本發(fā)明涉及包含特定的結(jié)晶質(zhì)氧化鋅的除臭容量大的除臭劑和具有其的除臭制品。
背景技術(shù)：
：近年來(lái)，對(duì)于日常生活中的臭味的關(guān)注高漲，為了減少令人不愉快的臭味或惡臭，除了室內(nèi)放置型、噴霧型的除臭制品以外，對(duì)壁紙、窗簾、地毯、墊子、沙發(fā)、過(guò)濾器、服裝等賦予了除臭效果的各種除臭制品已制品化。在這些除臭制品中，根據(jù)令人不愉快的臭味的種類，使用了特定的除臭劑。例如，專利文獻(xiàn)1中公開(kāi)了硫系氣體除臭劑，其為選自銅、鋅、錳、鈷和鎳中的至少1種的金屬鹽和硅酸鹽的無(wú)定形復(fù)合體，細(xì)孔容積為0.3～0.5ml/g。另外，專利文獻(xiàn)2中公開(kāi)了使由nCuO·MY2/x·mH2O(式中，n為1/3～9，M為2價(jià)的金屬原子，Y為1價(jià)至3價(jià)的陰離子，x為陰離子的價(jià)數(shù)，m為0～18的數(shù))表示的銅化合物負(fù)載于酸強(qiáng)度函數(shù)Ho為+4.8以下、酸量為0.2meq/g以上的無(wú)機(jī)固體酸而成的適于酸性氣體或堿性氣體的除臭劑。專利文獻(xiàn)3中公開(kāi)了包含EDTA鋅的適于氨系氣體或硫系氣體的除臭劑。另外，專利文獻(xiàn)4中公開(kāi)了含有具有分支鏈的碳數(shù)9～32的脂肪酸的鋅鹽的、適于硫系氣體或酸性氣體的除臭劑組合物。專利文獻(xiàn)5中公開(kāi)了將含鋁頁(yè)硅酸鋅或其硅酸質(zhì)復(fù)合體成型而得到的蜂窩狀成型體，記載了適于氨系氣體或硫系氣體的除臭。此外，專利文獻(xiàn)6中公開(kāi)了包含ZnaM2bM3x(OH)y(A)z·nH2O表示的復(fù)合金屬多堿式鹽的適于胺系氣體、酸性氣體或硫系氣體的除臭劑。進(jìn)而，也已知以氧化鋅為主成分的除臭劑。例如，專利文獻(xiàn)7中公開(kāi)了包含比表面積為40～100m2/g的范圍內(nèi)、硫化氫除臭容量為3.0mmol/g以上、一次粒徑為0.2μm以下的微粒氧化鋅的適于硫系氣體的除臭劑。專利文獻(xiàn)8中公開(kāi)了包含氧化鋅與氧化鋁和/或氧化硅的緊密結(jié)合粒子的、適于氨系氣體、胺系氣體或硫系氣體的白色脫臭劑。另外，專利文獻(xiàn)9中，公開(kāi)了將由Zn1-xAlxO(0＜x＜0.2)表示的氧化鋅系固溶體和復(fù)合金屬硅酸鹽并用的、適于氨系氣體或硫系氣體的除臭劑。現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1：日本特開(kāi)2005-87630號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2：日本特開(kāi)平5-237375號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3：日本特開(kāi)2002-95727號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4：日本特開(kāi)2008-125810號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)5：日本特開(kāi)平11-35381號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)6：日本特開(kāi)2002-126057號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)7：日本特開(kāi)2003-52800號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