專利名稱：含藻酸類的水性組合物、齒科用藻酸鹽印模材料及齒科用藻酸鹽印模材料用的基體材料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及齒科用藻酸鹽印模材料和齒科用藻酸鹽印模材料用的基體材料。
背景技術(shù)：
藻酸或其衍生物(以下，也將它們稱為“藻酸類”)具有在溶解于水溶液時成為粘稠非常均勻的溶液的性質(zhì)，從而作為由于操作性等方面而被要求具有這樣的粘稠性的產(chǎn)品、例如果醬、沙司、蛋黃醬等的食品類，眼藥或隱形眼鏡護(hù)理液等的眼科用組合物等而被使用。另外，由于藻酸或其衍生物具有與鈣離子那樣的多價金屬離子接觸而凝膠化的性質(zhì)，因此，尤其作為齒科用印模材料而通用。但是，這樣的藻酸類在水溶液中粘度經(jīng)時性地降低的情況已被認(rèn)知。因此，在藻酸類的水溶液或在其中添加了填料的含藻酸類的水性組合物中，無法將粘度長時間保持穩(wěn) 定，從而成為組合物的使用性惡化的重要原因。由此可知，在含藻酸類的水性組合物中，從提高組合物的保存穩(wěn)定性的觀點來看，將粘度長時間保持穩(wěn)定成為大課題。為了克服上述課題，開發(fā)出了通過在含有藻酸類的水性組合物中混合添加劑而抑制組合物的粘度降低的方法(專利文獻(xiàn)I 4)。但是，上述方法由于均限定了能夠適用的組合物，并且通過進(jìn)一步混合添加劑而導(dǎo)致組合物的初始粘度降低，因此，存在無法得到所期望的初始粘度這樣的問題。另一方面，開發(fā)出了混合了以糖類為代表的有機(jī)羥基化合物的糊狀的齒科用藻酸鹽印模材料(專利文獻(xiàn)5 6)。此處所使用的有機(jī)羥基化合物是為了提高牙齒脫模性和托盤穩(wěn)定性而混合的化合物，使用滿足下述算式(I)的化合物。 式(I)(分子量)+ (羥基數(shù))< 40作為有機(jī)羥基化合物，具體可以舉出葡萄糖、果糖、甘露糖、核糖等的糖類，山梨糖醇、甘露醇、麥芽糖醇等的糖醇類，甘油等的多元醇類等，此處所列舉的糖類都屬于還原糖。但是，在混合了這些還原糖的齒科用藻酸鹽印模材料中，幾乎無法抑制上述藻酸類的水性組合物中的經(jīng)時性的粘度降低。在先技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)I :日本公報、特開2006-193475號專利文獻(xiàn)2 :日本公報、特開2006-206481號專利文獻(xiàn)3 :日本公報、特開2006-225323號專利文獻(xiàn)4 :日本公報、特開2006-248960號專利文獻(xiàn)5 :日本公報、特開2003-171219號專利文獻(xiàn)6 :日本公報、特許第4322025號專利文獻(xiàn)7 :日本公報、特開2004-269385號專利文獻(xiàn)8 :日本公報、特開平10-139615號
專利文獻(xiàn)9 :日本公報、特開平10-139616號非專利文獻(xiàn)非專利文獻(xiàn)I :櫻井實、井上義夫，《糖的水合和海藻糖的生理機(jī)能》，生物物理，日本生物物理學(xué)會，1997年，第37卷、326-330頁

發(fā)明內(nèi)容
在這樣的背景下，本發(fā)明的目的在于，提供一種不會使初始粘度降低并且粘度被長時間保持穩(wěn)定的含藻酸類的水性組合物、和使用該含藻酸類的水性組合物的齒科用藻酸鹽印模材料以及齒科用藻酸鹽印模材料用的基體材料。為了克服上述技術(shù)課題，本發(fā)明人們反復(fù)進(jìn)行了專心研究。結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過在含有藻酸類的水性組合物中進(jìn)一步含有非還原糖，組合物的經(jīng)時性的粘度降低被抑制，從而完成了本發(fā)明。 S卩，本發(fā)明的含藻酸類的水性組合物的特征在于，含有(A)藻酸或其衍生物、(B)水以及(C)非還原糖。本發(fā)明的含藻酸類的水性組合物的一實施方式，優(yōu)選(C)非還原糖由通過糖苷鍵結(jié)合的2個 10個單糖分子構(gòu)成。本發(fā)明的含藻酸類的水性組合物的其它實施方式，優(yōu)選(C)非還原糖是二糖類。本發(fā)明的含藻酸類的水性組合物的其它實施方式，優(yōu)選(C)非還原糖的含有量相對于(A)藻酸或其衍生物I重量份為I重量份 100重量份。本發(fā)明的含藻酸類的水性組合物的其它實施方式，優(yōu)選進(jìn)一步添加(D)填料而制成糊狀。本發(fā)明的齒科用藻酸鹽印模材料的特征在于，具有基體材料和硬化材料，其中，上述基體材料由含有(A)藻酸或其衍生物、(B)水以及(C)非還原糖的含藻酸類的水性組合物構(gòu)成。本發(fā)明的齒科用藻酸鹽印模材料的一實施方式,優(yōu)選基體材料為糊狀,硬化材料是含有膠凝反應(yīng)劑和水難溶性有機(jī)溶劑的糊狀的硬化材料。本發(fā)明的齒科用藻酸鹽印模材料的其它實施方式，優(yōu)選相對于㈧藻酸或其衍生物I質(zhì)量份而以I重量份 20重量份的范圍含有(C)非還原糖。本發(fā)明的齒科用藻酸鹽印模材料的其它實施方式，優(yōu)選(C)非還原糖由通過糖苷鍵結(jié)合的2個 10個單糖分子構(gòu)成。本發(fā)明的齒科用藻酸鹽印模材料的其它實施方式，優(yōu)選(C)非還原糖是二糖類。本發(fā)明的齒科用藻酸鹽印模材料的其它實施方式，優(yōu)選(C)非還原糖是海藻糖。本發(fā)明的齒科用藻酸鹽印模材料用的基體材料的特征在于，含有(A)藻酸或其衍生物、⑶水以及(C)非還原糖。本發(fā)明的齒科用藻酸鹽印模材料用的基體材料的一實施方式，優(yōu)選相對于(A)藻酸或其衍生物I質(zhì)量份而以I重量份 20重量份的范圍含有(C)非還原糖。本發(fā)明的齒科用藻酸鹽印模材料用的基體材料的其它實施方式，優(yōu)選基體材料為糊狀。(發(fā)明效果)
