專利名稱::粘合片制品的制作方法粘合片制品
背景技術(shù):
醫(yī)學(xué)應(yīng)用的壓敏粘合帶貼在人體皮膚上達(dá)到預(yù)定的一段時(shí)間。通常,要求粘合帶貼在皮膚上時(shí)隨著使用者的運(yùn)動(dòng)而反復(fù)伸縮,如JP-A2002-233545中所述。當(dāng)壓敏粘合帶的彈性有限且皮膚貼合性差時(shí),那么所述粘合帶不能順利地隨皮膚而伸縮,由此可能刺激皮膚。此外,醫(yī)學(xué)應(yīng)用的壓敏粘合帶應(yīng)該透水透氣。如果具有不良透水性或透氣性的壓敏粘合帶被貼在皮膚上,那么所述粘合帶可能存積由皮膚產(chǎn)生的水分,并且由于存積的汗液而增加皮膚的不舒適性。這樣存積的水分可能導(dǎo)致刺激,包括皮膚上的皮疹。在本領(lǐng)域中已經(jīng)提出了將壓敏粘合劑以一定的圖案涂覆在基質(zhì)上,來(lái)解決透水性和透氣性。美國(guó)專利No.6,495,229和6,953,602(JP-A2003-509121)公開(kāi)了粘合劑制品,其包括基質(zhì)和以一定的圖案布置在基質(zhì)表面上的壓敏粘合劑層,其中粘合劑層的圖案具有小于約25%的無(wú)粘合劑區(qū)域,并且其中該粘合劑制品的水蒸汽透過(guò)率大于約2000g/m724小時(shí)。JP-UM-A4-110723、JP-A10-328231和JP-A10-33741公開(kāi)了壓敏粘合帶,其具有以條狀或波狀圖案布置在透氣或透水基質(zhì)的至少一個(gè)表面上的壓敏粘合劑層,其中氣體透過(guò)條紋間的空間的透氣性得到促進(jìn)。美國(guó)專利No.2,940,868、4,163,822、5,633,007以及5,782,787公開(kāi)了醫(yī)用粘合片,其包括通過(guò)溶劑涂覆形成的具有圖案的壓敏粘合劑層。美國(guó)專利No.5,641,506公開(kāi)了包括涂有壓敏熱熔粘合劑涂層(該涂層是通過(guò)凹版印刷形成的)的支承體的醫(yī)用補(bǔ)片材料,其具有以下特征a)沿縱向和橫向形成內(nèi)連網(wǎng),所述網(wǎng)包括島狀無(wú)粘合劑區(qū)域;b)無(wú)粘合劑區(qū)域面積的比例為總表面的30至60%,優(yōu)選地為40至57%;以及c)粘合劑的涂層重量為30至160g/m2,優(yōu)選地為40至120g/m2。但是,本領(lǐng)域已知的圖案化的粘合劑具有如下問(wèn)題。至少部分地因?yàn)閳D案化的粘合劑不能適形于皮膚的圖案并且不能像皮膚一樣基本與方向無(wú)關(guān)地保持彈性,所以圖案化的粘合劑缺乏皮膚貼合性。更確切地說(shuō),粘合帶可能在一個(gè)或多個(gè)方向上干擾皮膚的伸縮,從而導(dǎo)致機(jī)械刺激。此外,圖案化的粘合劑可能難以涂覆微細(xì)的圖案,或者不能長(zhǎng)時(shí)間保留圖案。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明提供醫(yī)學(xué)應(yīng)用的壓敏粘合帶,其具有改善的長(zhǎng)時(shí)間保持的皮膚貼合性。該壓敏粘合帶在使用過(guò)程中具有減小的機(jī)械刺激,以及在沿任何方向從皮膚剝離移除時(shí)具有減小的機(jī)械剌激。在一個(gè)方面中,要求保護(hù)的發(fā)明提供一種具有熱熔壓敏粘合劑層的壓敏粘合帶,所述熱熔壓敏粘合劑層包括由至少兩種交叉的線型條紋形成的格狀圖案;其中所述格狀圖案形成多個(gè)平行四邊形開(kāi)口,所述平行四邊形開(kāi)口具有主對(duì)角線(A)和次對(duì)角線(B),其中所述開(kāi)口的主對(duì)角線(A)與其次對(duì)角線(B)的比值為15至1,更優(yōu)選地為10至1;所述主對(duì)角線(A)的長(zhǎng)度為0.5腿至10mm;所述次對(duì)角線(B)的長(zhǎng)度為0.3至7廳,更優(yōu)選地為0.5至3mm,并且其中所述平行四邊形開(kāi)口之間的所述線型條紋的寬度(C)與所述次對(duì)角線(B)長(zhǎng)度的比值為O.l至3,優(yōu)選地為1至3,此時(shí)(C)是在相鄰平行四邊形開(kāi)口的次對(duì)角線(B)之間的最窄處測(cè)量的。在粘合劑層中,優(yōu)選地存在位于平行四邊形開(kāi)口內(nèi)的無(wú)粘合劑區(qū)域。平行四邊形開(kāi)口內(nèi)的無(wú)粘合劑區(qū)域的總量?jī)?yōu)選地為粘合劑層的至少25%。平行四邊形開(kāi)口內(nèi)的無(wú)粘合劑區(qū)域的總量?jī)?yōu)選地為粘合劑層的至多75%。無(wú)粘合劑開(kāi)口(即平行四邊形開(kāi)口)的密度(或數(shù)量)為至少5個(gè)開(kāi)口/cm2粘合劑層。無(wú)粘合劑開(kāi)口的密度優(yōu)選地為至多150個(gè)開(kāi)口/cm2粘合劑層。要求保護(hù)的發(fā)明的另一個(gè)方面是提供一種長(zhǎng)期不流動(dòng)的熱熔壓敏粘合劑層,從而長(zhǎng)時(shí)間保持由格狀圖案提供的皮膚貼合性。優(yōu)選地,粘合劑層在66。C下至少19天不流動(dòng),優(yōu)選地在66。C下至少57天不流動(dòng)。壓敏粘合劑長(zhǎng)時(shí)間保持圖案的能力的指標(biāo)由恢復(fù)率(%recovery)給出。壓敏粘合劑的恢復(fù)率在由實(shí)例部分中所述的蠕變?nèi)崃繙y(cè)試進(jìn)行測(cè)量時(shí)為至少35%。圖1是具有本領(lǐng)域已知的條狀粘合劑圖案的粘合帶的俯視平面圖。圖2是具有本領(lǐng)域已知的波狀粘合劑圖案的粘合帶的俯視平面圖。圖3是本發(fā)明的粘合帶的一個(gè)實(shí)施例的俯視平面圖。在附圖中,陰影部分表示具有粘合劑圖案的區(qū)域,非陰影部分表示沒(méi)有粘合劑圖案的區(qū)域。優(yōu)選實(shí)施例的具體實(shí)施方式要求保護(hù)的發(fā)明提供一種壓敏粘合帶,其具有長(zhǎng)時(shí)間保留圖案的圖案化的壓敏粘合劑層。本發(fā)明的粘合劑層形成微細(xì)的格狀圖案。為了長(zhǎng)時(shí)間保留粘合劑層中的圖案,粘合劑層包括具有至少35%的恢復(fù)率的壓敏粘合劑,該恢復(fù)率是根據(jù)在下面的實(shí)例部分中提供的蠕變?nèi)崃繙y(cè)試所測(cè)出的。配制成具有至少35%的恢復(fù)率的粘合劑可以長(zhǎng)時(shí)間保留粘合劑層的圖案。"長(zhǎng)時(shí)間"通常意指粘合劑層在66'C下至少19天不流動(dòng),并且優(yōu)選地在66X:下至少57天不流動(dòng)。為了實(shí)現(xiàn)精細(xì)的格狀圖案,當(dāng)在基質(zhì)上涂覆時(shí),希望使用具有較低粘度的粘合劑(軟粘合劑),因?yàn)槠淙菀淄扛膊⑶胰菀仔纬蓤D案。但是,軟粘合劑也具有隨時(shí)間的消逝而塌陷的趨勢(shì),導(dǎo)致圖案失去其形狀,由此失去圖案所帶來(lái)的好處。本發(fā)明的粘合劑層保留了軟粘合劑的易于涂覆性和易于形成圖案性,而且還可長(zhǎng)時(shí)間保留粘合劑圖案。為了保留形成的粘合劑層的圖案形狀,壓敏粘合劑的恢復(fù)率至少應(yīng)為35%,所述恢復(fù)率根據(jù)下面所述的蠕變?nèi)崃繙y(cè)試進(jìn)行測(cè)量。當(dāng)粘合劑的恢復(fù)率小于35%時(shí),粘合劑隨時(shí)間的消逝而流動(dòng),并且圖案可能塌陷。