)8：日本特開(kāi)昭63-246167號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)9：日本特開(kāi)2006-223645號(hào)公報(bào)技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：發(fā)明要解決的課題如上述那樣，能夠使除臭劑包含各種無(wú)機(jī)化合物，例如，在包含含有藍(lán)色系的銅化合物的除臭劑的除臭制品中，具有除臭作用的部位在獲得所期望的性能方面，一般接近其顏色。這樣地，在除臭劑為有色的情況下，由于存在與除臭制品的形象相符的時(shí)候和不相符的時(shí)候，因此有時(shí)使其與除臭效果兼顧困難。作為無(wú)色(白色)或接近無(wú)色的顏色(淡黃色等白色系)的除臭劑，已知包含氧化鋅的除臭劑，以往需要與公知的氧化鋅相比具有優(yōu)異的除臭效果的除臭劑。用于解決課題的方案本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)了通過(guò)對(duì)以往已知具有硫系氣體和酸性氣體的除臭效果的氧化鋅進(jìn)行改進(jìn)，從而顯現(xiàn)更高的除臭效果。另外，也發(fā)現(xiàn)了包含含有該改進(jìn)的氧化鋅的除臭劑的布、線等不具有變色等外觀上的不利情形，具有高除臭效果。即，本發(fā)明為除臭劑，其包含氧化鋅和氧化鋁復(fù)合化的結(jié)晶質(zhì)氧化鋅，氧化鋅和氧化鋁的摩爾比(ZnO/Al2O3)為40～80。另外，另外的本發(fā)明為具有上述除臭劑的除臭制品。發(fā)明的效果就本發(fā)明的除臭劑而言，化學(xué)吸附產(chǎn)生的除臭效果高，特別是硫系氣體和酸性氣體的除臭優(yōu)異。本發(fā)明的除臭劑由于呈白色系，因此容易利用，另外，加工性優(yōu)異，使用該除臭劑能夠提供各種用途的除臭制品、進(jìn)而給予除臭被膜等的含有除臭劑的涂料組合物、給予樹(shù)脂成型品或發(fā)泡成型品的含有除臭劑的樹(shù)脂組合物等。附圖說(shuō)明圖1為實(shí)施例1中使用的除臭劑的X射線衍射像。具體實(shí)施方式以下對(duì)本發(fā)明詳細(xì)地說(shuō)明。本發(fā)明的除臭劑包含氧化鋅和氧化鋁復(fù)合化的結(jié)晶質(zhì)氧化鋅。從硫系氣體和酸性氣體的除臭效果的觀點(diǎn)出發(fā)，氧化鋅和氧化鋁的摩爾比(ZnO/Al2O3)為40～80，優(yōu)選為35～70，更優(yōu)選為35～50。本發(fā)明中，認(rèn)為通過(guò)制成含有一定量的氧化鋁的氧化鋅，從而具有特定的結(jié)晶性，認(rèn)為該特定的結(jié)晶性容易吸附硫系氣體和酸性氣體，因此硫系氣體和酸性氣體的除臭性能優(yōu)異。本發(fā)明的除臭劑即結(jié)晶質(zhì)氧化鋅具有結(jié)晶性，這能夠通過(guò)粉末X射線衍射測(cè)定來(lái)確認(rèn)。根據(jù)X射線衍射像，能夠在衍射角度2θ為30～38度的范圍確認(rèn)約31.7度、約34.4度和約36.2度的合計(jì)3個(gè)來(lái)自氧化鋅的結(jié)晶結(jié)構(gòu)的衍射峰。各峰的衍射強(qiáng)度因測(cè)定條件而異，但3個(gè)衍射峰的半峰全寬即使衍射強(qiáng)度不同，也獲得大致相同的值。各峰的半峰全寬通常為0.5～1.1度，優(yōu)選為0.7～0.9度。結(jié)晶質(zhì)氧化鋅的粒度通常為100nm以上，因此X射線衍射像中的這些半峰全寬不是結(jié)晶粒度而是表示結(jié)晶性。本發(fā)明涉及的結(jié)晶質(zhì)氧化鋅，其特征在于，包含不是結(jié)晶性優(yōu)異的結(jié)晶但也不是非晶質(zhì)的特定的結(jié)晶性。