在本發(fā)明中，能夠提供一種含藻酸類的水性組合物、和使用該含藻酸類的水性組合物的齒科用藻酸鹽印模材料以及齒科用藻酸鹽印模材料用的基體材料，其中，上述含藻酸類的水性組合物通過在含有藻酸或其衍生物的水性組合物中含有非還原糖，不會使初始粘度降低且能夠高度抑制經(jīng)時性的粘度降低。


圖I是表示相容應(yīng)變的評價中所使用的一對金屬模的模式圖。圖2是說明相容應(yīng)變的評價方法的模式圖。(符號說明)10 第一金屬模
12RU2L 凹部20 第二金屬模22R、22L 凸部30石膏模型32R、32L 凸部
具體實施例方式<含藻酸類的水性組合物>本實施方式的含藻酸類的水性組合物，通過在藻酸或其衍生物(藻酸類)中混合非還原糖而長時間抑制組合物的粘度降低，從而將粘度保持穩(wěn)定。在此，藻酸是β -D-甘露糖醛酸和a -L-古洛糖醛酸這兩種嵌段進(jìn)行(1_4)糖苷鍵結(jié)合后的直線型聚合物。另外，藻酸的衍生物通常是羧酸部分的反應(yīng)物，可以舉出藻酸鹽、藻酸的酯衍生物、藻酸的醚衍生物等。具體而言，作為藻酸鹽，可以舉出藻酸鈉、藻酸鉀等的堿金屬藻酸鹽，藻酸銨、三乙醇胺藻酸鹽等的藻酸銨鹽。另外，作為藻酸的酯衍生物，可以舉出藻酸丙二醇酯等的藻酸亞燒基二醇酯(alkylene glycolalginate),作為藻酸的醚衍生物，可以舉出藻酸丙二醇醚(alginic acid propylene glycol ether)等。在這些之中，由于水溶性高故優(yōu)選為堿金屬藻酸鹽，尤其優(yōu)選為藻酸鈉和藻酸鉀，最優(yōu)選為不易發(fā)生經(jīng)時性的粘度降低的藻酸鈉。另外，這些藻酸或藻酸衍生物可以使用天然物、合成品的任意一種。作為代表性的天然物，有美國西海岸的大昆布(macrocystis)、南美智利的巨藻(Iessonia)、北歐的泡葉藻(ascophyllum nodosum)等,但是,原料海藻的種類、產(chǎn)地可以為任意一種。另外，關(guān)于提取方法，存在堿提取法或熱水浸提法等，但是并沒有特別限定。另外，構(gòu)成藻酸的甘露糖醛酸與古洛糖醛酸的比例(甘露糖醛酸/古洛糖醛酸之t匕，以下簡稱為“Μ/G比”)沒有特別限定，能夠選擇從Μ/G比大的藻酸至Μ/G比小的藻酸為止的寬泛范圍，但是，優(yōu)選為4.0以下，更優(yōu)選為1.5以下。另外，也可以使用市售產(chǎn)品。在市售產(chǎn)品為例如藻酸、藻酸鈉、藻酸鉀的情況下，由株式會社福德凱米發(fā)(Foodchemifa. Co. Ltd)、株式會社喜美克(KIMICA corporation)、富士化學(xué)工業(yè)株式會社等供應(yīng)。本實施方式的含藻酸類的水性組合物中的藻酸類的含有量，能夠根據(jù)其種類、分子量、組成(Μ/G比)以及共存于含藻酸類的水性組合物中的成分的種類、期望賦予含藻酸類的水性組合物的粘度來適當(dāng)?shù)卦O(shè)定。含藻酸類的水性組合物的粘度不僅取決于藻酸類的含有量，而且很大程度上也取決于藻酸類的分子量。藻酸類的分子量一般從重量平均分子量為I萬 100萬的大范圍中進(jìn)行選擇。為了使含藻酸類的水性組合物具有使用性出色的固定的粘稠度，上述重量平均分子量優(yōu)選在2萬 30萬的范圍內(nèi)。另外，藻酸類具有與鈣離子那樣的二價以上的陽離子(多價金屬離子)接觸而凝膠化的性質(zhì)，在利用這樣的藻酸類的凝膠性的組合物(具體是齒科用藻酸鹽印模材料)中，適宜地使用藻酸類的lwt% (重量百分比)水溶液的粘度(23°C)為50mPa · s IOOOmPa · s的組合物。本實施方式的含藻酸類的水性組合物中所含的水沒有特別限制，能夠使用自來水、離子交換水、蒸餾水等。水的含有量沒有特別限制，但是，在利用藻酸類的凝膠性的組合物中，水的含有量優(yōu)選相對于藻酸類I重量份而在I重量份 2000重量份的范圍內(nèi)，更優(yōu) 選在10重量份 1000重量份的范圍內(nèi)。本實施方式的含藻酸類的水性組合物，通過含有非還原糖而使粘度長時間保持穩(wěn)定。本實施方式的含藻酸類的水性組合物中所使用的非還原糖，只要是不顯示還原性的糖類便可以毫無限制地使用。此處所說的“還原性”，是指具有在堿性溶液中相對于銀或銅等的重金屬離子顯示還原作用的性質(zhì)。具有還原性的糖類，能夠通過利用了其相對于重金屬離子的還原作用的土倫試劑或班氏試劑、費林試劑而被檢測到，但是，本實施方式的含藻酸類的水性組合物中所使用的非還原糖是利用這些試劑檢測不到的糖類。具體例舉非還原糖，可以舉出二糖類的海藻糖或蔗糖、低聚糖類的棉子糖、松三糖、水蘇糖、環(huán)糊精類。