高功能纖維素復(fù)合體的制作方法
【專利摘要】一種纖維素復(fù)合體，是含有纖維素及多糖類的纖維素復(fù)合體，該纖維素復(fù)合體所含的膠體狀纖維素復(fù)合體通過動(dòng)態(tài)光散射法測定的中值直徑為0.85μm以上。
【專利說明】高功能纖維素復(fù)合體
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及在可可、咖啡、紅茶、牛奶等飲食品、研磨劑、涂料等工業(yè)制品、糖漿劑等醫(yī)藥品中，即使少量的添加，也可以在低粘度下長時(shí)間表現(xiàn)穩(wěn)定的懸浮狀態(tài)的高功能纖維素復(fù)合體。進(jìn)一步地，涉及通過在像谷物乳飲料這樣的以高濃度混合水不溶性成分的飲料中添加本纖維素復(fù)合體的懸浮穩(wěn)定性、食用感和風(fēng)味優(yōu)異的飲料。
【背景技術(shù)】
[0002]長期以來，周知纖維素與多糖類的纖維素復(fù)合體在水系介質(zhì)中形成纖維素膠體，顯示出良好的懸浮穩(wěn)定性，因此在食品、醫(yī)藥品、化妝品、涂料、陶器、樹脂、催化劑、其他工業(yè)用品等領(lǐng)域中被廣泛使用。特別是以懸浮穩(wěn)定劑、乳化穩(wěn)定劑、增粘穩(wěn)定劑等穩(wěn)定劑、組成付與劑、起云劑、提高白度、改良流動(dòng)性、研磨劑、食用纖維、替代油脂等為目的被使用。例如，在作為飲料的鈣強(qiáng)化牛奶中，如乳鈣和碳酸鈣，以使比重大的水不溶性成分的懸浮穩(wěn)定性為目的，而添加纖維素復(fù)合體。
[0003]近年來，在加入可可、咖啡、紅茶等的罐裝或PET瓶裝的嗜好飲料中，為了賦予這些飲料豐富的味道，開發(fā)出將可可、咖啡提取物、紅茶提取物等成分以高濃度混合的制品。一般地，如果上述的各提取成分變成高濃度時(shí)，飲料就會(huì)不穩(wěn)定，容易產(chǎn)生蛋白質(zhì)等水不溶成分的沉淀，因此對(duì)于既往產(chǎn)品，期望開發(fā)懸浮穩(wěn)定化性能提高的纖維素復(fù)合體。
[0004]這里，為了使此纖維素復(fù)合體具有的懸浮穩(wěn)定性提高，進(jìn)行了各種各樣的研究。
[0005]專利文獻(xiàn)I中公開了含有微細(xì)纖維素及羧甲基纖維素鈉的水分散性復(fù)合體。
[0006]專利文獻(xiàn)2中公開了含有微細(xì)纖維素和粘度、取代度等特定的物性的羧甲基纖維素鈉的水分散性組合物，以及含有該水分散性組合物的食品組合物。記載了該水分散性組合物在酸性環(huán)境下的懸浮穩(wěn)定性、乳化穩(wěn)`定性優(yōu)異。
[0007]專利文獻(xiàn)3中公開了含有水分散性纖維素和多糖類的穩(wěn)定劑，該水分散性纖維素含有在水中穩(wěn)定懸浮的微細(xì)纖維狀的纖維素。在酸奶、果醬、調(diào)味汁等酸性或高鹽度的飲食品中，能夠付與粒子固定作用，提供美觀的商品。此外，專利文獻(xiàn)4中記載的發(fā)酵纖維素復(fù)合體，記載由于分散穩(wěn)定性、懸浮穩(wěn)定性優(yōu)異，所以被使用于各種加乳飲料，能制造穩(wěn)定的酸性乳飲料。
[0008]專利文獻(xiàn)5中公開了作為固體粒子的分散穩(wěn)定劑的制造方法，以結(jié)晶纖維素和羧甲基纖維素鈉為原料，在固體成分35~60質(zhì)量％中經(jīng)碾磨處理，得到纖維素復(fù)合體的方法。
[0009]現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0010]專利文獻(xiàn)
[0011]專利文獻(xiàn)1:日本專利特公昭40-12174號(hào)公報(bào)
[0012]專利文獻(xiàn)2:日本專利特開平9-3243號(hào)公報(bào)
[0013]專利文獻(xiàn)3:日本專利特開2008-48604號(hào)公報(bào)
[0014]專利文獻(xiàn)4:日本專利特開2009-291081號(hào)公報(bào)[0015]專利文獻(xiàn)5:GBl 190112號(hào)小冊(cè)子
【發(fā)明內(nèi)容】

[0016]但是，長期以來的以纖維素和多糖類構(gòu)成的纖維素復(fù)合體，特別是在將可可、咖啡提取物、紅茶提取物等成分以高濃度混合的口味豐富的飲料中，容易引起凝聚和分離，不能充分地發(fā)揮作為穩(wěn)定劑的功能。
[0017]專利文獻(xiàn)1、2中記載的纖維素復(fù)合體或水分散性組合物，微細(xì)纖維素自身的分散穩(wěn)定性為良好。但是，將成分以高濃度混合的口味豐富的飲料中，有懸浮穩(wěn)定性不充分的問題。進(jìn)一步地，在添加功能性食品素材等水不溶性成分時(shí)，有懸浮穩(wěn)定性不充分，產(chǎn)生沉淀和凝聚等問題。
[0018]專利文獻(xiàn)3、4中記載的微細(xì)纖維狀纖維素或發(fā)酵纖維素，因?yàn)榫哂蟹浅＜?xì)長的形狀，因此水分散體的儲(chǔ)能模量(G’)變得過高。其結(jié)果，混合了這些纖維素的飲食品的食用感(飲用時(shí)的口感)有變重的問題。此外，為了調(diào)配食用感，如果減少這些纖維素的添加量，就會(huì)有與飲食品中的成分發(fā)生凝聚的問題。
[0019]專利文獻(xiàn)5中記載的纖維素復(fù)合體，在其研磨工序中關(guān)于溫度的控制，完全沒有記載。此外，所用的羧甲基纖維素，是單獨(dú)使用粘度非常高的羧甲基纖維素(2200cps、l質(zhì)量％)，與本申請(qǐng)這樣在碾磨工序中嚴(yán)密地控制溫度范圍、消費(fèi)電量的羧甲基纖維素不同。因此，以該文獻(xiàn)記載的方法得到的纖維素復(fù)合體(本申請(qǐng)的比較例1)，通過動(dòng)態(tài)光散射法測定的中值直徑小、儲(chǔ)能模量小。其結(jié)果，將該復(fù)合體使用于飲料時(shí)，在懸浮穩(wěn)定性、食用感、風(fēng)味方面，不能得到滿意的飲料。
[0020]本發(fā)明的課題在于提供在低粘度下，長時(shí)間的懸浮穩(wěn)定性優(yōu)異的纖維素復(fù)合體。進(jìn)一步地課題在于，提供在含有功能性食品素材等水不溶性成分的飲食品中，顯示出既往沒能得到的優(yōu)異懸浮穩(wěn)定性的纖維素復(fù)合體。
[0021]這里，對(duì)本 申請(qǐng)說明書中的分散穩(wěn)定和懸浮穩(wěn)定的定義進(jìn)行說明。
[0022]“分散穩(wěn)定”是指，使纖維素復(fù)合體在水系介質(zhì)中分散時(shí)的纖維素復(fù)合體自身的分散穩(wěn)定性。具體地，不發(fā)生纖維素粒子的分離、凝聚、沉淀等，呈現(xiàn)均一的外觀。
[0023]“懸浮穩(wěn)定”是指，在水系介質(zhì)中含有可可粉或鈣、功能性食品素材等纖維素復(fù)合體以外的成分時(shí)，通過纖維素復(fù)合體的添加效果，這些成分被懸浮穩(wěn)定化。具體地，不僅纖維素，其他成分的粒子也不發(fā)生分離、凝聚、沉淀等，呈現(xiàn)均一的外觀。
[0024]本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，通過使纖維素和多糖類高度地復(fù)合化，將含有特定量的具有特定中值直徑的膠體狀纖維素復(fù)合體的纖維素復(fù)合體，少量混合到咖啡、可可、紅茶提取物等成分高濃度混合的口味豐富的飲料中，在低粘度下的懸浮穩(wěn)定性優(yōu)異，從而完成了本發(fā)明。
[0025]即，本申請(qǐng)發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，在混煉纖維素和多糖類時(shí)，作為特定濃度以上的固體成分在混煉物的粘性高的半固體狀態(tài)下，通過在高混煉能量下進(jìn)行混煉，混煉能量變得容易傳遞到混煉物，其結(jié)果，纖維素和多糖類的復(fù)合化進(jìn)一步進(jìn)行，纖維素復(fù)合體包含的膠體狀纖維素復(fù)合體的多糖類從纖維素伸展開來，即，通過動(dòng)態(tài)光散射法測定的中值直徑變大，得到的纖維素復(fù)合體在低粘度下顯示出長時(shí)間的高懸浮穩(wěn)定性。
[0026]即，本發(fā)明如下。
[0027]( I) 一種纖維素復(fù)合體，是含有纖維素及多糖類的纖維素復(fù)合體，該纖維素復(fù)合體所含的膠體狀纖維素復(fù)合體通過動(dòng)態(tài)光散射法測定的中值直徑在0.85 μ m以上。
[0028](2)如(I)所述的纖維素復(fù)合體，其中，含有I質(zhì)量％所述纖維素復(fù)合體的pH6~7的水分散體的儲(chǔ)能模量(G’ )為0.50Pa以上。
[0029](3)如(I)或(2)所述的纖維素復(fù)合體，其中，所述纖維素復(fù)合體含有50質(zhì)量％以上的膠體狀纖維素復(fù)合體。
[0030](4)如(I)~(3)中任意一項(xiàng)所述的纖維素復(fù)合體，其中，含有50~99質(zhì)量％的纖維素及I~50質(zhì)量％的多糖類。
[0031](5)如(I)~(4)中任意一項(xiàng)所述的纖維素復(fù)合體，其中，所述多糖類為陰離子性多糖類。
[0032](6)如(I)~(5)中任意一項(xiàng)所述的纖維素復(fù)合體，其中，所述陰離子性多糖類為羧甲基纖維素鈉。
[0033](7)如(I)~6中任意一項(xiàng)所述的纖維素復(fù)合體，其中，所述陰離子性多糖類除了含有羧甲基纖維素鈉之外，還含有黃原膠。
[0034](8) 一種飲食品，含有(I)~(7)中任意一項(xiàng)所述的纖維素復(fù)合體。
[0035](9) 一種醫(yī)藥品，含有(I)~(7)中任意一項(xiàng)所述的纖維素復(fù)合體。[0036](10) 一種工業(yè)制品，含有(I)~(7)中任意一項(xiàng)所述的纖維素復(fù)合體。
[0037](11) 一種飲食品、醫(yī)藥品、工業(yè)制品，其在水系介質(zhì)中含有(I)~(7)中任意一項(xiàng)所述的纖維素復(fù)合體和水不溶性成分，其損耗角正切tan δ (損耗模量G’’ /儲(chǔ)能模量G’)為1.5以上。
[0038](12)如(11)所述的飲食品，其中，所述水不溶性成分為可可粉、谷物粉、果實(shí)、或者鈣、鎂、鋅或其鹽。
[0039](13 )如(11)或(12 )所述的飲食品，其中，所述飲食品為水系飲料、乳飲料、果實(shí)飲料。
[0040](14) 一種(I)~(7)中任意一項(xiàng)所述的纖維素復(fù)合體的制造方法，在將含有纖維素、多糖類和水系介質(zhì)的混合物用濕法進(jìn)行共處理的工序中，將固體成分設(shè)定為35質(zhì)量％以上，溫度設(shè)定為80°C以下。
[0041](15)如(14)所述的纖維素復(fù)合體的制造方法，其中，所述多糖類為羧甲基纖維素鈉，該羧甲基纖維素鈉使用通過在0.05M的氫氧化鈉中測定的凝膠滲透色譜得到的分子量分布為兩山(雙峰)以上的羧甲基纖維素鈉。
[0042](16)如(14)或(15)所述的纖維素復(fù)合體的制造方法，其中，所述羧甲基纖維素鈉是由粘度為IOOmPa.s以上的A成分和粘度為不到IOOmPa.s的B成分，以質(zhì)量比5/95~95/5混合而成。
[0043](17)如(15)或(16)所述的纖維素復(fù)合體的制造方法，其中，所述羧甲基纖維素鈉的取代度為I以上。
[0044](18) 一種飲食品、醫(yī)藥品、工業(yè)制品，在水系介質(zhì)中含有纖維素復(fù)合體和水不溶性成分，其損耗角正切tan δ (損耗模量G’ ’ /儲(chǔ)能模量G’)為1.5以上。
[0045](19) 一種纖維素復(fù)合體的制造方法，在將含有纖維素、多糖類和水系介質(zhì)的混合物用濕法進(jìn)行共處理的工序中，將固體成分設(shè)定為35質(zhì)量％以上，溫度設(shè)定為80°C以下。
[0046](20)如(19)所述的纖維素復(fù)合體的制造方法，其中，所述多糖類為羧甲基纖維素鈉，該羧甲基纖維素鈉使用通過在0.05M的氫氧化鈉中測定的凝膠滲透色譜得到的分子量分布為兩山(雙峰)以上的羧甲基纖維素鈉。
[0047]本發(fā)明可以提供在低粘度下懸浮穩(wěn)定性優(yōu)異纖維素復(fù)合體。通過將本發(fā)明的纖維素復(fù)合體混合到高濃度混合了咖啡、可可、紅茶提取物等成分的口味豐富的飲料中，可以提供在低濃度下長時(shí)間的懸浮穩(wěn)定性優(yōu)異的飲食品。進(jìn)一步地，可以提供，在這些飲食品中添加功能性食品素材等水不溶性成分時(shí)抑制了其分離、凝聚、沉淀等，呈現(xiàn)均一外觀的懸浮穩(wěn)定性優(yōu)異的飲食品。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0048]圖1是關(guān)于實(shí)施例4的纖維素復(fù)合體D的AFM像(左圖:高度像、右圖:位相像)。
[0049]圖2是關(guān)于比較例I的纖維素復(fù)合體G的AFM像(左圖:高度像、右圖:位相像)。
[0050]圖3是用于制造實(shí)施例1、3~5的羧甲基纖維素鈉的GPC色譜圖。
[0051]圖4是用于制造實(shí)施例2的羧甲基纖維素鈉的GPC色譜圖。
[0052]圖5是用于制造實(shí)施例8的羧甲基纖維素鈉的GPC色譜圖。
【具體實(shí)施方式】
[0053]以下具體地說明本發(fā)明。
[0054]本發(fā)明的 纖維素復(fù)合體是含有纖維素與多糖類的纖維素復(fù)合體，該纖維素復(fù)合體所含有的膠體狀纖維素復(fù)合體通過動(dòng)態(tài)光散射法測定的中值直徑為0.85 μ m以上。此外，本發(fā)明的纖維素復(fù)合體，在含有I質(zhì)量％的此纖維素復(fù)合體的PH6~7的水分散體中的儲(chǔ)能模量(G’)為0.50Pa以上。本發(fā)明中所稱的復(fù)合化是指纖維素表面通過氫鍵等化學(xué)鍵被多糖類所包覆。
[0055]<纖維素>
[0056]本發(fā)明中的“纖維素”是指，含有纖維素的天然由來的水不溶性纖維質(zhì)物質(zhì)。作為原料，可列舉木材、竹、麥秸、稻秸、棉花、苧麻、甘蔗渣、紅麻、甜菜、海鞘、細(xì)菌纖維素等。作為原料，可以使用這其中的一種天然纖維素系物質(zhì)，也可以使用兩種以上混合物。
[0057]<纖維素的平均聚合度>
[0058]本發(fā)明中使用的纖維素的平均聚合度，優(yōu)選為500以下的結(jié)晶纖維素。平均聚合度，可根據(jù)《第14修訂日本藥局方》(廣川書店發(fā)行)的結(jié)晶纖維素確認(rèn)試驗(yàn)(3)中規(guī)定的通過銅乙二胺溶液以還原比粘度法進(jìn)行測定。平均聚合度如果為500以下，則在與多糖類的復(fù)合化工序中，由于纖維素系物質(zhì)變得容易進(jìn)行攪拌、粉碎、碾磨等物理處理，變得易于促進(jìn)復(fù)合化，所以為優(yōu)選。更優(yōu)選平均聚合度為300以下，進(jìn)一步優(yōu)選平均聚合度為250以下。雖然由于平均聚合度越小，復(fù)合化的控制變得越容易，而對(duì)下限沒有特別限制，但作為優(yōu)選的范圍為10以上。
[0059]<纖維素的水解>
[0060]作為控制平均聚合度的方法，可舉例水解處理等。通過水解處理，纖維素纖維質(zhì)內(nèi)部的非晶質(zhì)纖維素發(fā)生解聚，平均聚合度變小。此外同時(shí)，通過水解處理，除了上述的非晶質(zhì)纖維素，半纖維素和木質(zhì)素等雜質(zhì)也被除去，因此纖維質(zhì)內(nèi)部發(fā)生多孔質(zhì)化。由此，在混煉工序等對(duì)纖維素和多糖類施加機(jī)械剪切力的工序中，纖維素變得易于進(jìn)行機(jī)械處理，纖維素變得容易被微細(xì)化。其結(jié)果，纖維素的表面積變大，與多糖類的復(fù)合化變得容易控制。
[0061]水解方法沒有特別限制，可列舉酸水解、熱水解、蒸汽爆破、微波分解等。這些方法，可以單獨(dú)使用，也可以兩種以上并用。酸水解方法中，在使纖維素系物質(zhì)分散于水系介質(zhì)中狀態(tài)下，適量加入質(zhì)子酸、羧酸、路易斯酸、雜多酸等，通過邊攪拌邊加溫，可以容易地控制平均聚合度。此時(shí)的溫度、壓力、時(shí)間等反應(yīng)條件，因纖維素種類、纖維素濃度、酸種類、酸濃度而有所不同，可經(jīng)適當(dāng)配制以達(dá)到目標(biāo)的平均聚合度。例如，可列舉如下條件:使用2質(zhì)量％以下的無機(jī)酸水溶液，在100°C以上、加壓下，對(duì)纖維素處理10分以上。此條件下，酸等催化劑成分浸透到纖維素纖維內(nèi)部，促進(jìn)了水解，使用的催化劑成分量變少，其后的提純也變?nèi)菀住?br> [0062]〈纖維素的粒子形狀(L/D)>