對(duì)本發(fā)明的除臭劑的形狀并無(wú)特別限定，從獲得除臭被膜(包含除臭點(diǎn))、樹(shù)脂成型品或發(fā)泡成型品等中的高除臭效果，用于制成給予它們的含有除臭劑的涂料組合物或含有除臭劑的樹(shù)脂組合物的加工性優(yōu)異出發(fā)，優(yōu)選為粒狀。這種情況下，平均粒徑優(yōu)選為0.2～15μm，更優(yōu)選為0.3～12μm，進(jìn)一步優(yōu)選為0.5～8μm。再有，除臭劑的最大粒徑通常為20μm以下，優(yōu)選為15μm以下。上述平均粒徑意味著采用激光衍射法測(cè)定的d50。本發(fā)明的除臭劑的BET比表面積優(yōu)選為100m2/g以上，更優(yōu)選為110～200m2/g，進(jìn)一步優(yōu)選為120～160m2/g。如果比表面積為100m2/g以上，則能夠獲得高的除臭效果。本發(fā)明涉及的結(jié)晶質(zhì)氧化鋅呈白色系，除臭劑的粉末色彩在Lab色空間表示中，優(yōu)選為L(zhǎng)值92～98、a值-1～-6、b值4～10，更優(yōu)選為L(zhǎng)值94～97、a值-1.5～5、b值5～9。本發(fā)明涉及的包含結(jié)晶質(zhì)氧化鋅的除臭劑的除臭容量，優(yōu)選地，用每1g的硫化氫氣體計(jì)，為50ml以上，用甲硫醇?xì)怏w計(jì)，為3ml以上，用醋酸氣體計(jì)，為20ml以上。除臭容量為除臭劑能夠除臭、吸收或吸附的臭味成分、即硫化氫、甲硫醇或醋酸的最大量，測(cè)定方法如以下所述。在為臭味成分難以吸附、并且不通過(guò)空氣的材質(zhì)的利樂(lè)包(利樂(lè)：注冊(cè)商標(biāo))等的試驗(yàn)袋中放入了除臭劑后進(jìn)行密封，在該經(jīng)密封的試驗(yàn)袋中注入臭味氣體。在臭味氣體注入后即刻和一定時(shí)間后測(cè)定試驗(yàn)袋中殘存的臭味氣體濃度。此時(shí)，將一定時(shí)間后的殘存氣體濃度成為了初期的氣體濃度的1/10以下的時(shí)刻設(shè)為除臭性能突破的點(diǎn)，將此時(shí)的殘存氣體濃度與初期的氣體濃度之差設(shè)為除臭劑除臭、吸收或吸附的臭味氣體量。不到上述的除臭容量的除臭劑的除臭性能低，除臭效果不充分。對(duì)本發(fā)明涉及的包含結(jié)晶質(zhì)氧化鋅的除臭劑的制造方法并無(wú)特別限定，對(duì)原料、制造工序、設(shè)備等也無(wú)制約。以下示出結(jié)晶質(zhì)氧化鋅的制造方法的概要。在包含1～20質(zhì)量％的氧化鋅粒子的水漿中加入相對(duì)于氧化鋅粒子為1～4質(zhì)量％的膠體氧化鋁，進(jìn)行攪拌。接下來(lái)，通過(guò)在成為20℃～60℃的混合液中導(dǎo)入二氧化碳?xì)怏w數(shù)小時(shí)，從而生成在粒子內(nèi)部存在氧化鋁的堿式碳酸鋅粒子。然后，從得到的包含堿式碳酸鋅粒子的漿料中將水分除去，制成干燥粉末，在100℃～400℃左右進(jìn)行加熱，從而得到上述構(gòu)成的塊狀結(jié)晶質(zhì)氧化鋅。然后，通過(guò)對(duì)該塊狀結(jié)晶質(zhì)氧化鋅進(jìn)行粉碎處理，從而得到適于本發(fā)明的除臭劑的結(jié)晶質(zhì)氧化鋅的粉末。本發(fā)明的除臭劑由于具有除臭效果，因此給予例如作為粉末或顆粒的形態(tài)裝入盒等容器中的除臭制品。通過(guò)將該除臭制品在室內(nèi)、室外的惡臭產(chǎn)生源的附近等靜置，從而能夠減少令人不愉快的臭味或惡臭的成分的濃度。進(jìn)而，本發(fā)明的除臭劑，如以下詳述那樣，能夠與其他材料組合而在各種用途的除臭制品、進(jìn)而給予除臭被膜等的含有除臭劑的涂料組合物、給予樹(shù)脂成型品或發(fā)泡成型品的含有除臭劑的樹(shù)脂組合物等的制造中利用。