odp是色烯類或色滿類且選自氧化蘇木精、蘇木精、巴西紅木精、巴西紅木紅和紫檀色素a。
術(shù)語“羧酸鹽”是指羧酸的鹽。
當染料前體具有d型和l型時,這兩種形式可以用在根據(jù)本發(fā)明的組合物中,外消旋混合物也是如此。
根據(jù)一個實施方案,天然odp衍生自動物、細菌、真菌、藻類、植物和水果的提取物,以它們的整體或部分使用。特別地關(guān)于植物,所述提取物衍生自水果(包括柑橘類水果)、蔬菜、樹木和灌木。還可使用這些提取物的混合物,其富含如上所定義的odp。
優(yōu)選地,本發(fā)明的天然odp衍生自植物或植物部分的提取物。
出于本發(fā)明的目的,這些提取物將作為化合物a)放在同一類中。
所述提取物通過提取各種植物部分(例如根、木材、樹皮、葉、花、果實、種子、豆莢或果皮)獲得。
在植物提取物中,可以提及茶葉和玫瑰的提取物。
在果實提取物中,可以提及蘋果、葡萄(特別是葡萄籽)的提取物或可可豆和/或豆莢的提取物。
在蔬菜提取物中,可以提及馬鈴薯或洋蔥皮的提取物。
在樹木的提取物中,可以提及松樹皮的提取物和洋蘇木的提取物。
也可以使用植物提取物的混合物。
根據(jù)本發(fā)明的一個特定實施方案,鄰二酚衍生物是富含odp的天然提取物。
根據(jù)一個優(yōu)選的實施方案,本發(fā)明的染料僅為天然提取物。
優(yōu)選地,根據(jù)本發(fā)明的染料選自兒茶素、櫟精、氧化蘇木精、蘇木精、巴西紅木紅、巴西紅木精、沒食子酸和鞣酸,并且包含它們的天然提取物選自葡萄渣、松樹皮、綠茶、洋蔥、可可豆、洋蘇木、紅木樹和沒食子。
更優(yōu)選地,本發(fā)明的odp選自:
-氧化蘇木精、巴西紅木精、沒食子酸或鞣酸,當所述染色方法不使用化學氧化劑時;
或者
-蘇木精、巴西紅木紅、沒食子酸或鞣酸,當所述染色方法使用化學氧化劑時。
根據(jù)本發(fā)明的天然提取物可以呈粉末或液體形式。優(yōu)選地,本發(fā)明的提取物以粉末的形式提供。
根據(jù)本發(fā)明的一個特定實施方案,所述染料選自陰離子直接染料或因為它們對堿性物質(zhì)的親和力而常稱為“酸性”直接染料或“酸性染料”的染料。術(shù)語“陰離子直接染料”意指在其結(jié)構(gòu)中包含至少一個co2r或so3r取代基的任何直接染料,其中r表示氫原子或源自金屬或胺的陽離子或銨離子。所述陰離子染料可選自酸性硝基直接染料、酸性偶氮染料、酸性吖嗪染料、酸性三芳基甲烷染料、酸性靛胺染料、酸性蒽醌染料、靛類染料和酸性天然染料。
根據(jù)本發(fā)明的另一特定實施方案,所述染料選自陽離子直接染料或因為它們對酸性物質(zhì)的親和力而常稱為“堿性”直接染料或“堿性染料”的染料。所述陽離子染料優(yōu)選選自亞肼基、(多)偶氮、多次甲基如苯乙烯基和(多)芳基甲烷染料。更優(yōu)選地,本發(fā)明的陽離子染料選自下面的式(va)和(v′a)的亞肼基染料、偶氮染料(via)和(vi′a)和重氮染料(viia):
式(va)、(v′a)、(via)、(vi′a)和(viia),其中:
●het+代表陽離子雜芳基,優(yōu)選攜帶內(nèi)環(huán)陽離子電荷,如咪唑鎓、吲哚鎓或吡啶鎓,任選取代的,優(yōu)選被一個或更多個(c1-c8)烷基如甲基取代;
●ar+代表芳基,如苯基或萘基,攜帶環(huán)外陽離子電荷,優(yōu)選銨,特別是三(c1-c8)烷基銨如三甲基銨;
●ar代表芳基,尤其是苯基,其為任選取代的,優(yōu)選被一個或更多個給電子基團如i)任選取代的(c1-c8)烷基、ii)任選取代的(c1-c8)烷氧基、iii)任選在烷基上被羥基取代的(二)(c1-c8)(烷基)氨基、iv)芳基(c1-c8)烷基氨基、v)任選取代的n-(c1-c8)烷基-n-芳基(c1-c8)烷基氨基取代,或者供選地ar代表久洛里定基團;
●ar′為任選取代的二價(雜)亞芳基,如亞苯基,特別是對亞苯基,或亞萘基,其為任選取代的,優(yōu)選被一個或更多個(c1-c8)烷基、羥基或(c1-c8)烷氧基取代;
●ar”為任選取代的(雜)芳基如苯基或吡唑基,其為任選取代的,優(yōu)選被一個或更多個基團(c1-c8)烷基、羥基、(二)(c1-c8)(烷基)氨基、(c1-c8)烷氧基或苯基取代;
●ra和rb,其可相同或不同,代表氫原子或(c1-c8)烷基,其為任選取代的,優(yōu)選被羥基取代;
或者供選地取代基ra與het+的取代基和/或rb與ar的取代基和/或ra與rb與攜帶它們的原子一起形成(雜)環(huán)烷基;
特別地,ra和rb代表氫原子或(c1-c4)烷基,其任選被羥基取代;
●q-代表前面所定義的陰離子抗衡離子。
根據(jù)本發(fā)明的一個優(yōu)選變體,所述陽離子染料選自下面式(viiia)和(viii′a)的多次甲基染料:
式(viiia)或(viii′a),其中:
●w+代表陽離子雜環(huán)基或雜芳基,特別地包含任選被一個或更多個基團(c1-c8)烷基(任選特別地被一個或更多個羥基取代)取代的季銨;
●w′+代表針對w+所定義的雜環(huán)基或雜芳基;
●ar代表(雜)芳基如苯基或萘基,任選取代的,優(yōu)選被以下各項取代:i)一個或更多個鹵素原子,如氯或氟;ii)一個或更多個基團(c1-c8)烷基,優(yōu)選c1-c4烷基如甲基;iii)一個或更多個羥基;iv)一個或更多個(c1-c8)烷氧基如甲氧基;v)一個或更多個羥基(c1-c8)烷基如羥乙基,vi)一個或更多個氨基或(二)(c1-c8)烷基氨基,優(yōu)選c1-c4烷基部分任選被一個或更多個羥基取代,如(二)羥乙基氨基,vii)一個或更多個酰基氨基;viii)一個或更多個雜環(huán)烷基如哌嗪基、哌啶基或5-或6-元雜芳基如吡咯烷基、吡啶基和咪唑啉基;