[0063]本發(fā)明的纖維素復(fù)合體中的纖維素，優(yōu)選為微細(xì)的粒子狀的形狀。纖維素的粒子形狀用粒子像的長徑(L)與短徑(D)的比值(L/D)表示，以100個(gè)~150個(gè)粒子的L/D平均值進(jìn)行計(jì)算。粒子像通過如下方法得到:將本發(fā)明的纖維素復(fù)合體配成I質(zhì)量％濃度的純水懸浮液，用高剪切均質(zhì)機(jī)(日本精機(jī)株式會(huì)社制，商品名“EXCEL AUTO HOMOGENIZER ED-7(工夕七卟，，，處理?xiàng)l件:轉(zhuǎn)速15，OOOrpmX 5分鐘)進(jìn)行分散，得到的水分散體用純水稀釋到0.1~0.5質(zhì)量％，將在云母上澆鑄、風(fēng)干所得物用高分辨掃描電子顯微鏡(SEM)或原子力顯微鏡(AFM)進(jìn)行測量。
[0064]在懸浮穩(wěn)定性角度考慮，L/D優(yōu)選為不到20，更優(yōu)選為15以下，進(jìn)一步優(yōu)選為10以下，特別優(yōu)選為5以下，尤其優(yōu)選為不到5，最優(yōu)選為4以下。
[0065]<多糖類>
[0066]本發(fā)明中的多糖類是指，葡萄糖、半乳糖、甘露糖、木糖、N-乙酰氨基葡萄糖、葡萄糖酸、半乳糖醛酸、甘露糖醛酸等糖類α或β結(jié)合、并構(gòu)成主鏈或側(cè)鏈的化合物。例如，天然由來的可列舉來源于扁桃膠、阿拉伯膠、阿拉伯半乳聚糖、欖香樹脂、刺梧桐樹膠、達(dá)瓦樹膠、達(dá)瑪樹脂、黃蓍膠、桃膠等樹脂的多糖類；來源于亞麻籽膠、肉桂膠、刺槐豆膠、瓜爾膠、瓜爾膠酶分解物、車前子膠、沙蒿籽膠、田菁膠、羅望子膠、塔拉膠、三刺膠等豆類的多糖類；來源于海藻酸、角叉菜膠、囊藻(7々π 7 U )提取物、紅藻膠等海草的多糖類；來源于庫拉索蘆薈提取物、秋葵提取物、木立蘆薈提取物、黃蜀葵、果膠等果實(shí)類、葉、地下莖的多糖類；來源于氣單胞菌膠、短梗霉屬培養(yǎng)液、棕色固氮菌膠'/Α)、韋蘭膠、歐文氏菌膠(工)、鴨腸菌膠(工 >亍口八夕夕、腸桿菌膠、凝膠多糖、黃原膠、結(jié)冷膠、菌核膠()、葡聚糖、納豆菌膠、短梗霉多糖、擬莖點(diǎn)霉膠、鼠李聚糖膠、果聚糖等微生物發(fā)酵產(chǎn)物的多糖類；作為來源于纖維素由來的多糖類，可例舉纖維素、微纖維狀纖維素、發(fā)酵纖維素、以及甲基纖維素、乙基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、羥丙基纖維素、羧甲基纖維素、羧乙基纖維素、及其鈉、鈣等纖維素衍生物等；作為其他，可列舉酵母細(xì)胞壁、殼多糖、殼聚糖、氨基葡萄糖、低聚氨基葡萄糖、肝素、硫酸軟骨素等。
[0067]這些多糖類，可以單獨(dú)使用，也可以兩種以上組合使用。
[0068]其中用于本發(fā)明的纖維素復(fù)合體，優(yōu)選為陰離子性或中性多糖類，因其與結(jié)晶纖維素容易復(fù)合化。進(jìn)一步優(yōu)選陰離子性多糖類，因其更容易復(fù)合化。
[0069]〈陰離子性多糖類〉[0070]在水中陽離子游離，其自身變?yōu)殛庪x子的多糖類稱為陰離子性多糖類。本發(fā)明中通過使用陰離子性多糖類，更加促進(jìn)與纖維素的復(fù)合化，因此為優(yōu)選。
[0071]作為陰離子性多糖類，適宜為以下物質(zhì)。
[0072]例如，可列舉車前子膠、刺梧桐樹膠、角叉菜膠、瓊脂、紅藻膠、肝素、硫酸軟骨素、海藻酸、海藻酸鈉、海藻酸鈣、HM果膠、LM果膠、棕色固氮菌膠、黃原膠、結(jié)冷膠、羧甲基纖維素鈉、羧甲基纖維素鈣、羧乙基纖維素鈉、羧乙基纖維素鈣等纖維素衍生物。這些陰離子性多糖類也可以兩種以上組合。
[0073]<纖維素復(fù)合體的膠體狀纖維素復(fù)合體含量>
[0074]本發(fā)明的纖維素復(fù)合體，優(yōu)選為含有膠體狀纖維素復(fù)合體50質(zhì)量％以上。這里所稱的膠體狀纖維素復(fù)合體含量是指，將纖維素復(fù)合體配成0.5質(zhì)量％濃度的純水懸浮液，用高剪切均質(zhì)機(jī)(日本精機(jī)株式會(huì)社制，商品名“EXCEL AUTO HOMOGENIZER ED-7”，處理?xiàng)l件:轉(zhuǎn)速15，OOOrpmX 5分鐘)使其分散，離心分離(久保田商事株式會(huì)社制，商品名“6800型離心分離器”，轉(zhuǎn)子型號(hào)RA-400型，收集在處理?xiàng)l件:離心力39200m2/s下離心10分鐘的上清液，進(jìn)一步地對(duì)此上清液以116000m2/s離心處理45分鐘。)，離心后的上清液中殘留的固體成分(含有纖維素和多糖類。此外，本發(fā)明的纖維素復(fù)合體在含有水溶性膠時(shí)，進(jìn)一步地含有水溶性膠)的質(zhì)量百分比。膠體狀纖維素復(fù)合體的含量如果為50質(zhì)量％以上，懸浮穩(wěn)定性就會(huì)提高。進(jìn)一步優(yōu)選為60質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為70質(zhì)量％以上。雖然由于膠體狀纖維素復(fù)合體含量越多，懸浮穩(wěn)定性越高，而對(duì)上限特別沒有限制，但作為優(yōu)選范圍為100質(zhì)量％以下。
[0075]<復(fù)合體的多糖類的伸展性※通過動(dòng)態(tài)光散射法測定的中值直徑>
[0076]本發(fā)明的纖維素復(fù)合體相對(duì)于既往產(chǎn)品，特征在于從纖維素粒子表面放射狀伸展的多糖類的伸展性大。此多糖類的伸展性，以在上述的膠體狀纖維素復(fù)合體中的通過動(dòng)態(tài)光散射法測定的中值直徑表示，關(guān)于本發(fā)明的纖維素復(fù)合體，此中值直徑需要為0.85 μ m以上。
[0077]此通過動(dòng)態(tài)光散射法測定的中值直徑，可以用以下方法測定。首先，將纖維素復(fù)合體配成0.5質(zhì)量％濃度的純水懸浮液，用高剪切均質(zhì)機(jī)(日本精機(jī)株式會(huì)社制，商品名“EXCEL AUTO HOMOGENIZER ED-7”，處理?xiàng)l件:轉(zhuǎn)速15，OOOrpmX 5分鐘)使其分散，離心分離(久保田商事株式會(huì)社制，商品名“6800型離心分離器”，轉(zhuǎn)子型號(hào)RA-400型，收集在處理?xiàng)l件:離心力39200m2/s下離心10分鐘后的上清液，進(jìn)一步地對(duì)此上清液以116000m2/s離心處理45分鐘。)，收集離心后的上清液。將此上清液放入50mL容量的PP制試樣管，用超聲波清洗器(AS ONE (7^-7 >)制超聲波清洗器商品名AUC-1L型)超聲波處理10分鐘。隨后，通過?電位.粒徑測定系統(tǒng)(大冢電子株式會(huì)社制商品名“ELSZ-2”(Batch Cell (八
千★ >)))測定粒度分布(相對(duì)于粒徑值的散射強(qiáng)度的度數(shù)分布)。這里所稱的中值直徑是指，對(duì)應(yīng)于此度數(shù)分布中散射強(qiáng)度累積分布50%的粒徑值(μ m)。此中值直徑越大，纖維素復(fù)合體的懸浮穩(wěn)定性越優(yōu)異，因此優(yōu)選為0.90 μ m以上，更優(yōu)選為1.0 μ m以上，進(jìn)一步優(yōu)選為1.1 μ m以上，特別優(yōu)選為1.2 μ m以上。關(guān)于上限，雖然沒有特別限制，但優(yōu)選為5.0 μ m以下，更優(yōu)選為3.0ym以下，進(jìn)一步優(yōu)為2.0ym以下，特別優(yōu)選為1.5μπι以下。
[0078]〈羧甲基纖維素鈉〉
[0079]上述的陰離子性多糖類中，優(yōu)選羧甲基纖維素鈉(以下稱為CMC-Na)，因其與纖維素特別容易復(fù)合化。這里所稱的CMC-Na是指，纖維素的羥基用一氯醋酸取代的產(chǎn)物，具有D-葡萄糖β_1，4結(jié)合的直鏈狀化學(xué)結(jié)構(gòu)。CMC-Na是用氫氧化鈉溶液將紙漿(纖維素)溶解，用一氯酸(或其鈉鹽)取代得到的。
[0080]特別是從復(fù)合化的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選使用取代度和粘度配制在特定范圍的CMC-Na。
[0081]另外，優(yōu)選CMC-Na在I質(zhì)量％純水溶液中的粘度為500mPa *s以下。這里所稱的粘度，用以下方法測定。首先，使用高剪切均質(zhì)機(jī)(日本精機(jī)株式會(huì)社制，商品名“EXCELAUT0HOMOGENIZER ED-7”，處理?xiàng)l件:轉(zhuǎn)速15，OOOrpmX 5分鐘)將CMC-Na粉末以I質(zhì)量％分散于純水中，配制水溶液。其次，對(duì)得到的水溶液分散3小時(shí)后(25°C保存)，安裝到B形粘度計(jì)(轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速60rpm)靜置60秒后，旋轉(zhuǎn)30秒鐘進(jìn)行測定。但轉(zhuǎn)子可根據(jù)粘度適當(dāng)更換。CMC-Na的粘度越低，越容易促進(jìn)纖維素與多糖類的復(fù)合化。因此，更優(yōu)選為200mPa.s以下，進(jìn)一步優(yōu)選為IOOmPa.s以下。雖然下限沒有特別設(shè)定，但作為優(yōu)選范圍為ImPa.s以上。
[0082]〈 “CMC-Na” 的組合〉
[0083]用于本發(fā)明的纖維素復(fù)合體的CMC-Na，優(yōu)選為兩種不同粘度的組合物。具體地，優(yōu)選此CMC-Na的組合含有在25°C的2質(zhì)量％水溶液粘度為IOOmPa.s以上的A成分和不到IOOmPa *s的B成分，A成分和B成分的混合比是A成分/B成分=5/95~95/5 (質(zhì)量比)。
[0084]這里的粘度，用以下方法測定。首先，用高剪切均質(zhì)機(jī)(日本精機(jī)株式會(huì)社制，商品名 “EXCEL AUTO HOMOGENIZER ED-7”，處理?xiàng)l件:轉(zhuǎn)速 15，OOOrpmX 5 分鐘)將 CMC-Na 粉末以2質(zhì)量％分散于純水中，配制水溶液。接著，對(duì)得到的的水溶液分散3小時(shí)后(250C保存)，安裝到B形粘度計(jì)(轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速60rpm)靜置60秒后，旋轉(zhuǎn)30秒鐘進(jìn)行測定。但轉(zhuǎn)子種類可以根據(jù)粘度適當(dāng)更換。
[0085]這里作為高粘度CMC-Na的A成分在與纖維素復(fù)合化時(shí)具有如下作用:通過在水分散狀態(tài)下從纖維素表面 放射狀伸展，與鄰接的復(fù)合體的CMC-Na纏繞，由此纖維素復(fù)合體的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)變得剛性，其結(jié)果提高了水分散體的儲(chǔ)能模量(G’)。通過將A成分的粘度設(shè)定在適度范圍內(nèi)，從而CMC-Na從纖維素表面的伸展性變大，因此優(yōu)選。作為A成分的粘度，更優(yōu)選為200mPa.s以上，進(jìn)一步優(yōu)選為300mPa.s以上，特別優(yōu)選為500mPa.s以上。作為上限，優(yōu)選為1000OmPa.s以下，更優(yōu)選為5000mPa.s以下，進(jìn)一步優(yōu)選為2000mPa.s以下，特別優(yōu)選為1000mPa.s以下。
[0086]另外，作為低粘度CMC-Na的B成分在混煉纖維素和多糖類時(shí)，由于具有凝固混煉物的作用，混煉耗電量低，因此在規(guī)定的時(shí)間內(nèi)有促進(jìn)復(fù)合化的效果。B成分的粘度與上述的復(fù)合化促進(jìn)效果相關(guān)。作為B成分的粘度，更優(yōu)選為90mPa.s以下，進(jìn)一步優(yōu)選為70mPa.s以下，特別優(yōu)選為50mPa.s以下，最優(yōu)選為30mPa.s以下。作為下限，優(yōu)選為ImPa.s以上,更優(yōu)選為5mPa.s以上,進(jìn)一步優(yōu)選為IOmPa.s以上,特別優(yōu)選為20mPa.s以上。
[0087]通過上述的A成分和B成分的混合比，可以調(diào)整在纖維素復(fù)合體制造中復(fù)合化的容易性，以及由此得到的纖維素復(fù)合體的功能。作為此混合比(質(zhì)量比)，更優(yōu)選為A成分/B成分=10/90~90/10，進(jìn)一步優(yōu)選為20/80~80/20，特別優(yōu)選為30/70~70/30，最優(yōu)選為 40/60 ~60/40。
[0088]<CMC-Na的分子量分布>[0089]本發(fā)明中使用的CMC-Na，優(yōu)選使用通過凝膠滲透色譜(GPC)測定分子量時(shí)得到的色譜圖具有兩山(雙峰)以上的峰的CMC-Na。
[0090]兩山(雙峰)以上的峰是指，在GPC色譜圖中取得顯示出兩個(gè)以上各自分開的峰的曲線形態(tài)(峰頂兩個(gè)以上)的意思。取得此形態(tài)的CMC-Na，分子量分布不是單分散，而是以復(fù)數(shù)的成分混合，各自互相補(bǔ)足，CMC-Na從纖維素表面的伸展性變大，其結(jié)果得到高G’的纖維素復(fù)合體。
[0091]這里所稱的凝膠滲透色譜是指，在株式會(huì)社島津制作所制造的高效液相色譜(HPLC)商品名LC-20A型上，作為色譜柱串聯(lián)東曹株式會(huì)社(東〃 一株式會(huì)社)制造的一根商品名 TSK-GEL 的 G5000PW 型(7.8mmX30cm)和二根商品名 TSK-GEL 的 G3000PWXL 型(7.8mmX30cm),作為移動(dòng)層使用0.05mol/L的氫氧化鈉水溶液，以移動(dòng)層的流量ImL/分、柱溫30°C、RI檢測器或UV檢測器(波長210nm)下測定時(shí)得到的色譜圖中，能檢測到兩山(雙峰)以上的峰。
[0092]使用的CMC-Na，可以使用完全溶解在與上述的移動(dòng)層相同溶液中的溶液，CMC-Na的溶液濃度可以在0.01~1.0質(zhì)量％的濃度范圍適當(dāng)調(diào)整，CMC-Na溶液的注入量以5~10 μ L/次進(jìn)行測定。
[0093]由于通過使用具有峰不是單分散，而是具有兩山(雙峰)以上的分子量分布的CMC-Na,從而纖維素復(fù)合體的表面電荷高，CMC-Na的伸展性變大，因此優(yōu)選使用具有兩山(雙峰)以上的分子量分布的CMC-Na。
[0094]<CMC-Na 的取代度 >
[0095]本發(fā)明的纖維素復(fù)合體中使用的CMC-Na，優(yōu)選使用高取代度的CMC_Na。CMC-Na的取代度越高，越容易與纖維素復(fù)合化，纖維素復(fù)合體的儲(chǔ)能模量提高，即使在高鹽濃度的水溶液中(例如10質(zhì)量％的氯化鈉水溶液)也可以發(fā)揮高懸浮穩(wěn)定性，因此優(yōu)選。此外，使用通過高取代度的CMC-Na，能得到與乳`成分等蛋白質(zhì)不易發(fā)生過度凝聚的CMC-Na。取代度是指，在纖維素的羥基上羧甲基的醚鍵結(jié)合的程度，具體地，取代度優(yōu)選為0.5以上，更優(yōu)選為1.0以上，進(jìn)一步優(yōu)選為1.2以上，特別優(yōu)選為1.3以上。優(yōu)選上限為3以下，更優(yōu)選為2以下，進(jìn)一步優(yōu)選為1.5以下。
[0096]這里所稱的取代度，用以下方法測定。精密稱量樣品(無水物)0.5g，濾紙包裹在磁性坩堝中灰化。冷卻后，將灰化物移到500mL燒杯，加水約250mL和0.05M硫酸35mL，煮沸30分鐘。將此冷卻，加入酚酞指示劑，用0.1M氫氧化鉀逆滴定過量的酸，用下式進(jìn)行計(jì)算。
[0097]A = ((af_bfl)/樣品無水物(g))_堿度(或+酸度)
[0098]取代度=(162XA) / (10000-80A)
[0099]這里，
[0100]A:樣品Ig中被堿消耗的0.05M硫酸的量(mL)
[0101]a:0.05M硫酸的使用量(mL)
[0102]f:0.05M硫酸的校正系數(shù)
[0103]b:0.1M氫氧化鉀的滴定量(mL)
[0104]fl:0.1M氫氧化鉀的校正系數(shù)
[0105]162:葡萄糖的分子量
[0106]80 =CH2COONa-H 的分子量[0107]堿度(或酸度)的測定法:精密稱取樣品(無水物)Ig到300mL燒瓶中，加水約200mL溶解。在其中加入0.05M硫酸5mL，煮沸10分鐘后，冷卻，加酚酞指示劑，用0.1M氫氧化鉀滴定(SmL )。同時(shí)進(jìn)行空白試驗(yàn)(BmL )，用下式進(jìn)行計(jì)算。
[0108]堿度=((B-S) Xf)/樣品無水物(g)
[0109]這里，f:0.1M氫氧化鉀的校正系數(shù)。(B-S) Xf的值，在(_)時(shí)為酸度。