使用了本發(fā)明的除臭劑的有用的除臭制品之一為除臭纖維。這種情況下，能夠制成使除臭劑附著或粘接于原料纖維的表面的除臭纖維(1)、或者、將除臭劑埋設(shè)以致在原料纖維的表面露出的除臭纖維(2)。作為原料纖維，可以是天然纖維和合成纖維的任一種，另外，也可以是短纖維、長(zhǎng)纖維和具有芯鞘結(jié)構(gòu)的復(fù)合纖維等的任一種。除臭纖維(1)能夠通過(guò)采用涂布、浸漬等方法使包含含有除臭劑的水系或有機(jī)溶劑系懸浮液的含有除臭劑的液體組合物附著于原料纖維的表面，將溶劑等介質(zhì)除去而得到。另外，在該組合物中可配合用于提高除臭劑對(duì)原料纖維表面的附著力的粘接劑。對(duì)含有除臭劑的水系的懸浮液的pH并無(wú)特別限制，但為了充分地發(fā)揮除臭劑的性能，優(yōu)選地，pH為6～8左右。另外，除臭纖維(2)能夠通過(guò)在液體纖維用樹(shù)脂的熔融物或溶解的纖維用樹(shù)脂溶液中配合本發(fā)明的除臭劑，使得到的含有除臭劑的樹(shù)脂組合物進(jìn)行纖維化而得到。對(duì)該方法中能夠使用的纖維用樹(shù)脂并無(wú)特別限定，能夠使用公知的化學(xué)纖維。優(yōu)選的樹(shù)脂為聚酯、聚酰胺、丙烯酸系、聚乙烯、聚乙烯基系、聚亞乙烯基系、聚氨酯和聚苯乙烯等。這些樹(shù)脂可以為均聚物，也可以為共聚物。共聚物的情況下，對(duì)單體的聚合比例并無(wú)特別限定。對(duì)含有除臭劑的樹(shù)脂組合物中所含的除臭劑的比例并無(wú)特別限定。一般地，如果使除臭劑的含量增加，則能夠使除臭性強(qiáng)力地發(fā)揮，使其長(zhǎng)期地持續(xù)，但即使含有某程度以上，有時(shí)在除臭效果上也不會(huì)產(chǎn)生大的差異，或者有時(shí)除臭纖維的強(qiáng)度也降低，因此相對(duì)于纖維用樹(shù)脂100質(zhì)量份，優(yōu)選為0.1～20質(zhì)量份，更優(yōu)選為0.5～10質(zhì)量份。具有本發(fā)明的除臭劑的除臭纖維例如能夠在貼身衣物、襪子、圍裙等服裝、看護(hù)用服裝、被褥、坐墊、毛毯、地毯、沙發(fā)、空氣過(guò)濾器、被罩、窗簾、車座等將后述的除臭片材加工而成的制品等纖維制品中使用。本發(fā)明的除臭劑的主要的其他用途如上述那樣為含有除臭劑的涂料組合物。制造含有除臭劑的涂料組合物時(shí)，對(duì)所使用的成為涂料載體的主成分的油脂或樹(shù)脂并無(wú)特別限定，可以是天然植物油、天然樹(shù)脂、半合成樹(shù)脂和合成樹(shù)脂的任一種。作為能夠使用的油脂和樹(shù)脂，例如可列舉出亞麻籽油、桐油、大豆油等干性油或半干性油、松香、硝基纖維素、乙基纖維素、醋酸丁酸纖維素、芐基纖維素、酚醛清漆型或甲階型的酚醛樹(shù)脂、醇酸樹(shù)脂、氨基醇酸樹(shù)脂、丙烯酸系樹(shù)脂、氯乙烯樹(shù)脂、有機(jī)硅樹(shù)脂、氟樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂、氨基甲酸酯樹(shù)脂、飽和聚酯樹(shù)脂、蜜胺樹(shù)脂和聚偏氯乙烯樹(shù)脂等。再有，含有除臭劑的涂料組合物可以為熱塑性和固化性的任一種。對(duì)含有除臭劑的涂料組合物中所含的本發(fā)明的除臭劑的比例并無(wú)特別限定。一般地，如果增加除臭劑的含量，則能夠強(qiáng)力地發(fā)揮除臭性，使其長(zhǎng)期持續(xù)，但即使含有某程度以上，在除臭效果上也不會(huì)產(chǎn)生大的差異，或者涂裝面的光澤消失，或產(chǎn)生裂紋。