●ar′為針對ar所定義的二價(雜)芳基;
●m′代表在1和4之間包括端點的整數(shù);且特別地m具有1或2的值;更優(yōu)選1;
●rc、rd,其可相同或不同,代表氫原子或任選取代的基團(c1-c8)烷基,優(yōu)選c1-c4烷基,或供選地rc與w+或w′+相鄰和/或rd與ar或ar′相鄰和/或相鄰的rc和rd與攜帶它們的原子形成(雜)環(huán)烷基,特別地rc與w+或w′+相鄰并形成(雜)環(huán)烷基如環(huán)己基;
●q-如前面所定義,優(yōu)選代表鹵素離子或甲磺酸根。
可更特別地提及如前面所定義的式(va)、(v′a)、(via)和(vi′a)的攜帶內(nèi)環(huán)陽離子電荷的偶氮和亞肼基染料。更特別是衍生自專利申請wo95/15144、wo95/01772和ep-714954中描述的染料的式(va)、(v′a)和(via)的那些。優(yōu)選地,所述陽離子染料包含內(nèi)環(huán)陽離子電荷且具有下式:
式(va-1)和(via-1),其中:
-r1代表(c1-c4)烷基如甲基;
-r2和r3,其可相同或不同,代表氫原子或(c1-c4)烷基如甲基;和
-r4代表氫原子或給電子基團如任選取代的(c1-c8)烷基,任選取代的(c1-c8)烷氧基,或任選在烷基上被羥基取代的(二)(c1-c8)(烷基)氨基;特別地,r4為氫原子,
-z代表ch基團或氮原子,優(yōu)選ch,
-q-如前面所定義,優(yōu)選代表鹵素離子或甲磺酸根。
特別地,本發(fā)明的染料選自式(iiia-1)和(iva-1)的那些,選自basicred51、basicyellow87和basicorange31或其衍生物:
其中,q-如前面所定義,優(yōu)選代表鹵素離子或甲磺酸根。
根據(jù)本發(fā)明,在可用于根據(jù)本發(fā)明的方法的一種或更多種化妝品組合物中用作成分a)的合成或天然染料和/或天然提取物優(yōu)選表示包含它們的組合物的總重量的0.001重量%至20重量%。
關(guān)于純?nèi)玖?,特別是純odp,在包含它們的組合物中的含量優(yōu)選在包含它們的這些組合物中的每一種的0.001重量%和5重量%之間。
關(guān)于提取物,其在包含提取物本身的組合物中的含量優(yōu)選在這些組合物中的每一種的0.1重量%和20重量%之間,且更好地在包含它們的組合物的0.5重量%和10重量%之間。
b)鈦鹽:
本發(fā)明的鈦鹽可為一種或更多種有機或無機鈦鹽。
出于本發(fā)明的目的,術(shù)語“有機鈦鹽”是指由至少一種有機酸在ti上作用產(chǎn)生的鹽本身。
術(shù)語“有機酸”是指酸,即在含水介質(zhì)中能夠釋放陽離子或質(zhì)子h+或h3o+的化合物,其包含至少一種任選不飽和的直鏈或支鏈c1-c20烴基鏈或(雜)環(huán)烷基或(雜)芳基和至少一種酸化學官能團,所述酸化學官能團特別選自羧基cooh、含硫的so3h、so2h和含磷的po3h2、po4h2。特別地,用于形成本發(fā)明的有機鈦鹽的有機酸選自前面所定義的式(i)的羧酸且優(yōu)選α-羥基酸如乳酸、乙醇酸、酒石酸或檸檬酸。
優(yōu)選地,衍生自一種或更多種前面所定義的有機酸,優(yōu)選前面所定義的式(i)的羧酸的作用的有機鈦鹽是任選帶電荷的(特別地帶負電荷的)絡(luò)合物,其與一種或更多種羧酸的羧酸根絡(luò)合。
優(yōu)選地,本發(fā)明的有機鈦鹽選自下面式(i-a)的那些:
在所述式(i-a)中:
●a與式(i)的a相同
●n、n′和n″,其可相同或不同,具有值1、2、3或4,其中n′+n″具有值6。
●m1和m2,其可相同或不同,代表陽離子抗衡離子,特別選自堿金屬陽離子如na或k、堿土金屬陽離子如ca或有機陽離子如銨離子,優(yōu)選銨離子或氫原子,
●tiyn″表示ti(oh)n″或ti(o)n″/2或ti(oh)m1(o)m2,其中m1+m2=n″。
優(yōu)選地,前面所定義的化合物(i-a)的基團a代表任選被一個或更多個羥基取代的一價(c1-c6)烷基或多價(c1-c6)亞烷基,且n代表0和5之間,如0和2之間包括端點的整數(shù);特別地,用于形成本發(fā)明的有機鈦鹽的羧酸選自α-羥基酸;優(yōu)選地,所述酸選自檸檬酸、乳酸、酒石酸和乙醇酸,更好地選自乳酸和乙醇酸。
優(yōu)選地,本發(fā)明的有機鈦鹽選自下面式(i-b)的那些:
在所述式(i-b)中:
●l’和l”,其可相同或不同,代表二價(雜)亞芳基、(c1-c6)亞烷基或(c2-c6)亞烯基,所述亞烷基和亞芳基任選被一個或更多個選自鹵素、(c1-c4)烷基、羥基、巰基和(二)(c1-c4)(烷基)氨基、羧基的原子或基團取代和/或任選被一個或更多個雜原子如氧中斷;
優(yōu)選地,l’和l”相同且代表任選被(c1-c4)烷基取代的亞甲基或亞乙基;
●x’和x”,其可相同或不同,代表雜原子如氧、硫或氨基rc-n,其中rc代表氫原子或(c1-c4)烷基;優(yōu)選地,x′和x″相同且代表氧原子;
●y和y’,其可相同或不同,如針對x′和x″所定義的;優(yōu)選地,y和y′相同且代表氧原子;
●ra和rb,其可相同或不同,代表氫原子或(c1-c6)烷基、(c2-c6)烯基或(雜)芳基;特別地,ra和rb,其為相同的,代表氫原子或(c1-c4)烷基,優(yōu)選氫;
●m+,其可相同或不同,代表陽離子抗衡離子如堿金屬(na或k)或堿土金屬(ca)的陽離子或有機陽離子如銨離子,優(yōu)選銨離子。
優(yōu)選地,所述染色方法的有機鈦鹽是二羥基二乳酸合鈦(iv)鹽如具有下式的那些:
所述染色方法可使用一種或更多種前面所定義的式(i)的有機酸b1)。