在本實施方式的含藻酸類的水性組合物中，通過在含藻酸類的水性組合物中混合非還原糖而使得粘度降低被抑制的理由并不確定，但是推斷如下。即，認(rèn)為在含有藻酸類的水溶液中，由于在藻酸類的分子鏈之間或分子鏈內(nèi)部形成氫鍵而引起藻酸類凝聚，因此，水溶液的粘度經(jīng)時性地降低。另一方面推測如下當(dāng)含有藻酸類的水性組合物中存在非還原糖時，水分子與非還原糖形成分子聚集體，而且，該分子聚集體進(jìn)入藻酸類的分子鏈之間或分子鏈內(nèi)部，由此阻礙氫鍵的形成、也就是藻酸類的凝聚，從而抑制水性組合物的粘度降低。認(rèn)為當(dāng)本實施方式的含藻酸類的水性組合物中所使用的非還原糖使用分子量過高的非還原糖時，由于由藻酸類和非還原糖形成氫鍵而發(fā)生凝聚，因此，組合物的粘度降低的抑制效果變低。因此，本實施方式的含藻酸類的水性組合物中所使用的非還原糖，優(yōu)選為由通過糖苷鍵結(jié)合的2個 10個單糖分子構(gòu)成的非還原糖，更優(yōu)選為二糖類。 在將含有藻酸類的普通的水性組合物作為糊狀或液狀的齒科用藻酸鹽印模材料(更具體的是基體材料)進(jìn)行使用時，除了組合物的粘度降低之外，液體分離成為基體材料劣化的主要原因。但是，海藻糖即使在非還原糖中水合力也特別高(非專利文獻(xiàn)I)，容易與水分子形成分子聚集體。因此，由含有海藻糖的含藻酸類的水性組合物構(gòu)成的基體材料難以發(fā)生液體分離，因此，作為非還原糖，尤其優(yōu)選使用海藻糖。另外，由于蔗糖成為口腔內(nèi)細(xì)菌生成成為蛀牙原因的酸時的材料，因此，不適合作為糊狀或液狀的齒科用藻酸鹽印模材料進(jìn)行使用的情況。
本實施方式的含藻酸類的水性組合物中的非還原糖的含有量沒有特別限制，但是，優(yōu)選相對于藻酸類I重量份為O. 05重量份以上。由于當(dāng)非還原糖的含有量過少時存在無法充分地抑制組合物的粘度降低的危險，因此，優(yōu)選相對于藻酸類I重量份而含有I重量份以上。含有量的上限為至該藻酸類的溶解度為止，但時，粘度過高也會變得難以使用。因此，非還原糖的含有量一般優(yōu)選相對于藻酸類I重量份為100重量份以下。另外，關(guān)于利用藻酸類的凝膠性的組合物，由于當(dāng)非還原糖相對于藻酸類過多時膠凝反應(yīng)被阻礙，因此，非還原糖的含有量相對于藻酸類I重量份為50重量份以下是適宜的。當(dāng)含藻酸類的水性組合物中含有顯示還原性的還原糖(例如葡萄糖、甘露糖、半乳糖等所有的單糖類，麥芽糖、乳糖、纖維素二糖等的二糖類，潘糖、麥芽三糖、糊精等的低聚糖類)時，經(jīng)時性發(fā)生的組合物的粘度降低被促進(jìn)。通過在含藻酸類的水性組合物中混合還原糖而導(dǎo)致粘度降低被促進(jìn)的理由并不確定，但是推斷如下。即，認(rèn)為雖然還原糖也具有上述那樣的粘度降低抑制效果，但另一方面，還原糖所具有的還原性促進(jìn)藻酸類的水解反應(yīng)、即藻酸類的低分子化。
由此推測出由于藻酸類的低分子化帶來的粘度降低的影響遠(yuǎn)大于上述粘度降低抑制效果，因此，結(jié)果是促進(jìn)了組合物的粘度降低。因此，不排除在本實施方式的含藻酸類的水性組合物中除了非還原糖之外還含有少量這樣的還原糖的情況，但是，該還原糖的含有量優(yōu)選相對于藻酸類I重量份為I重量份以下，更優(yōu)選的是，尤其優(yōu)選控制在O. 05重量份以下。本實施方式的含藻酸類的水性組合物，只要是利用作為其特征性性質(zhì)的經(jīng)時性的粘度穩(wěn)定性，其使用用途便沒有特別限定，能夠在從使用性等方面出發(fā)而要求具有粘稠性的各種產(chǎn)品、例如齒科材料、藥物、準(zhǔn)藥物、化妝品、食品、雜品等的各種領(lǐng)域中進(jìn)行利用。具體而言，可以舉出齒科用藻酸鹽印模材料用的組合物、眼藥水或洗眼劑等眼科用的組合物、滴鼻劑或滴耳劑等耳鼻科用的組合物、口咽藥或口腔炎治療藥等口腔用的組合物、創(chuàng)傷藥等的皮膚外用組合物等。<齒科用藻酸鹽印模材料和齒科用藻酸鹽印模材料用的基體材料漿料>但是，即使在上述各種使用用途中，本實施方式的含藻酸類的水性組合物也尤其適合適用于齒科用藻酸鹽印模材料中。該情況下，本實施方式的齒科用藻酸鹽印模材料具有由本實施方式的含藻酸類的水性組合物構(gòu)成的基體材料、以及硬化材料。在此，普通的齒科用藻酸鹽印模材料是以藻酸類和多價金屬鹽等的膠凝反應(yīng)劑為成分的印模材料，主要使用于牙齒的治療修復(fù)時的牙齒的制模(molding)中。上述齒科用藻酸鹽印模材料具有印模精度良好、可再現(xiàn)微小部分、印模操作容易等特征，作為齒科用的印模材料而被廣泛使用。在齒科用藻酸鹽印模材料中，一般廣泛使用粉末狀類型和糊狀類型這兩種類型，但是，任一種類型均是通過藻酸類與多價金屬鹽等的膠凝反應(yīng)劑在水的存在下進(jìn)行反應(yīng)而凝膠化從而變?yōu)榫哂袕椥缘哪z體，由此被供于印模。糊狀印模材料是預(yù)先調(diào)制將藻酸類與水混揉而成的糊狀基體材料(基體材料漿料)，并在使用時混合糊狀的硬化材料(硬化材料漿料)，其中，上述糊狀的硬化材料(硬化材料漿料)作為主要成分而含有硫酸鈣等的多價金屬鹽等的膠凝反應(yīng)劑。