因此，相對(duì)于組合物100質(zhì)量％，除臭劑的含有比例優(yōu)選為0.1～20質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.5～10質(zhì)量％。本發(fā)明的除臭劑可以在液體涂料、粉體涂料的任一種中使用。另外，上述含有除臭劑的涂料組合物可以是采用任何機(jī)制形成被膜的類型，在使涂膜固化的情況下，能夠制成氧化聚合型、濕氣聚合型、加熱固化型、催化劑固化型、紫外線固化型、和多元醇固化型等。另外，組合物中所配合的顏料、分散劑等添加劑只要排除可能與本發(fā)明的除臭劑發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的添加劑，則并無(wú)特別限制。上述含有除臭劑的涂料組合物能夠容易地制備，具體地，例如，可使用球磨機(jī)、輥磨機(jī)、分散機(jī)、混合機(jī)等一般的混合裝置將原料成分充分地分散、混合。含有本發(fā)明的除臭劑的含有除臭劑的涂料組合物例如對(duì)于建筑物、車輛、鐵路等的內(nèi)壁和外壁、垃圾焚燒場(chǎng)的設(shè)施、水分垃圾容器等能夠適合使用。另外，本發(fā)明的除臭劑的另一用途為除臭片材(包含除臭膜)。對(duì)加工前的原料片材并無(wú)特別限定，也能夠使其材質(zhì)、微細(xì)結(jié)構(gòu)等成為與用途等相符的材質(zhì)、微細(xì)結(jié)構(gòu)等。原料片材的優(yōu)選的材質(zhì)為樹(shù)脂、紙等有機(jī)材料、無(wú)機(jī)材料、或者它們的復(fù)合物。原料片材優(yōu)選從1面?zhèn)戎亮硪幻鎮(zhèn)染哂型庑?，也?yōu)選使用包含其的原料片材。作為原料片材的其他優(yōu)選的具體例，可列舉出日本紙、合成紙、無(wú)紡布、樹(shù)脂膜等，特別優(yōu)選的原料片材為包含天然紙漿和/或合成紙漿的紙。如果使用天然紙漿，則容易在微細(xì)地分支的纖維間夾持除臭劑粒子，特別是即使不使用結(jié)合劑也可成為實(shí)用的負(fù)載體。另一方面，合成紙漿具有耐化學(xué)品性優(yōu)異的長(zhǎng)處。使用合成紙漿的情況下，由于在纖維間夾入粉體，有時(shí)負(fù)載除臭劑粒子變得困難，因此為了抑制其，可在抄紙后的干燥工序中使纖維的一部分熔融，增加粉末與纖維之間的附著力，或者在纖維的一部分中混有另外的熱固化性樹(shù)脂纖維。如果以適當(dāng)?shù)谋壤龑⑻烊患垵{和合成紙漿混合使用，則能夠得到各種特性得以調(diào)整的紙，一般如果使合成紙漿的比例多，則能夠得到強(qiáng)度、耐水性、耐化學(xué)品性和耐油性等優(yōu)異的紙，另一方面，如果使天然紙漿的比例多，則能夠得到吸水性、氣體透過(guò)性、親水性、成型加工性和手感等優(yōu)異的紙。作為上述除臭片材，可以從原料片材的1面?zhèn)鹊搅硪幻鎮(zhèn)鹊娜w含有除臭劑，也可以配置于1面?zhèn)然蛄硪幻鎮(zhèn)鹊谋砻鎸?，還可以配置于除表面層以外的內(nèi)部。上述除臭片材中所含的本發(fā)明的除臭劑的負(fù)載量并無(wú)特別限定。一般地，如果增加除臭劑的負(fù)載量，則能夠強(qiáng)力地發(fā)揮除臭性，使其長(zhǎng)期持續(xù)，但即使使其負(fù)載某程度以上，在除臭效果上也不會(huì)產(chǎn)生大的差異。因此，每原料片材100質(zhì)量份，除臭劑的負(fù)載量?jī)?yōu)選為0.1～10質(zhì)量份。對(duì)制造上述除臭片材的方法并無(wú)特別限定。本發(fā)明的除臭劑的負(fù)載可以是與原料片材的制造同時(shí)或者原料片材的制造后的任一者。例如，負(fù)載于紙的情況下，能夠應(yīng)用在抄紙工序的任一個(gè)工序中導(dǎo)入除臭劑的方法；將包含粘接劑的含有除臭劑的液體組合物涂布、浸漬或噴射于預(yù)先制造的紙的方法等。