[0110]〈纖維素和多糖類的混合比率〉 [0111]本發(fā)明的纖維素復(fù)合體，優(yōu)選含有纖維素50~99質(zhì)量％及多糖類I~50質(zhì)量％。由于通過復(fù)合化，多糖類通過氫鍵等化學(xué)鍵包覆在纖維素粒子的表面，在中性的水溶液中分散時(shí)，纖維素復(fù)合體具有的懸浮穩(wěn)定性提高。此外，通過將纖維素和多糖類設(shè)定為上述的組合，復(fù)合化被促進(jìn)，中性的水分散體中的懸浮穩(wěn)定性提高，更容易達(dá)到功能性食品素材等水不溶性成分的沉淀防止效果。本發(fā)明的纖維素復(fù)合體，更優(yōu)選含有纖維素70~99質(zhì)量％，多糖類I~30質(zhì)量％ ;進(jìn)一步優(yōu)選含有纖維素80~99質(zhì)量％，多糖類I~20質(zhì)量％ ；特別優(yōu)選含有纖維素85~99質(zhì)量％，多糖類I~15質(zhì)量％。
[0112]〈纖維素復(fù)合體中的纖維素芯材的粒徑※通過激光衍射/散射法測定的中值直徑〉
[0113]關(guān)于本發(fā)明的纖維素復(fù)合體的膠體狀纖維素復(fù)合體，通過激光衍射/散射法測定的中值直徑優(yōu)選為1.0 μ m以下。用此方法測量的中值直徑，與通過上述動(dòng)態(tài)光散射法測定的不同，用于表示存在于纖維素復(fù)合體中心的纖維素芯材的粒徑。此通過激光衍射/散射法測定的中值直徑，可以用以下方法測定。
[0114]首先，將纖維素復(fù)合體配成0.5質(zhì)量％濃度的純水懸浮液，用高剪切均質(zhì)機(jī)(日本精機(jī)株式會(huì)社制，商品名“EXCEL AUTO HOMOGENIZER ED-7”，處理?xiàng)l件:轉(zhuǎn)速15，OOOrpmX 5分鐘)使其分散，離心分離(久保田商事株式會(huì)社制，商品名“6800型離心分離器”，轉(zhuǎn)子型號(hào)RA-400型，收集處理?xiàng)l件:離心力39200m2/s下離心10分鐘后的上清液，進(jìn)一步地對(duì)此上清液用116000m2/s離心處理45分鐘。)，取離心后的上清液。將此上清液通過激光衍射/散射法粒度分布計(jì)(堀場制作所株式會(huì)社制，商品名“LA-910”，超聲波處理I分，折射率1.20)得到體積頻度粒度分布的累積分布50%的粒徑(體積平均粒徑)。此值越小，纖維素復(fù)合體的懸浮穩(wěn)定性越優(yōu)異，因此為優(yōu)選，更優(yōu)選為0.7 μ m以下，進(jìn)一步優(yōu)選為0.5 μ m以下，特別優(yōu)選為0.3 μ m以下，最優(yōu)選為0.2 μ m以下。
[0115]<纖維素復(fù)合體中粗大粒子的大小※通過激光衍射/散射法測定的中值直徑>
[0116]本發(fā)明的纖維素復(fù)合體，其特征在于含有的粗大粒子的中值直徑小。此粗大粒子的大小可用以下方法測定。首先，將纖維素復(fù)合體配成0.5質(zhì)量％的純水懸浮液，用高剪切均質(zhì)機(jī)(日本精機(jī)株式會(huì)社制，商品名“EXCEL AUTO HOMOGENIZER ED-7”，處理?xiàng)l件:轉(zhuǎn)速15，OOOrpmX 5分鐘)使其分散，不經(jīng)過離心分離，直接通過激光衍射/散射法粒度分布計(jì)(堀場制作所株式會(huì)社制，商品名“LA-910”，超聲波處理I分，折射率1.20)得到體積頻度粒度分布的累積分布50%的粒徑(體積平均粒徑)。此中值直徑如果為20 μ m以下，纖維素復(fù)合體的懸浮穩(wěn)定性就會(huì)更容易提高，因此優(yōu)選。此外，食用含有纖維素復(fù)合體食品時(shí)，可以提供無粗糙感，舌觸感順滑的食品。更優(yōu)選為15 μ m以下，特別優(yōu)選為10 μ m，進(jìn)一步優(yōu)選為8μπι以下。雖然下限沒有特別限制，但作為優(yōu)選范圍為0.Ιμπι以上。
[0117]<纖維素復(fù)合體的儲(chǔ)能模量>
[0118]接下來，對(duì)本發(fā)明的纖維素復(fù)合體的儲(chǔ)能模量(G’ )進(jìn)行說明。[0119]本發(fā)明的纖維素復(fù)合體的，含有I質(zhì)量％纖維素復(fù)合體的pH6~7的水分散體中儲(chǔ)能模量(G’)為0.50Pa以上。儲(chǔ)能模量表征的是水分散體的流變學(xué)上的彈性，表示纖維素和多糖類的復(fù)合化或纖維素和多糖類及其他水溶性膠的復(fù)合化程度。儲(chǔ)能模量越高，意味著纖維素和多糖類的復(fù)合化或纖維素和多糖類及其他水溶性膠的復(fù)合化越被促進(jìn)，纖維素復(fù)合體的水分散體的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)越是剛性。網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)越是剛性，纖維素復(fù)合體的懸浮穩(wěn)定性越優(yōu)異。
[0120]本發(fā)明中，儲(chǔ)能模量是通過測定纖維素復(fù)合體分散于純水中的水分散體(pH6~7)的動(dòng)態(tài)粘彈性得到的值。給予水分散體應(yīng)變時(shí)的、保持纖維素復(fù)合體網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)內(nèi)部蓄積的應(yīng)力的彈性成分被表征為儲(chǔ)能模量。
[0121]作為儲(chǔ)能模量的測定方法，首先，用高剪切均質(zhì)機(jī)(日本精機(jī)株式會(huì)社制，商品名“EXCEL AUTO HOMOGENIZER ED-7”，處理?xiàng)l件:轉(zhuǎn)速15，000rpmX5分鐘)使纖維素復(fù)合體分散于純水中，配制1.0質(zhì)量％的純水分散體。得到的水分散體在室溫下靜置3日。此水分散體應(yīng)力的應(yīng)變依存性，通過粘彈性測定裝置(流變儀科學(xué)公司(RheometricScientific, Inc.)制，ARES100FRTN1 型，幾何結(jié)構(gòu):DoubLe WaLL Couette 型，溫度:25.(TC恒定，角速度:20rad/秒，應(yīng)變:在I — 794%的范圍內(nèi)掃描，為了不破壞水分散體的微細(xì)結(jié)構(gòu)，使用注射器緩慢注入，靜置5分鐘后,在動(dòng)態(tài)應(yīng)變(Dynamic Strain)模式下開始測定)測定。本發(fā)明中的儲(chǔ)能模量，是在上述測定得到的應(yīng)變-應(yīng)力曲線上的應(yīng)變的20%的值。此儲(chǔ)能模量的值越大，纖維素復(fù)合體形成的水分散體的結(jié)構(gòu)越有彈性，表示纖維素和多糖類高度地復(fù)合化或纖維素和多糖類及其他水溶性膠高度地復(fù)合化。
[0122]纖維素復(fù)合體的儲(chǔ)能模量，優(yōu)選為0.75Pa以上，更優(yōu)選為1.0Pa以上，進(jìn)一步優(yōu)選為1.3Pa以上，特別優(yōu)選為1.6Pa以上，最優(yōu)選為1.8Pa以上。
[0123]上限雖然沒有特別設(shè)定，但如果考慮作為飲料時(shí)的易飲用度，則為6.0Pa以下。如果為6.0Pa以下，在能充分得到懸浮穩(wěn)定性的纖維素復(fù)合體的添加量(根據(jù)飲料而不同，例如咖啡、可可、紅茶等嗜好飲料，或者Ca強(qiáng)化牛奶等飲料中為0.1~1.0質(zhì)量％)中，飲用時(shí)口感輕快，因此為優(yōu)選。此外，為了調(diào)節(jié)食用感，即使是纖維素復(fù)合體的添加量低時(shí)(例如0.5質(zhì)量％以下)，也不易與纖維素以外的水不溶成分發(fā)生凝聚等。
[0124]<纖維素復(fù)合體的結(jié)構(gòu)>
[0125]本發(fā)明的纖維素復(fù)合體相對(duì)于既往產(chǎn)品，其特征在于從纖維素表面放射狀伸展的多糖類的伸展性大。從纖維素表面伸展的多糖類的伸展性越大，越容易與鄰接的纖維素復(fù)合體的多糖類纏繞。其結(jié)果，纖維素復(fù)合體之間產(chǎn)生緊密纏繞，網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)變得剛性，儲(chǔ)能模量(G’)提高，懸浮穩(wěn)定性變高。此多糖類O伸展性，可以用以下方法測定。
[0126]首先，用高剪切均質(zhì)機(jī)(日本精機(jī)株式會(huì)社制，商品名“EXCEL AUTO HOMOGENIZERED-7”，處理?xiàng)l件:轉(zhuǎn)速15，OOOrpmX 5分鐘，總量300g)使纖維素復(fù)合體分散于純水中，配制1.0質(zhì)量％的純水分散體。得到的水分散體在室溫下靜置3日以上。其后，用純水稀釋20倍，配制 樣品液。為了不破壞水分散體的微細(xì)結(jié)構(gòu)，使用注射器緩慢吸出5 μ L，緩慢滴在IcmXlcm剝離的云母上，用空氣吹塵器吹去多余的水分，將云母上固定的試樣用AFM (島津制作所制掃描探針顯微鏡SPM-9700，位相模式，使用奧林巴斯株式會(huì)社(才U > 〃 7社)制探針0MCL-AC240TS)進(jìn)行觀察。在此觀察像中，觀察到纖維素粒子為高度2nm以上的棒狀粒子，可以觀察到從該纖維素粒子向周圍放射狀伸展的高度不到2nm的多糖類(圖1)。本發(fā)明中，從該纖維素粒子向周圍放射狀伸展的多糖類的伸展性，用在前述膠體狀纖維素復(fù)合體中通過動(dòng)態(tài)光散射法測定的中值直徑來表示。
[0127]多糖類如果被高度地復(fù)合化，則此伸展性變得更大，因此優(yōu)選。進(jìn)一步地，作為多糖類，如果使用有特定的取代度、粘度的CMC-Na，則此伸展性進(jìn)一步變大。通過組合特定粘度的兩種CMC-Na，此伸展性尤其變大。
[0128]〈纖維素復(fù)合體的水分散體的粘度〉
[0129]本發(fā)明的纖維素復(fù)合體，其特征在于，如上所述，由于CMC-Na從纖維素粒子上的伸展性大，因此在水分散體中，與鄰接的粒子容易纏繞。為此，與既往產(chǎn)品相比具有高粘度，在添加到飲食品時(shí)，可以付與濃郁感、過喉感(易飲用度)等良好的食感。這里所稱的粘度，可以用以下方法測定。
[0130]首先，使用高剪切均質(zhì)機(jī)(日本精機(jī)株式會(huì)社制，商品名“EXCEL AUTOHOMOGENIZER ED-7”，處理?xiàng)l件:轉(zhuǎn)速15，OOOrpmX 5分鐘)使纖維素復(fù)合體分散于純水中，配制1.0質(zhì)量％濃度的純水分散體。對(duì)此水分散體分散3小時(shí)后(25°C保存)，安裝到B形粘度計(jì)(轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速60rpm)靜置30秒后，旋轉(zhuǎn)30秒鐘進(jìn)行測定。但轉(zhuǎn)子可根據(jù)粘度適當(dāng)更換。使用的轉(zhuǎn)子如下。即，用I~20mPa *s:BL型，21~IOOmPa *s:Nol, 101~300mPa *s:No2，301mPa.s以上:No3)進(jìn)行測定。
[0131]作為纖維素復(fù)合體的水分散體粘度的優(yōu)選范圍，為IOOmPa *s以上。更優(yōu)選范圍為150mPa *s以上，進(jìn)一步優(yōu)選為200mPa *s以上，更進(jìn)一步優(yōu)選為250mPa *s以上，特別優(yōu)選為300mPa.s以上，最優(yōu)選為350mPa.s以上。上限與易飲用度緊密相關(guān)，優(yōu)選為1000mPa.s以下，更優(yōu)選為700mPa.s以下，進(jìn)一步優(yōu)選為600mPa.s以下，特別優(yōu)選為500mPa.s以 下。
[0132]〈水溶性膠〉
[0133]本發(fā)明的纖維素復(fù)合體，優(yōu)選為進(jìn)一步地含有多糖類以外的水溶性膠。作為水溶性膠，優(yōu)選水膨性高、易于與纖維素復(fù)合化的膠。
[0134]例如，可列舉刺槐豆膠、瓜爾膠、羅望子膠、刺梧桐樹膠、殼聚糖、阿拉伯膠、瓊脂、角叉菜膠、海藻酸、海藻酸鈉、海藻酸鈣等海藻酸鹽、HM果膠、LM果膠等果膠、棕色固氮菌膠、黃原膠、凝膠多糖、短梗霉多糖、葡聚糖、結(jié)冷膠、明膠、羧甲基纖維素鈣、甲基纖維素、羥丙基纖維素、羥乙基纖維素等纖維素衍生物。這些水溶性膠也可以兩種以上組合。
[0135]上述的水溶性膠中，從與纖維素復(fù)合化的角度考慮，優(yōu)選黃原膠、刺梧桐樹膠、結(jié)冷膠、果膠、海藻酸鹽。
[0136]〈多糖類和水溶性膠的質(zhì)量比〉
[0137]多糖類和上述水溶性膠的質(zhì)量比，優(yōu)選為30/70~99/1。本發(fā)明的纖維素復(fù)合體中，通過將多糖類和上述水溶性膠設(shè)定在前述的范圍內(nèi)，從弱堿性(PH8)到酸性(pH3)寬PH范圍的含有本發(fā)明纖維素復(fù)合體的水分散體中，本發(fā)明的纖維素復(fù)合體顯示出懸浮穩(wěn)定性。作為這些多糖類和水溶性膠的混合比，更優(yōu)選為40/60~90/10，進(jìn)一步優(yōu)選為40/60~80/20。
[0138]〈親水性物質(zhì)〉
[0139]本發(fā)明的纖維素復(fù)合體中，以提高在水中的分散性為目的，除了多糖類及水溶性膠以外，也可以進(jìn)一步地加入親水性物質(zhì)。親水性物質(zhì)是指，在冷水中的溶解性高且?guī)缀醪粠碚承缘挠袡C(jī)物質(zhì)，適合的有:淀粉水解物、糊精類、難消化性糊精、聚葡萄糖等親水性多糖類；低聚果糖、低聚半乳糖、低聚麥芽糖、低聚異麥芽糖、乳糖、麥芽糖、蔗糖、α-、β-、Y-環(huán)糊精等低聚糖類；葡萄糖、果糖、山梨糖等單糖類；麥芽糖醇、山梨糖醇、赤蘚糖醇等糖醇類等。這些親水性物質(zhì)，也可以兩種以上組合。上述中，從分散性角度考慮，優(yōu)選淀粉水解物、糊精類、難消化性糊精、聚葡萄糖等親水性多糖類。
[0140]關(guān)于其他成分的混合，可在不妨害組合物在水中的分散及穩(wěn)定性的程度下自由混
口 ο
[0141]〈纖維素復(fù)合體的制造方法〉
[0142]接下來，說明本發(fā)明的纖維素復(fù)合體的制造方法。
[0143]本發(fā)明含有特定量的具有特定中值直徑膠體狀纖維素復(fù)合體的纖維素復(fù)合體，是通過在混煉工序中向纖維素和多糖類施加機(jī)械剪切力，使纖維素微細(xì)化的同時(shí)，在纖維素表面上使多糖類復(fù)合化而得到。此外，也可以添加多糖類以外的水溶性膠和親水性物質(zhì)及其他添加劑等。經(jīng)上述處理的產(chǎn)物，必要時(shí)可進(jìn)行干燥。本發(fā)明的纖維素復(fù)合體中，可以是經(jīng)過上述機(jī)械剪切的未干燥的產(chǎn)物及其后干燥的產(chǎn)物等任意的形態(tài)。
[0144]機(jī)械剪切力的施加，可適用使用混煉機(jī)等混煉的方法?；鞜挋C(jī)可以使用捏合機(jī)、擠出機(jī)、行星攪拌機(jī)、擂潰機(jī)等，連續(xù)式和間歇式都可以?；鞜挄r(shí)的溫度可以自然變化，也可以在混煉時(shí)由于復(fù)合化反應(yīng)、摩擦等引起發(fā)熱的情況下邊除熱邊混煉。這些機(jī)種可以單獨(dú)使用，也可以兩種以上機(jī)種組合使用。這些機(jī)種，可以根據(jù)各種各樣的用途中的粘性要求等適當(dāng)選擇。
[0145]另外，混煉溫度越低，越抑制多糖類的劣化，其結(jié)果得到的纖維素復(fù)合體的儲(chǔ)能模量(G’)變高，因此優(yōu)選?；鞜挏囟龋瑑?yōu)選為80°C以下，更優(yōu)選為70°C以下，進(jìn)一步優(yōu)選為60°C以下，更進(jìn)一步優(yōu)選為50°C以`下，特別優(yōu)選為30°C以下，最優(yōu)選為20°C以下。在高能量下，為保持上述的混煉溫度，可自由采用套管冷卻、放熱等除熱。
[0146]混煉時(shí)的固體成分，優(yōu)選為35質(zhì)量％以上。通過以混煉物粘性高的半固體狀態(tài)進(jìn)行混煉，混煉物不會(huì)變成松散的狀態(tài)，如下述所述的混煉能量變得容易傳遞到混煉物，促進(jìn)復(fù)合化，因此優(yōu)選。混煉時(shí)的固體成分，更優(yōu)選為40質(zhì)量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為50質(zhì)量％以上，特別優(yōu)選為55質(zhì)量％以上。上限雖然沒有特別限定，但考慮到使混煉物不變成水分含量少的干巴巴狀態(tài)，能得到充分的混煉效果和均一的混煉狀態(tài)，實(shí)際范圍優(yōu)選為90質(zhì)量％以下。更優(yōu)選為70質(zhì)量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為60質(zhì)量％以下。此外，為了使固體成分在上述范圍，作為加水的時(shí)機(jī)，可以在混煉工序前加入必要量的水，也可以在混煉工序過程中加水，也可以實(shí)施這兩種方法。