在將本實施方式的含藻酸類的水性組合物使用于齒科用藻酸鹽印模材料中時，本實施方式的含藻酸類的水性組合物作為構(gòu)成齒科用藻酸鹽印模材料的基體材料而使用。該基體材料優(yōu)選通過適當(dāng)?shù)剡x擇所混合的各成分的濃度或種類而形成為糊狀，但是，也可以是粘度低于糊狀的液狀。另外，為了將基體材料調(diào)制成糊狀，優(yōu)選混合填料。在此，作為與該基體材料組合使用的硬化材料，是至少含有膠凝反應(yīng)劑的材料，通常使用含有膠凝反應(yīng)劑和水難溶性有機(jī)溶劑的糊狀的材料(硬化材料漿料)。即，本實施方式的齒科用藻酸鹽印模材料(以下，存在簡稱為“藻酸鹽印模材料”的情況)，具有由本實施方式的含藻酸類的水性組合物構(gòu)成的基體材料漿料和硬化材料。在此，作為硬化材料，通常使用含有膠凝反應(yīng)劑和水難溶性有機(jī)溶劑的硬化材料(硬化材料漿料)。在此，使用糊狀類型的藻酸鹽印模材料來制取印模的操作按照以下的順序進(jìn)行。首先，在模仿齒列的印模用托盤上置放將構(gòu)成藻酸鹽印模材料的各成分混揉而成的物質(zhì)。接著，以將口腔內(nèi)的牙齒包裹的方式，將置放有印模材料的托盤按壓在牙齒上。然后，在藻 酸鹽印模材料硬化之后，將藻酸鹽印模材料和托盤呈整體地從牙齒上取下，并撤至口腔外。由于硬化后的藻酸鹽印模材料(硬化物)含有大量的水，因此，當(dāng)制取印模后將硬化物放置在大氣中時，水分從硬化物蒸發(fā)，從而硬化物的形狀逐漸變形。而且，這樣的變形導(dǎo)致印模精度降低。因此，在齒科治療的現(xiàn)場，在制取印模之后進(jìn)行如下操作，即，立即將制模用石膏注入硬化物中而制作石膏模型，或者，將硬化物配置到濕度維持在80%以上的保濕箱中，從而防止水從硬化物蒸發(fā)。另一方面，作為藻酸鹽印模材料，提出了各種各樣的藻酸鹽印模材料，例如由本申請人提出了以印模材料性質(zhì)的改善等為目的而含有有機(jī)羥基化合物的藻酸鹽印模材料(專利文獻(xiàn)6、7)，其中，上述有機(jī)羥基化合物是分子量除以分子內(nèi)的羥基數(shù)所得的值小于40、且一個分子中的羥基數(shù)為三個以上的有機(jī)羥基化合物。另外，提出了為了防止水分從硬化物蒸發(fā)而混合了木糖醇等的糖醇、或蔗糖脂肪酸酯等的藻酸鹽印模材料(專利文獻(xiàn)8、9)但是，在制取印模之后立即將制模用石膏注入硬化物而制作石膏模型的操作，需要在患者的診療時間段中與患者的齒科治療同時進(jìn)行。因此，齒科醫(yī)生或齒科保健師的作業(yè)負(fù)擔(dān)非常大。另外，將硬化物配置在濕度維持在80%以上的保濕箱中而防止水從硬化物蒸發(fā)的方法，由于只是能夠稍微延長硬化物可放置的時間的程度，因此，也不能從根本上解決問題。另外，在專利文獻(xiàn)8、9中記載的藻酸鹽印模材料中，期待在使用保濕箱的情況下，即使使用放置了幾小時左右的硬化物也能夠抑制印模精度的降低。但是，當(dāng)考慮到一天內(nèi)要制取很多患者的印模時，在每天患者的診療時間結(jié)束后，齒科醫(yī)生或齒科保健師要進(jìn)行使用當(dāng)天制作的大量硬化物來制作大量石膏模型的作業(yè)。這樣的作業(yè)會對齒科醫(yī)生或齒科保健師帶來很大的負(fù)擔(dān)?？紤]到以上所說明的情況，要求藻酸鹽印模材料即使在制取印模后將硬化物放置更長時間，保濕性也出色并且印模精度的降低少。為了滿足上述那樣的特性，本實施方式的藻酸鹽印模材料中所使用的基體材料漿料、即本實施方式的含藻酸類的水性組合物，尤其優(yōu)選相對于藻酸類I重量份而以I重量份 20重量份的范圍含有非還原糖。在使用上述藻酸鹽印模材料制取了印模時，由于硬化物的保濕性出色，因此，水分從硬化物的蒸發(fā)被大幅抑制。因此，即使將硬化物放置很長時間，印模精度也不易降低。因此，當(dāng)將硬化物放入濕度維持在80%以上的保濕箱中進(jìn)行保管時，即使從印模的制取起經(jīng)過了一天以上，也能夠良好地抑制印模精度的降低。該情況下，例如以兩三天 數(shù)天為單位而集中制作石膏模型從而進(jìn)一步改善工作效率、或者將硬化物送到齒科技師處而由齒科技師代為進(jìn)行制作石膏模型的作業(yè)，也變得極其容易。此外，與使用現(xiàn)有的藻酸鹽印模材料來制取印模的情況相比，硬化物表面變得非常光滑，并且呈即使長時間放置也能夠維持該狀態(tài)的趨勢，因此，與現(xiàn)有技術(shù)相比也容易提高印模精度。得到以上所說明的效果的原因并不清楚，但是，如以下所說明那樣推斷是因為使用了非還原糖。首先，非還原糖與水分子的親和性(水合力)高，因此，認(rèn)為在為了使用本實施方式的藻酸鹽印模材料來制取印模而將基體材料和硬化材料混揉時，非還原糖與水分子共同構(gòu)成分子聚集體。而且，認(rèn)為該分子聚集體進(jìn)入藻酸類的分子鏈之間和/或藻酸類的分子鏈內(nèi)部，由此在具有氫氧根或醚鍵等的藻酸類分子與分子聚集體之間形成氫鍵，結(jié)果使水分子被牢牢地固定。即，認(rèn)為由于在含有大量水分的硬化物中水分子被牢牢地固定，因此，水分從硬化物蒸發(fā)的情況被抑制。然后，認(rèn)為結(jié)果是硬化物具有出色的保濕性。