使用含有除臭劑的液體組合物的情況下，優(yōu)選以除臭劑的負(fù)載量成為0.05～10g/m2左右的方式進(jìn)行涂布。以下作為制造使本發(fā)明的除臭劑負(fù)載于紙的除臭片材的方法的一例，對(duì)于在抄紙工序時(shí)導(dǎo)入除臭劑的方法進(jìn)行說(shuō)明。抄紙工序自身可按照公知的方法進(jìn)行，首先，在以規(guī)定的比例包含除臭劑和紙漿的漿料中，分別相對(duì)于全部漿料以5質(zhì)量％以下添加陽(yáng)離子性和陰離子性的凝聚劑，生成凝聚體。接下來(lái)，通過(guò)采用公知的方法對(duì)該凝聚體進(jìn)行抄紙，然后，在溫度100℃～190℃下使其干燥，從而能夠得到將除臭劑負(fù)載于紙的除臭片材。具有本發(fā)明的除臭劑的除臭片材例如能夠用作醫(yī)療用包裝紙、食品用包裝紙、電氣設(shè)備用捆包紙、看護(hù)用紙制品、鮮度保持紙、紙制服裝、空氣凈化過(guò)濾器、壁紙、薄紙、衛(wèi)生紙等。本發(fā)明的除臭劑如上述那樣能夠適用于樹(shù)脂成型品或發(fā)泡成型品。制造樹(shù)脂成型品的情況下，使用作為成型材料的含有除臭劑的樹(shù)脂組合物。該含有除臭劑的樹(shù)脂組合物可以是包含熱塑性樹(shù)脂和除臭劑的混合物，也可以是熔融混煉物。樹(shù)脂成型品能夠通過(guò)將含有除臭劑的樹(shù)脂組合物投入成型機(jī)而制造。再有，也可以預(yù)先制備含有高濃度的除臭劑的粒料狀樹(shù)脂，將其與主樹(shù)脂混合后，采用成型機(jī)進(jìn)行成型。另外，在含有除臭劑的樹(shù)脂組合物中，為了改善物性，根據(jù)需要也能夠配合顏料、染料、抗氧化劑、耐光穩(wěn)定劑、抗靜電劑、發(fā)泡劑、抗沖擊強(qiáng)化劑、玻璃纖維、防濕劑和增量劑等添加劑。作為用于制造上述的樹(shù)脂成型品或發(fā)泡成型品的成型方法，能夠應(yīng)用注射成型、擠出成型、吹脹成型、真空成型、發(fā)泡成型等一般的樹(shù)脂成型方法。含有本發(fā)明的除臭劑的樹(shù)脂成型品或發(fā)泡成型品能夠用作例如空氣凈化器、冰箱等家電制品、垃圾箱、控水器等一般家庭用品、移動(dòng)式廁所等看護(hù)用品等。實(shí)施例以下對(duì)本發(fā)明更具體地說(shuō)明，但并不限定于此。1.除臭劑的制造和評(píng)價(jià)在以下的實(shí)施例1～3和比較例1～4中，制造除臭劑(d1)～(d7)，采用后述的方法進(jìn)行了各項(xiàng)目的分析或評(píng)價(jià)。將其結(jié)果示于表1中。實(shí)施例1在包含10質(zhì)量％的氧化鋅的水漿中，加入相對(duì)于氧化鋅以質(zhì)量比計(jì)為3質(zhì)量％的膠體氧化鋁，邊將它們攪拌邊向其中在40℃下導(dǎo)入二氧化碳?xì)?小時(shí)。接下來(lái)，在105℃下使其干燥，將漿料的水分除去。然后，通過(guò)將干燥物在300℃下加熱，從而得到了氧化鋅和氧化鋁復(fù)合化的結(jié)晶質(zhì)氧化鋅的粉末。將得到的結(jié)晶質(zhì)氧化鋅粉末作為除臭劑(d1)，將其組成、粒度d50和d90、比表面積、半峰全寬、粉末色彩值和粉末的除臭容量記載于表1中。實(shí)施例2除了使膠體氧化鋁的使用量相對(duì)于氧化鋅以質(zhì)量比計(jì)成為3.7質(zhì)量％以外，進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的操作，得到了結(jié)晶質(zhì)氧化鋅的粉末。然后，將得到的結(jié)晶質(zhì)氧化鋅粉末作為除臭劑(d2)，將其分析結(jié)果和評(píng)價(jià)結(jié)果示于表1中。