因此,本發(fā)明提供較軟的粘合劑按照精細(xì)的格狀圖案來(lái)涂布粘合劑層。一經(jīng)涂布,粘合劑層就被進(jìn)一步交聯(lián),以便獲得具有更高的長(zhǎng)時(shí)間抗流動(dòng)性質(zhì)的粘合劑,并保留精細(xì)的格狀圖案。優(yōu)選地,在涂覆粘合劑層之后,通過(guò)如下所述的進(jìn)一步的輻射引發(fā)的交聯(lián)來(lái)控制粘合劑層的冷流特性。粘合劑組分為用于本發(fā)明而配制的粘合劑通常是適用于醫(yī)學(xué)應(yīng)用的粘合劑。一般來(lái)講,優(yōu)選的醫(yī)學(xué)應(yīng)用的粘合劑包括丙烯酸類壓敏粘合劑、橡膠型壓敏粘合劑以及有機(jī)硅型壓敏粘合劑,諸如在專利公布No.W0/03057741、WO/9918166和WO/0032142中所描述的那些。尤其優(yōu)選的是能夠熱熔涂覆的粘合劑。例如,適用于本發(fā)明的熱熔橡膠型壓敏粘合劑可以是由諸如苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯(SIS)橡膠的合成橡膠和諸如松香型增粘劑的增粘劑構(gòu)成的混合物。也可用于本文的其它合成橡膠是苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)、苯乙烯-丁二烯橡膠(SBR)、丁腈橡膠(NBR)、氯丁二烯橡膠、有機(jī)硅橡膠、丙烯酸類橡膠、丁基橡膠、聚氨酯橡膠、乙烯-丙烯橡膠和氟橡膠。另一種熱熔壓敏粘合劑可以是,例如由(i)至少一種單烯鍵不飽和的、具有平均至少4個(gè)碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸酯(以下簡(jiǎn)稱"第一單體")和(ii)至少一種單烯鍵不飽和的增強(qiáng)單體(以下簡(jiǎn)稱"第二單體")形成的共聚物。第一單體是單烯鍵不飽和的、具有平均至少4個(gè)碳原子的垸基的(甲基)丙烯酸酯(也就是說(shuō),丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸垸基酯)。優(yōu)選地,(甲基)丙烯酸酯的垸基具有4至14個(gè)碳原子。烷基可以任選地具有雜原子,并且可以是直鏈或支鏈的。當(dāng)均聚時(shí),該單體通常提供玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低于約l(TC的壓敏粘合劑聚合物。優(yōu)選地,(甲基)丙烯酸酯單體具有如下的通式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>其中W表示H或CH3,后者對(duì)應(yīng)于(甲基)丙烯酸酯單體是甲基丙烯酸酯單體的情形;R2選自直鏈或支鏈的烴基,任選地包含一個(gè)或多個(gè)雜原子;并且構(gòu)成基團(tuán)R2的碳原子的數(shù)目?jī)?yōu)選為4至14,更優(yōu)選為4至8。第一單體的實(shí)例為丙烯酸2-甲基丁酯、丙烯酸異辛酯、甲基丙烯酸異辛酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸4-甲基-2-戊酯、丙烯酸異戊酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸正辛酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯、丙烯酸2-乙氧基乙酯、丙烯酸正癸丙烯酸異辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸2-甲基丁酯以及丙烯酸正丁酯??梢岳脷w類為第一單體的各種單體的組合制備用于本發(fā)明中的粘合劑層的熱熔壓敏粘合劑組分。本發(fā)明中的粘合劑層的熱熔丙烯酸類壓敏粘合劑優(yōu)選地包含為熱熔丙烯酸類粘合劑的總質(zhì)量的至少85重量%的第一單體,更優(yōu)選為至少90重量%的第一單體,最優(yōu)選為至少95重量%的第一單體。優(yōu)選地,本發(fā)明中的粘合劑層的熱熔丙烯酸類粘合劑包含為熱熔丙烯酸類粘合劑的總質(zhì)量的至多99重量%的第一單體,更優(yōu)選為至多98重量%的第一單體,最優(yōu)選為至多96重量%的第一單體。第二單體,即單烯鍵不飽和的增強(qiáng)單體,提高共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。本說(shuō)明書(shū)中使用的"增強(qiáng)"單體提高了粘合劑的模量,從而提高了其強(qiáng)度。優(yōu)選地,第二單體的均聚物玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為至少約l(TC。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)可以根據(jù)JIS-K7121測(cè)量。更優(yōu)選地,第二單體是增強(qiáng)用單烯鍵不飽和的、可自由基共聚的(甲基)丙烯酸類單體,包括丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰胺和丙烯酸酯。第二單體的實(shí)例是丙烯酰胺類,諸如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N-乙基丙烯酰胺、N-羥甲基丙烯酰胺、N-羥乙基丙烯酰胺、丙酮丙烯酰胺(acetonacrylamide)、N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二乙基丙烯酰胺、N-乙基-N-氨基乙基丙烯酰胺、N-乙基-N-羥乙基丙烯酰胺、N,N-二羥甲基丙烯酰胺、N,N-二羥乙基丙烯酰胺、叔丁基丙烯酰胺、二甲氨基乙基丙烯酰胺、N-辛基丙烯酰胺以及1,1,3,3-四甲基丁基丙烯酰胺,但是不限于這些。第二單體的其它實(shí)例是丙烯酸和甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、馬來(lái)酸、富馬酸、丙烯酸2,2-(二乙氧基)乙酯、丙烯酸羥乙酯或甲基丙烯酸羥乙酯、丙烯酸2-羥丙酯或甲基丙烯酸2-羥丙酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸異冰片酯、丙烯酸2-(苯氧基)乙酯或甲基丙烯酸2-(苯氧基)乙酯、丙烯酸聯(lián)苯酯、丙烯酸叔丁基苯酯、丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸二甲基金剛烷酯、丙烯酸2-萘酯、丙烯酸苯酯、N-乙烯基吡咯垸酮以及N-乙烯基己內(nèi)酰胺。優(yōu)選用作第二單體的增強(qiáng)用單官能丙烯酸類單體是丙烯酸和甲基丙烯酸??梢岳帽粴w類為第二單體的各種增強(qiáng)用單官能單體的組合制備用于本發(fā)明的熱熔丙烯酸類壓敏粘合劑共聚物。優(yōu)選地,粘合劑層中的熱熔丙烯酸類壓敏粘合劑包含為熱熔丙烯酸類粘合劑的總質(zhì)量的至少1重量%的第二單體,更優(yōu)選為至少2重量%,最優(yōu)選為至少6重量%。優(yōu)選地,粘合劑層中的熱熔丙烯酸類壓敏粘合劑包含為熱熔丙烯酸類粘合劑的總質(zhì)量的至多15重量%的第二單體,更優(yōu)選為至多10重量%,最優(yōu)選為至多5重量%。除了上述第一和第二單體之外,本發(fā)明的粘合劑層中的熱熔丙烯酸類壓敏粘合劑可包含任何其它能夠與它們共聚的單體,例如乙烯基酯和N-乙烯基內(nèi)酰胺。