[0147]這里，對(duì)混煉能量進(jìn)行說明?；鞜捘芰渴怯没鞜捨锏拿繂挝毁|(zhì)量的電量(Wh/kg)來定義的?；鞜捘芰績?yōu)選為50Wh/kg以上。混煉能量如果在50Wh/kg以上時(shí)，則施加于混煉物的磨碎性高，能促進(jìn)纖維素和多糖類或者纖維素、多糖類及其他水溶性膠等的復(fù)合化，提高中性的纖維素復(fù)合體的懸浮穩(wěn)定性。更優(yōu)選為80Wh/kg以上，進(jìn)一步優(yōu)選為100Wh/kg以上，特別優(yōu)選為200Wh/kg以上，更進(jìn)一層優(yōu)選為300Wh/kg以上，最優(yōu)選為400Wh/kg以上。
[0148]雖然認(rèn)為混煉能量高能促進(jìn)復(fù)合化，但混煉能量如果太高時(shí)，則工業(yè)上設(shè)備變得過于龐大，對(duì)設(shè)備造成過大的負(fù)擔(dān)，因此混煉能量的上限優(yōu)選設(shè)定為1000Wh/kg。
[0149]復(fù)合化的程度，認(rèn)為是纖維素和其他成分的氫鍵結(jié)合的比例。復(fù)合化如果進(jìn)一步進(jìn)行，則氫鍵的比例變大，本發(fā)明的效果提高。此外，通過復(fù)合化的進(jìn)行，纖維素復(fù)合體中含有的膠體狀纖維素復(fù)合體的中值直徑變大。
[0150]在得到本發(fā)明的纖維素復(fù)合體時(shí)，干燥通過前述混煉工序得到的混煉物時(shí)，可以使用盤式干燥、噴霧干燥、帶式干燥、流化床干燥、冷凍干燥、微波干燥等周知的干燥方法。將混煉物供給到干燥工序時(shí)，優(yōu)選為混煉物中不添加水，保持混煉工序的固體成分濃度，供給到干燥工序。
[0151]干燥后的纖維素復(fù)合體的含水率優(yōu)選為I~20質(zhì)量％。通過使含水率在20%以下，不易產(chǎn)生發(fā)粘、腐爛等問題和搬運(yùn).運(yùn)輸成本的問題。更優(yōu)選為15%以下，特別優(yōu)選為10%以下。此外，通過使在1%以上，不會(huì)因過度干燥導(dǎo)致分散性惡化。更優(yōu)選為1.5%以上。
[0152]纖維素復(fù)合體在市場上流通的情況下，因?yàn)槠湫螤顬榉勰┑脑捀菀兹∮?，所以?yōu)選將通過干燥得到的纖維素復(fù)合體粉碎處理為粉末狀。但使用噴霧干燥作為干燥方法的情況下，由于干燥和粉末化同時(shí)進(jìn)行，因此沒必要粉碎。將干燥的纖維素復(fù)合體粉碎時(shí)，可以使用切割式粉碎機(jī)、錘式粉碎機(jī)、銷棒粉碎機(jī)、噴射式粉碎機(jī)等周知的方法。粉碎的程度為粉碎到粉碎處理物能完全通過Imm目的篩子的程度。更優(yōu)選完全通過425 μ m目的篩子，而且，作為平均粒度(重均粒徑)優(yōu)選為粉碎至10~250 μ m。這些干燥粉末是纖維素復(fù)合體的微粒凝聚，形成的二次凝聚體。此二次凝聚體，在水中攪拌時(shí)會(huì)崩解，分散成上述的纖維素復(fù)合體微粒。二次凝聚體的表觀重均粒徑，通過使用羅泰普式(口一夕y 7°式)振篩機(jī)(平工作所制振篩機(jī)('> 一 '>工一力一)A型)、JIS標(biāo)準(zhǔn)篩(Z8801-1987)，將樣品IOg篩分10分鐘得到的粒度分布中累積重量50%的粒徑。
[0153]將干燥的纖維素復(fù)合體在水中攪拌時(shí)，形成容易分散、纖維素均勻地分散、有順滑結(jié)構(gòu)的無粗糙感的穩(wěn)定的膠體分散體。特別是中性中，由于纖維素不會(huì)發(fā)生凝聚和分離，形成穩(wěn)定的膠體分散體，因此作為穩(wěn)定劑等發(fā)揮優(yōu)異的功能。
[0154]<通過低溫進(jìn)行高度復(fù)合化>
[0155]如上所述，為 了得到本發(fā)明的纖維素復(fù)合體，使用CMC-Na作為多糖類時(shí)，優(yōu)選將粘度不同的兩種成分按特定的比率混合。
[0156]另一方面，本發(fā)明中，即使作為CMC-Na不使用粘度不同的兩種成分，而通過將上述制造方法中的混煉溫度進(jìn)一步地設(shè)在低溫下，即使單獨(dú)使用低粘度的CMC-Na，也能得到懸浮穩(wěn)定性優(yōu)異的纖維素復(fù)合體。
[0157]這里所用的CMC-Na的粘度，優(yōu)選為IOOmPa.s以下，更優(yōu)選為90mPa.s以下，進(jìn)一步優(yōu)選為70mPa.s以下,特別優(yōu)選為50mPa.s以下,最優(yōu)選為30mPa.s以下。作為下限，優(yōu)選為ImPa.s以上,更優(yōu)選為5mPa.s以上,進(jìn)一步優(yōu)選為IOmPa.s以上,特別優(yōu)選為20mPa.s以上。
[0158]這里所稱的粘度，用以下方法測定。首先，用高剪切均質(zhì)機(jī)(日本精機(jī)株式會(huì)社制，商品名 “EXCEL AUTO HOMOGENIZER ED-7”，處理?xiàng)l件:轉(zhuǎn)速 15，OOOrpmX 5 分鐘)將 CMC-Na粉末以2質(zhì)量％分散于純水中，配制水溶液。接著，對(duì)得到的水溶液分散3小時(shí)后(25°C保存)，安裝到B形粘度計(jì)(轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速60rpm)靜置60秒后,旋轉(zhuǎn)30秒鐘進(jìn)行測定。但轉(zhuǎn)子可根據(jù)粘度適當(dāng)更換。
[0159]進(jìn)一步地，由于混煉溫度越低，復(fù)合體的儲(chǔ)能模量(G’ )越高，因此優(yōu)選，混煉溫度優(yōu)選為O~50°C，更優(yōu)選為40°C以下，特別優(yōu)選為30°C以下，進(jìn)一步優(yōu)選為20°C以下，最優(yōu)選為10°C以下。在20°C以下混煉時(shí)，到CMC-Na在水中膨潤為止的期間(從混煉開始到電量達(dá)到30Wh/kg為止)，可以設(shè)定為室溫以上。
[0160]〈用途〉
[0161]本發(fā)明的纖維素復(fù)合體，可用于各種各樣的食品中。如例舉則有:包括咖啡、紅茶、抹茶、可可、汁粉、果汁等嗜好飲料；生乳、加工乳、乳酸菌飲料、豆乳等乳性飲料；鈣強(qiáng)化飲料等營養(yǎng)強(qiáng)化飲料以及含有食用纖維飲料等的各種飲料類；冰淇淋、牛奶凍、軟冰淇淋、奶昔、冰凍果子露等冰點(diǎn)心類；黃油、奶酪、酸奶、咖啡伴侶、稀奶油、乳蛋糕乳脂、布丁等乳制品類；蛋黃醬、人造奶油、涂抹奶油、起酥油等油脂加工食品類；各種湯、日本燉菜、沙司、佐料汁、調(diào)味汁等調(diào)味料類；包括以芥末醬為代表的各種香料醬、果醬、以糖花膏為代表的各種填充餡、各種餡、果凍的凝膠.糊狀食品類；包括面包、面、意大利面、比薩餅、各種預(yù)混物的谷類食品類；糖果、曲奇餅干、熱松餅、薄煎餅、巧克力、米餅等的和.洋點(diǎn)心類；以魚糕(蒲鋅)、魚肉餅>)等為代表的水產(chǎn)肉糜制品；以火腿、香腸、漢堡牛肉等為代表的畜產(chǎn)制品；奶油可樂餅(^ U — A - 口 7 >)、中華料理用餡、奶油烤菜(fT 7夕 >)、餃子等各種菜肴類；鹽腌、酒糟腌等的珍味類；寵物食品類及經(jīng)管攝入的流食類等。
[0162]本發(fā)明的纖維素復(fù)合體，在這些用途中，起到懸浮穩(wěn)定劑、乳化穩(wěn)定劑、增粘穩(wěn)定劑、泡沫穩(wěn)定劑、起云劑、組成付與劑、流動(dòng)性改善劑、保形劑、防脫水劑、質(zhì)地改質(zhì)劑、粉末化基劑、食用纖維基劑、油脂替代等低熱量化基劑的作用。此外，上述食品即使是蒸煮食品( > 卜 > 卜食品)、粉末食品、冷凍食品、微波爐用食品等形態(tài)或使用時(shí)配制的加工手法不同，也能發(fā)揮本發(fā)明的效果。特別是在加熱環(huán)境、高濃度環(huán)境中發(fā)揮功能的方面，不同于既往的纖維素系素材。[0163]本發(fā)明的纖維素復(fù)合體在用于食品的情況下，使用與各食品制造中一般施行的方法同樣的機(jī)器，主原料之外,根據(jù)必要,可以混合香料、pH調(diào)整劑、增粘穩(wěn)定劑、鹽類、糖類、油脂類、蛋白類、乳化劑、酸味料、色素等，進(jìn)行混合、混煉、攪拌、乳化、加熱等操作。
[0164]特別是本發(fā)明的纖維素復(fù)合體，由于儲(chǔ)能模量(G’)高，即使少量添加，在低粘度下懸浮穩(wěn)定性也優(yōu)異，因此特別適宜作為咖啡、可可、紅茶提取物等成分高濃度混合的口味豐富飲料的懸浮穩(wěn)定劑。
[0165]〈纖維素復(fù)合體的添加方法〉
[0166]作為在飲食品中添加本發(fā)明的纖維素復(fù)合體的方法，可舉出下面的方法。通過使本發(fā)明的纖維素復(fù)合體與主原料或著色料、香料、酸味料、增粘劑等成分同時(shí)分散于水中進(jìn)行添加。
[0167]另外，在將纖維素復(fù)合體的干燥粉末分散于水系介質(zhì)的情況下，纖維素復(fù)合體一旦分散于水中后，添加于目的食品形態(tài)中的方式由于纖維素復(fù)合體的懸浮穩(wěn)定性提高，因此為優(yōu)選。纖維素復(fù)合體是干燥粉末的情況下，作為分散于水中的方法，可以使用食品等制造工序中通常使用的各種分散機(jī).乳化機(jī).磨碎機(jī)等混煉機(jī)進(jìn)行分散。作為混煉機(jī)的具體例，可以使用螺旋槳攪拌機(jī)、高速混合機(jī)、均質(zhì)混合機(jī)、切割機(jī)等各種攪拌機(jī)；球磨粉碎機(jī)、膠體磨粉碎機(jī)、珠磨機(jī)、擂潰機(jī)等研磨機(jī)類；以高壓勻質(zhì)機(jī)、納米粉碎機(jī)(t ) I A V—)等高壓勻質(zhì)機(jī)為代表的分散機(jī).乳化機(jī)；以行星攪拌機(jī)、捏合機(jī)、擠壓機(jī)、湍流機(jī)(々一 H Λ 9
4〒一)等為代表的混煉機(jī)等。也可以組合使用兩種以上的混煉機(jī)。此外，邊加溫邊操作，使分散更容易。[0168]〈在飲食品中的添加量〉
[0169]作為纖維素復(fù)合體在飲食品中的添加量，雖然沒有特別限制，但例如在咖啡、可可、牛奶等飲料中，優(yōu)選為0.01質(zhì)量％以上。通過使纖維素復(fù)合體的添加量在0.01質(zhì)量％以上，分散、懸浮穩(wěn)定性增加，乳化穩(wěn)定、脫水收縮防止的效果優(yōu)異。更優(yōu)選為0.05質(zhì)量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為0.1質(zhì)量％以上。通過使纖維素復(fù)合體的添加量在5質(zhì)量％以下，不引起凝聚和分離。此外，從飲料的易飲用度(過喉感、在舌頭上的粗糙感)角度考慮，也優(yōu)選為5質(zhì)量％以下。
[0170]〈水不溶性成分〉
[0171]本發(fā)明的纖維素復(fù)合體，特別適宜于含有水不溶性成分的中性飲食品。水不溶性成分是指不溶解于水的成分，本發(fā)明中指能通過IOmm篩目的篩子的水不溶性成分。更優(yōu)選為能通過5_篩目的篩子的水不溶性成分，進(jìn)一步優(yōu)選為能通過篩目2_的篩子的水不溶性成分。水不溶性成分雖然在中性中變得不穩(wěn)定，但通過添加本發(fā)明的纖維素復(fù)合體，可以得到優(yōu)異的懸浮穩(wěn)定性。
[0172]作為水不溶性成分，優(yōu)選密度為1.0g/mL以上的水不溶性成分。由于密度高，碳水化合物、礦物質(zhì)等營養(yǎng)素豐富。此密度是通過使水不溶性成分分散于離子交換水中，離心沉淀(12000GX60分鐘，這里的G表示重力加速度)處理后，從整體分散液的體積增加和質(zhì)量增加的比求得的(質(zhì)量增加/體積增加)。密度越高，越容易攝取營養(yǎng)素，因此為優(yōu)選，更優(yōu)選為1.lg/mL以上，進(jìn)一步優(yōu)選為1.2g/mL以上，特別優(yōu)選為1.5g/mL以上。從易于咀嚼的角度考慮，上限優(yōu)選為3g/mL以下。
[0173]作為水不溶性成分，可列舉可可粉、谷物粉、食物.飲料中的蛋白質(zhì)、果粒、乳酸菌飲料等中含有的乳酸菌、蔬菜果汁飲料中的果肉部分等；乳鈣、碳酸鈣、鎂、鋅、或其鹽、β_葡聚醣、蛋白質(zhì)(大豆蛋白、乳蛋白、膠原蛋白)、姜黃、荔枝等比重比水大的功能性食品素材等；輔酶Q 10等泛癸利酮化合物、二十二碳六烯酸、二十碳五烯酸、或其酯等ω-3化合物、神經(jīng)酰胺化合物等比重比水輕的功能性食品素材等。
[0174]此外，作為在本發(fā)明使用的水不溶性成分，特別優(yōu)選混合谷物。
[0175]雖然上述的功能性食品素材的添加量根據(jù)飲料的每日攝取量和素材的效果功效而不同，但對(duì)于飲料，優(yōu)選添加為0.01質(zhì)量％以上。更優(yōu)選為0.05質(zhì)量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為0.1質(zhì)量％以上。
[0176]〈飲料的粘度〉
[0177]本發(fā)明的飲料的粘度，優(yōu)選在25 °C下通過B型粘度計(jì)測得的粘度為3~700mPa.s。如果在此范圍內(nèi)，就能抑制成分的凝聚、沉淀，可以配制易于飲用的中性飲食品。根據(jù)此類的觀點(diǎn)，更優(yōu)選為10~400mPa.s，進(jìn)一步優(yōu)選為20~200mPa.S。
[0178]〈飲料的粘彈性〉
[0179]本發(fā)明的飲食品、醫(yī)藥品、工業(yè)制品在水系介質(zhì)中含有纖維素復(fù)合體和水不溶性成分，在其粘彈性中，損耗角正切tan δ (損耗模量G’’ /儲(chǔ)能模量G’)為1.5以上。由于此損耗角正切越高，飲用飲料等時(shí)，濃郁感等風(fēng)味變得越良好，因此為優(yōu)選。此外，水不溶性成分的密度優(yōu)選為1.0g/mL以上。
[0180]這里所稱的損耗角正切tan δ，是從通過粘彈性測定裝置測定飲料的應(yīng)力的應(yīng)變依存性而得到的儲(chǔ)能模量G’和損耗模量G’ ’，根據(jù)以下公式計(jì)算得到。[0181]流變儀科學(xué)公司制，ARES100FRTN1型，幾何結(jié)構(gòu):DoubLe WaLL Couette型，溫度:25.(TC恒定，角速度:20rad/秒，應(yīng)變:在I — 794%的范圍內(nèi)掃描，為了不破壞飲料中的纖維素復(fù)合體的微細(xì)結(jié)構(gòu)，使用注射器緩慢注入，靜置5分鐘后，在動(dòng)態(tài)應(yīng)變模式下開始測定。
[0182]公式:損耗角正切tan δ =損耗模量G’ ’ /儲(chǔ)能模量G’。
[0183]本發(fā)明中的損耗角正切tan δ，是從用上述測定中得到的應(yīng)變-應(yīng)力曲線上的應(yīng)變200%的儲(chǔ)能模量、損耗模量的值得到的。上述飲料的損耗角正切tan δ，優(yōu)選為1.6以上，更優(yōu)選為1.7以上，進(jìn)一步優(yōu)選為1.8以上，特別優(yōu)選為1.9以上，最優(yōu)選為2以上。
[0184]此外,本發(fā)明中水系介質(zhì)是指，由60質(zhì)量％~100質(zhì)量％的水和O質(zhì)量％~40重量％的水溶性有機(jī)溶劑形成的介質(zhì)。更優(yōu)選為由70質(zhì)量％~100質(zhì)量％的水和O質(zhì)量％~30重量％的水溶性有機(jī)溶劑，進(jìn)一步優(yōu)選為由80質(zhì)量％~100質(zhì)量％的水和O質(zhì)量％~20重量％的水溶性有機(jī)溶劑形成，特別優(yōu)選為由90質(zhì)量％~100質(zhì)量％的水和O質(zhì)量％~10重量％的水溶性有機(jī)溶劑形成。作為水溶性有機(jī)溶劑，可列舉甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、戊醇等醇類；丙酮、甲基乙基酮等酮類；聚乙二醇等。在用于食品的情況下，可適宜使用乙醇等能經(jīng)口攝取的醇類，在醫(yī)藥品中，可適宜使用聚乙二醇等改善醫(yī)藥品吸收性的物質(zhì)。
[0185]<高濃度可可飲料>
[0186]本發(fā)明的纖維素復(fù)合體，同樣適宜于可可濃度高的口味豐富的可可飲料。這里所稱的高濃度的可可飲料是指，其特征在于在可可飲料中加入1.5~3.5質(zhì)量％可可成分的可可飲料，作為可可成分，可使用將可可粉、可可豆粉、可可提取物以單品或任意混合比混合的可可成分。特別是通過使用高油分(10質(zhì)量％以上)的可可粉，使可可脂含量為0.15質(zhì)量％以上，能得到在風(fēng) 味和細(xì)細(xì)體味起來豐富的口味豐富的可可飲料。在像這樣的高濃度可可飲料中，容易產(chǎn)生環(huán)現(xiàn)象(V >現(xiàn)象)、乳脂分離、產(chǎn)生沉淀物等問題，通過添加本發(fā)明的纖維素復(fù)合體，這些課題被解決消除，能得到有穩(wěn)定的濃厚感的可可飲料，即使進(jìn)行了蒸餾滅菌或者超高溫滅菌(UHT滅菌)后也能抑制凝聚物發(fā)生。進(jìn)一步地能提供，在含有選自牛奶、濃縮奶、全脂奶粉、脫脂奶粉、練乳中至少一種乳成分的可可飲料中，即使進(jìn)行了蒸餾滅菌或者超高溫滅菌(UHT殺菌)后也可以抑制凝聚物發(fā)生的加入乳成分的咖啡飲料。這里，作為蒸餾滅菌及超高溫滅菌的條件，只要是在通常的加入乳成分的咖啡飲料中使用的條件，就沒有特別限定，但一般在120°C~145°C的范圍內(nèi)，在15秒~60分的范圍內(nèi)進(jìn)行。