實(shí)施例3除了使加熱溫度為250℃以外，進(jìn)行與實(shí)施例2同樣的操作，得到了結(jié)晶質(zhì)氧化鋅的粉末。然后，將得到的結(jié)晶質(zhì)氧化鋅粉末作為除臭劑(d3)，將其分析結(jié)果和評(píng)價(jià)結(jié)果示于表1中。比較例1～3將均為市售的、氧化鋅2種(JIS標(biāo)準(zhǔn))、活性氧化鋅和超微粒子氧化鋅分別用作除臭劑(d4)～(d6)。將各除臭劑的分析結(jié)果和評(píng)價(jià)結(jié)果示于表1中。比較例4邊攪拌脫離子水75ml，邊歷時(shí)1小時(shí)同時(shí)滴入將2號(hào)硅酸鈉37.5g和硫酸鋅5水合物17.75g分別加入脫離子水100ml中溶解而成的2種溶液。滴入結(jié)束后，通過(guò)進(jìn)一步繼續(xù)攪拌1小時(shí)，從而得到了包含白色的沉淀(反應(yīng)生成物)的pH6.8的漿料。用載置有網(wǎng)眼大小0.5μm的微型過(guò)濾器的玻璃過(guò)濾器將漿料減壓過(guò)濾，使脫離子水流過(guò)而將反應(yīng)生成物洗凈，最后進(jìn)行吸濾，將反應(yīng)生成物回收。接下來(lái)，將反應(yīng)生成物在150℃下干燥24小時(shí)，進(jìn)行粉碎，從而得到了鋅硅膠粉末。然后，將得到的鋅硅膠粉末作為除臭劑(d7)，將其分析結(jié)果和評(píng)價(jià)結(jié)果示于表1中。關(guān)于上述除臭劑(d1)～(d7)的分析方法和評(píng)價(jià)方法如以下所述。(1)元素組成使用RigakuCorporation制熒光X射線分析裝置“ZSX100e”(型號(hào)名)，算出了Al/Zn的摩爾比。(2)d50和d90粒徑使用マルバーン社制激光衍射式粒度分布測(cè)定裝置“MS2000”(型號(hào)名)，以體積基準(zhǔn)解析了除臭劑的d50和d90。應(yīng)予說(shuō)明，粒度分布的含有率為全部粒子中的體積比例，但由于測(cè)定粉末的密度為一定，因此是與質(zhì)量基準(zhǔn)相同的含義。(3)比表面積按照J(rèn)ISZ8830-2001“気體吸著による粉體(固體)の比表面積測(cè)定方法”、使用堀場(chǎng)制作所株式會(huì)社制連續(xù)流動(dòng)式表面積計(jì)“SA-6200”(型號(hào)名)測(cè)定。(4)X射線衍射峰半峰全寬通過(guò)使用了RigakuCorporation制X射線衍射裝置“RINT2400V”(型號(hào)名)的CuKα線，進(jìn)行粉末X射線衍射測(cè)定，得到了X射線衍射像。測(cè)定條件設(shè)為管電壓40kV和電流150mA。圖1中示出了除臭劑(d1)的X射線衍射像，30～38度之間的3個(gè)衍射峰歸屬于氧化鋅，這些中，相對(duì)于約31.8度處的峰，求出了其半峰全寬。即，半峰全寬設(shè)為其峰高度的50％處的峰寬。(5)除臭劑粉末的色彩將除臭劑粉末裝入10ml玻璃瓶，使用日本電色工業(yè)社制色差計(jì)“SZ-Σ80”(型號(hào)名))，測(cè)定了除臭劑粉末的色彩。將其結(jié)果用Lab色空間表示而示出。(6)對(duì)于甲硫醇的除臭性能將干燥的除臭劑粉末0.01g裝入乙烯醇系聚合物膜制的試驗(yàn)袋，向其中注入甲硫醇(初期濃度600ppm)1升，密封，用氣體檢測(cè)管測(cè)定了放置30分鐘后的試驗(yàn)袋中的殘存氣體濃度。[表1]如由表1可以看到那樣，可知作為本發(fā)明的除臭劑的實(shí)施例1～3的除臭劑(d1)～(d3)對(duì)于甲硫醇的除臭性優(yōu)異。2.