共聚單體的實(shí)例是聚苯乙烯大分子單體、聚(甲基丙烯酸甲酯)大分子單體、聚(甲氧基乙二醇)大分子單體、丙烯酸4-(N,N-二甲氨基)丁酯、N-乙烯基吡咯垸酮、N-乙烯基內(nèi)酰胺(諸如N-乙烯基己內(nèi)酰胺)、和N-乙烯基甲酰胺;以及前述的組合,但不限于這些。優(yōu)選地,熱熔丙烯酸類壓敏粘合劑中的可選的共聚單體的用量可以為粘合劑的2重量%至20重量%。壓敏粘合劑層可以進(jìn)一步包含熱塑性材料作為組分。例如,粘合劑層可以包含由壓敏粘合劑和在使用溫度下與壓敏粘合劑組分不可混溶的熱塑性材料構(gòu)成的混合物。壓敏粘合劑混合物可以包含至少40重量%的壓敏粘合劑和至少5重量%的熱塑性材料,并且具有包括至少兩個(gè)不同疇(domain)的形態(tài),第一疇基本是連續(xù)的并且第二疇是纖絲狀至片狀的,如進(jìn)一步在PCT公布No.WO/9918166中所述的那樣。用于本發(fā)明的粘合劑層可以任選地包含成膜組分。優(yōu)選地,當(dāng)在沒(méi)有支撐基質(zhì)的情況下制備粘合帶時(shí),成膜組分被添加到粘合劑層(如進(jìn)一步在本申請(qǐng)人的共同待決的日本專利申請(qǐng)No.2004-273545所述的那樣,該申請(qǐng)?zhí)峤挥?004年9月21日,并以引用方式全文并入本文)。成膜組分包括在室溫下是固體而非粘性的熱塑性樹(shù)脂,更優(yōu)選為軟化點(diǎn)落在25至30(TC范圍內(nèi)的熱塑性樹(shù)脂。軟化點(diǎn)可以根據(jù)JIS-K7206來(lái)測(cè)量。優(yōu)選地,熱塑性樹(shù)脂可以選自由下列組成的組聚乙烯基聚合物、聚酯、聚氨酯、纖維素樹(shù)脂、聚酰胺和縮醛樹(shù)脂。聚乙烯基聚合物的實(shí)例包括聚烯烴和丙烯酸類樹(shù)脂;聚烯烴的實(shí)例包括聚乙烯(低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、線性低密度聚乙烯)、聚丙烯、聚苯乙烯、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物;丙烯酸類樹(shù)脂的實(shí)例包括丙烯腈-丁二烯-苯乙烯樹(shù)脂、丙烯腈-苯乙烯樹(shù)脂、聚甲基丙烯酸甲酯。聚酯的實(shí)例是聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯和聚碳酸酯。纖維素樹(shù)脂的一個(gè)實(shí)例是乙酸纖維素。優(yōu)選地,成膜組分被均勻地分散在熱熔粘合劑組分中。當(dāng)粘合劑層包含上述成膜組分時(shí)并且特別是當(dāng)粘合劑層提供不帶支撐基質(zhì)的粘合帶時(shí),成膜組分與熱熔粘合劑的比例可以使得熱熔粘合劑為40重量%至95重量%,成膜組分為5重量%至60重量%。如果成膜組分小于5%,則粘合劑層的強(qiáng)度可能低。如果成膜組分超過(guò)60重量%,則粘合劑層與皮膚的粘附力可能低。為了改善粘合劑層的剪切強(qiáng)度、內(nèi)聚強(qiáng)度、彈性模量以及初始粘著力或初始粘附力,構(gòu)成粘合劑層的共聚物和可選的成膜組分可以被交聯(lián)。優(yōu)選地,交聯(lián)劑可與第一單體、第二單體和其它可選的單體共聚。交聯(lián)劑可以產(chǎn)生化學(xué)交聯(lián)(例如,共價(jià)鍵合)。交聯(lián)劑也可以產(chǎn)生物理交聯(lián),所述物理交聯(lián)是由發(fā)生相分離而形成的增強(qiáng)疇或酸/堿相互作用而導(dǎo)致的。適用于本文的交聯(lián)劑公開(kāi)于美國(guó)專利No.4,379,201、4,737,559、5,506,279和4,554,324中??梢岳酶鞣N交聯(lián)劑的組合制備用于本發(fā)明的共聚物組分。交聯(lián)劑可以包括化學(xué)交聯(lián)劑、物理交聯(lián)劑和金屬交聯(lián)劑。當(dāng)使用交聯(lián)劑時(shí),相對(duì)于100份單體其用量?jī)?yōu)選的是從0.1份至10份?;瘜W(xué)交聯(lián)劑例如可以是諸如多氮丙啶的熱交聯(lián)劑,所述多氮丙啶如l,l'-(1,3-亞苯基二羰基)-雙(2-甲基氮丙啶),常常被稱為"雙酰胺"。此類化學(xué)交聯(lián)劑可以被添加到聚合后的含酸官能團(tuán)的溶劑型壓敏粘合劑中,并且該化學(xué)交聯(lián)劑可以當(dāng)涂層粘合劑在爐中干燥時(shí)被熱活化。化學(xué)交聯(lián)劑也可以是不帶鄰位芳羥基的可共聚的單烯鍵不飽和的芳族酮單體,例如在美國(guó)專利No.4,737,559中所舉例說(shuō)明的。其實(shí)例是對(duì)-丙烯酰氧基二苯甲酮、對(duì)-丙烯酰氧基乙氧基二苯甲酮、對(duì)-N-(甲基丙烯酰氧乙基)-氨基甲酰乙氧基二苯甲酮、對(duì)-丙烯酰氧基乙酰苯、鄰-丙烯酰胺基乙酰苯、以及丙烯酸酯化的蒽醌。其它合適的交聯(lián)劑是依賴于用于實(shí)施預(yù)期的交聯(lián)反應(yīng)的自由基的化學(xué)交聯(lián)劑。例如,諸如過(guò)氧化物的試劑可以提供自由基前體。當(dāng)受熱時(shí),該前體產(chǎn)生導(dǎo)致聚合物鏈發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)的自由基。除了熱交聯(lián)劑或光敏交聯(lián)劑之外,例如,諸如UV射線、X射線、Y射線或電子束的輻射、或其它高能電磁輻射可以用于實(shí)施交聯(lián)。物理交聯(lián)劑可以是具有高Tg的大分子單體,諸如包含乙烯基官能團(tuán)并且包含聚苯乙烯和聚甲基丙烯酸甲酯作為其主要成分的那些。乙烯基封端的聚合物-交聯(lián)單體可以被稱為高分子量單體(即,大分子單體)。此類單體是已知的,并且可以根據(jù)美國(guó)專利No.3,786,116和3,842,059所公開(kāi)的以及Y.Yamashita等人在PolymerJournal(《聚合物雜志》)1982年第14期255-260頁(yè)和K.Ito等人在Macromolecules(《大分子》)1980年第13期216-221頁(yè)中所描述的方法來(lái)制備。一般來(lái)講,此類單體可以通過(guò)陰離子聚合或自由基聚合來(lái)制備。金屬交聯(lián)劑包括含金屬鹽或其它含金屬的化合物。合適的金屬例如是鋅和鈦。含金屬化合物的實(shí)例包括氧化鋅、碳酸銨鋅和硬脂酸鋅。為了對(duì)粘合劑的特性進(jìn)行改性,任何其它添加劑可以被添加到粘合劑形成用組分和成膜組分中,或者在這兩種組分被混合時(shí)或當(dāng)該混合物被施加到基質(zhì)上時(shí)可以將任何其它添加劑添加到這兩種組分中。添加劑包括增塑劑、增粘劑、顏料、增強(qiáng)劑、促進(jìn)劑、阻燃劑、抗氧化劑和穩(wěn)定劑。添加劑可按照足以獲得期望的最終使用特性的用量來(lái)添加。如果需要,可將填料添加到粘合劑中,所述填料諸如玻璃或聚合物泡或珠(發(fā)泡的或未發(fā)泡的)、纖維、疏水或親水性二氧化硅,或聚酯、尼龍和聚丙烯的細(xì)磨聚合物顆粒。優(yōu)選地,將自由基引發(fā)劑添加到粘合劑中,用于促進(jìn)(甲基)丙烯酸酯和酸性共聚單體的共聚。所用的引發(fā)劑的類型可以根據(jù)采用的聚合方法而變化??