另外，為了取得上述效果，非還原糖的混合量相對于藻酸類I重量份而必須在I重量份 20重量份的范圍內(nèi)，優(yōu)選在2重量份 15重量份的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在4重量份 12重量份的范圍內(nèi)。通過將非還原糖相對于藻酸類I重量份的混合量設(shè)為I重量份以上，即使在制取印模之后將硬化物放置更長時間，也能夠得到充分的保濕性，并且能夠抑制印模精度的降低。另外，通過將非還原糖相對于藻酸類I重量份的混合量設(shè)為20重量份以下，在制取印模時能夠抑制非還原糖阻礙藻酸類的的膠凝反應(yīng)的情況。另外，在使用本實施方式的藻酸鹽印模材料時，將硬化材料漿料和基體材料漿料混揉后進(jìn)行使用。混揉也可以通過手工操作來實施，但是，從混揉作業(yè)的省力化、自動化的觀點來看，通常優(yōu)選使用專用的混揉裝置來實施。另外，硬化材料漿料與基體材料漿料的混合比例沒有特別限制，但是，通常優(yōu)選相對于硬化材料漿料I重量份而基體材料漿料在I重量份 4重量份的范圍內(nèi)。另外，為了確保保存時質(zhì)量，該兩種漿料通常利用鋁包裝(aluminium pack)等包裝袋或收納容器等周知的收納部件進(jìn)行密封保存。另外，在將本實施方式的藻酸鹽印模材料提供給齒科醫(yī)生或齒科技師等的產(chǎn)品利用者時，一般可以以下述兩種形式中的任意一種形式進(jìn)行提供，即，將包含基體材料漿料的收納部件和包含硬化材料漿料的收納部件成套地進(jìn)行提供的形式，或者，將包含基體材料漿料的收納部件和包含硬化材料漿料的收納部件分開分別進(jìn)行提供的形式。另外，在硬化材料漿料或基體材料漿料中，也可以根據(jù)需要而添加其他的添加劑。對于該添加劑，之后進(jìn)行敘述。接下來，對構(gòu)成本實施方式的藻酸鹽印模材料的各成分、和使用藻酸鹽印模材料時附加使用的其他成分進(jìn)行說明。一藻酸類一作為藻酸類，只要是現(xiàn)有的藻酸鹽印模材料中所使用的的周知的藻酸類，便可以無特別限制地進(jìn)行利用，作為具體例子，可以舉出上述本實施方式的含藻酸類的水性組合物中所使用的藻酸類。但是，在這些藻酸類中，作為基體材料漿料用藻酸類，從獲取容易度、使用容易度、硬化物的物理性質(zhì)等的觀點來看，也優(yōu)選使用堿金屬藻酸鹽。另外，藻酸類也可以將兩種以上混合而使用。通常優(yōu)選在混揉物中以2wt% 10wt%的范圍含有藻酸類。因此，在本實施方式的藻酸鹽印模材料中，將基體材料漿料中所含的藻酸類的量調(diào)整為藻酸類的含有量在混揉物中處于上述范圍內(nèi)。另外，藻酸類的分子量并沒有特別限定，但是，從作為基體材料漿料而使用這一點來看，一般優(yōu)選為含有l(wèi)wt%藻酸類的水溶液的粘度在50cps IOOcps范圍內(nèi)的分子量。另外，在含有藻酸類和水的混合組合物中，通常呈發(fā)生經(jīng)時性的粘度降低的趨勢。這樣的粘度的經(jīng)時性降低，導(dǎo)致作為主要成分而含有藻酸類和水的基體材料漿料的可用期限(產(chǎn)品壽命)變短。但是，在本實施方式的藻酸鹽印模材料中所使用的基體材料漿料、即本實施方式的含藻酸類的水性組合物中，由于經(jīng)時性的粘度降低被抑制，因此，能夠大幅延長基體材料漿料的產(chǎn)品壽命。另外,從基體材料衆(zhòng)料的產(chǎn)品壽命的大幅改善這一觀點來看,只要在基體材料衆(zhòng)料中相對于藻酸類I重量份而以I重量份 20重量份的范圍混合非還原糖，便能夠穩(wěn)定地 得到這樣的抑制經(jīng)時性的粘度降低的效果。一膠凝反應(yīng)劑一作為膠凝反應(yīng)劑，只要是現(xiàn)有的藻酸鹽印模材料中所使用的周知的膠凝反應(yīng)劑，便能夠無特別限制地加以利用。作為膠凝反應(yīng)劑，一般能夠利用二價以上的金屬化合物，例如可以舉出i) 二水硫酸鈣、半水硫酸鈣、無水硫酸鈣等的硫酸鈣，ii)含有鈣、鎂、鋅、鋁、鐵、鈦、鋯、錫等二價以上的金屬的氧化物，iii)含有上述ii)中所示的二價以上的金屬的氫氧化物等。作為氧化物和氫氧化物的適宜的具體例，可以舉出氧化鈣、氧化鎂、氧化鋅、氧化鈦、氧化鋯、氧化錫、氫氧化鈣、氫氧化鎂、氫氧化鋅、氫氧化鋁、氫氧化鐵等。這些膠凝反應(yīng)劑可以將兩種以上混合而使用。另外，從使混揉物的硬化性、或硬化后的硬化物的彈性等的物理性質(zhì)變得良好的觀點來看，作為膠凝反應(yīng)劑，優(yōu)選使用下述膠凝反應(yīng)劑，即，相對于硫酸鈣100重量份而以2重量份 40重量份的范圍混合了從氧化鎂和氧化鋅中選擇的至少一種氧化物、或者兩者的混合物后的膠凝反應(yīng)劑。膠凝反應(yīng)劑的混合量并沒有特別限定，但是，優(yōu)選相對于藻酸類100重量份而在10重量份 2000重量份的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在100重量份 1000重量份的范圍內(nèi)。另外，膠凝反應(yīng)劑具有下述功能，S卩，在水的存在下膠凝反應(yīng)劑與藻酸類發(fā)生反應(yīng)而凝膠化由此形成硬化物的功能。