[0187]〈高濃度咖啡飲料〉
[0188]本發(fā)明的纖維素復(fù)合體，適宜于咖啡濃度高的口味豐富的咖啡飲料。這里所稱的高濃度的咖啡飲料是指，優(yōu)選咖啡以生豆換算為10~15質(zhì)量％。進(jìn)一步地，咖啡豆的提取率15~35%為好，最終的咖啡飲料中的咖啡濃度(Brix值)優(yōu)選為1.5~5.25。此Brix值可以使用用折射率計(jì)(株式會(huì)社愛拓U 社制N-10E)測定的值。最終的咖啡飲料，由于加入糖分、蛋白質(zhì)等，為了測定咖啡單獨(dú)的Brix值，在提取液階段測定，以該提取液向飲料中的添加量進(jìn)行換算。
[0189]此外，這里使用的乳成分，特別可列舉牛奶、濃縮奶、全脂奶粉、脫脂奶粉。本發(fā)明通過含有高功能的纖維素復(fù)合體，可以抑制用生豆換算超過10質(zhì)量％的加入乳成分的咖啡飲料經(jīng)蒸餾滅菌或者超高溫滅菌后凝聚物的發(fā)生，進(jìn)一步，在含有選自牛奶、濃縮奶、全脂奶粉、脫脂奶粉、練乳中至少一種乳成分的咖啡飲料中，提供即使進(jìn)行了蒸餾滅菌或者超高溫滅菌后也可以抑制凝聚物發(fā)生的加入乳成分的咖啡飲料。這里，作為蒸餾滅菌及超高溫滅菌的條件，只要是在通常的加入乳成分的咖啡飲料中使用的條件，就沒有特別限定，但一般在120°C~145°C的范圍內(nèi)，在15秒~60分的范圍內(nèi)進(jìn)行。
[0190]〈高濃度茶飲料〉
[0191]本發(fā)明的纖維素復(fù)合體，適宜于茶濃度高的口味豐富的茶飲料。這里所稱的高濃度的茶飲料是指，測定作為茶提取液的茶飲料的咖啡因濃度時(shí)，每IOOmL飲料含有IOmg以上咖啡因。高濃度咖啡因被提取的茶飲料由于也含有較多的兒茶素、單寧等多酚，因此飲用時(shí)能得到抗氧化效果、滅菌效果、身體改善效果，因此為優(yōu)選。此外，在外觀也能呈現(xiàn)綠色、茶色等茶原本鮮艷的顏色。這里的咖啡因作為這些茶提取物濃度的指標(biāo)。因此，咖啡因濃度，優(yōu)選每IOOmL飲料為15mg以上，進(jìn)一步優(yōu)選為20mg以上，特別優(yōu)選為30mg以上，最優(yōu)選為40mg以上。由于茶提取物的濃度越高，苦味越強(qiáng)，越難于飲用，因此作為上限為IOOmg以下。
[0192]這里所稱的茶是指，將植物的葉、莖等經(jīng)過干燥等加工，以得到物為原料，用水或熱水從其中提取成分的物質(zhì)。茶樹(茶木，學(xué)名:Camellia sinensis)優(yōu)選使用山茶科山茶屬常綠樹的葉和莖。這些植物原料，根據(jù)加工方法按以下分類。綠茶(不發(fā)酵茶)是不進(jìn)行氧化發(fā)酵的茶，白茶(弱發(fā)酵茶)是只進(jìn)行很少氧化發(fā)酵的茶，青茶(半發(fā)酵茶)是進(jìn)行一定程度氧化發(fā)酵的茶，烏龍茶在分類上屬于青茶。此外，紅茶(完全發(fā)酵茶?全發(fā)酵茶)是完全進(jìn)行氧化發(fā)酵的茶，黃茶(弱后發(fā)酵茶)是進(jìn)行與白茶相同工序后輕度氧化發(fā)酵的茶，黑茶(后發(fā)酵茶)是對(duì)綠茶通過曲霉^力H)進(jìn)行通常意義發(fā)酵的茶，普洱茶在分類上屬于黑茶。這其中，本發(fā)明的茶飲料，從風(fēng)味、健康成分的含量角度考慮，優(yōu)選使用綠茶、青茶、紅茶。
`[0193]從這些茶提取的色素，雖然為了長期保存飲料而通過滅菌發(fā)生了較多的退色，但本發(fā)明的纖維素復(fù)合體，通過根據(jù)從結(jié)晶纖維素放射狀伸展的CMC-Na的熱遮蔽效果，具有抑制滅菌時(shí)退色的效果。這里，結(jié)晶纖維素復(fù)合體在高濃度茶飲料的混合量優(yōu)選為0.05質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為0.1質(zhì)量％以上，`進(jìn)一步優(yōu)選為0.15質(zhì)量％以上，特別優(yōu)選為0.2質(zhì)量％以上，最優(yōu)選為0.3質(zhì)量％以上。結(jié)晶纖維素復(fù)合體混合越多，越能得到退色防止效果和懸浮穩(wěn)定效果，但由于濃度變高，變得難于咽下，因此作為上限優(yōu)選為5質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為3質(zhì)量％以下,進(jìn)一步優(yōu)選為2質(zhì)量％以下,特別優(yōu)選為I質(zhì)量％。
[0194]為了緩和苦味，本飲料中優(yōu)選混合牛奶、山羊奶等動(dòng)物性乳、豆乳等植物性乳等乳成分。乳成分的濃度，可以通過飲料中的蛋白質(zhì)量進(jìn)行測定，作為蛋白質(zhì)量，優(yōu)選每IOOmL飲料為0.1g以上。更優(yōu)選每IOOmL飲料為0.2g以上，進(jìn)一步優(yōu)選為0.3g以上，特別優(yōu)選為0.5g以上，最優(yōu)選為Ig以上。作為上限，可以在不損害茶本來風(fēng)味的范圍內(nèi)設(shè)定，優(yōu)選為3g以下，更優(yōu)選為2g以下。
[0195]〈用餐替代飲料〉
[0196]用餐替代飲料是指，豆類、谷物混合到水系介質(zhì)中，營養(yǎng)價(jià)值高，為了替代、補(bǔ)充早餐等用餐的飲料。本發(fā)明的結(jié)晶纖維素復(fù)合體，由于對(duì)高濃度的碳水化合物、蛋白質(zhì)等的懸浮穩(wěn)定性、退色防止性優(yōu)異，因此適宜于本用途。
[0197]作為本發(fā)明的用餐替代飲料中含有的豆類、谷物，可列舉以下。作為豆類，優(yōu)選混合豆科植物等的種子及果實(shí)的粉碎物或糊。作為豆科植物由來的豆類，可列舉大豆、紅豆(7 <々)、蕓豆、利馬豆、豌豆、紅花菜豆、蠶豆、豇豆、鷹嘴豆、綠豆、小扁豆、角豆、花生、瓜爾豆、刀豆、木豆等，作為豆科以外的豆類，可以使用咖啡豆(茜草科)、可可豆(梧桐科、或錦葵科)、墨西哥跳豆(大戟科)等的種子及果實(shí)。
[0198]作為這里所稱的谷物，是禾本科植物、麥類、偽谷物等植物的種子或果實(shí)的粉碎物或糊。禾本科的谷物，作為米類可列舉亞洲稻種(亞洲稻、寸^ 〃 〃種)、日本稻種(日本型、夕\ *。二力種)、爪哇稻種(爪哇型、y' \ K 二力種)、印度稻種(印度型、P于]力種)、非洲稻種(非洲稻、- 7~V 7種)、非洲新稻(亞洲稻和非洲稻的種間雜交種、才、V力)、玉蜀黍(印第安玉米)，作為麥類可列舉大麥(Barley)、糯麥(大麥的糯麥種)、青稞(大麥的變種)、小麥(Wheat)、黑麥(Rye)、烏麥、燕麥(Oats)、薏米(果實(shí)而非種子)、黍、小米、稗、蜀黍(高黍、高粱、Sorghum)、糝子、御谷、畫眉黍、鴨乸草(庫都粟)、菰(野生植物和栽培植物的中間品種)等。進(jìn)一步地，作為偽谷物可列舉蕎麥、苦蕎麥、莧菜(莧屬、尾穗莧)、藜麥等。
[0199]本發(fā)明的纖維素復(fù)合體因?yàn)閼腋》€(wěn)定性優(yōu)異，所以能夠制造以高濃度混合了這些營養(yǎng)素豐富的豆類、谷物的的用餐替代飲料。
[0200]作為適于此用餐替代飲料的豆類，優(yōu)選為大豆、紅豆、蕓豆、豌豆、蠶豆、綠豆、花生，更優(yōu)選為大豆、紅豆、花生。
[0201]此外，作為適于用餐替代飲料的谷物，優(yōu)選為亞洲稻種(亞洲稻)、日本稻種(日本型)、爪哇稻種(爪哇型)、印度稻種(印度型)、玉蜀黍(印第安玉米)，作為麥類，優(yōu)選為大麥(Barley)、小麥(Wheat)、黑麥(Rye)、燕麥(Oats)等，作為偽谷物，優(yōu)選為蕎麥。更優(yōu)選為亞洲稻種(亞洲稻)、爪哇稻種(爪哇型)、印度稻種(印度型)、玉蜀黍(印第安玉米)、大麥(Barley)、黑麥(Rye)、燕麥(Oats)。這些除了碳水化合物，食用纖維、礦物質(zhì)也豐富，因此優(yōu)選作為用餐替代。
[0202]上述的豆類、谷物的添加量雖然根據(jù)一日攝取量和素材的營養(yǎng)功效而不同，但對(duì)于飲料，優(yōu)選為添加I質(zhì)量％以上。更優(yōu)選為2質(zhì)量％以上,進(jìn)一步優(yōu)選為3質(zhì)量％以上，特別優(yōu)選為5質(zhì)量％以上 。這些加工方法雖然根據(jù)做成的飲料粘度而不同，但作為這些混合量的上限，優(yōu)選為20質(zhì)量％以下，如果考慮更好的易飲用度，則優(yōu)選為10質(zhì)量％以下。
[0203]這些豆類、谷物的色素，雖然為了長期保存飲料而通過滅菌發(fā)生了較多的退色，但本發(fā)明的纖維素復(fù)合體，通過根據(jù)從結(jié)晶纖維素放射狀伸展的CMC-Na的熱遮蔽效果，具有抑制滅菌時(shí)退色的效果。此處，結(jié)晶纖維素復(fù)合體用在餐替代飲料中的混合量，優(yōu)選為0.05質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為0.1質(zhì)量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為0.15質(zhì)量％以上，特別優(yōu)選為0.2質(zhì)量％以上，最優(yōu)選為0.3質(zhì)量％以上。雖然結(jié)晶纖維素復(fù)合體混合越多，越能得到退色防止效果和懸浮穩(wěn)定效果，但由于濃度變高，變得難于咽下，因此作為上限優(yōu)選為5質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為3質(zhì)量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為2質(zhì)量％以下，特別優(yōu)選為I質(zhì)量％。
[0204]為了緩和苦味，本飲料中優(yōu)選混合牛奶、山羊奶等動(dòng)物性乳，豆乳等植物性乳等乳成分。乳成分的濃度，可以通過飲料中的蛋白質(zhì)量進(jìn)行測定，作為蛋白質(zhì)量，優(yōu)選每IOOmL飲料為0.1g以上。更優(yōu)選每IOOmL飲料為0.2g以上，進(jìn)一步優(yōu)選為0.3g以上，特別優(yōu)選為0.5g以上，最優(yōu)選為Ig以上。作為上限，可在不損害茶本來風(fēng)味的范圍內(nèi)設(shè)定，優(yōu)選為3g以下，更優(yōu)選為2g以下。
[0205]〈食品以外的用途〉
[0206]本發(fā)明的纖維素復(fù)合體是膠體分散性顯著提高的物質(zhì)，在除食品以外，作為用途也可以列舉糖漿劑、液劑、軟膏等醫(yī)藥品、化妝水、乳液、清潔劑等化妝品、食品用?工業(yè)用清潔劑及處理劑原料、家庭用(衣物、廚房、住所、餐具等)洗劑原料、涂料、顔料、陶器、水系膠乳、乳化(聚合)用、農(nóng)藥用、纖維加工用(精煉劑、染色助劑、柔軟劑、拒水劑)、防污加工劑、混凝土用混和劑、印刷油墨用、潤滑油用、防靜電劑、防霧劑、潤滑劑、分散劑、脫墨劑等。其中，特別是在含有水不溶性成分的水系懸浮狀態(tài)的組合物中，不發(fā)生凝聚和分離、水分離、沉淀，能保持穩(wěn)定的分散狀態(tài)。此外，在作為穩(wěn)定劑的性能顯著提高的同時(shí)，由于通過其順滑的舌感和醇厚感能解決消除粗糙感的問題，因此可以在上述記載以外的廣闊范圍的食品用途中使用。
[0207]實(shí)施例
[0208]通過實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行說明。但這些不用于限制本發(fā)明。
[0209]<纖維素的平均聚合度>
[0210]纖維素的平均聚合度是根據(jù)《第14修訂日本藥局方》(廣川書店發(fā)行)的結(jié)晶纖維素確認(rèn)試驗(yàn)(3)中規(guī)定的使用銅乙二胺溶液進(jìn)行的還原比粘度法來測定的。
[0211]〈羧甲基纖維素鈉(CMC-Na)的粘度>
[0212](I)使用高剪切均質(zhì)機(jī)(日本精機(jī)株式會(huì)社制，商品名“EXCEL AUTO H0M0GENIZERED-7”，處理?xiàng)l件:轉(zhuǎn)數(shù)15，OOOrpmX 5分鐘)，將CMC-Na粉末以2質(zhì)量％分散于純水中，配制水溶液。
[0213](2)對(duì)得到的水溶液分散3小時(shí)后(25°C保存)，安裝到B形粘度計(jì)(轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)數(shù)60rpm)靜置60秒后，旋 轉(zhuǎn)30秒進(jìn)行測定。但轉(zhuǎn)子可根據(jù)粘度適當(dāng)更換。
[0214]〈纖維素復(fù)合體的水分散體的粘度〉
[0215]使用高剪切均質(zhì)機(jī)(日本精機(jī)株式會(huì)社制，商品名“EXCEL AUTO H0M0GENIZERED-7”，處理?xiàng)l件:轉(zhuǎn)數(shù)15，OOOrpmX 5分鐘)將纖維素復(fù)合體分散于純水中，配制1.0質(zhì)量％濃度的純水分散體。對(duì)該水分散體分散3小時(shí)后(25°C保存)，安裝到B形粘度計(jì)(轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)數(shù)60rpm)靜置30秒后，旋轉(zhuǎn)30秒進(jìn)行測定。但轉(zhuǎn)子可根據(jù)粘度適當(dāng)更換。使用的轉(zhuǎn)子如下。即，用 I ~20mPa.s:BL 型，21 ~IOOmPa.s:Nol, 101 ~300mPa.s:No2,301mPa.s 以上:No3進(jìn)行測定。
[0216]<CMC-Na的分子量分布>
[0217](I)首先將CMC-Na以0.5質(zhì)量％溶解于0.05moL / L氫氧化鈉水溶液。
[0218](2)接著，在高效液相色譜(株式會(huì)社島津制作所制商品名LC-20A型，色譜柱:
[0219]東曹株式會(huì)社制商品名TSK-GEL G5000PW型(7.8mmX30cm) I根與商品名TSK-GELG3000PWXL型(7.8mmX30cm) 2根串聯(lián)，使用0.05moL / L的氫氧化鈉水溶液作為移動(dòng)層，移動(dòng)層的流量為ImL /分，柱溫30°C，UV檢測器的波長210nm)中注入5yL上述的CMC-Na 溶液。
[0220](3)從得到的色譜圖，目視計(jì)數(shù)峰數(shù)。
[0221]圖3是制造實(shí)施例1、3~5所使用的CMC-Na的GPC色譜圖。在保留時(shí)間16~24分鐘處檢測到低分子量的CMC-Na (粘度25mPa-s)的峰，在6~16分鐘處檢測到高分子量(粘度620mPa.s) 二山(雙峰)的峰。再者，在11分鐘處檢測出的峰為CMC-Na以外的未確認(rèn)的峰。
[0222]圖4是制造實(shí)施例2所使用的CMC-Na的GPC色譜圖。在保留時(shí)間14~24分鐘處檢測到低分子的CMC-Na (粘度25mPa.s)的峰，在4~13分鐘處檢測到高分子量(粘度7000mPa.s) 二山(雙峰)的峰。在11分鐘處檢測出的峰為CMC-Na以外的未確認(rèn)的峰。
[0223]圖5是制造實(shí)施例8所使用的CMC-Na的GPC色譜圖。在保留時(shí)間19~23分鐘處檢測到低分量的CMC-Na (粘度50mPa-s)的峰，在14~19分鐘處檢測到高分子量(粘度500mPa.s) 二山(雙峰)的峰。
[0224]<CMC-Na 的取代度 > [0225](I)精密稱量CMC-Na (無水物)0.5g，包在濾紙中在磁性坩堝中灰化。將其冷卻后，移到500mL燒杯中，加入水約250mL和0.05M硫酸35mL，煮沸30分鐘。冷卻，加入酚酞指示劑，用0.1M氫氧化鉀逆滴定過量的酸，用下式進(jìn)行計(jì)算。
[0226]A = ((af-bfl) /樣品無水物(g)) _堿度(或+酸度)
[0227]取代度=(162XA) / (10000-80A)
[0228]其中，
[0229]A:樣品Ig中被堿消耗的0.05M硫酸的量(mL)
[0230]a:0.05M 硫酸的用量(mL)
[0231]f:0.05M硫酸的校正系數(shù)
[0232]b:0.1M氫氧化鉀的滴定量(mL)
[0233]fl:0.1M氫氧化鉀的校正系數(shù)
[0234]162:葡萄糖的分子量
[0235]80 =CH2COONa-H 的分子量
[0236]堿度(或酸度)的測定法:精密稱量樣品(無水物)Ig到300mL燒瓶中，加入水約200mL進(jìn)行溶解。在其中加入0.05M硫酸5mL，煮沸10分鐘后，冷卻，加入酚酞指示劑，用
0.1M氫氧化鉀滴定(SmL)。同時(shí)進(jìn)行空白試驗(yàn)(BmL)，用下式進(jìn)行計(jì)算。
[0237]堿度=((B-S)Xf) /樣品無水物(g)