除臭制品的制造和評(píng)價(jià)(1)實(shí)施例4首先，將除臭劑(d1)2質(zhì)量份與固體成分濃度為2質(zhì)量％的丙烯酸系粘結(jié)劑分散液100質(zhì)量份混合，得到了含有除臭劑的液體組合物。接下來(lái)，將該含有除臭劑的液體組合物在由聚酯纖維制成的布上進(jìn)行鋪展加工，使1g/m2的除臭劑(d1)展著，得到了除臭加工布。然后，將得到的除臭加工布裁斷，制成10cm×10cm的大小，將該試驗(yàn)布放入乙烯醇系聚合物膜制的試驗(yàn)袋中，向其中注入3升醋酸(初期濃度30ppm)或硫化氫(初期濃度4ppm)，用氣體檢測(cè)管測(cè)定放置了2小時(shí)后的試驗(yàn)袋中的殘存氣體濃度，算出了減少率。將它們的結(jié)果示于表2中。實(shí)施例5除了代替除臭劑(d1)而使用了除臭劑(d2)以外，與實(shí)施例4同樣地進(jìn)行了除臭加工布的制造和除臭試驗(yàn)。將其結(jié)果示于表2中。比較例5除了代替除臭劑(d1)而使用了除臭劑(d4)以外，與實(shí)施例4同樣地進(jìn)行了除臭加工布的制造和除臭試驗(yàn)。將其結(jié)果示于表2中。比較例6除了代替除臭劑(d1)而使用了除臭劑(d5)以外，與實(shí)施例4同樣地進(jìn)行了除臭加工布的制造和除臭試驗(yàn)。將其結(jié)果示于表2中。[表2]醋酸硫化氫實(shí)施例4>99％>99％實(shí)施例5>99％>99％比較例519％5％比較例669％74％3.除臭制品的制造和評(píng)價(jià)(2)實(shí)施例6首先，將除臭劑(d1)10質(zhì)量份和纖維用聚酯樹(shù)脂90質(zhì)量份熔融混煉后，造粒，得到了由熱塑性樹(shù)脂組合物構(gòu)成的母料。接下來(lái)，將該母料20質(zhì)量份與纖維用聚酯樹(shù)脂80質(zhì)量份混合，紡絲，得到了含有2質(zhì)量％的除臭劑(d1)的75d/72f復(fù)絲。將該復(fù)絲1g放入乙烯醇系聚合物膜制的試驗(yàn)袋中，向其中注入3升的醋酸(初期濃度30ppm)或甲硫醇(初期濃度8ppm)，用氣體檢測(cè)管測(cè)定放置了2小時(shí)后的試驗(yàn)袋中的殘存氣體濃度，算出了減少率，結(jié)果醋酸的減少率為88％，甲硫醇的減少率為78％。如由實(shí)施例4～6可以看到那樣，在使用本發(fā)明的除臭劑制成了除臭制品的情況下，惡臭氣體的除臭效果也優(yōu)異。產(chǎn)業(yè)上的可利用性就本發(fā)明的除臭劑而言，化學(xué)吸附產(chǎn)生的除臭效果高，特別是硫系氣體和酸性氣體的除臭優(yōu)異。本發(fā)明的除臭劑由于呈白色系，因此容易利用，另外，加工性優(yōu)異，使用該除臭劑，能夠提供各種用途的除臭制品、進(jìn)而給予除臭被膜等的含有除臭劑的涂料組合物、給予樹(shù)脂成型品或發(fā)泡成型品的含有除臭劑的樹(shù)脂組合物等。而且，這樣的除臭制品無(wú)論室內(nèi)和室外，可用作對(duì)于醫(yī)療·看護(hù)·排泄現(xiàn)場(chǎng)、下水處理場(chǎng)、垃圾處理場(chǎng)(焚燒場(chǎng))、肥料工場(chǎng)、化學(xué)工場(chǎng)、畜產(chǎn)農(nóng)場(chǎng)、漁港、動(dòng)物關(guān)聯(lián)設(shè)施、食品加工關(guān)聯(lián)設(shè)施等中產(chǎn)生的動(dòng)物臭、排泄臭、腐爛臭(包含來(lái)自寵物或?qū)櫸镉闷返某粑?等的、壁紙、(面罩、空調(diào)等的)過(guò)濾器、地毯、墊子、沙發(fā)、窗簾、罩子、服裝、擺設(shè)、食品用鮮度保持材料等。當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3