在此，水具有使鈣離子等多價金屬離子從膠凝反應(yīng)劑中析出且促進(jìn)膠凝反應(yīng)劑與藻酸類的反應(yīng)的功能，并具有將硬化物保持為膠狀的功能?！?jC—作為水，與本實施方式的含藻酸類的水性組合物同樣地，能夠利用自來水、離子交換水、蒸餾水等。當(dāng)水相對于藻酸類的混合量過少時，存在導(dǎo)致藻酸類與多價金屬離子等的膠凝反應(yīng)劑的膠凝反應(yīng)不均勻、或者膠凝反應(yīng)遲緩的情況。另一方面，當(dāng)水相對于藻酸類的混合量過多時，存在難以發(fā)生膠凝反應(yīng)、或者凝膠化后的膠狀凝膠體的強(qiáng)度變低的情況。在制造混揉物時，水相對于藻酸類的混合量優(yōu)選在該混揉物中相對于藻酸類I重量份而以I重量份 40重量份的范圍使用水,優(yōu)選以I重量份 30重量份的范圍使用水，進(jìn)而更優(yōu)選以5重量份 20重量份的范圍使用水。一非還原糖一
作為非還原糖，能夠適宜地使用與本實施方式的含藻酸類的水性組合物中所使用的非還原糖相同的非還原糖。但是，當(dāng)非還原糖的分子量過大時，存在藻酸類與非還原糖形成氫鍵從而凝聚的可能性。因此，從這一觀點來看，作為非還原糖，優(yōu)選使用由通過糖苷鍵結(jié)合的2個 10個單糖分子構(gòu)成的糖，更優(yōu)選使用二糖類。進(jìn)而，從印模精度和保濕性的觀點來看，即使在二糖類中也尤其優(yōu)選為海藻糖。一水難溶性有機(jī)溶劑一水難溶性有機(jī)溶劑使用于含有膠凝反應(yīng)劑的硬化材料漿料的糊化(pasting)中。即，該水難溶性有機(jī)溶劑具有通過與膠凝反應(yīng)劑混合而形成漿料的功能。由于膠凝反應(yīng)劑一般具有與水反應(yīng)而硬化的性質(zhì)，因此，為了以漿料狀態(tài)長期穩(wěn)定地保存膠凝反應(yīng)劑，作為糊化中所使用的溶劑，而使用不易含水的水難溶性的溶劑、即水難溶性有機(jī)溶劑。在此，“水難溶性有機(jī)溶劑”是指相對于溫度為20°C的水IOOg的溶解度為5g以下 的液體。另外，水難溶性有機(jī)溶劑的溶解度優(yōu)選為3g以下。作為水難溶性有機(jī)溶劑，只要是顯示上述溶解度的液體便能夠利用周知的液體。作為這樣的液體，例如可以舉出碳?xì)浠衔?、脂族醇、環(huán)醇、脂肪酸、脂肪酸鹽、脂肪酸酯、疏水性聚合物等。以下，例舉這些各種水難溶性有機(jī)溶劑的適宜的例子。首先，碳?xì)浠衔锟梢允褂面湢罨衔锘颦h(huán)狀化合物的任意一種化合物。作為碳?xì)浠衔铮缈梢耘e出己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、十一烷、十二烷、十三烷、十四烷、十五烷、煤油、2，7_ 二甲基辛烷、I-辛烯等的脂肪族鏈狀碳?xì)浠衔?，環(huán)庚烷、環(huán)壬烷等的脂環(huán)狀碳?xì)浠衔?，作為液態(tài)飽和碳?xì)浠衔锏幕旌衔锏囊后w石蠟等。作為脂族醇，例如可以舉出I-己醇、I-辛醇等的飽和脂族醇，香茅醇、油醇等的不飽和脂族醇。作為環(huán)醇，例如可以舉出苯甲醇、間甲酚等。作為脂肪酸，例如可以舉出己酸、辛酸等的飽和脂肪酸，油酸、亞油酸等的不飽和脂肪酸。另外，作為脂肪酸酯，可以舉出辛酸乙酯、鄰苯二甲酸丁酯、油酸甘油酯，橄欖油、芝麻油等的植物油，肝油、鯨油等的動物油脂等。作為疏水性聚合物，可以舉出聚硅氧烷(所謂的硅油)等，具體可以舉出聚二甲基硅氧烷、聚甲基苯基硅氧烷、聚甲基氫硅氧烷、聚苯基氫娃氧燒(polyphenyl hydrogen siloxane)等。然后，在考慮到制造成本、對生物體的危害性、制取牙齒印模時對味覺的影響等的情況下，即使在以上列舉的水難溶性有機(jī)溶劑中，也更優(yōu)選使用碳?xì)浠衔锘蚴杷跃酆衔?，尤其?yōu)選使用液體石蠟或硅油。另外，水難溶性有機(jī)溶劑也可以將兩種以上混合而使用。水難溶性有機(jī)溶劑的混合量沒有特別限制，但是，一般優(yōu)選相對于膠凝反應(yīng)劑100重量份而在10重量份 200重量份的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在20重量份 100重量份的范圍內(nèi)。一添加劑一在本實施方式的藻酸鹽印模材料中，除了以上所說明的各成分之外，還可以根據(jù)需要而混合各種添加劑。作為添加劑，例如可以舉出膠凝調(diào)節(jié)劑(gelling adjustmentagent)、填料、表面活性劑、無機(jī)氟化合物、氨基酸化合物、不飽和羧酸聚合物、香料、染料、抗菌劑、防腐劑、pH調(diào)節(jié)劑等。另外，這些添加劑能夠適當(dāng)?shù)靥砑釉诨w材料漿料和硬化材料漿料的任意一方或雙方中。但是，填料優(yōu)選添加在基體材料漿料和硬化材料漿料雙方中，膠凝調(diào)節(jié)劑、表面活性劑優(yōu)選添加在硬化材料漿料中。在使用膠凝調(diào)節(jié)劑時，能夠調(diào)節(jié)(延緩)藻酸類與膠凝劑的反應(yīng)速度。因此，與從將構(gòu)成藻酸鹽印模材料的各成分混合并拌合(軋漿)起至在口腔內(nèi)制取印模為止所需的作業(yè)時間略對應(yīng)地調(diào)整硬化時間變得容易。