捎糜诳删酆蠁误w混合物的聚合反應(yīng)的光引發(fā)劑包括苯偶姻醚,諸如苯偶姻甲醚或苯偶姻異丙醚;取代的苯偶姻醚,諸如2-甲基-2-羥基苯丙酮;芳族磺酰氯,諸如2-萘磺酰氯;以及光活性氧化物,諸如1-苯基-1,卜丙二酮-2-(0-乙氧羰基)肟。市售的光引發(fā)劑的一個(gè)實(shí)例是IRGRACURE651(2,2-二甲氧基_1,2-二苯基乙_1-酮,由汽巴-嘉基公司(Ciba-GeigyCorporation)出售)。合適的熱引發(fā)劑的實(shí)例是AIBN(2,2'-偶氮二(異丁腈));氫過(guò)氧化物,諸如叔丁基化過(guò)氧氫;以及過(guò)氧化物,諸如過(guò)氧化苯甲酰、過(guò)氧化環(huán)己烷。一般來(lái)講,單體組合物中的引發(fā)劑的量可以為可共聚單體的質(zhì)量的0.005重量%至1重量%。為了控制所制備的共聚物的分子量,單體組合物可以任選地包含鏈轉(zhuǎn)移劑。合適的鏈轉(zhuǎn)移劑是醇(例如,甲醇、乙醇、異丙醇);鹵代烴,諸如四溴化碳;硫化合物,諸如月桂基硫醇、丁硫醇、乙硫醇、巰基乙酸異辛酯(IOTG)、巰基乙酸2-乙基己酯、巰基丙酸2-乙基己酯、2-巰基咪唑、2-巰基乙基醚;以及它們的混合物。鏈轉(zhuǎn)移劑的有效量根據(jù)所期望的鏈轉(zhuǎn)移劑的分子量和類型而變化。一般來(lái)講,相對(duì)于100質(zhì)量份的全部單體,非醇鏈轉(zhuǎn)移劑的用量為0.001至10質(zhì)量份,優(yōu)選為0.01份至0.5份,并且更優(yōu)選為0.02份至0.20份。相對(duì)于100質(zhì)量份的全部單體,含醇鏈轉(zhuǎn)移劑的用量可以超過(guò)10質(zhì)量份。聚合方法共聚物可以通過(guò)各種聚合方法制備。一些合適的聚合方法在美國(guó)專利No.4,181,752、4,833,179、5,804,610和5,382,451中有描述。例如,在溶液聚合方法中,(甲基)丙烯酸烷基酯單體和酸單體連同合適的惰性有機(jī)溶劑以及可自由基共聚的交聯(lián)劑(如果使用交聯(lián)劑的話)被加入裝備有攪拌器、溫度計(jì)、冷凝器、滴液漏斗和溫度監(jiān)控器的四頸反應(yīng)器中。在將單體混合物加入反應(yīng)器之后,將濃的熱自由基引發(fā)劑溶液加入滴液漏斗中。接著,用氮?dú)獯祾哒麄€(gè)反應(yīng)器和滴液漏斗及其內(nèi)容物,以在其周?chē)纬啥栊詺夥?。這樣,在用氮?dú)獯祾咧?,加熱容器中的溶液,使所添加的熱引發(fā)劑分解,并且在反應(yīng)過(guò)程中一直攪拌混合物。一般來(lái)講,在約20小時(shí)后,獲得約98%至約99%的轉(zhuǎn)化率。如果需要,將溶劑移除,并且制備出預(yù)期的可熱熔涂覆的壓敏粘合劑。如果需要,合適的惰性有機(jī)溶劑可以是對(duì)于反應(yīng)混合物和產(chǎn)物具有惰性的有機(jī)液體,如果不是這樣的話,其應(yīng)當(dāng)對(duì)反應(yīng)沒(méi)有任何負(fù)面影響。該類溶劑包括乙酸乙酯、丙酮、甲基乙基酮、及其混合物。溶劑的量一般可以為反應(yīng)混合物(單體、交聯(lián)劑、引發(fā)劑)和溶劑的總質(zhì)量的約30重量%至約80重量%。另一種聚合方法是紫外線(UV)引發(fā)的單體混合物的光聚合。組合物連同處于其中的合適的光引發(fā)劑和交聯(lián)劑一起被施加到柔性載體料片上,并且在惰性氣氛中,或者說(shuō)在諸如氮?dú)鈿夥盏臒o(wú)氧氣氛中進(jìn)行聚合。涂層用基本上UV可透過(guò)的塑料膜覆蓋,并且使用能夠提供約500mJ/cm2的總劑量的熒光型UV燈,將單體混合物暴露于穿過(guò)該膜的光。UV聚合工藝的優(yōu)選實(shí)例在PCT公開(kāi)No.WO03/057741中有進(jìn)一步描述。共聚物也可以如下的任何其它方式來(lái)制備在擠出機(jī)中進(jìn)行的連續(xù)的自由基聚合,如美國(guó)專利No.4,619,979和4,843,134所述的;在間歇反應(yīng)器中進(jìn)行的基本絕熱的聚合,如在美國(guó)專利No.5,637,646中所述的;或非溶劑聚合,諸如在美國(guó)專利No.5,804,610中針對(duì)封裝的預(yù)粘合劑組合物的聚合所述的聚合工藝。可選的基質(zhì)可將粘合劑層布置在支撐基質(zhì)上,或者可以是沒(méi)有支撐基質(zhì)的可自支撐的粘合帶。優(yōu)選地,將粘合劑層涂覆在支撐基質(zhì)上。用于本發(fā)明的支撐基質(zhì)可以是在醫(yī)學(xué)應(yīng)用中可用于壓敏粘合帶的任何基質(zhì)。例如,其可以是例如聚烯烴(諸如聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物)、或聚氨酯、聚酯、聚酰胺或其它塑料之類的有機(jī)聚合物的多孔薄膜、開(kāi)孔泡沬片、泡沫或它們的層合組合?;|(zhì)本身也可以是透氣和透水的。例如,基質(zhì)可以由織物、非織造織物、熔噴纖維網(wǎng)、泡沫、紡粘纖維網(wǎng)、熱粘纖維網(wǎng)、射流噴網(wǎng)、紙和熱壓印的非織造織物,以及在美國(guó)專利No.5,496,603中所述的那些。更準(zhǔn)確地說(shuō),基質(zhì)的實(shí)例可以是有機(jī)聚合物(諸如棉花、聚乙烯醇或纖維素)的織造織物、針織織物或非織造織物;紙;以及聚乙烯醇多孔薄膜。如果需要,基質(zhì)可以用已知的防水劑進(jìn)行防水處理。基質(zhì)可以是彈性或非彈性的。優(yōu)選地,基質(zhì)具有良好的透氣性和透水性,并且具有良好的彈性。尤其優(yōu)選的是彈性棉織物(織造織物)或非織造織物。此外,也可以使用防水基質(zhì)(例如聚氨酯膜)。在大多數(shù)實(shí)施例中,支撐基質(zhì)將具有15至200(Vm的厚度。本發(fā)明的粘合帶可以用如下所述的方式來(lái)制備。當(dāng)粘合帶由粘合劑層單獨(dú)來(lái)形成時(shí),則其可以通過(guò)將熱熔粘合劑施加到諸如經(jīng)表面潤(rùn)滑的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜的隔離膜上來(lái)制備。在粘合帶使用過(guò)程中,隔離膜在移除前可以充當(dāng)保護(hù)膜。另一方面,當(dāng)制備支撐基質(zhì)上具有粘合劑層的粘合帶時(shí),則可以將以上述方式在隔離膜上形成的粘合劑層轉(zhuǎn)移到支撐基質(zhì)上,以獲得預(yù)期的粘合帶。當(dāng)本發(fā)明的粘合帶沒(méi)有被設(shè)置在支撐基質(zhì)上時(shí),在粘合劑層的一個(gè)表面上形成非粘性涂層則是可取的。布置在粘合劑層上的非粘性涂層消除了粘合劑層的一個(gè)表面的粘附性,而不會(huì)降低粘合劑層的柔性。非粘性涂層的厚度一般可以為0.01至3CHim,優(yōu)選為0.01至15pm,更優(yōu)選為0.01至lOpm,甚至更優(yōu)選為0.01至5pm。如果厚度大于30nm,則該涂層可能降低粘合帶的柔性。如果小于O.Ol)im,則該涂層可能不能充分地減小粘合劑層的一個(gè)表面的粘性。非粘性涂層可以由普通的隔離劑形成,所述隔離劑例如有丙烯酸類隔離劑、有機(jī)硅隔離劑(例如GE-東芝有機(jī)硅株式會(huì)社(GE-ToshibaSilicone)的TPR6501)、聚氨酯隔離劑、印刷油墨(例如大日精化工業(yè)公司(DainichiSeika)的Hilamic);或者所述非粘性涂層可以由非粘性粉末形成,所述非粘性粉末例如為有機(jī)粉末(例如淀粉、小麥面粉、狗牙蓳淀粉)、無(wú)機(jī)粉末、金屬粉末、顏料(例如氧化鈦、碳)。