根據(jù)一個有利的變體,所述染色方法還使用b1)一種或更多種前面所定義的式(i)的羧酸。更優(yōu)選地,所述羧酸b1)不同于與ti鹽絡(luò)合的羧酸。
例如,如果與鈦鹽b)絡(luò)合的羧酸是乳酸或其羧酸鹽(乳酸鹽),則第二種酸b1)不是乳酸或乳酸鹽,且可為例如乙醇酸。
出于本發(fā)明的目的,術(shù)語“無機鈦鹽”是指衍生自無機酸在ti上作用的鹽本身。
術(shù)語“無機酸”是指不包含碳原子的酸,除了碳酸以外。
所述無機鈦鹽優(yōu)選選自鹵化鈦、硫酸鈦和磷酸鈦。優(yōu)選地,所述鈦鹽是無機ti(ii)、ti(iii)或ti(iv)鹽,更特別地ti(iii)或ti(iv)。
優(yōu)選地,所述鈦鹽是有機鈦鹽且更好地是有機ti(iv)鹽。根據(jù)本發(fā)明的一個有利的實施方案,所述有機ti鹽由ti(iv)原子和2至3摩爾當量的至少一種式(i)的羧酸組成。
所述鈦鹽(b)以在0.001重量%至20重量%范圍內(nèi)的含量存在于用于根據(jù)本發(fā)明的方法的化妝品組合物中,相對包含它們的組合物的總重量。
特別地,根據(jù)本發(fā)明的有機鈦鹽和無機鈦鹽可以至少0.0001g/l且更好地至少1g/l的比例溶于水中。
c)非纖維素基多糖
根據(jù)本發(fā)明,所述染色方法使用c)一種或更多種非纖維素基多糖,即非纖維素基多糖聚合物,其優(yōu)選為增稠劑。根據(jù)本發(fā)明的非纖維素基多糖可為天然或合成來源的,且可為任選化學改性的,和締合或非締合的。
本發(fā)明的非纖維素基多糖特別選自葡聚糖、改性或未改性的淀粉(如衍生自例如谷物如小麥、玉米或水稻、蔬菜如黃扁豆(yellowlentil)、塊莖如馬鈴薯或木薯的那些)、直鏈淀粉、支鏈淀粉、糖原、右旋糖酐、甘露聚糖、木聚糖、阿聚糖、半乳聚糖、聚半乳糖醛酸(galacturonan)、殼多糖、殼聚糖、葡糖醛酸木聚糖、阿拉伯糖基木聚糖、木葡聚糖、葡甘露聚糖、果膠酸和果膠、阿拉伯半乳聚糖、角叉菜膠、瓊脂、阿拉伯樹膠、黃蓍膠、茄替膠、刺梧桐樹膠、刺槐豆膠、半乳甘露聚糖,例如瓜爾膠及其非離子衍生物(羥丙基瓜爾膠),及其混合物。
總地來說,可用于本發(fā)明的這種類型的化合物選自尤其在下列文獻中描述的那些:kirk-othmer的encyclopediaofchemicaltechnology,第三版,1982,第3卷,第896-900頁和第15卷,第439-458頁、e.a.macgregor和c.t.greenwood的polymersinnature,johnwiley&sons出版,第6章,第240-328頁,1980和industrialgums-polysaccharidesandtheirderivatives,royl.whistler編輯,第二版,由academicpressinc出版。
根據(jù)本發(fā)明的一個特定實施方案,所述非纖維素基多糖選自由相同單糖形成的同多糖,例如果聚糖、葡聚糖、半乳聚糖或甘露聚糖。
根據(jù)本發(fā)明的另一實施方案,所述非纖維素基多糖選自由不同單糖形成的雜多糖。更特別地,所述非纖維素基多糖可選自生物雜多糖(bioheteropolysaccharide)。
出于本發(fā)明的目的,術(shù)語“生物雜多糖”是指通過糖經(jīng)由微生物的發(fā)酵合成的物質(zhì)。生物雜多糖通常特別地在它們的鏈中包含選自甘露糖、葡萄糖和葡糖醛酸或半乳糖醛酸單元的單元,這些單元任選被?;?/p>
可特別地提及由細菌野油菜黃單胞菌(xanthomonascampestris)及其突變體和變異體產(chǎn)生的黃原膠。
還可提及由齊整小核菌(sclerotiumrolfsii)產(chǎn)生的硬葡聚糖膠、由伊樂假單胞菌(pseudomonaselodea)或鞘氨醇單胞菌(sphingomonias)產(chǎn)生的結(jié)冷膠、由出芽孢梗霉(aureobacidiumpullulen)產(chǎn)生的普魯蘭多糖膠(pullulangum)、由糞產(chǎn)堿桿菌(alcaligenesofthefaecalismyxogenes)型產(chǎn)生的熱凝膠多糖膠(curdlargum)、由大量微生物包括腸膜明串珠菌(leuconostocmesenteroides)和葡聚糖明串珠菌(leuconostocdextrantum)產(chǎn)生的葡聚糖膠(dextrangum)、由灰樹花(grifolafrondara)產(chǎn)生的灰樹花多糖膠(grifolangum)、由香菇(lentinusedodes)產(chǎn)生的香菇多糖膠、由裂褶菌(schizophyllumcommine)產(chǎn)生的裂褶菌多糖膠、由螺旋藍細菌(spirulinasybsyla)產(chǎn)生的spirulinan膠和由coriatesversicolor產(chǎn)生的云芝多糖膠(krestingum)。
本發(fā)明的非纖維素基多糖可為任選化學改性的。
根據(jù)本發(fā)明的一個特定實施方案,所述非纖維素基多糖是改性的。可特別提及用c1-c6(多)羥烷基改性的非離子瓜爾膠。
在羥烷基中,可提及的實例包括羥甲基、羥乙基、羥丙基和羥丁基。
這些瓜爾膠是現(xiàn)有技術(shù)中眾所周知的且可例如通過使相應(yīng)的氧化烯例如氧化丙烯與瓜爾膠反應(yīng)以獲得用羥丙基改性的瓜爾膠來制備。
(多)羥烷基化的程度(其對應(yīng)于由瓜爾膠上存在的游離羥基官能團的數(shù)目消耗的烯化氧分子的數(shù)目)優(yōu)選在0.4至1.2范圍內(nèi)。
此類任選用羥烷基改性的非離子瓜爾膠例如由rhodiachimie公司以商品名jaguarhp8、jaguarhp60和jaguarhp120、jaguardc293和jaguarhp105或由aqualon公司以名稱galactasol4h4fd2銷售。