[0238]其中，
[0239]f:0.1M氫氧化鉀的校正系數(shù)，(B-S) Xf的值在(_)時(shí)作為酸度。
[0240]<纖維素復(fù)合體的儲(chǔ)能模量的測定法>
[0241](I)用高剪切均質(zhì)機(jī)(日本精機(jī)株式會(huì)社制，商品名“EXCEL AUTO H0M0GENIZERED-7”，處理?xiàng)l件:轉(zhuǎn)數(shù)15，OOOrpmX 5分鐘)將纖維素復(fù)合體分散于純水中，配制1.0質(zhì)量％濃度的純水分散體。得到的水分散體在室溫下靜置3日。
[0242](2)此水分散體的應(yīng)力的應(yīng)變依存性，通過粘弾性測定裝置(流變儀科學(xué)公司制，ARES100FRTN1型)，幾何結(jié)構(gòu):DoubLe WaLL Couette型，應(yīng)變?cè)贗 — 794%的范圍內(nèi)掃描)進(jìn)行測定。本發(fā)明中，儲(chǔ)能模量(G’)使用上述測定得到的應(yīng)變-應(yīng)力曲線上的應(yīng)變20%的值。
[0243]<纖維素復(fù)合體的膠體狀纖維素復(fù)合體含量>
[0244]( I)將纖維素復(fù)合體配成0.5質(zhì)量％濃度的純水懸浮液，用高剪切均質(zhì)機(jī)(日本精機(jī)株式會(huì)社制，商品名“EXCEL AUTO H0M0GENIZER ED-7”，處理?xiàng)l件:轉(zhuǎn)數(shù)15，OOOrpmX 5分鐘)進(jìn)行分散。
[0245](2)將此分散液離心分離(久保田商事株式會(huì)社制，商品名“6800型離心分離器”轉(zhuǎn)子型號(hào)RA-400型，收集處理?xiàng)l件:離心力39200m2 / S下離心10分鐘后的上清液，對(duì)此上清進(jìn)一步用116000m2 / S離心處理45分鐘)。[0246](3)將離心后的上清液導(dǎo)入到玻璃制稱量瓶中，在60°C干燥15小時(shí)后，在105°C干燥2小時(shí)，在干燥器內(nèi)恒重后，測定重量。此外，將另外的未離心的水分散體也同樣進(jìn)行干燥，測定重量。從這些結(jié)果，由下式求得上清液中殘存的纖維素固體成分的質(zhì)量百分率。
[0247]膠體狀纖維素復(fù)合體含量的計(jì)算式:(上清液50g的固體成分)/ (未離心50g中的固體成分)XlOO
[0248]<膠體狀纖維素復(fù)合體的通過動(dòng)態(tài)光散射法測定的中值直徑>
[0249]( I)將纖維素復(fù)合體配成0.5質(zhì)量％濃度的純水懸浮液，用高剪切均質(zhì)機(jī)(日本精機(jī)株式會(huì)社制，商品名“EXCEL AUTO H0M0GENIZER ED-7”，處理?xiàng)l件:轉(zhuǎn)數(shù)15，OOOrpmX 5分鐘)進(jìn)行分散，離心分離(久保田商事株式會(huì)社制，商品名“6800型離心分離器”，轉(zhuǎn)子型號(hào)RA-400型，收集處理?xiàng)l件:離心力39200m2 / S下離心10分鐘后的上清液，對(duì)此上清液進(jìn)一步用116000m2 / S離心處理45分鐘)，收集離心后的上清液。
[0250](2)將此上清液加入到50mL容量的PP制試樣管中，用超聲波清洗器(AS ONE制超聲波清洗器商品名AUC-1L型)超聲波處理10分鐘。[0251](3)之后，通過ζ電位.粒徑測定系統(tǒng)(大冢電子株式會(huì)社制商品名“ELSZ-2”(Batch Cell))測定粒度分布(相對(duì)于粒徑值的散射強(qiáng)度的度數(shù)分布)。此處所稱的中值直徑是指對(duì)應(yīng)于此度數(shù)分布中散射強(qiáng)度的累積分布50%的粒徑值(μ m)。
[0252]<膠體狀纖維素復(fù)合體的通過激光衍射/散射法測定的中值直徑(纖維素復(fù)合體的纖維素芯材的粒徑)>
[0253]( I)將纖維素復(fù)合體配成0.5質(zhì)量％濃度的純水懸浮液，用高剪切均質(zhì)機(jī)(日本精機(jī)株式會(huì)社制，商品名“EXCEL AUTO H0M0GENIZER ED-7”，處理?xiàng)l件:轉(zhuǎn)數(shù)15，OOOrpmX 5分鐘)進(jìn)行分散，離心分離(久保田商事株式會(huì)社制，商品名“6800型離心分離器”，轉(zhuǎn)子型號(hào)RA-400型，處理?xiàng)l件:收集離心力39200m2/S離心10分鐘后的上清液，對(duì)該上清液進(jìn)一步用116000m2/S離心處理45分鐘)，收集離心后的上清液。
[0254](2)將此上清液，通過激光衍射/散射法粒度分布計(jì)(堀場制作所株式會(huì)社制，商品名“LA-910”，超聲波處理I分，折射率1.20)進(jìn)行測定，求出體積頻度粒度分布中累積分布50%的粒徑(體積平均粒徑)。
[0255]<粗大粒子的通過激光衍射/散射法測定的中值直徑>
[0256]( I)將纖維素復(fù)合體配成0.5質(zhì)量％濃度的純水懸浮液，用高剪切均質(zhì)機(jī)(日本精機(jī)株式會(huì)社制，商品名“EXCEL AUTO H0M0GENIZER ED-7”，處理?xiàng)l件:轉(zhuǎn)數(shù)15，OOOrpmX 5分鐘)進(jìn)行分散。
[0257](2)將分散液直接通過激光衍射/散射法粒度分布計(jì)(堀場制作所株式會(huì)社制，商品名“LA-910”，超聲波處理I分，折射率1.20)進(jìn)行測定，求出體積頻度粒度分布中累積分布50%的粒徑(體積平均粒徑)。
[0258]〈纖維素的粒子形狀(L/ D)>
[0259]將纖維素復(fù)合體配成I質(zhì)量％濃度的純水懸浮液，用高剪切均質(zhì)機(jī)(日本精機(jī)株式會(huì)社制，商品名“EXCEL AUTO H0M0GENIZER ED-7 ”，處理?xiàng)l件:轉(zhuǎn)數(shù)15，OOOrpmX 5分鐘)分散的水分散體用純水稀釋到0.1質(zhì)量％，使用注射器，在云母上澆鑄I滴。用空氣吹塵器吹去多余的水分，風(fēng)干，制備樣品。根據(jù)用原子力顯微鏡(裝置Digital Instruments社制NanoScopeIV MM，掃描方式EV，測定模式Tapping，探針NCH型硅酮單晶探針)測定的圖像，從長徑(L)為2μπι以下的粒子的形狀求出長徑(L)與短徑(D)，其比(L / D)為纖維素粒子的形狀，計(jì)算100~150個(gè)粒子的平均值。
[0260]<纖維素復(fù)合體的結(jié)構(gòu):多糖類從纖維素的伸展性的觀察>
[0261]將纖維素復(fù)合體用高剪切均質(zhì)機(jī)(日本精機(jī)株式會(huì)社制，商品名“EXCEL AUTOHOMOGENIZER ED-7”，處理?xiàng)l件:轉(zhuǎn)數(shù)15，OOOrpmX 5分鐘，總量300g)分散于純水中，配制
1.0質(zhì)量％的純水分散體。得到的水分散體在室溫下靜置3日以上。之后，用純水稀釋20倍，配制試樣液。為了不破壞水分散體的微細(xì)結(jié)構(gòu)，使用注射器緩慢吸出5μ 1，緩慢滴到IcmXlcm剝離的云母上，用空氣吹塵器吹去多余的水分，將固定在云母上的樣品用AFM (島津制作所制掃描探針顯微鏡SPM-9700，位相模式，使用奧林巴斯社制探針0MCL-AC240TS)進(jìn)行觀察。在此觀察像中，觀察到纖維素粒子為高2nm以上的棒狀粒子，從該纖維素粒子向周圍放射狀延伸的高度不足2nm的多糖類(圖1:實(shí)施例4的纖維素復(fù)合體D的AFM像)。
[0262](實(shí)施例1)
[0263]將市售DP紙漿斬?cái)嗪螅?.5moL / L鹽酸中105 °C下水解15分鐘后，進(jìn)行水洗.過濾，制作成固體成分為50質(zhì)量％的濕餅狀纖維素(平均聚合度為220)。
[0264]接著，準(zhǔn)備濕餅狀的纖維素和作為A成分的市售CMC-Na (2%溶解液的粘度620mPa.S、取代度0.7~0.8)、作為B成分的市售CMC-Na (2%溶解液的粘度25mPa.S、取代度0.7~0.8)，在行星攪拌機(jī)(株式會(huì)社品川工業(yè)所制，5DM-03-R，攪拌葉片為鉤型)中以纖維素(下面稱為MCC) / CMC-Na (A成分+ B成分)的質(zhì)量比為90 / 10 (CMC-Na的構(gòu)成:A成分/ B成分=50 / 50)投入纖維素和CMC-Na，加水使固體成分成為45質(zhì)量％。
[0265]之后，用126rpm混煉，得到纖維素復(fù)合體A。混煉能量通過行星攪拌機(jī)的混煉時(shí)間來控制，實(shí)測值為390Wh / kg?；鞜挏囟扔脽犭娕贾苯訙y定混煉物的溫度，整個(gè)混煉在20 ~40 °C。
[0266]得到的纖維素復(fù)合體A的儲(chǔ)能模量(G’ )為5.5Pa。此外，纖維素復(fù)合體A的粒子L / D為1.6，膠體狀纖維素復(fù)合體含量為78質(zhì)量％，膠體狀纖維素復(fù)合體的動(dòng)態(tài)光散射中值直徑為2.5 μ m，激光衍射/散射法中值直徑為0.13 μ m,粗大粒子的中值直徑為6.5 μ m。此外，纖維素復(fù)合體的水分散體的粘度為383mPa.S。
[0267]結(jié)果如表-1所示。
[0268](實(shí)施例2)
[0269]與實(shí)施例1同樣操作，使用斬?cái)嗟氖惺跠P紙漿進(jìn)行纖維素的水解，接著，準(zhǔn)備濕餅狀的纖維素(平均聚合度為220)和作為A成分的市售CMC-Na(2%溶解液的粘度7000mPavs、取代度0.7~0.8)、作為B成分的市售CMC-Na (2%溶解液的粘度25mPa *s、取代度0.7~0.8)，并以MCC / CMC-Na (A成分+ B成分)的質(zhì)量比為52 / 48 (CMC-Na的構(gòu)成:A成分/B成分=10 / 90)投入MCC和CMC-Na，加水使固體成分成為45質(zhì)量％，與實(shí)施例1同樣混煉，得到纖維素復(fù)合體B。混煉能量通過行星攪拌機(jī)的混煉時(shí)間來控制，實(shí)測值為220Wh /kg?；鞜挏囟仁褂脽犭娕贾苯訙y定混煉物的溫度，整個(gè)混煉在20~40°C。
[0270]得到的纖維素復(fù)合體B的儲(chǔ)能模量(G’)為1.4Pa，粒子L / D為1.6，膠體狀纖維素復(fù)合體含量為69質(zhì)量％，膠體狀纖維素復(fù)合體的動(dòng)態(tài)光散射中值直徑為1.2 μ m，激光衍射/散射法中值直徑為0.13 μ m,粗大粒子的中值直徑為9.3 μ m。此外，纖維素復(fù)合體的水分散體的粘度為252mPa.S。[0271]結(jié)果如表-1所示。
[0272](實(shí)施例3)
[0273]與實(shí)施例1同樣操作，使用斬?cái)嗟氖惺跠P紙漿進(jìn)行纖維素的水解，接著，準(zhǔn)備濕餅狀的纖維素(平均聚合度為220)和作為A成分的市售CMC-Na(2%溶解液的粘度620mPa.S、取代度0.7~0.8)、作為B成分的市售CMC-Na (2%溶解液的粘度25mPa *s、取代度0.7~0.8)，并以MCC / CMC-Na (A成分+ B成分)的質(zhì)量比為80 / 20 (CMC-Na的構(gòu)成:A成分/B成分=40 / 60)投入MCC和CMC-Na，加水使固體成分成為40質(zhì)量％，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行混煉，得到纖維素復(fù)合體C?；鞜捘芰客ㄟ^行星攪拌機(jī)的混煉時(shí)間來控制，實(shí)測值為190ffh / kg?；鞜挏囟扔锰坠芾鋮s進(jìn)行調(diào)節(jié)，使用熱電偶直接測定混煉物的溫度，通過混煉為 20 ~60°C。
[0274]得到的纖維素復(fù)合體C的儲(chǔ)能模量(G’)為2.3Pa，粒子L / D為1.6，膠體狀纖維素復(fù)合體含量為67質(zhì)量％，膠體狀纖維素復(fù)合體的動(dòng)態(tài)光散射中值直徑為1.1 μ m，激光衍射/散射法中值直徑為0.13 μ m,粗大粒子的中值直徑為8.2 μ m。此外，纖維素復(fù)合體的水分散體的粘度為182mPa.S。
[0275]結(jié)果如表-1所示。
[0276](實(shí)施例4)[0277]使用市售KP紙漿，與實(shí)施例1同樣操作，進(jìn)行纖維素的水解，接著，準(zhǔn)備濕餅狀的纖維素(平均聚合度為220)和作為A成分的市售CMC-Na (2%溶解液的粘度620mPa.S、取代度0.7~0.8)、作為B成分的市售CMC-Na (2%溶解液的粘度25mPa.S、取代度0.7~0.8)，以MCC / CMC-Na (A成分+ B成分)的質(zhì)量比為90 / 10 (CMC-Na的構(gòu)成:A成分/B成分=40 / 60)投入MCC和CMC-Na，加水使固體成分成為50質(zhì)量％，與實(shí)施例1同樣混煉，得到纖維素復(fù)合體D?；鞜捘芰客ㄟ^行星攪拌機(jī)的混煉時(shí)間來控制，實(shí)測值為IOOWh /kg。混煉溫度用套管冷卻進(jìn)行調(diào)節(jié)，使用熱電偶直接測定混煉物的溫度，通過混煉為20~
65。。。
[0278]得到的纖維素復(fù)合體D的儲(chǔ)能模量(G’)為2.5Pa，粒子L / D為1.6，膠體狀纖維素復(fù)合體含量為72質(zhì)量％,膠體狀纖維素復(fù)合體的動(dòng)態(tài)光散射中值直徑為1.2 μ m,激光衍射/散射法中值直徑為0.13 μ m,粗大粒子的中值直徑為9.1 μ m。此外，纖維素復(fù)合體的水分散體的粘度為220mPa.S。
[0279]結(jié)果如表-1所示。
[0280](實(shí)施例5)
[0281]與實(shí)施例1同樣操作，使用斬?cái)嗟氖惺跠P紙漿進(jìn)行纖維素的水解，接著，準(zhǔn)備濕餅狀的纖維素(平均聚合度為220)和作為A成分的市售CMC-Na(2%溶解液的粘度620mPa.S、取代度0.7~0.8)、作為B成分的市售CMC-Na (2%溶解液的粘度25mPa *s、取代度0.7~
0.8)，除了 MCC、CMC-Na以外，還混入作為水溶性膠的黃原膠、作為親水性物質(zhì)的糊精，使MCC / CMC-Na (A成分+ B成分)/黃原膠/糊精的質(zhì)量比為70 / 5 (CMC-Na的構(gòu)成:A成分/ B成分=50 / 50) / 5 / 20，加水使固體成分成為45質(zhì)量％，與實(shí)施例1同樣混煉，得到纖維素復(fù)合體E?；鞜捘芰客ㄟ^行星攪拌機(jī)的混煉時(shí)間來控制，實(shí)測值為80Wh / kg?；鞜挏囟韧ㄟ^套管冷卻進(jìn)行調(diào)節(jié)，使用熱電偶直接測定混煉物的溫度，整個(gè)混煉在20~65°C。
[0282]得到的纖維素復(fù)合體E的儲(chǔ)能模量(G’)為1.2Pa，粒子L / D為1.6，膠體狀纖維素復(fù)合體含量為75質(zhì)量％，膠體狀纖維素復(fù)合體的動(dòng)態(tài)光散射中值直徑為0.95 μ m,激光衍射/散射法中值直徑為0.16 μ m,粗大粒子的中值直徑為8.5 μ m。此外，纖維素復(fù)合體的水分散體的粘度為HOmPa.S。
[0283]結(jié)果如表-1所示。
[0284](實(shí)施例6)
[0285]與實(shí)施例1同樣操作，使用斬?cái)嗟氖惺跠P紙漿進(jìn)行纖維素的水解，接著，準(zhǔn)備濕餅狀的纖維素(平均聚合度220)和作為B成分的市售CMC-Na (2%溶解液的粘度25mPa *s，取代度0.7~0.8)，不加入A成分，以MCC / CMC-Na (B成分)的質(zhì)量比為90 / 10 (CMC-Na的構(gòu)成:A成分/ B成分=O / 100)投入MCC和CMC-Na，加入水使固體成分成為45質(zhì)量％，與實(shí)施例1同樣混煉，得到纖維素復(fù)合體F。
[0286]混煉能量通過行星攪拌機(jī)的混煉時(shí)間來控制，實(shí)測值為200Wh / kg?；鞜挏囟扔锰坠芾鋮s進(jìn)行調(diào)節(jié)，使用熱電偶，混煉能量到30Wh / kg為止在50°C以下混煉，之后，用套管冷卻冷卻混煉物，整個(gè)混煉在15°C以下。
[0287]得到的纖維素復(fù)合體F的儲(chǔ)能模量(G’)為1.0Pa，粒子L / D為1.6，膠體狀纖維素復(fù)合體含量為78質(zhì)量％，膠體狀纖維素復(fù)合體的動(dòng)態(tài)光散射中值直徑為0.85 μ m,激光衍射/散射法中值直徑為0.13 μ m,粗大粒子的中值直徑為7.8 μ m。此外，纖維素復(fù)合體的水分散體的粘度為175mPa.S。
[0288]結(jié)果如表-1所示。
[0289](比較例I)