粘合劑圖案及其制備方法在大多數(shù)實(shí)施例中,壓敏粘合劑層是以包括至少兩種交叉的線型條紋的格狀圖案的形式熱熔涂覆的。格狀圖案形成多個(gè)平行四邊形開(kāi)口,所述平行四邊形開(kāi)口具有主對(duì)角線(A)和次對(duì)角線(B),主對(duì)角線(A)的長(zhǎng)度為0.5mm至10腿,次對(duì)角線(B)的長(zhǎng)度為0.3至7mm。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施例中,開(kāi)口的主對(duì)角線(A)與次對(duì)角線(B)的比值為15至1。此外,壓敏粘合劑層的平行四邊形開(kāi)口之間的線型條紋的寬度(C)與次對(duì)角線(B)的長(zhǎng)度的比值可以為0.1至3,此時(shí)(C)在相鄰平行四邊形開(kāi)口的次對(duì)角線(B)之間的最窄處測(cè)量。換句話說(shuō),(C)表示在相鄰平行四邊形開(kāi)口之間的線型粘合劑帶紋平行于各次對(duì)角線(B)的最窄處測(cè)量的寬度(如圖3所示)。在具有上述尺寸的圖案情況下,粘合帶可以在所有方向(360°)隨皮膚一起伸縮。此外,因?yàn)檎澈蠋У膱D案與皮膚的表面圖案相似,所以皮膚貼合性由此可以被賦予給粘合帶,從而可以減小在剝離粘合帶時(shí)的疼痛,并且還可以減小使用過(guò)程中對(duì)皮膚的機(jī)械刺激。圖1和圖2示出了本領(lǐng)域中已知的條狀粘合劑圖案或波狀粘合劑圖案。這些圖案無(wú)法適應(yīng)人類皮膚的表面圖案,因?yàn)槿祟惼つw通常在其表面上具有三角形、方形或其它多邊形圖案,并且因此具有基本與方向無(wú)關(guān)的彈性。當(dāng)沿X方向剝離圖1的粘合帶時(shí),粘合劑區(qū)域和無(wú)粘合劑區(qū)域在剝離過(guò)程中輪流交替,從而難以實(shí)現(xiàn)平穩(wěn)地剝離。因此,粘合帶可能引起對(duì)皮膚的過(guò)分的機(jī)械刺激。類似地,在圖2的粘合帶被沿P、Q或R方向剝離的情況下,可能獲得相同的剝離效果,接著產(chǎn)生同樣的刺激。在圖1的粘合帶的使用過(guò)程中,當(dāng)粘合帶沿Y方向伸縮時(shí),可能發(fā)生機(jī)械剌激。雖然不打算受理論的約束,但是這可能是由沿Y方向的連續(xù)的粘合劑條紋引起的,所述沿Y方向的連續(xù)的粘合劑條紋可能干擾皮膚沿該方向的伸縮。類似地,在圖2的粘合帶沿S方向伸縮的情況下,可能引起伸縮干擾效應(yīng)。圖3表示本發(fā)明的粘合帶的俯視圖。該粘合帶具有包含平行四邊形開(kāi)口(附圖中的菱形開(kāi)口)的格狀圖案,其中所述開(kāi)口的主對(duì)角線(A)與其次對(duì)角線(B)的比值為15至l,并且優(yōu)選為10至1。如果開(kāi)口的主對(duì)角線(A)與其次對(duì)角線(B)的比值大于15,則開(kāi)口的主對(duì)角線(A)與次對(duì)角線(B)相比可能太長(zhǎng),從而導(dǎo)致平行四邊形開(kāi)口的外形不同于皮膚的表面圖案,這可能影響從皮膚剝離的難易程度。相反地,如果開(kāi)口的主對(duì)角線(A)與其次對(duì)角線(B)的比值小于1,則可能難以涂覆粘合劑層。平行四邊形的開(kāi)口區(qū)域中的主對(duì)角線(A)優(yōu)選地為0.5至10mm。次對(duì)角線(B)的長(zhǎng)度為O.3至7匪,并且優(yōu)選為0.5至3mm。當(dāng)主對(duì)角線(A)小于0.5mm或次對(duì)角線(B)小于0.5mm時(shí),涂覆粘合劑層可能變得更困難。另一方面,當(dāng)主對(duì)角線(A)大于10mm或次對(duì)角線(B)大于3mm時(shí),在粘合片的邊緣上產(chǎn)生太多的無(wú)粘合劑區(qū)域,使得粘合片在使用過(guò)程中會(huì)過(guò)快脫離。對(duì)于次對(duì)角線(B)的長(zhǎng)度,當(dāng)本發(fā)明的粘合帶被分割成巻帶時(shí),那么粘合帶的寬度可以較小(例如12.5mm、25mm或75ram)。因此,粘合帶的次對(duì)角線(B)的長(zhǎng)度優(yōu)選地為0.3至7mm。根據(jù)粘合帶的寬度,該長(zhǎng)度可能更優(yōu)選為更小,例如0.5至3mm。如果次對(duì)角線(B)長(zhǎng)度大于7mm(例如,在粘合帶被分割成具有12.5mm的寬度的情況下),那么無(wú)粘合劑開(kāi)口的數(shù)量過(guò)多,并且影響與皮膚的粘附力。當(dāng)次對(duì)角線(B)的長(zhǎng)度小于0.3腿時(shí),可能難以涂覆該熱熔粘合劑。平行四邊形開(kāi)口的密度(即單位面積的個(gè)數(shù))為至少5個(gè)開(kāi)口/cm2。平行四邊形開(kāi)口的密度為至多150個(gè)開(kāi)口/cm2,并且優(yōu)選為至多50個(gè)開(kāi)口/cm2。當(dāng)平行四邊形的密度小于5個(gè)開(kāi)口/cm2時(shí),無(wú)粘合劑區(qū)域變得過(guò)大;即在粘合片的邊緣上存在大量的無(wú)粘合劑區(qū)域,這可能導(dǎo)致過(guò)早從皮膚脫離。另一方面,當(dāng)開(kāi)口的密度大于150個(gè)開(kāi)口/cm2時(shí),可能變得難以涂覆粘合劑層。本發(fā)明中的粘合劑層的厚度可以是獲得上述格狀圖案的任何厚度。但是一般來(lái)講,厚度可以為5至1000pm,優(yōu)選為10至350pm。粘合劑層的涂覆重量為7至200g/m2,并優(yōu)選為15至50g/m2。在壓敏粘合劑層中無(wú)粘合劑區(qū)域?yàn)橹辽?5%。由壓敏粘合劑形成的格狀圖案在壓敏粘合劑層中產(chǎn)生平行四邊形開(kāi)口區(qū)域(無(wú)粘合劑區(qū)域)。在壓敏粘合劑層中開(kāi)口區(qū)域不超過(guò)75%,優(yōu)選為不超過(guò)50%。當(dāng)無(wú)粘合劑區(qū)域小于25%時(shí),透水性或透氣性受到影響。當(dāng)無(wú)粘合劑區(qū)域大于75%時(shí),粘附力可能太小,從而無(wú)法與皮膚粘附。通常,平行四邊形開(kāi)口之間的線型條紋的寬度(C)與次對(duì)角線(B)長(zhǎng)度的比值為0.1至3,其中寬度(C)是沿平行于次對(duì)角線(B)長(zhǎng)度的方向、在相鄰平行四邊形開(kāi)口的次對(duì)角線(B)之間的最窄處測(cè)量的。如果相鄰平行四邊形開(kāi)口之間的線型粘合劑條紋的寬度(C)與次對(duì)角線(B)長(zhǎng)度的比值大于3,則粘合劑層的圖案可能與皮膚的表面圖案相差太多,此外,開(kāi)口與粘合劑層的總表面積的比值可能太小。這可能導(dǎo)致對(duì)皮膚的粘附力低和/或剝離粘合帶時(shí)的疼痛可能變顯著。相反地,如果上述比值小于0.1,則粘合劑層將不會(huì)具有所期望的格狀圖案。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施例中,為了保持諸如如上所述的那些圖案,粘合劑通過(guò)以下順序的步驟進(jìn)行聚合、涂覆然后交聯(lián)(a)聚合粘合劑組分,以形成壓敏粘合劑;(b)以一定的圖案涂覆壓敏粘合劑;以及(c)隨后將粘合劑層暴露于輻射源,所述輻射源的最大光譜輸出在波長(zhǎng)小于300nm處出現(xiàn)。