在非纖維素基多糖中,還可提及本領(lǐng)域技術(shù)人員眾所周知的締合的非纖維素基多糖且特別是非離子、陰離子、陽離子或兩性性質(zhì)的。
要重申的是,“締合多糖”是能夠在水性介質(zhì)中可逆地彼此締合或與其它分子締合的聚合物。它們的化學結(jié)構(gòu)更特別地包含至少一個親水區(qū)和至少一個疏水區(qū)。術(shù)語“疏水基團”是指具有飽和或不飽和、直鏈或支鏈的烴基鏈,包含至少10個碳原子,優(yōu)選10至30個碳原子,特別是12至30個碳原子且更優(yōu)選18至30個碳原子的基團或聚合物。
優(yōu)選地,烴基基團衍生自單官能化合物。通過舉例方式,所述疏水基團可衍生自脂肪醇如硬脂醇、十二烷醇或癸醇。其也可表示指烴基聚合物,例如聚丁二烯。
根據(jù)本發(fā)明的一個特定實施方案,本發(fā)明的非纖維素基多糖選自陰離子或中性締合聚合物,如以下:
-(a)其包含至少一個親水單元和至少一個脂肪鏈烯丙基醚單元,更特別是其中親水基團由烯鍵式不飽和陰離子單體組成、甚至更特別由乙烯基羧酸組成、且最特別由丙烯酸或甲基丙烯酸或其混合物組成的那些。
-(b)其包含i)至少一種不飽和烯屬羧酸類型的親水單元,和ii)至少一種不飽和羧酸類型的(c10-c30)烷基酯類型的疏水基團??捎糜诒景l(fā)明的不飽和羧酸的(c10-c30)烷基酯包含例如丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸異癸酯、丙烯酸十二烷基酯,和相應(yīng)的甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸異癸酯和甲基丙烯酸十二烷基酯。這種類型的陰離子聚合物例如根據(jù)專利us3915921和us4509949描述和制備。
-(c)其包含至少一種攜帶磺酸基的烯鍵式不飽和單體,其呈游離或部分或完全中和形式且包含至少一個疏水部分。
-(d)其包含至少一種羥基(c1-c6)烷基瓜爾膠基團,如締合瓜爾膠衍生物,例如用脂肪鏈改性的羥丙基瓜爾膠,如由lamberti公司銷售的產(chǎn)品esaflorhm22(用c22烷基鏈改性);由rhodiachimie銷售的產(chǎn)品miracarexc95-3(用c14烷基鏈改性)和產(chǎn)品re205-146(用c20烷基鏈改性);
-(e)其包含糊精或菊粉的烷基或聚烷基酯。
其可特別地為糊精和至少一種脂肪酸的單酯或聚酯且特別地對應(yīng)下面的式(ix):
在所述式(ix)中:
●n為在3至200范圍內(nèi),特別地在20至150范圍內(nèi)且特別地在25至50范圍內(nèi)的整數(shù),
●r1、r2和r3,其可相同或不同,選自氫和?;?r-c(o)-),其中基團r是包含7至29,特別地7至21,尤其11至19,更特別地13至17或甚至15個碳原子的直鏈或支鏈、飽和或不飽和烴基基團,條件是所述基團r1、r2或r3中的至少一種不是氫。
特別地,r1、r2和r3可代表氫或?;?r-c(o)-),其中r為如上所定義的烴基基團,條件是所述基團r1、r2或r3中的至少兩個相同且不是氫。
基團r1、r2和r3可全部包含?;?r-c(o)),其相同或不同且特別是相同的。
特別地,在可用于本發(fā)明中的糖酯的通式中,以上提及的n有利地在25至50范圍內(nèi)且特別地等于38。
特別地,當基團r1、r2和/或r3(其可相同或不同)包含?;?r-c(o)),這些基團可特別地選自辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、花生酸、山萮酸、異丁酸、異戊酸、2-乙基丁酸、乙基甲基乙酸、異庚酸、2-乙基己酸、異壬酸、異癸酸、異十三碳酸、異肉豆蔻酸、異棕櫚酸、異硬脂酸、異花生酸、異己酸、癸烯酸、十二碳烯酸、十四碳烯酸、肉豆蔻腦酸、十六碳烯酸、棕櫚油酸、油酸、反油酸、asclepinic酸、gondoleic酸、二十碳烯酸、山梨酸、亞油酸、亞麻酸、石榴酸、十八碳四烯酸、花生四烯酸和硬脂炔酸的基團及其混合物。
優(yōu)選地,至少一種糊精棕櫚酸酯用作糊精的脂肪酸酯。這種酯可單獨使用或以與其它酯一起的混合物的形式使用。
有利地,糊精的脂肪酸酯具有小于或等于2.5,特別地在1.5至2.5范圍內(nèi)且優(yōu)選在2至2.5范圍內(nèi)的取代度,以一個葡聚糖單元為基準。糊精酯的重均分子量可特別地為10000至150000,尤其12000至100000且甚至15000至80000。
糊精酯,特別是糊精棕櫚酸酯,可由chibaflour公司以名稱rheopearltl或rheopearlkl商購。
優(yōu)選地,本發(fā)明的非纖維素基多糖不是化學改性的。更優(yōu)選地,使用黃原膠和硬葡聚糖膠。甚至更優(yōu)選使用硬葡聚糖膠。
硬葡聚糖膠是由大量絲狀真菌,例如齊整小核菌產(chǎn)生的非離子天然水溶性聚合物。出于本發(fā)明的目的,術(shù)語“硬葡聚糖”是指呈d-吡喃葡萄糖聚合物形式的親水膠體,通常為微生物來源的,特別為真菌來源的,已知其通過提高含水體系的粘度來穩(wěn)定并稠化所述含水體系。
在工業(yè)規(guī)模上,通過微生物的選定菌株、特別是真菌的選定菌株的浸沒好氧培養(yǎng)獲得硬葡聚糖。硬葡聚糖可尤其經(jīng)由菌核屬真菌的好氧發(fā)酵過程以已知方式獲得。
硬葡聚糖由β-1,3-葡萄糖單元的序列形成,其中三個β-1,3-葡萄糖單元的堿基序列包含β-1,6-葡萄糖側(cè)鏈。
硬葡聚糖是下面式(x)的化合物:
在所述(x)中,n為500至1600范圍內(nèi)的整數(shù)。整數(shù)“n”使所述硬葡聚糖的聚合度具體化。