[0290]與實(shí)施例1同樣操作，使用斬?cái)嗟氖惺跠P紙漿進(jìn)行纖維素的水解，接著，準(zhǔn)備濕餅狀的纖維素(平均聚合度為220)和作為A成分的市售CMC-Na(2%溶解液的粘度620mPa.S、取代度0.7~0.8)，不混合B成分，以MCC / CMC-Na CA成分+ B成分)的質(zhì)量比為90 /
10(CMC-Na的構(gòu)成:A成分/ B成分=100 / O)投入MCC和CMC-Na，加水使固體成分成為37質(zhì)量％，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行混煉，得到纖維素復(fù)合體G。混煉能量由行星攪拌機(jī)的混煉時(shí)間來控制，實(shí)測值為60Wh / kg。混煉溫度通過套管冷卻進(jìn)行調(diào)節(jié)，使用熱電偶直接測定混煉物的溫度，整個(gè)混煉在20~85°C。
[0291]得到的纖維素復(fù)合體G的儲(chǔ)能模量(G’)為0.45Pa，粒子L / D為1.6，膠體狀纖維素復(fù)合體含量為70質(zhì)量％，膠體狀纖維素復(fù)合體的動(dòng)態(tài)光散射中值直徑為0.81 μ m，激光衍射/散射法中值直徑為0.13 μ m,粗大粒子的中值直徑為9.5 μ m。此外，纖維素復(fù)合體的水分散體的粘度為98mPa.S。
[0292]結(jié)果如表-1所示。
[0293](比較例2)
[0294]斬?cái)嗍惺跠P紙漿后，在10質(zhì)量％鹽酸中105°C下水解20分鐘，將得到的酸不溶性殘?jiān)^濾、洗滌后，配制成固體成分10質(zhì)量％的纖維素水分散體(平均聚合度為200)。此水解纖維素的體積平均粒徑為17 μ m。此纖維素水分散體在介質(zhì)攪拌濕式粉碎裝置(壽技研工業(yè)株式會(huì)社(3卜7' #技研工業(yè)株式會(huì)社)制APEX MILL ( τ ^ ^ ^ H), AM-1型)中，
使用直徑Immf的氧化鋯微珠作為介質(zhì)，在攪拌翼轉(zhuǎn)數(shù)1800rpm、纖維素水分散體的供給量
0.4L / min的條件下，以通過兩次進(jìn)行粉碎處理，得到微細(xì)纖維素的糊狀物。
[0295]以糊狀微細(xì)纖維素/ CMC-Na (取代度0.90，粘度7mPa.s)的質(zhì)量比為80 / 20稱量糊狀微細(xì)纖維素和CMC-Na，用純水配制使總固體成分濃度為11質(zhì)量％，用TK均質(zhì)混合器(特殊機(jī)化工業(yè)株式會(huì)社制，MARKII )，以8，OOOrpm分散20分鐘，配制成糊狀水分散體(從APEX MILL和TK均質(zhì)機(jī)的耗電量與處理量計(jì)算出混煉能量，為30Wh / kg。混煉溫度與實(shí)施例I同樣地進(jìn)行測定，通過混煉為20~60°C，達(dá)到溫度為50~60°C)。
[0296]此水分散體用滾筒干燥機(jī)(楠木機(jī)械制作所株式會(huì)社制，KDD-1型)，在水蒸汽壓力2Kg / cm2、轉(zhuǎn)數(shù)0.6rpm下干燥,用刮刀刮取,用急速粉碎機(jī)(7 7 '> Λ ^ >)(不二 Paudal株式會(huì)社(不二〃々夕(株))制)粗碎，得到薄片狀、鱗片狀的纖維素復(fù)合體H。混煉能量為 0.03kffh / kg ο
[0297]得到的纖維素復(fù)合體H的儲(chǔ)能模量(G’)為0.38Pa，粒子L / D為1.3，膠體狀纖維素復(fù)合體含量為91質(zhì)量％，膠體狀纖維素復(fù)合體的動(dòng)態(tài)光散射中值直徑為0.65 μ m，激光衍射/散射法中值直徑為0.11 μ m，粗大粒子的中值直徑為3.4 μ m。此外，纖維素復(fù)合體的水分散體的粘度為80mPa.S。
[0298]結(jié)果如表-1所示。
[0299](比較例3)
[0300]與實(shí)施例1同樣操作，使用斬?cái)嗟氖惺跠P紙漿進(jìn)行纖維素的水解，接著，準(zhǔn)備濕餅狀的纖維素(平均聚合度為220)和作為B成分的市售CMC-Na (2%溶解液的粘度7mPa.S、取代度0.7~0.8)，不混合A成分，以MCC / CMC-Na (B成分)的質(zhì)量比為90 / 10 (CMC-Na的構(gòu)成:A成分/ B成分=O / 100)投入MCC和CMC-Na，加水使固體成分成分40質(zhì)量％，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行混煉，得到纖維素復(fù)合體I?；鞜捘芰客ㄟ^行星攪拌機(jī)的混煉時(shí)間來控制，實(shí)測值為60Wh / kg。混煉 溫度通過套管冷卻進(jìn)行調(diào)節(jié)，使用熱電偶直接測定混煉物的溫度，通過混煉為20~85°C。
[0301]得到的纖維素復(fù)合體I的儲(chǔ)能模量(G’)為0.41Pa，粒子L / D為1.6，膠體狀纖維素復(fù)合體含量為70質(zhì)量％，膠體狀纖維素復(fù)合體的動(dòng)態(tài)光散射中值直徑為0.69 μ m,激光衍射/散射法中值直徑為0.13 μ m,粗大粒子的中值直徑為9.3 μ m。此外，纖維素復(fù)合體的水分散體的粘度為75mPa.S。
[0302]結(jié)果如表-1所示。
[0303](實(shí)施例7)
[0304]與實(shí)施例1同樣操作，使用斬?cái)嗟氖惺跠P紙漿進(jìn)行纖維素的水解，接著，準(zhǔn)備濕餅狀的纖維素(平均聚合度220)和作為B成分的市售CMC-Na (2%溶解液的粘度50mPa.S、取代度1.3)，不加入A成分，以MCC / CMC-Na (B成分)的質(zhì)量比為90 / 10 (CMC-Na的構(gòu)成:A成分/ B成分=O / 100)投入MCC和CMC-Na，加水使固體成分成為46質(zhì)量％，與實(shí)施例I同樣地進(jìn)行混煉，得到纖維素復(fù)合體J。
[0305]混煉能量通過行星攪拌機(jī)的混煉時(shí)間來控制，實(shí)測值為200Wh / kg ο混煉溫度通過套管冷卻進(jìn)行調(diào)節(jié)，使用熱電偶，混煉能量到30Wh / kg為止在50°C以下混煉，之后，通過套管冷卻冷卻混煉物，整個(gè)混煉在15°C以下。
[0306]得到的纖維素復(fù)合體J的儲(chǔ)能模量(G’)為2.6Pa，粒子L / D為1.6，膠體狀纖維素復(fù)合體含量為78質(zhì)量％,膠體狀纖維素復(fù)合體的動(dòng)態(tài)光散射中值直徑為1.3 μ m,激光衍射/散射法中值直徑為0.13 μ m,粗大粒子的中值直徑為7.5 μ m。此外，纖維素復(fù)合體的水分散體的粘度為180mPa.S。[0307]結(jié)果如表-1所示。
[0308](實(shí)施例8)
[0309]與實(shí)施例1同樣操作，使用斬?cái)嗟氖惺跠P紙漿進(jìn)行纖維素的水解，接著，準(zhǔn)備濕餅狀的纖維素(平均聚合度220)和作為A成分的市售CMC-Na (2%溶解液的粘度500mPa.S、取代度1.5)、作為B成分的市售CMC-Na (2%溶解液的粘度50mPa *s，取代度1.3)以MCC /CMC-Na (B成分)的質(zhì)量比為92/8 (CMC-Na的構(gòu)成:A成分/ B成分=25 / 75)投入MCC和CMC-Na，加水使固體成分成為48質(zhì)量％，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行混煉，得到纖維素復(fù)合體K0
[0310]混煉能量通過行星攪拌機(jī)的混煉時(shí)間來控制，實(shí)測值為250Wh / kg ο混煉溫度通過套管冷卻進(jìn)行調(diào)節(jié)，使用熱電偶，混煉能量到30Wh / kg為止在50°C以下混煉，之后，通過套管冷卻冷卻混煉物，整個(gè)混煉在40°C以下。
[0311]得到的纖維素復(fù)合體K的儲(chǔ)能模量(G’)為4Pa，粒子L / D為1.6，膠體狀纖維素復(fù)合體含量為--質(zhì)量％,膠體狀纖維素復(fù)合體的動(dòng)態(tài)光散射中值直徑為2.2 μ m,激光衍射/散射法中值直徑為0.13 μ m，粗大粒子的中值直徑為7.8μπι。此外，纖維素復(fù)合體的水分散體的粘度為330mPa.S。
[0312]結(jié)果如表-1所示。
[0313](實(shí)施例、比較例:可可飲料)
[0314]使用通過上述的實(shí)施例、比較例得到的纖維素復(fù)合體A~K，通過以下的操作制作可可飲料，進(jìn)行評(píng)價(jià)。加 入預(yù)先混合了可可粉30g(含有油分10質(zhì)量％)、砂糖50g、全脂奶粉8g、食鹽0.5g、乳化劑(單甘油酯制劑)1.0g的粉體原料和纖維素復(fù)合體4.0g,再加入80°C加溫的離子交換水，使總量為1000g。之后，用螺旋槳攪拌(500rpm、10分鐘)，用活塞型(
^卜 >型)均質(zhì)機(jī)進(jìn)行均質(zhì)化處理(1010^)，填充入20011^容量的玻璃制耐熱瓶中，得到高濃度牛奶可可。將其加熱滅菌處理(121°C、30分)，用自來水冷卻I小時(shí)后，將容器上下輕輕震蕩10次后，在5°C的環(huán)境中靜置保存I個(gè)月，目視觀察外觀。評(píng)價(jià)方法如下，得到的結(jié)果如表1所示。
[0315]<懸浮穩(wěn)定性:飲食品的外觀觀察>
[0316]各種飲料(制造法參考下面的實(shí)施例、比較例)中，關(guān)于下面的4個(gè)項(xiàng)目，制定標(biāo)準(zhǔn)，通過目視判斷。
[0317](分離)以裝入耐熱瓶的飲料上部的顏色淺的層的體積進(jìn)行評(píng)價(jià)。
[0318]◎(優(yōu)):無分離、〇(良):分離不到10%、厶(可):分離不到30%、父(不可):分離30%以上
[0319](沉淀)以裝入耐熱瓶的飲料底面沉積物的量進(jìn)行評(píng)價(jià)。
[0320]◎(優(yōu)):無沉淀、O (良):有部分薄的沉淀、Λ (可):整面有薄的沉淀、X (不可):整體有濃厚的沉淀
[0321](凝聚)以裝入耐熱瓶的飲料整體中不均一部分的量進(jìn)行評(píng)價(jià)。
[0322]◎(優(yōu)):均一、〇(良):很少的一部分不均一、Λ (可):一部分不均一、X (不可):整體不均一
[0323](油環(huán))以裝入耐熱瓶的飲料上部確認(rèn)到的沿瓶邊的環(huán)狀油固化物的量進(jìn)行評(píng)價(jià)。。[0324]◎(優(yōu)):無、O (良):很少的一部分發(fā)生、Λ (可):發(fā)生不完整的環(huán)狀、X (不可):發(fā)生完整的環(huán)狀
[0325]<飲料的粘度※飲料以外的食品不適用此評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)>
[0326]將各種飲料(制造法參照下面的實(shí)施例、比較例)在制造I小時(shí)后(25°C保存)安裝到B形粘度計(jì)(轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)數(shù)60rpm)靜置30秒后，旋轉(zhuǎn)30秒進(jìn)行測定。但轉(zhuǎn)子可根據(jù)粘度進(jìn)行適當(dāng)更換。使用的轉(zhuǎn)子如下。用I~20mPa.s:BL型、21~IOOmPa.s:Nol、101~300mPa.s:No2>301mPa.s:No3進(jìn)行測定。測定結(jié)果按如下標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行分類。
[0327](粘度)◎(優(yōu)):1~10、〇(良MO ~20、Λ(可):20 ~50、X (不可):50 ~[mPa *s]
[0328]〈食用感〉
[0329]食用感的評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)如下。
[0330]◎(優(yōu)):過喉感輕快，有適度的醇厚感。
[0331]〇(良):過喉感中有少許糊狀感。
[0332]Λ (可):過喉感有嚴(yán)重的糊狀感。
[0333]X (不可):過喉感雖好，但感到像水似的。
[0334]<味道:濃郁感>
[0335]食用感的評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)如下。
[0336]◎(優(yōu)):具有良好的濃郁感。
[0337]〇(良):有濃郁感。`
[0338]Λ (可):有很少的濃郁感。
[0339]X (不可):無濃郁感。
[0340]<飲料的粘弾性:tan δ >
[0341]各種飲料(制造法參考下面的實(shí)施例、比較例)在制造I日后返回常溫(25°C)，通過粘弾性測定裝置(流變儀科學(xué)公司制，ARES100FRTN1型)，幾何結(jié)構(gòu)=DoubLe WaLLCouette型，應(yīng)變?cè)贗 — 794%的范圍內(nèi)掃描)進(jìn)行測定。本發(fā)明中，損耗角正切tan δ (損耗模量G /儲(chǔ)能模量G ‘)是從上述測定得到的應(yīng)變-應(yīng)力曲線上的應(yīng)變200%的儲(chǔ)能模量和損耗模量的值得到的。
[0342](實(shí)施例、比較例:高濃度咖啡飲料)
[0343]使用由上述實(shí)施例、比較例得到的纖維素復(fù)合體A~K，通過下面的操作制作咖啡飲料，進(jìn)行評(píng)價(jià)。稱量咖啡粉(KEY咖啡株式會(huì)社(# 一-一 t 一(株))制商品名“PREMIUMBLEND” (7° ^ r /, y y F))250g在法蘭絨制的濾布上，淋入沸騰的熱水2000g，制作通過濾布的咖啡提取液。此提取液用糖度計(jì)(愛拓制(7夕=O商品名“PAL-1”)測定Brix，結(jié)果為 Brix3.3。
[0344]接著，向此咖啡提取液64.5質(zhì)量份中，加入牛奶13.0質(zhì)量份、砂糖5.0質(zhì)量份、乳化劑(三菱化學(xué)食品制商品名“蔗糖脂肪酸酯P-1670”)0.03質(zhì)量份、碳酸氫鈉(和光純藥制特級(jí))0.45質(zhì)量份、纖維素復(fù)合體A~K各0.05質(zhì)量份，在其中加入純水使總計(jì)為100質(zhì)量份后，放入不銹鋼制的2L容量的容器中，在80°C用螺旋槳攪拌(300rpm、10分鐘)。之后，將此分散液用活塞型均質(zhì)機(jī)(APV制商品名“Manton Gaulin均質(zhì)機(jī)”)進(jìn)行均質(zhì)化處理(20MPa)。對(duì)此進(jìn)行超高溫加熱滅菌處理(140°C、60秒)，填充入200mL容量的玻璃制耐熱瓶，在蓋好栓后，用自來水冷卻I小時(shí)后，容器上下輕輕振蕩10次后，在60°C的環(huán)境中靜置保存28日，目視觀察外觀。評(píng)價(jià)方法如下，得到的結(jié)果如表1所示。
[0345]<懸浮穩(wěn)定性:飲食品的外觀觀察>
[0346]各種飲料(制造法參考下面的實(shí)施例、比較例)中，關(guān)于下面的4個(gè)項(xiàng)目，制定標(biāo)準(zhǔn)，通過目視判斷。
[0347](分離)以裝入耐熱瓶的飲料上部的顏色淺的層的體積進(jìn)行評(píng)價(jià)。
[0348]◎(優(yōu)):無分離、〇(良):分離不到10%、厶(可):分離不到30%、父(不可):分離30%以上
[0349](沉淀)以裝入耐熱瓶的飲料底面沉積物的量進(jìn)行評(píng)價(jià)。
[0350]◎(優(yōu)):無沉淀、O (良):有部分薄的沉淀、Λ (可):整面有薄的沉淀、X (不可):整體有濃厚的沉淀
[0351](凝聚)以裝入耐熱瓶的飲料整體中不均一部分的量進(jìn)行評(píng)價(jià)。
[0352]◎(優(yōu)):均一、〇(良):很少的一部分不均一、Λ (可):一部分不均一、X (不可):整體不均一
[0353](油環(huán))以裝入耐熱瓶的飲料上部確認(rèn)到的沿瓶邊的環(huán)狀油固化物的量進(jìn)行評(píng)價(jià)。。
[0354]◎(優(yōu)):無、O (良):很少的一部分發(fā)生、Λ (可):發(fā)生不完整的環(huán)狀、X (不可):發(fā)生完整的環(huán)狀
[0355]〈飲料的粘度※飲料以外的食品不適用此評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)。>
[0356]各種飲料(制造法參考下面的實(shí)施例、比較例)在制造I小時(shí)后(25°C保存)安裝到B形粘度計(jì)(轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)數(shù)60rpm)上，靜置30秒后，旋轉(zhuǎn)30秒進(jìn)行測定。但轉(zhuǎn)子可根據(jù)粘度適當(dāng)更換。使用的轉(zhuǎn)子如下。用I~20mPa.s:BL型、21~IOOmPa.s:Nol、101~300mPa.s:No2、301mPa.s:No3)進(jìn)行測定。測定結(jié)果按下面的標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行分類。