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施例中,粘合劑組分的聚合包括將粘合劑組分暴露于如下的輻射源,所述輻射源的最大光譜輸出在波長(zhǎng)大于300nm處出現(xiàn),然而本發(fā)明中也構(gòu)思了其它的聚合方法。在一個(gè)實(shí)施例中,利用如在PCT公開(kāi)WO94/111175、美國(guó)專利No.5,866,249、美國(guó)專利No.7,105,225以及PCT公開(kāi)No.WO03/089153中所述的那些涂覆方法涂覆如上所述的圖案。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施例中,利用諸如由新普拉斯(SIMPLAS)(Bisuschio,意大利)制造的轉(zhuǎn)動(dòng)棒接觸模具(rotaryrodcontactdie)來(lái)涂覆圖案。在可供選擇的實(shí)施例中,用于按圖案涂覆上述圖案的工藝可以利用可加熱式直接凹版涂覆機(jī)(heatabledirectgravurecoater)來(lái)完成,其在上膠過(guò)程中使用剛性刀和彈性刀兩者進(jìn)行刮刀涂布,如在美國(guó)專利No.5,641,506中所述的。在轉(zhuǎn)動(dòng)棒模具涂覆時(shí),在粘合劑涂層液體被施加在基質(zhì)上以在其上形成粘合劑層時(shí),粘合劑可能被伸展,因此構(gòu)成粘合劑層的聚合物分子可能被取向。聚合物分子的取向可以為粘合劑層提供合適的堅(jiān)韌性,結(jié)果,粘合劑層可以為沒(méi)有支撐基質(zhì)的粘合帶(例如,可自支撐的粘合帶)。此外,構(gòu)成粘合劑層的聚合物分子的取向?qū)τ诰哂杏芍位|(zhì)支撐的粘合劑層的粘合帶也是有利的。在許多情況下,一般來(lái)講,支撐基質(zhì)沿著縱向被拉伸或取向。對(duì)于支撐基質(zhì),沿縱向的彈性特性不同于垂直于縱向的橫向方向上的彈性特性。另一方面,其中的聚合物分子沒(méi)有取向的粘合劑層在各個(gè)方向上的彈性相同。當(dāng)這樣的其中的聚合物分子沒(méi)有取向的粘合劑層在支撐基質(zhì)上形成時(shí),則粘合劑層的彈性特性與基質(zhì)的彈性特性不同。因此,在基質(zhì)和粘合劑層之間產(chǎn)生張力,由此沿與粘合帶的伸展方向不同的方向產(chǎn)生力。結(jié)果,使用者在貼附到身上的粘合帶伸縮時(shí)可能具有不舒服的感覺(jué)。當(dāng)根據(jù)轉(zhuǎn)動(dòng)模具涂覆方法形成粘合劑層時(shí),在粘合劑層形成于基質(zhì)上的同時(shí),構(gòu)成粘合劑層的聚合物分子可以沿與基質(zhì)的取向方向相同的方向取向。結(jié)果,在粘合帶貼到使用者身上并且粘合帶在使用者的皮膚上伸縮時(shí),由粘合帶產(chǎn)生的不舒服感因此可以被減小。以下提供的實(shí)施例有助于理解本發(fā)明,這些實(shí)施例不應(yīng)被理解為對(duì)本發(fā)明范圍的限制。除非另外指明,所有的份數(shù)和百分比均按重量計(jì)。實(shí)施例以下提供的實(shí)施例有助于理解本發(fā)明,這些實(shí)施例不應(yīng)被理解為對(duì)本發(fā)明范圍的限制。除非另外指明,所有的份數(shù)和百分比均按重量計(jì)。組分術(shù)語(yǔ)表<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>測(cè)試方法蠕變?nèi)崃繙y(cè)試本測(cè)試過(guò)程是對(duì)美國(guó)專利No.4,737,559中所用的采用平行板蠕變?nèi)崃苛髯儍x的過(guò)程進(jìn)行調(diào)整而得到的。粘合劑制劑以大致150微米厚的連續(xù)層的形式涂覆到帶有有機(jī)硅涂層的聚酯上,以通過(guò)蠕變?nèi)崃繙y(cè)試進(jìn)行表征。該過(guò)程使用500g砝碼,放在樣品上達(dá)3分鐘,記錄位移,然后移除砝碼,并且記錄在移除應(yīng)力3分鐘后的位移。將在有載荷下(在第3分鐘時(shí))的位移減去此載荷移除之后(在第6分鐘時(shí))的位移,并除以在有載荷下(在第3分鐘時(shí))的位移,得到蠕變?nèi)崃繙y(cè)試中的恢復(fù)率。冷流試驗(yàn)利用涂覆圖案的樣品進(jìn)行冷流試驗(yàn)。將樣品置于66X:下的烘箱中19天(D19)和57天(D57)。在19天和57天后,對(duì)實(shí)例進(jìn)行觀察,利用如下標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)級(jí)。+:粘合劑未流動(dòng)(圖案單元保持不變)-粘合劑流動(dòng)(圖案單元塌陷)對(duì)皮膚的粘附力和皮膚含水量的估計(jì)測(cè)量粘貼之后即刻的和粘附24小時(shí)之后的對(duì)皮膚的粘附力(TO和T24),以及測(cè)量粘貼之后的皮膚含水量。測(cè)量方法如下所述。對(duì)皮膚的粘附力(TO,T24)將2kg輥按照大約25mm/秒的速率來(lái)回移動(dòng)一次,使樣品被壓到位。然后在粘貼0小時(shí)(T0)和24小時(shí)(T24)后移除樣品。移除角度為180度。利用I-MASS測(cè)試儀(可從馬薩諸塞州雅閣(Accord)市的IMASS公司商購(gòu)獲得)施加150mm/min的移除速率。以g/25mm寬度的形式記錄實(shí)現(xiàn)各個(gè)粘合帶樣品的移除所需的測(cè)試力(樣品兩次重復(fù)試驗(yàn)的平均值)。皮膚含水量測(cè)試將2kg輥按照大約25mm/秒的速率來(lái)回移動(dòng)一次,使樣品被壓到位。然后在粘貼24小時(shí)后(T24)移除樣品,移除角度為180度。利用I-MASS測(cè)試儀施加150mm/min的移除速率。在樣品移除之后,用CornrometoreCM820(位于德國(guó)科隆市的Courage+KhazakaElectronicGmbh)測(cè)量粘貼粘合帶的皮膚區(qū)域處和沒(méi)有粘貼粘合帶的皮膚區(qū)域處的"皮膚濕度"。采用以下公式計(jì)算皮膚含水量[皮膚含水量]=[在粘合帶粘貼區(qū)域處的皮膚濕度]-[在沒(méi)有粘貼粘合帶的區(qū)域處的皮膚濕度]當(dāng)皮膚含水量的值大于10時(shí),粘貼了粘合帶的皮膚被描述為多汗。實(shí)例1以如下方式制備壓敏粘合劑組合物,以提供粘合劑制劑1。通過(guò)混合60份的I0A、40份的BA、0.02份的IRGACURE184、0.02份的IOTG、0.05份的ABP以及0.5份的IRGANOX1010來(lái)制備組合物。采用氮?dú)饬鞴呐莸姆绞綄⒔M合物脫氣數(shù)分鐘。然后,將組合物置于EVA膜袋中,并密封以隔絕氧氣。將袋裝的組合物暴露于UV-A-B光達(dá)12分鐘。利用轉(zhuǎn)動(dòng)棒接觸模具在149'C下將所得的材料用模具涂覆到在一側(cè)具有有機(jī)硅涂層的50.0微米厚的聚酯膜的隔離側(cè)。其它的涂覆條件如下粘合劑開(kāi)口區(qū)域(未涂覆的)%:50%平行四邊形開(kāi)口的(A)的長(zhǎng)度2mm平行四邊形開(kāi)口的(B)的長(zhǎng)度l腿粘合劑開(kāi)口區(qū)域的密度25/cm2粘合劑涂覆重量25.1g/m2然后,將涂覆的粘合片暴露于UV-C光(70mJ)不到60秒的時(shí)間,以交聯(lián)粘合劑。然后,將涂覆的粘合劑層層合到ESTANE聚氨酯膜,以進(jìn)行冷流試驗(yàn)和皮膚上的測(cè)試。