在某些實施方案中,硬葡聚糖具有1×106至12×106范圍內(nèi)的平均分子量,其包括2×106至10×106。
優(yōu)選地,硬葡聚糖的分子量使用以下mark-houwink方程(a):mw=[η/4×45×10-7]1/1.49根據(jù)staudinger指數(shù)η確定。根據(jù)本發(fā)明的硬葡聚糖包括由sanofibioindustries公司以名稱actigumcstm銷售的產(chǎn)品,如以參考actigumcs11tm銷售的產(chǎn)品。根據(jù)本發(fā)明的硬葡聚糖包括由albanmullerinternational公司以名稱amigeltm銷售的產(chǎn)品。還包括其它硬葡聚糖如法國專利申請?zhí)杅r2633940中描述的用乙二醛處理的產(chǎn)品。
優(yōu)選地,本發(fā)明的非纖維素基多糖是天然來源、非化學改性和非締合的。
優(yōu)選地,本發(fā)明的非纖維素基多糖的分子量(mw)在100000和50000000之間。甚至更優(yōu)選地,所述分子量在250000和800000之間。
本發(fā)明的非纖維素基多糖通常表示根據(jù)本發(fā)明使用的包含它們的組合物的總重量的0.01重量%至30重量%,優(yōu)選0.1重量%至20重量%,更好地0.1重量%至10重量%。
d)化學氧化劑
根據(jù)本發(fā)明的一個特定實施方案,所述染色方法還使用一種或更多種化學氧化劑。術(shù)語“化學氧化劑”是指除大氣氧外的氧化劑。更特別地,所述染色方法使用i)過氧化氫;ii)過氧化脲;iii)能釋放過氧化氫的聚合物型絡(luò)合物,如聚乙烯吡咯烷酮/h2o2,特別以粉末形式提供,以及us5008093、us3376110和us5183901中描述的其它聚合物型絡(luò)合物;iv)在合適底物(例如,在葡萄糖氧化酶的情況下是葡萄糖或在尿酸酶的情況下是尿酸)存在下的氧化酶;v)在水中產(chǎn)生過氧化氫的金屬過氧化物,如過氧化鈣或過氧化鎂;vi)過硼酸鹽;和/或vii)過碳酸鹽。
根據(jù)本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案,所述組合物包含一種或更多種選自以下的化學氧化劑:i)過氧化脲;ii)能釋放過氧化氫的聚合物型絡(luò)合物,其選自聚乙烯吡咯烷酮/h2o2;iii)氧化酶;iv)過硼酸鹽和v)過碳酸鹽。
特別地,所述染色方法使用過氧化氫。
此外,包含過氧化氫或產(chǎn)生過氧化氫的體系的組合物還可包含用于角蛋白纖維染色的組合物中常規(guī)使用的如下面所定義的各種輔助劑。
根據(jù)本發(fā)明的一個特定實施方案,所用的化學氧化劑優(yōu)選表示0.001重量%至12重量%的化學氧化劑(過氧化氫),且甚至更優(yōu)選0.2重量%至2.7重量%,相對包含所述化學氧化劑的組合物的總重量。
e)堿化劑
根據(jù)本發(fā)明的一個特定實施方案,所述染色方法使用一種或更多種堿化劑e)。這些是可提高它們存在于其中的組合物的ph的堿。所述堿化劑為
特別地,所述堿化劑選自i)碳酸(氫)鹽,ii)氨水,iii)鏈烷醇胺,如單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺及其衍生物,iv)氧乙烯化和/或氧丙烯化乙二胺,v)無機或有機氫氧化物,vi)堿金屬硅酸鹽如偏硅酸鈉,vii)氨基酸,優(yōu)選堿性氨基酸如精氨酸、賴氨酸、鳥氨酸、瓜氨酸和組氨酸,和viii)下面式(xi)的化合物:
在所述式(xi)中,w為任選被至少一個羥基或至少一個(c1-c4)烷基取代和/或任選被至少一個雜原子如氧或硫或被-n(re)-基團中斷的二價(c1-c8)亞烷基;ra、rb、rc、rd和re,其可相同或不同,代表氫原子或(c1-c4)烷基或羥基(c1-c4)烷基;優(yōu)選地,w代表亞丙基。所述無機或有機氫氧化物優(yōu)選選自a)堿金屬的氫氧化物,b)堿土金屬的氫氧化物,例如氫氧化鈉或氫氧化鉀,c)過渡金屬的氫氧化物,如來自第iii、iv、v和vi族的金屬的氫氧化物,d)鑭系元素或錒系元素的氫氧化物、季銨堿以及氫氧化胍鎓(guanidiniumhydroxide)。
所述氫氧化物可以原位形成,例如氫氧化胍通過氫氧化鈣與碳酸胍反應(yīng)形成。
術(shù)語“碳酸(氫)鹽”理解為是指:
a)堿金屬的碳酸鹽(met2+,co32-)、堿土金屬的碳酸鹽(met’2+,co32-)、碳酸銨((r”4n+)2,co32-)或碳酸鏻((r”4p+)2,co32-,其中met’代表堿土金屬和met代表堿金屬,且r”,其可相同或不同,代表氫原子或任選取代的(c1-c6)烷基如羥乙基);和
b)下式的碳酸氫鹽(bicarbonate),也稱為碳酸氫鹽(hydrogencarbonate):
更特別地,所述堿化劑選自堿金屬或堿土金屬碳酸(氫)鹽和氨基酸如精氨酸;優(yōu)選堿金屬碳酸(氫)鹽和氨基酸。
可提及na、k、mg和ca碳酸鹽或碳酸氫鹽及其混合物,且特別是碳酸氫鈉。這些碳酸氫鹽可源自天然水,例如來自vichy盆地或來自laroche-posay的泉水或badoit水(參見專利,例如文獻fr2814943)??商貏e提及碳酸鈉[497-19-8]=na2co3、碳酸氫鈉(sodiumhydrogencarbonate或sodiumbicarbonate)[144-55-8]=nahco3和碳酸二氫鈉=na(hco3)2。
根據(jù)一個特別有利的實施方案,所述堿化劑e)選自氨基酸如精氨酸和碳酸(氫)鹽,特別是堿金屬或堿土金屬碳酸(氫)鹽,單獨或作為混合物。在染色過程期間優(yōu)選它們在一起。