[0357](粘度)◎(優(yōu)):1~10、〇(良MO ~20、Λ(可):20 ~50、X (不可):50 ~[mPa *s]
[0358]〈食用感〉
[0359]食用感的評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)如下。
[0360]◎(優(yōu)):過喉感輕快，有適度的醇厚感。
[0361]〇(良):過喉感中有少許糊狀感。
[0362]Λ (可):過喉感有嚴(yán)重的糊狀感。
[0363]X (不可):過喉感雖好，但感到像水似的。
[0364]<味道:濃郁感>
[0365]食用感的評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)如下
[0366]◎(優(yōu)):有良好的濃郁感。
[0367]〇(良):有濃郁感。
[0368]Λ(可):有很少的濃郁感。
[0369]X (不可):沒有濃郁感。
[0370]<飲料的粘弾性:tan δ >
[0371]各種飲料(制造法參考下面的實(shí)施例、比較例)在制造I日后返回到常溫(25°C)，通過粘弾性測定裝置(流變儀科學(xué)公司制，ARES100FRTN1型)，幾何結(jié)構(gòu)=DoubLe WaLLCouette型，應(yīng)變?cè)贗 — 794%的范圍內(nèi)進(jìn)行掃描)進(jìn)行測定。本發(fā)明中，損耗角正切tan δ(損耗模量G /儲(chǔ)能模量G ‘)是從由上述的測定得到的應(yīng)變-應(yīng)力曲線上的應(yīng)變200%的儲(chǔ)能模量和損耗模量的值得到的。
[0372](實(shí)施例、比較例:高濃度礦物質(zhì)強(qiáng)化乳飲料)
[0373]使用通過上述的實(shí)施例、比較例得到的纖維素復(fù)合體A~K，通過下面的操作制作高濃度礦物質(zhì)強(qiáng)化乳飲料，進(jìn)行評(píng)價(jià)。加入牛奶20質(zhì)量份、生奶油3.2質(zhì)量份、脫脂奶粉
5.8質(zhì)量份攪拌后，在其中加入白云石(CaMg (CO3)2，密度2.8~2.9g / cm3)0.33質(zhì)量份、焦磷酸鐵0.0067質(zhì)量份和葡萄糖酸鋅0.0067質(zhì)量份、纖維素復(fù)合體0.20質(zhì)量份,再加入水使總量為100質(zhì)量份(2L)后，通過高剪切均質(zhì)機(jī)(PRMIX { λ ^ >7 制商品名“ΤΚ均質(zhì)機(jī)MARKII ”)以6000rpm攪拌10分鐘。攪拌后，加入少量的檸檬酸水溶液，調(diào)節(jié)pH為
6.5。之后，移到80°C的溫浴中，用螺旋槳式攪拌機(jī)以300rpm攪拌10分鐘，用活塞型均質(zhì)機(jī)(APV制商品名“Manton Gaulin均質(zhì)機(jī)”(？ >卜> - 一 'J > * ^ ^廿一))進(jìn)行均質(zhì)化處理(20MPa)。對(duì)此進(jìn)行超高溫滅菌處理(I30°C、3秒)，填充入200mL容量的玻璃制耐熱瓶中，在蓋好栓后，用自來水冷卻I小時(shí)后，對(duì)容器上下輕輕振蕩10次后，在5°C的環(huán)境中靜置保存7日，目視觀察外觀。評(píng)價(jià)方法如下，得到的結(jié)果如表1所示。
[0374]<懸浮穩(wěn)定性:飲食品的外觀觀察>
[0375]各種飲料(制造法參考下面的實(shí)施例、比較例)中，關(guān)于下面的4項(xiàng)目，制定標(biāo)準(zhǔn)，通過目視判斷。
[0376](沉淀)以裝入耐熱瓶的飲料底面沉積物的量進(jìn)行評(píng)價(jià)。
[0377]◎(優(yōu)):無沉淀、O (良):有部分薄的沉淀、Λ (可):整面有薄的沉淀、X (不可):整體有濃厚的沉淀
[0378](再分散次數(shù))緩慢上下翻轉(zhuǎn)裝入耐熱瓶的飲料，將底部的沉淀物消失時(shí)的次數(shù)作為再分散次數(shù)。(例:以一次上翻轉(zhuǎn)+下翻轉(zhuǎn)沉淀消失時(shí)為再分散次數(shù)一次。)
[0379]〈飲料的粘度※飲料以外的食品不適用此評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)。>
[0380]將各種飲料(制造法參考下面的實(shí)施例、比較例)在制造I小時(shí)后(25°C保存)安裝到B形粘度計(jì)(轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)數(shù)60rpm)，靜置30秒后，旋轉(zhuǎn)30秒進(jìn)行測定。但轉(zhuǎn)子可根據(jù)粘度適當(dāng)更換。使用的轉(zhuǎn)子如下。用I~20mPa.s:BL型、21~IOOmPa.s:Nol、101~300mPa.s:No2、301mPa.s:No3)進(jìn)行測定。測定結(jié)果按下面的標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行分類。
[0381](粘度)◎(優(yōu)):1~10、〇(良MO ~20、Λ(可):20 ~50、X (不可):50 ~[mPa *s]
[0382]〈食用感〉
[0383]食用感的評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)如下
[0384]◎(優(yōu)):過喉感輕快，有適度的醇厚感。
[0385]〇(良):過喉感中有少許糊狀感。
[0386]Λ (可):過喉感有嚴(yán)重的糊狀感。
[0387]X (不可):過喉感雖好，但感到像水似的。
[0388]<飲料的粘弾性:tan δ >
[0389]各種飲料(制造法參考下面的實(shí)施例、比較例)在制造I日后返回常溫(25°C)，通過粘弾性測定裝置(流變儀科學(xué)公司制，ARES100FRTN1型)，幾何結(jié)構(gòu)=DoubLe WaLLCouette型，應(yīng)變?cè)贗 — 794%的范圍內(nèi)進(jìn)行掃描)進(jìn)行測定。本發(fā)明中，損耗角正切tan δ(損耗模量G /儲(chǔ)能模量G ‘)從由上述的測定得到的應(yīng)變-應(yīng)力曲線上的應(yīng)變200%的儲(chǔ)能模量和損耗模量的值得到的。
[0390](實(shí)施例、比較例:混合黑芝麻的乳飲料)
[0391]使用由上述的實(shí)施例、比較例得到的纖維素復(fù)合體A~K，通過下面的操作制作混合黑芝麻的乳飲料，進(jìn)行評(píng)價(jià)。在燕麥粉30g (密度1.0~1.5g / cm3)、芝麻糊30g、砂糖70g、脫脂奶粉(雪印制)10g、花生油(明治屋制)10g、麥芽提取物5g、單硬脂酸甘油酯(和光純藥制)1.5g、水842g中混合纖維素復(fù)合體A~Kl.5g,按以下順序制作飲料。首先,將上述除水外的粉末成分進(jìn)行粉末混合(PE袋中用手振蕩三分鐘)，然后在80°C的水中，對(duì)添加了上述粉末的混合物用高剪切均質(zhì)機(jī)(PRIMIX株式會(huì)社制，商品名“ TK均質(zhì)混合器MARKI 12.5型”，處理?xiàng)l件:轉(zhuǎn)數(shù)7，OOOrpmX 5分鐘，總量1000g)進(jìn)行分散。接著，使其通過膠體磨粉碎機(jī)(株式會(huì)社SMT ((株)工7工A f—)制，商品名“MC-1”)I次，再加熱到70°C。之后，用活塞型均質(zhì)機(jī)(APV制，Manton Gaulin均質(zhì)機(jī))進(jìn)行均質(zhì)化處理(20MPa)，超高溫滅菌處理(140°C、30秒)，密封于250mL容量的玻璃制耐熱瓶中，在5°C保存保存I日后，實(shí)施下面的評(píng)價(jià)，結(jié)果如表-1所示。
[0392]<懸浮穩(wěn)定性:飲食品的外觀觀察>
[0393]各種飲料(制造法參考下面的實(shí)施例、比較例)中，關(guān)于下面的4項(xiàng)目，制定標(biāo)準(zhǔn)，通過目視判斷。
[0394](分離)以裝入耐熱瓶的飲料上部的顏色淺的層的體積進(jìn)行評(píng)價(jià)。
[0395]◎(優(yōu)):無分離、〇(良):分離不到10%、厶(可):分離不到30%、父(不可):分離30%以上
[0396](沉淀)緩慢上下翻轉(zhuǎn)耐熱瓶，以底面沉積物的附著量進(jìn)行評(píng)價(jià)。
[0397]◎(優(yōu)):無附著、O (良):有部分薄的附著、Λ (可):整面有薄的附著、X (不可):整體有濃厚的附著
[0398](凝聚)以裝入耐熱瓶的飲料整體中不均一部分的量進(jìn)行評(píng)價(jià)。
[0399]◎(優(yōu)):均一、〇(良):很少的一部分不均一、Λ (可):一部分不均一、X (不可):整體不均一
[0400]〈食用感〉
[0401]食用感的評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)如下
[0402]◎(優(yōu)):過喉感輕快，有適度的醇厚感。
[0403]〇(良):過喉感中有少許糊狀感。
[0404]Λ (可):過喉感有嚴(yán)重的糊狀感。
[0405]X (不可):過喉感雖好，但感到像水似的。
[0406](實(shí)施例、比較例:混合紅小豆的乳飲料)
[0407]使用由上述的實(shí)施例、比較例得到的纖維素復(fù)合體A~K，通過下面的操作制作混合紅小豆的乳飲料，進(jìn)行評(píng)價(jià)。在干燥紅小豆75g中加入水1287g，常溫放置4小時(shí)后，沸騰1.5小時(shí)。冷卻到70°C后，與上述同樣地使其通過膠體磨粉碎機(jī)I次進(jìn)行處理。將處理的分散液通過40篩目的SUS制篩子。重復(fù)2次此操作后，添加預(yù)先粉末混合了奶粉(雀巢(木^ >)制fcight C-40 ( 7.?卜C — 40))15g、砂糖120g、單硬脂酸甘油酯(和光純藥)
1.5g、纖維素復(fù)合體1.5g的混合物,用上述的TK均質(zhì)機(jī)于7000rpm處理5分鐘,通過上述的活塞型均質(zhì)機(jī)(APV制，Manton Gaulin均質(zhì)機(jī))進(jìn)行均質(zhì)化處理(20MPa),超高溫滅菌處理(140°C、30秒)，密封于250mL容量的玻璃制耐熱瓶，5°C保存I日后，實(shí)施下面的評(píng)價(jià)，結(jié)果如表-1所示。
[0408]<懸浮穩(wěn)定性:飲食品的外觀觀察>
[0409]各種飲料(制造法參考下面的實(shí)施例、比較例)中，關(guān)于下面的4項(xiàng)目，制定標(biāo)準(zhǔn)，通過目視判斷。
[0410](分離)以裝入耐熱瓶的飲料上部的顏色淺的層的體積進(jìn)行評(píng)價(jià)。
[0411]◎(優(yōu)):無分離、〇(良):分離不到 10%、厶(可):分離不到30%、父(不可):分離30%以上
[0412](沉淀)緩慢上下翻轉(zhuǎn)耐熱瓶，以底面沉積物的附著量進(jìn)行評(píng)價(jià)。
[0413]◎(優(yōu)):無附著、O (良):有部分薄的附著、Λ (可):整面有薄的附著、X (不可):整體有濃厚的附著
[0414](凝聚)以裝入耐熱瓶的飲料整體中不均一部分的量進(jìn)行評(píng)價(jià)。
[0415]◎(優(yōu)):均一、〇(良):很少的一部分不均一、Λ (可):一部分不均一、X (不可):整體不均一
[0416]〈食用感〉
[0417]食用感的評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)如下
[0418]◎(優(yōu)):過喉感輕快，有適度的醇厚感。
[0419]〇(良):過喉感中有少許糊狀感。
[0420]Λ (可):過喉感有嚴(yán)重的糊狀感。
[0421]X (不可):過喉感雖好，但感到像水似的。
[0422]〈滅菌后的退色〉
[0423]食感的評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)如下
[0424]◎(優(yōu)):滅菌前后沒有發(fā)生退色。
[0425]〇(良):滅菌前后發(fā)生少許退色。
[0426]Λ (可):滅菌前后發(fā)生若干退色。
[0427]X (不可):滅菌前后發(fā)生明顯退色。
[0428]表1
[0429]
【權(quán)利要求】
1.一種纖維素復(fù)合體，是含有纖維素及多糖類的纖維素復(fù)合體，所述纖維素復(fù)合體所含的膠體狀纖維素復(fù)合體通過動(dòng)態(tài)光散射法測定的中值直徑為0.85 μ m以上。
2.如權(quán)利要求1所述的纖維素復(fù)合體，其中，含有I質(zhì)量％所述纖維素復(fù)合體的PH6~7的水分散體的儲(chǔ)能模量G’為0.50Pa以上。
3.如權(quán)利要求1或2所述的纖維素復(fù)合體，其中，所述纖維素復(fù)合體含有50質(zhì)量％以上的膠體狀纖維素復(fù)合體。
4.如權(quán)利要求1~3中任意一項(xiàng)所述的纖維素復(fù)合體，其中，含有50~99質(zhì)量％的纖維素及I~50質(zhì)量％的多糖類。
5.如權(quán)利要求1~4中任意一項(xiàng)所述的纖維素復(fù)合體，其中，所述多糖類為陰離子性多糖類。
6.如權(quán)利要求1~5中任意一項(xiàng)所述的纖維素復(fù)合體，其中，所述陰離子性多糖類為羧甲基纖維素鈉。
7.如權(quán)利要求1~6中任意一項(xiàng)所述的纖維素復(fù)合體，其中，所述陰離子性多糖類除了含有羧甲基纖維素鈉之外，還含有黃原膠。
8.一種飲食品，含有權(quán)利要求1~7中任意一項(xiàng)所述的纖維素復(fù)合體。
9.一種醫(yī)藥品，含有權(quán)利要求1~7中任意一項(xiàng)所述的纖維素復(fù)合體。
10.一種工業(yè)制品，含有權(quán)利要求1~7中任意一項(xiàng)所述的纖維素復(fù)合體。
11.一種飲食品、醫(yī)藥品、工業(yè)制品，其在水系介質(zhì)中含有權(quán)利要求1~7中任意一項(xiàng)所述的纖維素復(fù)合體和水不溶性成分，其損耗角正切tan δ即損耗模量G’ ’ /儲(chǔ)能模量G’為1.5以上。
12.如權(quán)利要求11所述的飲食品，其中，所述水不溶性成分為可可粉、谷物粉、果實(shí)、或者鈣、鎂、鋅或其鹽。
13.如權(quán)利要求11或12所述的飲食品，其中，所述飲食品為水系飲料、乳飲料、果實(shí)飲料。
14.一種權(quán)利要求1~7中任意一項(xiàng)所述的纖維素復(fù)合體的制造方法，在將含有纖維素、多糖類和水系介質(zhì)的混合物用濕法進(jìn)行共處理的工序中，將固體成分設(shè)定為35質(zhì)量％以上，溫度設(shè)定為80°C以下。
15.如權(quán)利要求14所述的纖維素復(fù)合體的制造方法，其中，所述多糖類為羧甲基纖維素鈉，所述羧甲基纖維素鈉使用通過在0.05M的氫氧化鈉中測定的凝膠滲透色譜得到的分子量分布為兩山以上即雙峰以上的羧甲基纖維素鈉。
16.如權(quán)利要求14或15所述的纖維素復(fù)合體的制造方法，其中，所述羧甲基纖維素鈉是由粘度為IOOmPa.s以上的A成分和粘度為不到IOOmPa.s的B成分，以質(zhì)量比5/95~95/5混合而成。
17.如權(quán)利要求15或16所述的纖維素復(fù)合體的制造方法，其中，所述羧甲基纖維素鈉的取代度為I以上。
18.一種飲食品、醫(yī)藥品、工業(yè)制品，在水系介質(zhì)中含有纖維素復(fù)合體和水不溶性成分，其損耗角正切tan δ即損耗模量G’ ’ /儲(chǔ)能模量G’為1.5以上。
19.一種纖維素復(fù)合體的制造方法，在將含有纖維素、多糖類和水系介質(zhì)的混合物用濕法進(jìn)行共處理的工序中，將固體成分設(shè)定為35質(zhì)量％以上，溫度設(shè)定為80°C以下。
20.如權(quán)利要求19所述的纖維素復(fù)合體的制造方法，其中，所述多糖類為羧甲基纖維素鈉，所述羧甲基纖維素鈉使用通過在0.05M的氫氧化鈉中測定的凝膠滲透色譜得到的分子量分布為兩山以上 即雙峰以上的羧甲基纖維素鈉。
【文檔編號(hào)】A61K47/38GK103748115SQ201280039332
【公開日】2014年4月23日 申請(qǐng)日期:2012年8月10日 優(yōu)先權(quán)日:2011年8月11日
【發(fā)明者】江夏浩一郎, 小籏晴子, 山崎有亮 申請(qǐng)人:旭化成化學(xué)株式會(huì)社