作為膠凝調(diào)節(jié)劑，能夠無限制地利用周知的膠凝調(diào)節(jié)劑。作為膠凝調(diào)節(jié)劑，一般可以舉出i)磷酸三鈉、磷酸三鉀、焦磷酸鈉、三聚磷酸鈉等的含有堿金屬的磷酸鹽， )草酸鈉、草酸鉀等的含有堿金屬的草酸鹽，iii)碳酸鈉、碳酸鉀等的含有堿金屬的碳酸鹽。膠凝調(diào)節(jié)劑也可以將兩種以上混合而使用。膠凝調(diào)節(jié)劑的混合量能夠根據(jù)其他的混合成分或所要求的硬化時間等適當(dāng)?shù)剡x擇，但是，優(yōu)選相對于藻酸類100重量份而在I重量份 30重量份的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在3重量份 15重量份的范圍內(nèi)。通過將膠凝調(diào)節(jié)劑的混合量設(shè)定在上述范圍內(nèi)，不僅與作業(yè)時間略對應(yīng)地調(diào)整硬化時間變得容易，而且能夠使硬化物充分硬化。 另外，為了調(diào)整硬化物的物理性能而優(yōu)選使用填料。作為填料，優(yōu)選使用硅藻土、滑石等的粘土礦物，也能夠使用硅石、氧化鋁等的金屬或半金屬的氧化物。填料的混合量沒有特別限制，但是，優(yōu)選相對于藻酸類100重量份而在50重量份 2000重量份的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在100重量份 1000重量份的范圍內(nèi)。另外，也可以為了各種目的、例如粉塵抑制、相對于水的拌合性的改良、或者將以硫酸鈣等為主要成分的膠凝劑成分進(jìn)行糊化等的目的，而使用表面活性劑。作為表面活性齊U，只要是周知的表面活性劑便能夠無特別限制地進(jìn)行利用，能夠使用陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、兩性表面活性劑以及非離子表面活性劑中的任意一種。作為陰離子表面活性劑，例如可以舉出烷基磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽、烷基醚羧酸鹽等。作為陽離子表面活性劑，例如可以舉出烷基胺鹽、季銨鹽等。作為兩性表面活性劑，例如可以舉出氨基羧酸鹽(aminocarboxylate)等。作為非離子表面活性劑,可以舉出聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段聚合物、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚氧化甘油脂肪酸酯(polyoxy glycerine fatty acid ester)、失水山梨醇脂肪酸酯、鹿糖酯、聚氧化二亞乙基燒基胺(polyoxydiethylene alkylamine)、聚娃氧燒類與聚氧乙烯類的嵌段聚合物等。表面活性劑的混合量沒有特別限制，但是，優(yōu)選相對于藻酸類100重量份而在0. I重量份 300重量份的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在I重量份 100重量份的范圍內(nèi)。另外，從防止制取印模時或制造石膏模型時的石膏模型的表面龜裂的觀點來看，優(yōu)選混合氟化鈦鉀、硅氟化鉀等的無機(jī)氟化合物、或者氨基酸/甲醛縮合物等的氨基酸化合物。另外，為了容易對將構(gòu)成藻酸鹽印模材料的各成分混合并拌合(軋漿)時的混揉物的經(jīng)時性的粘度變化速度進(jìn)行控制，優(yōu)選混合不飽和羧酸聚合物。另外，可以根據(jù)需要而混合從香料、染料、pH調(diào)節(jié)劑、抗菌劑、防腐劑等中選擇的任意一種或多種添加劑。一制造方法一作為本實施方式的藻酸鹽印模材料的制造方法并未特別限定，可以適當(dāng)?shù)剡x擇周知的制造方法。具體而言，可以使用能夠利用于漿料制造的周知的攪拌混合機(jī)來制造基體材料漿料和硬化材料漿料。在此，作為攪拌混合機(jī)，例如可以利用球磨機(jī)那樣的回轉(zhuǎn)式混合混揉機(jī)，螺條式混合機(jī)、復(fù)合運(yùn)動捏合機(jī)、密閉式混合機(jī)、螺桿捏合機(jī)、亨舍爾混合機(jī)(henschel mixer)、通用混合機(jī)、羅地格混合機(jī)(lodige mixer)、蝶型攪拌機(jī)等的具有水平軸或垂直軸的固定式混合混揉機(jī)。另外，在制造基體材料楽■料時，在實施了最初工序之后接著實施后工序的情況下，在實施最初工序時，也可以利用不會對成為溶解對象的成分、或者溶解了該成分的溶液施加強(qiáng)的剪切力的攪拌裝置，其中，上述最初工序是使非還原糖等那樣的相對于水的溶解度相對較高的成分溶解的工序，上述后工序是使藻酸類等那樣的相對于水的溶解度相對較低的成分依次、或統(tǒng)一溶解的工序。作為這樣的攪拌裝置，可以利用具備各種攪拌葉片的手提式攪拌機(jī)、具備各種攪拌葉片的立式攪拌機(jī)(vertical agitator)、具備各種攪拌葉片的側(cè)入式攪拌機(jī)(side entering agitator)、管路攪拌機(jī)等。