以上所定義的堿化劑優(yōu)選表示包含它們的組合物重量的0.001重量%至10重量%,更特別地,表示所述組合物的0.005重量%至8重量%。
水:
根據(jù)本發(fā)明的一個實施方案,水優(yōu)選包括在本發(fā)明的方法中。它可來源于角蛋白纖維的潤濕和/或來源于包含前面所定義的化合物a)至e)的組合物或來源于一種或更多種其它組合物。
優(yōu)選地,該水來自包含選自前面所定義的a)至e)的至少一種化合物的至少一種組合物。
組合物:
根據(jù)本發(fā)明的組合物通常包含水或水和一種或更多種有機溶劑的混合物或有機溶劑的混合物。
術(shù)語“有機溶劑”是指能夠溶解或分散另一物質(zhì)而沒有對其化學改性的有機物質(zhì)。
有機溶劑:
可提及的有機溶劑的實例包括c1-c4低級鏈烷醇類,如乙醇和異丙醇;多元醇和多元醇醚如2-丁氧基乙醇、丙二醇、丙二醇單甲基醚、二甘醇單乙基醚、二甘醇單甲基醚、己二醇以及還有芳族醇,如芐醇或苯氧基乙醇。優(yōu)選地,所述染料組合物,即包含染料,特別是本發(fā)明的odp的組合物包含至少一種前面所定義的有機溶劑且特別是選自芳族醇的有機溶劑如芐醇。
所述有機溶劑以優(yōu)選在大約1重量%和40重量%之間且甚至更優(yōu)選在大約5重量%和30重量%之間的比例存在,相對所述染料組合物的總重量。
輔助劑:
根據(jù)本發(fā)明的染色方法的組合物還可包含染發(fā)組合物中常用的各種輔助劑如陰離子、陽離子、非離子、兩性或兩性離子表面活性劑或其混合物,除了前面所定義的非纖維素基多糖c)以外的陰離子、陽離子、非離子、兩性或兩性離子聚合物或其混合物,除了前面所定義的非纖維素基多糖c)以外的無機或有機增稠劑,且特別是陰離子、陽離子、非離子和兩性聚合物締合增稠劑、抗氧化劑、滲透劑、螯合劑、香料、緩沖劑、分散劑、調(diào)節(jié)劑例如揮發(fā)性或非揮發(fā)性、改性或未改性的硅酮、成膜劑、神經(jīng)酰胺、防腐劑和遮光劑。
除了化合物a)、b)和任選的c)以外,本發(fā)明的染色方法還可使用至少一種其它特定的前面所定義的式(i)的羧酸。更特別地,式(i)的羧酸使得a代表任選被一個或更多個羥基取代的一價(c1-c6)烷基或多價(c1-c6)亞烷基,并且n代表0和5之間,如0和2之間包括端點的整數(shù)。
更特別地,本發(fā)明的羧酸選自在25℃和大氣壓下在水中具有大于或等于1重量%的溶解度的式(i)的酸。
優(yōu)選地,式(i)的酸在它們的結(jié)構(gòu)中包含至少一個羥基。甚至更優(yōu)選地,所述酸選自α-羥基酸。本發(fā)明的優(yōu)選酸選自乙醇酸、乳酸、酒石酸和檸檬酸。
式(i)的酸的鹽可為有機堿或無機堿,如氫氧化鈉、氨水或氫氧化鉀的鹽,或有機胺如鏈烷醇胺的鹽。式(i)的酸或其鹽以0.1重量%至20重量%范圍內(nèi)的含量存在于包含它們的組合物中。
所述輔助劑優(yōu)選選自表面活性劑如陰離子或非離子表面活性劑或其混合物和無機或有機增稠劑。
以上輔助劑它們每一種通常以相對組合物的重量的0.01重量%和40重量%之間、且優(yōu)選相對組合物的重量的0.1重量%和20重量%之間的量存在。
不用說,本領(lǐng)域技術(shù)人員將小心地選擇這種或者這些額外的化合物,使得與可用于根據(jù)本發(fā)明的染色方法中的組合物固有相關(guān)的有利性質(zhì)不會或基本上不會受到設(shè)想的添加的不利影響。
本發(fā)明的化妝品組合物可呈各種蓋倫制劑形式,如粉末、乳液、摩絲、霜或凝膠,或者呈適合于對角蛋白纖維染色的任何其它形式。它們也可包裝于無推進劑的泵動瓶或在壓力下在推進劑存在下包裝于氣溶膠容器中并形成泡沫。
組合物的ph:
根據(jù)本發(fā)明,包含成分a)、b)、c)或d)中的至少一種的至少一種化妝品組合物的ph是酸性的,即小于7.0,優(yōu)選小于5.0,特別地ph在0和4之間包括端點,更特別地在0.5和3.5之間,優(yōu)選在1和3之間。
根據(jù)一個實施方案,包含一種或更多種優(yōu)選選自碳酸(氫)鹽的堿劑的化妝品組合物的ph是堿性的,即大于7,優(yōu)選在8和12之間,且更特別地在8和10.5之間,包括端點。
當根據(jù)本發(fā)明的方法使用一種或更多種odp時,包含odpa)的組合物優(yōu)選具有小于7,優(yōu)選小于5的酸性ph,特別地ph在0和4之間,包括端點,更特別地在0.5和3.5之間,優(yōu)選在1和3之間。
根據(jù)本發(fā)明的一個特定實施方案,包含鈦鹽b)且不包含碳酸(氫)鹽的組合物具有小于7且優(yōu)選小于5的ph,特別地ph在0和4之間,包括端點。
這些組合物的ph可借助前面在e)中所定義的堿化劑或通過使用角蛋白纖維染色中通常所用的酸化劑,或者供選地借助標準緩沖體系來調(diào)節(jié)至所需值。在用于本發(fā)明中所用的組合物的酸化劑中,可提及的實例包括無機酸或有機酸,例如鹽酸、正磷酸、硫酸、羧酸例如乙酸、酒石酸、檸檬酸或乳酸、或磺酸。
術(shù)語“羧酸”理解為是指包含至少一個羧酸-c(o)-oh基團的化合物,優(yōu)選前面所定義的式(i)的化合物,優(yōu)選包含1至4個如1至2個羧酸基團;選自:i)(c1-c10)烷基-[c(o)-oh]n和ii)het-[c(o)-oh]n,n是1和4之間包括端點,優(yōu)選1和2之間的整數(shù),het代表雜環(huán)基團,如吡咯烷酮,所述烷基或het基團可能任選被一個或更多個特別選自oh和(二)(c1-c6)(烷基)氨基的基團取代。
采取一個或更多個步驟的染色方法
對角蛋白纖維染色的方法在于在一個或更多個步驟中用一種或更多種化妝品組合物處理,在所述組合物中一起或分開地包含以下成分:
a)一種或更多種前面所定義的染料,優(yōu)選前面所定義的odp;
b)一種或更多種鈦鹽;任選地b1)一種或更多種前面所定義的式(i)的羧酸;
c)一種或更多種前面所定義的非纖維素基多糖;
d)任選地,一種或更多種化學氧化劑,其特別選自過氧化氫或一種或更多種產(chǎn)生過氧化氫的體系;
優(yōu)選地,所述染色方法中所用的組合物或至少一種組合物具有酸性ph,即小于7,優(yōu)選小于5,特別地ph在0和4之間包括端點,更特別在0.5和3.5之間,優(yōu)選在1和3之間。
根據(jù)本發(fā)明的一個特定實施方案,所述染色方法在至少兩個步驟中進行,所述步驟包括第一步驟,其中用包含以下的化妝品組合物處理角蛋白纖維:a)一種或更多種染料,優(yōu)選一種或更多種前面所定義的odp,b)一種或更多種鈦鹽和任選地b1)一種或更多種前面所定義的羧酸和c)一種或更多種前面所定義的非纖維素基多糖;然后第二步驟,其中施加堿性化妝品組合物,即ph大于7,優(yōu)選在8和12之間且特別是在8和10.5之間的組合物,所述組合物包含e)一種或更多種堿化劑和任選地d)一種或更多種化學氧化劑。
優(yōu)選地,在第二步驟期間施加到角蛋白纖維上的化妝品組合物還包含d)一種或更多種化學氧化劑,其特別地選自過氧化氫和一種或更多種產(chǎn)生過氧化氫的體系,優(yōu)選過氧化氫。
在施加包含染料,特別是前面所定義的odp的組合物之后的停留時間通常設(shè)定在3和120分鐘之間,優(yōu)選在10和60分鐘之間且更優(yōu)選在15和45分鐘之間。
根據(jù)本發(fā)明的一個特定實施方案,對角蛋白纖維染色的方法在兩個步驟中進行,通過向所述角蛋白纖維施加包含前面所定義的成分a)、b)、b1)和c)的染料組合物,和然后,在第二步驟中,向所述角蛋白纖維施加包含前面所定義的成分e)和任選成分d)的組合物,應(yīng)理解該兩種組合物中的至少一種是含水的。優(yōu)選地,包含染料,特別是odpa)的組合物是含水的。甚至更優(yōu)選地,該實施方案中所用的兩種組合物均是含水的。
對于此染色方法,第一步驟中施加后的停留時間通常設(shè)定在3和120分鐘之間,優(yōu)選在10和60分鐘之間且更優(yōu)選在15和45分鐘之間。在第二步驟期間包含成分e)的組合物的施加時間通常設(shè)定在3和120分鐘之間,優(yōu)選在3和60分鐘之間且更優(yōu)選在5和30分鐘之間。
根據(jù)另一實施方案,對角蛋白纖維染色的方法在兩個或三個步驟中進行。
根據(jù)該實施方案,對角蛋白纖維染色的方法在一個或更多個步驟中進行,其通過在第一階段中向所述角蛋白纖維施加包含以下的化妝品組合物:
a)一種或更多種染料,特別是一種或更多種odp衍生物,尤其選自:
-氧化蘇木精、巴西紅木精、沒食子酸或鞣酸,當所述染色方法不使用化學氧化劑d)時;
或者
-蘇木精或巴西紅木紅,當所述方法染色方法使用化學氧化劑d)時;
b)一種或更多種前面所定義的鈦鹽,和
b1)任選地一種或更多種前面所定義的式(i)的羧酸,其中a代表任選被一個或更多個羥基取代的一價(c1-c6)烷基或多價(c1-c6)亞烷基,且n代表0和5之間、如0和2之間包括端點的整數(shù);更特別地,本發(fā)明的羧酸(一種或更多種)選自檸檬酸、乳酸、乙醇酸和酒石酸;
然后,在第二步驟中,向所述纖維施加包含以下的化妝品組合物:
c)一種或更多種前面所定義的非纖維素基多糖且特別是未改性的如選自以下的那些:葡聚糖、淀粉、直鏈淀粉、支鏈淀粉、糖原、右旋糖酐、甘露聚糖、木聚糖、阿聚糖、半乳聚糖、聚半乳糖醛酸、殼多糖、殼聚糖、葡糖醛酸木聚糖、阿拉伯糖基木聚糖、木葡聚糖、葡甘露聚糖、果膠酸和果膠、阿拉伯半乳聚糖、角叉菜膠、瓊脂、阿拉伯樹膠、黃蓍膠、茄替膠、刺梧桐樹膠、刺槐豆膠、半乳甘露聚糖,例如瓜爾膠及其非離子衍生物(羥丙基瓜爾膠),及其混合物;優(yōu)選黃原膠和硬葡聚糖膠,更優(yōu)選硬葡聚糖膠;
d)任選地一種或更多種化學氧化劑,其選自過氧化氫或一種或更多種產(chǎn)生過氧化氫的體系;
e)一種或更多種堿化劑,其選自氨基酸(如精氨酸)和碳酸(氫)鹽,特別是堿金屬或堿土金屬碳酸(氫)鹽,單獨或作為混合物。
應(yīng)理解:
-包含羧酸的組合物具有酸性ph,即小于7,優(yōu)選小于5,特別地ph在1和3之間包括端點;和
-包含堿化劑的組合物具有堿性ph,優(yōu)選ph在8和12之間且更特別地在8和10之間。
特別地,本發(fā)明的染色方法在至少兩個步驟中進行:在第一步驟中,將成分a)、b)和c)一起施加到所述角蛋白纖維尤其頭發(fā)上,和然后在第二步驟中,將成分d)和e)一起施加到所述纖維上。
根據(jù)一個實施方案,根據(jù)本發(fā)明的染色方法在若干步驟中進行,通過在第一階段向所述角蛋白纖維施加包含以下的化妝品組合物:
a)一種或更多種前面所定義的odp衍生物,尤其選自:
-氧化蘇木精、巴西紅木精、沒食子酸或鞣酸,當所述染色方法不使用化學氧化劑d)時;
或者供選地
-蘇木精或巴西紅木紅,當所述染色方法使用化學氧化劑d)時;
b)一種或更多種前面所定義的有機鈦鹽;有利地,成分b)選自ti(iv)鹽或絡(luò)合物;
b1)任選地一種或更多種前面所定義的式(i)的羧酸;和
c)一種或更多種前面所定義的非纖維素基多糖;
和然后,在第二步驟中,向所述纖維施加包含以下的化妝品組合物:
d)任選地一種或更多種化學氧化劑,其選自過氧化氫或一種或更多種前面所定義的產(chǎn)生過氧化氫的體系;
e)一種或更多種堿化劑,其選自氨基酸和碳酸(氫)鹽,特別是堿金屬或堿土金屬的碳酸(氫)鹽,單獨或作為混合物;
應(yīng)理解:
-包含羧酸的組合物具有酸性ph,即在7以下,優(yōu)選在5以下,特別地ph在1和3之間包括端點;和