將粘合劑制劑1也涂覆為連續(xù)的層,用于蠕變?nèi)崃繙y(cè)試。粘合劑制劑1具有57.4%的恢復(fù)率。在表2中給出了蠕變?nèi)崃繙y(cè)試和冷流試驗(yàn)的結(jié)果。實(shí)例2-13和比較例A-K采用在實(shí)例1中針對(duì)粘合劑制劑1所述的工序制備壓敏粘合劑組合物。制劑的組分如表l(a-c)所限定的那樣發(fā)生變化,并且全都暴露于UV-A-B輻射,以固化制劑。然后,通過(guò)采用如實(shí)例1中所述的條件和圖案涂覆這些制劑,來(lái)制備實(shí)例2-13和比較例A-K。表l(a-c)指定了在測(cè)試之前還被暴露于UV-C和伽馬輻射的那些樣品。在表2中給出了蠕變?nèi)崃繙y(cè)試和冷流試驗(yàn)的結(jié)果。實(shí)例14根據(jù)粘合劑制劑5制備壓敏粘合劑組合物,并在暴露于UV-C輻射之前通過(guò)擠出機(jī)與PEBAX混合。PEBAX的量為10重量%。將混合后的粘合劑標(biāo)記為粘合劑制劑25。并將其暴露于UV-C輻射(70mJ)。然后將涂覆的粘合劑層層合到ESTANE聚氨酯膜,以進(jìn)行進(jìn)一步測(cè)試。將粘合劑制劑25也涂覆為連續(xù)的層,用于蠕變?nèi)崃繙y(cè)試。粘合劑制劑25具有55.2%的恢復(fù)率。在表2中給出了蠕變?nèi)崃繙y(cè)試和冷流試驗(yàn)的結(jié)果。實(shí)例15根據(jù)粘合劑制劑24制備壓敏粘合劑組合物,通過(guò)擠出機(jī)與PEBAX混合。沒(méi)有將它暴露于UV-C輻射。PEBAX的量為10重量%。將混合后的粘合劑標(biāo)記為粘合劑制劑26。利用與實(shí)例1相同的條件和圖案涂覆粘合劑制劑26。然后將涂覆的粘合劑層層合到ESTANE聚氨酯膜,以進(jìn)行進(jìn)一步測(cè)試。將粘合劑制劑26也涂覆為連續(xù)的層,用于蠕變?nèi)崃繙y(cè)試。粘合劑制劑26具有60.4%的恢復(fù)率。在表2中給出了蠕變?nèi)崃繙y(cè)試和冷流試驗(yàn)的結(jié)果。實(shí)例16如實(shí)例1那樣制備壓敏粘合劑組合物,以提供粘合劑制劑27。通過(guò)混合96份的2-EHA、2份的AA、2份的苯乙烯大分子單體以及0.05份的IOTG并暴露于UV-A-B輻射來(lái)制備組合物。采用實(shí)例1中定義的其它條件和圖案,利用轉(zhuǎn)動(dòng)棒接觸模具在160°C下將粘合劑制劑27用模具涂覆到在一側(cè)具有有機(jī)硅涂層的50.0微米厚的聚酯膜的隔離側(cè)。將涂覆的粘合片暴露于UV-C輻射(70mJ),并層合到ESTANE聚氨酯膜。將粘合劑制劑27也涂覆為連續(xù)的層,用于蠕變?nèi)崃繙y(cè)試。粘合劑制劑27具有45.4%的恢復(fù)率。在表2中給出了蠕變?nèi)崃繙y(cè)試和冷流試驗(yàn)的結(jié)果。實(shí)例17如實(shí)例1那樣制備壓敏粘合劑組合物,以提供粘合劑制劑28。通過(guò)混合96份的2-EHA、2份的AA、2份的苯乙烯大分子單體以及0.075份的IOTG并暴露于UV-A-B輻射來(lái)制備組合物。采用實(shí)例i中定義的其它條件和圖案,利用轉(zhuǎn)動(dòng)棒接觸模具在149°C下將粘合劑制劑28用模具涂覆到在一側(cè)具有有機(jī)硅涂層的50.0微米厚的聚酯膜的隔離側(cè)。將涂覆的粘合片暴露于UV-C輻射(70mJ)并層合到ESTANE聚氨酯膜。將粘合劑制劑28也涂覆為連續(xù)的層,用于蠕變?nèi)崃繙y(cè)試。粘合劑制劑28具有37.5%的恢復(fù)率。在表2中給出了蠕變?nèi)崃繙y(cè)試和冷流試驗(yàn)的結(jié)果。實(shí)例18如實(shí)例1那樣制備壓敏粘合劑組合物,以提供粘合劑制劑29。通過(guò)混合96份的2-EHA、2份的AA、2份的苯乙烯大分子單體以及0.05份的IOTG并暴露于UV-A-B輻射來(lái)制備組合物。采用實(shí)例1中定義的條件和圖案,利用轉(zhuǎn)動(dòng)棒接觸模具在149X:下將粘合劑制劑29用模具涂覆到在一側(cè)具有有機(jī)硅涂層的50.0微米厚的聚酯膜的隔離側(cè)。將涂覆的粘合片暴露于UV-C(70mJ)并層合到ESTANE聚氨酯膜。然后,將層合片暴露于伽馬輻射(30-35kGy)。將粘合劑制劑29也涂覆為連續(xù)的層,用于蠕變?nèi)崃繙y(cè)試。粘合劑制劑29具有84.1%的恢復(fù)率。在表2中給出了蠕變?nèi)崃繙y(cè)試和冷流試驗(yàn)的結(jié)果。實(shí)例19如實(shí)例1那樣制備壓敏粘合劑組合物,以提供粘合劑制劑30。通過(guò)混合96份的2-EHA、2份的AA、2份的苯乙烯大分子單體以及0.075份的IOTG來(lái)制備組合物。采用實(shí)例1中定義的其它條件和圖案,利用轉(zhuǎn)動(dòng)棒接觸模具在149°C下將粘合劑制劑30用模具涂覆到在一側(cè)具有有機(jī)硅涂層的50.0微米厚的聚酯膜的隔離側(cè)。將涂覆的粘合片暴露于UV-C(70mJ)并層合到ESTANE聚氨酯膜。然后,將層合片暴露于伽馬輻射(30-35kGy)。將粘合劑制劑30也涂覆為連續(xù)的層,用于蠕變?nèi)崃繙y(cè)試。粘合劑制劑30具有85.0%的恢復(fù)率。在表2中給出了蠕變?nèi)崃繙y(cè)試和冷流試驗(yàn)的結(jié)果。實(shí)例20如粘合劑制劑12中那樣制備壓敏粘合劑。將所得材料利用轉(zhuǎn)動(dòng)棒接觸模具在149'C下用模具涂覆到在一側(cè)具有有機(jī)硅涂層的50.0微米厚的聚酯膜的隔離側(cè)。其它涂覆條件如下粘合劑開(kāi)口區(qū)域(未涂覆的)%:25%平行四邊形開(kāi)口的(A)的長(zhǎng)度2咖平行四邊形開(kāi)口的(B)的長(zhǎng)度1腿粘合劑開(kāi)口區(qū)域的密度12.5/cm2粘合劑涂覆重量25.1g/m2然后將涂覆的粘合片暴露于UV-C光(70mJ)不到60秒的時(shí)間,以交聯(lián)粘合劑。然后,將此涂覆的粘合劑層層合到ESTANE聚氨酯膜,用于皮膚上的測(cè)試。實(shí)例20和實(shí)例12(50%的開(kāi)口區(qū)域)的對(duì)皮膚的粘附力和皮膚含水量列于表3中。實(shí)例21如粘合劑制劑12中那樣制備壓敏粘合劑。將所得材料利用轉(zhuǎn)動(dòng)棒接觸模具在149t:下用模具涂覆到在一側(cè)具有有機(jī)硅涂層的50.0微米厚的聚酯膜的隔離側(cè)。其它涂覆條件如下粘合劑開(kāi)口區(qū)域(未涂覆的)%:75%平行四邊形開(kāi)口的(A)的長(zhǎng)度2mm平行四邊形開(kāi)口的(B)的長(zhǎng)度1mm粘合劑開(kāi)口區(qū)域的密度37.5/cm2粘合劑涂覆重量25.1g/m2然后將涂覆的粘合片暴露于UV-C光(70mJ)不到60秒的時(shí)間,以交聯(lián)粘合劑。然后,將此涂覆的粘合劑層層合到ESTANE聚氨酯膜,用于皮膚上的測(cè)試。比較例L如粘合劑制劑12中那樣制備壓敏粘合劑。將所得材料利用轉(zhuǎn)動(dòng)棒接觸模具在149'C下用模具涂覆到在一側(cè)具有有機(jī)硅涂層的50.0微米厚的聚酯膜的隔離側(cè)。其它涂覆條件如下粘合劑開(kāi)口區(qū)域(未涂覆的)%:15%平行四邊形開(kāi)口的(A)的長(zhǎng)度2mm平行四邊形開(kāi)口的(B)的長(zhǎng)度l誦粘合劑開(kāi)口區(qū)域的密度7.5/cm2粘合劑涂覆重量25.1g/m2然后將涂覆的粘合片暴露于UV-C光(70mJ)不到60秒的時(shí)間,以交聯(lián)粘合劑。