進(jìn)而,在制造基體材料衆(zhòng)料或硬化材料漿料時，也可以將兩種以上的上述各種混合混揉機(jī)組合而利用。一藻酸鹽印模材料的使用方式一在使用本實施方式的藻酸鹽印模材料時，一般是在至少由本實施方式的藻酸鹽印模材料制造了混揉物之后，將該混揉物置放在專用的托盤中。然后，將置放在托盤中的混揉 物按壓接觸到牙齒等的目標(biāo)物上，由此來制取印模。然后，在被制成印模的混揉物硬化成為硬化物之后，進(jìn)一步實施根據(jù)該硬化物來制造石膏模型等的后工序。在此，作為托盤能夠無限制地利用周知的托盤，但是，一般利用金屬制托盤或樹脂制托盤。作為金屬制托盤的材質(zhì)，可以舉出不銹鋼、錫合金、鋁、被實施了電鍍處理或樹脂涂覆的黃銅等。另外，在使用了本實施方式的藻酸鹽印模材料時，混揉物在任意一種金屬制托盤中均被良好地保持。另外，作為樹脂制托盤的材質(zhì)，可以舉出聚甲基丙烯酸酯等。實施例以下，為了具體說明本發(fā)明而舉以實施例和比較例進(jìn)行說明，但是，本發(fā)明絲毫不受這些實施例和比較例限制。I.粘度保留率和硬化性的評價根據(jù)以下的實施例Al A26以及比較例Al A13，對至少含有藻酸類的水性組合物的粘度保留率和硬化性進(jìn)行了評價。(實施例Al)將I. Og的藻酸(株式會社喜美克制、Μ/G比=I. 2)在IOOOg的蒸餾水中進(jìn)行攪拌溶解，在藻酸溶解后，作為非還原糖而加入IOg的海藻糖并使其溶解。對于利用上述方法調(diào)制的組合物，使用作為毛細(xì)管粘度計的一種的坎農(nóng)-芬斯克粘度計(柴田科學(xué)株式會社制)測量其在23°C恒溫水槽中的粘度，并作為剛制造后的粘度。然后，將該組合物每50mL填充到透明玻璃瓶中并將玻璃瓶蓋嚴(yán)，并且在50°C的恒溫槽內(nèi)保管七天。在保管七天后再次測量粘度，并根據(jù)下述算式(2)從熱處理前后的組合物的粘度測量值算出粘度保留率)。將該組合物的組成和粘度保留率的結(jié)果表示于表I中?！な?2)粘度保留率) = (50°C下保管七天后的粘度)+ (剛制造后的粘度)X 100(實施例A2 A4、比較例Al A3)根據(jù)實施例Al的方法，調(diào)制了表I所示的組成不同的含藻酸類的水性組合物。將各組合物的組成和粘度保留率的結(jié)果表示于表I中。所使用的藻酸鈉和藻酸鉀均是株式會社喜美克制造的，并且Μ/G比均為I. 2。
權(quán)利要求
1.一種含藻酸類的水性組合物，其特征在于，含有(A)藻酸或其衍生物、(B)水以及(C)非還原糖。
2.如權(quán)利要求I所述的含藻酸類的水性組合物，其特征在于，(C)非還原糖由通過糖苷鍵結(jié)合的2個 10個單糖分子構(gòu)成。
3.如權(quán)利要求I或2所述的含藻酸類的水性組合物，其特征在于，(C)非還原糖是二糖類。
4.如權(quán)利要求I 3中任一項所述的含藻酸類的水性組合物，其特征在于，(C)非還原糖的含有量相對于(A)藻酸或其衍生物I重量份為I 100重量份。
5.如權(quán)利要求I 4中任一項所述的含藻酸類的水性組合物，其特征在于，進(jìn)一步添加(D)填料而制成糊狀。
6.一種齒科用藻酸鹽印模材料，其特征在于，具有基體材料和硬化材料，所述基體材料由含有(A)藻酸或其衍生物、(B)水以及(C)非還原糖的含藻酸類的水性組合物構(gòu)成。
7.如權(quán)利要求6所述的齒科用藻酸鹽印模材料，其特征在于， 所述基體材料為糊狀， 所述硬化材料是含有膠凝反應(yīng)劑和水難溶性有機(jī)溶劑的糊狀的硬化材料。
8.如權(quán)利要求6或7所述的齒科用藻酸鹽印模材料，其特征在于， 相對于(A)藻酸或其衍生物I質(zhì)量份而以I重量份 20重量份的范圍含有(C)非還原糖。
9.如權(quán)利要求6 8中任一項所述的齒科用藻酸鹽印模材料，其特征在于，(C)非還原糖由通過糖苷鍵結(jié)合的2個 10個單糖分子構(gòu)成。
10.如權(quán)利要求6 9中任一項所述的齒科用藻酸鹽印模材料，其特征在于，(C)非還原糖是二糖類。
11.如權(quán)利要求6 10中任一項所述的齒科用藻酸鹽印模材料，其特征在于，(C)非還原糖是海藻糖。
12.—種齒科用藻酸鹽印模材料用的基體材料，其特征在于，含有(A)藻酸或其衍生物、⑶水以及(C)非還原糖。
13.如權(quán)利要求12所述的齒科用藻酸鹽印模材料用的基體材料，其特征在于， 相對于(A)藻酸或其衍生物I質(zhì)量份而以I重量份 20重量份的范圍含有(C)非還原糖。
14.如權(quán)利要求12或13所述的齒科用藻酸鹽印模材料用的基體材料，其特征在于，所述基體材料為糊狀。
全文摘要
本發(fā)明的含有藻酸或其衍生物的水性組合物中，粘度被長時間保持穩(wěn)定；一種含藻酸類的水性組合物、和使用該含藻酸類的水性組合物的齒科用藻酸鹽印模材料以及齒科用藻酸鹽印模材料的基體材料，上述含藻酸類的水性組合物含有(A)藻酸或其衍生物、(B)水以及(C)非還原糖。
文檔編號A61K6/10GK102811696SQ20118001569
公開日2012年12月5日 申請日期2011年4月20日 優(yōu)先權(quán)日2010年4月22日
發(fā)明者瘧師英利, 松重浩司, 永澤友康 申請人:德山齒科株式會社