-包含堿化劑的組合物具有堿性ph,優(yōu)選ph在8和12之間且更特別地在8和10之間。
與施加方法無關(guān),施加溫度通常在室溫(15℃至25℃)和220℃之間并且更特別地在15℃和45℃之間。因此,在施加根據(jù)本發(fā)明的組合物之后,整頭頭發(fā)(theheadofhair)可以有利地通過加熱到在30℃和60℃之間的溫度而經(jīng)受熱處理。在實踐中,這種操作可使用定型罩、吹風機、紅外線分配器或其它標準加熱器來進行。
可以使用溫度在60℃和220℃之間并且優(yōu)選在120℃和200℃之間的加熱器(heatingiorn)(作為加熱和平滑整頭頭發(fā)這兩者的工具)。
與施加方法無關(guān),可能在各步驟之間,尤其是在進行包括施加含有成分e)的組合物的最終步驟之前進行角蛋白纖維的沖洗或機械擦拭和/或干燥。
中間的機械擦拭和干燥的步驟也被稱為“受控非沖洗”以區(qū)別于“標準的用水充分沖洗”和“非沖洗”。纖維的術(shù)語“機械擦拭”是指在纖維上摩擦吸收性物品并且借助于吸收性物品物理去除沒有滲透到纖維中的過量的成分。該吸收性物品可以是一片織物如毛巾,特別是毛巾織物、布或吸水紙如家庭用卷式毛巾(householdrolltowel)。
根據(jù)本發(fā)明的一個特別有利的方法,在沒有將纖維完全干燥,使得纖維濕潤的情況下進行機械擦拭。
術(shù)語“干燥”是指蒸發(fā)在本發(fā)明的方法中所用的一種或更多種組合物(包含或不包含一種或更多種前面所定義的成分a)至e))中存在的有機溶劑和/或水的作用。該干燥可以使用熱源(對流、傳導或輻射),通過例如輸送蒸發(fā)溶劑所需的熱氣體(如空氣)流來進行??商峒暗臒嵩窗ù碉L機、美發(fā)罩、直發(fā)器、紅外線分配器或其它標準加熱器。
本發(fā)明的一個特定實施方案涉及在室溫(25℃)下進行的染色方法。
在前面描述的方法的所有特定形式和變體中,提及的組合物是即用型組合物,該組合物可以由兩種或更多種組合物并且特別是存在于染色試劑盒中的組合物的臨時混合產(chǎn)生。
染色裝置或“試劑盒”
本發(fā)明的另一主題是多隔室染色裝置或“試劑盒”。有利地,該試劑盒包括包含2至5種組合物的2至5個隔室,在所述隔室中分布有如上所定義的成分a)至e),所述組合物可以是含水的或粉狀的,特別地,所述組合物中的至少一種是含水的。
根據(jù)第一變體,該試劑盒包括五個隔室,前四個隔室分別包含前面所定義的粉狀成分a)、b)、c)和e)并且第五個隔室包含含水的氧化組合物,如包含前面所定義的d)的水。
在該另一實施方案中,該四種組合物中的至少一種是含水的且鄰二酚衍生物可呈粉末形式。
在另一試劑盒變體中,該試劑盒包括兩個隔室,其中包含于第一個隔室中的第一組合物包含a)、b)和c)并且第二個隔室包含呈粉末形式或在含水介質(zhì)中的d);優(yōu)選地,第二組合物是含水的。
在另一試劑盒變體中,該試劑盒包括三個隔室,其中包含于第一個隔室中的第一組合物包含a)和b)并且第二個隔室包含呈粉末形式或在含水介質(zhì)中的d);優(yōu)選地,第二組合物是含水的并且第三個隔室包含c)。
根據(jù)一個變體,根據(jù)本發(fā)明的裝置還包含額外的組合物,該組合物包含一種或更多種處理劑。
根據(jù)本發(fā)明的裝置的組合物包裝于單獨的隔室中,任選伴隨合適的施加工具,其可相同或不同,如細刷、粗刷或海綿。
以上提及的裝置還可裝備有用于將所需的混合物分配到頭發(fā)上的工具,例如專利fr2586913中描述的裝置。
本發(fā)明的主題還是所述化妝品染料組合物用于對角蛋白纖維染色的用途。
本發(fā)明的主題還是用于對角蛋白纖維染色的化妝品組合物,其包含前面所定義的化合物a)、b)、b1)、c)、d)和e)。
出于本發(fā)明的目的,角蛋白纖維的顏色的術(shù)語“積聚”是指未染色的灰色頭發(fā)綹和染色的頭發(fā)綹之間的著色變化。
以下實施例用于例示本發(fā)明,然而并不具有限制的性質(zhì)。
染色實施例
實施例1:
由以下成分以下列比例制備以下組合物,以每100克組合物的克數(shù)表示:
染色組合物:
顯色組合物:
用刷子將染料組合物1和隨后組合物b施加到以下類型的頭發(fā)上:
-包含90%白發(fā)的天然和燙卷的白種人頭發(fā),
-包含100%白發(fā)的天然中國人頭發(fā),
然后使組合物1在40℃下保留在原處45分鐘的時間,并使組合物b在40℃下保留在原處15分鐘。在施加組合物b之前進行沖洗。
在這些停留時間之后,用elvive多維生素洗發(fā)劑洗滌發(fā)綹,沖洗并然后在罩子(hood)下干燥。
染色結(jié)果
發(fā)現(xiàn)獲得著色非常強的黑色發(fā)綹,這通過下面的比色測定證實。此外,看到著色在視覺上是均勻的且相對于連續(xù)的洗發(fā)劑洗是持久的。
使用minoltaspectrophotometercm3600d比色計在ciel*a*b*體系中評價發(fā)綹的顏色。在該l*a*b*體系中,三個參數(shù)分別表示顏色強度(l*)、綠/紅色軸(a*)和藍/黃色軸(b*)。
顏色積聚:
在處理或染色之前和之后包含90%白發(fā)的天然頭發(fā)綹或包含100%白發(fā)的中國人頭發(fā)綹之間的著色變化通過根據(jù)以下等式的(δe*)定義:
在該等式中,l*、a*和b*代表在染色后的頭發(fā)綹上測定的值且l0*、a0*和b0*代表在未染色的原始頭發(fā)綹上測定的值。δe*值越高,顏色積聚越好。
顏色積聚的結(jié)果l、a、b整理于下表中:
實施例2:
根據(jù)與實施例1中相同的方案制備下面的染料組合物3和4:
在用組合物3和組合物4處理角蛋白纖維之后,獲得的發(fā)綹是非常強且濃重的黑色。