然后,將此涂覆的粘合劑層層合到ESTANE聚氨酯膜,用于皮膚上的測(cè)試。比較例L的對(duì)皮膚的粘附力和皮膚含水量列于表3中。表la:粘合劑制劑和恢復(fù)率值<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>表lc:粘合劑制劑和恢復(fù)率倌<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>表2.剪切蠕變和冷流試驗(yàn)結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>+:粘合劑圖案形狀沒(méi)有改變。(圖案形狀仍然保持得非常好。)-:粘合劑圖案形狀改變。(圖案單元己經(jīng)塌陷。)表2的結(jié)果表明粘合劑的恢復(fù)率大于35%的粘合劑能夠保持其圖案形狀。表3.對(duì)皮膚的粘附力和皮膚含水量<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>nd-沒(méi)有記錄值表3示出了對(duì)皮膚的粘附力的值以及皮膚含水量測(cè)量的結(jié)果。結(jié)果表明,壓敏粘合劑層中具有25%至75%的開(kāi)口區(qū)域的實(shí)例,在皮膚含水量不高的條件下提供了良好的皮膚粘附力。本文引用的專利、專利文獻(xiàn)和出版物的全部公開(kāi)內(nèi)容全文以引用方式并入,如同每個(gè)文件都單獨(dú)引用一樣。在不脫離本發(fā)明的范圍和精神的前提下,對(duì)本發(fā)明的各種改進(jìn)和改變對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員將是顯而易見(jiàn)的。應(yīng)該理解,本發(fā)明并非旨在受本文闡述的示例性實(shí)施例和實(shí)例的不當(dāng)限制,這些實(shí)例和實(shí)施例僅以舉例的方式提出,而且本發(fā)明的范圍僅旨在受所附權(quán)利要求書(shū)的限制。權(quán)利要求1.一種醫(yī)用粘合帶,包括呈圖案狀的熱熔壓敏粘合劑層,所述熱熔壓敏粘合劑層包括至少兩種彼此交叉的壓敏粘合劑線型條紋,以形成格狀圖案;其中在所述格狀圖案中由所述條紋形成多個(gè)無(wú)粘合劑的平行四邊形開(kāi)口,每一個(gè)平行四邊形開(kāi)口具有主對(duì)角線(A)和次對(duì)角線(B);其中所述主對(duì)角線(A)的長(zhǎng)度為0.5mm至10mm;所述次對(duì)角線(B)的長(zhǎng)度為0.3至7mm;以及其中由所述平行四邊形開(kāi)口限定的無(wú)粘合劑區(qū)域大于25%;以及其中所述熱熔壓敏粘合劑層具有由蠕變?nèi)崃繙y(cè)試所測(cè)出的至少為35%的恢復(fù)率。2.—種醫(yī)用粘合帶,包括具有圖案的熱熔壓敏粘合劑層,所述熱熔壓敏粘合劑層包括至少兩種彼此交叉的壓敏粘合劑線型條紋,以形成格狀圖案;其中在所述格狀圖案中由所述條紋形成多個(gè)無(wú)粘合劑的平行四邊形開(kāi)口,每一個(gè)平行四邊形開(kāi)口具有主對(duì)角線(A)和次對(duì)角線(B);其中所述主對(duì)角線(A)的長(zhǎng)度為0.5mm至10mm;所述次對(duì)角線(B)的長(zhǎng)度為0.3至7mm;以及其中由所述平行四邊形開(kāi)口限定的無(wú)粘合劑區(qū)域大于25%;以及其中所述熱熔壓敏粘合劑層在66'C下至少19天后不顯示出流動(dòng)。3.—種醫(yī)用粘合帶,包括具有圖案的熱熔壓敏粘合劑層,所述熱熔壓敏粘合劑層包括至少兩種彼此交叉的壓敏粘合劑線型條紋,以形成格狀圖案;其中在所述格狀圖案中由所述條紋形成多個(gè)無(wú)粘合劑的平行四邊形開(kāi)口,每一個(gè)平行四邊形開(kāi)口具有主對(duì)角線(A)和次對(duì)角線(B);其中所述主對(duì)角線(A)的長(zhǎng)度為0.5mm至lOmrn;所述次對(duì)角線(B)的長(zhǎng)度為0.3至7mm;所述平行四邊形開(kāi)口之間的所述線型粘合劑條紋的寬度(C)與所述次對(duì)角線(B)的長(zhǎng)度的比值為0.1至3,其中所述寬度(C)是在相鄰平行四邊形開(kāi)口的所述次對(duì)角線(B)之間的最窄處測(cè)量的;其中所述壓敏粘合劑層具有由蠕變?nèi)崃繙y(cè)試所測(cè)出的至少為35%的恢復(fù)率。根據(jù)權(quán)利要求1至2中任一項(xiàng)所述的醫(yī)用粘合帶,其中所述平行四邊形開(kāi)口之間的所述線型粘合劑條紋的寬度(C)與所述次對(duì)角線(B)的長(zhǎng)度的比值為0.1至3,其中所述寬度(C)是在相鄰平行四邊形開(kāi)口的所述次對(duì)角線(B)之間的最窄處測(cè)量的。4.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所述的醫(yī)用粘合帶,其中所述開(kāi)口的所述主對(duì)角線(A)與所述開(kāi)口的所述次對(duì)角線(B)的比值為15至1。根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所述的醫(yī)用粘合帶,其中所述平行四邊形開(kāi)口的密度為至少5個(gè)開(kāi)口/cm2。5.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所述的醫(yī)用粘合帶,其中所述平行四邊形開(kāi)口的密度為至多150個(gè)開(kāi)口/cm2。6.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所述的醫(yī)用粘合帶,其中所述粘合劑層的厚度為5至100(Vm。7.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所述的醫(yī)用粘合帶,其中所述粘合劑層的涂覆重量為7至200g/m2。8.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所述的醫(yī)用粘合帶,其中所述壓敏粘合劑包含由(i)至少一種單烯鍵不飽和的、具有平均至少4個(gè)碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸酯和(ii)至少一種單烯鍵不飽和的增強(qiáng)單體形成的共聚物。9.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所述的醫(yī)用粘合帶,其中所述壓敏粘合劑層還包含成膜組分。10.根據(jù)權(quán)利要求11所述的醫(yī)用粘合帶,其中所述成膜組分包含軟化點(diǎn)落入25至30(TC范圍內(nèi)的非粘性的熱塑性樹(shù)脂。全文摘要本公開(kāi)涉及一種包括熱熔壓敏粘合劑層的粘合帶,所述熱熔壓敏粘合劑層包括由至少兩種交叉的線型條紋形成的格狀圖案,其中所述格狀圖案形成多個(gè)平行四邊形開(kāi)口,所述平行四邊形開(kāi)口具有主對(duì)角線(A)和次對(duì)角線(B),其中所述開(kāi)口的所述主對(duì)角線(A)與其所述次對(duì)角線(B)的比值為15至1;所述主對(duì)角線(A)的長(zhǎng)度為0.5mm至10mm;并且所述次對(duì)角線(B)的長(zhǎng)度為0.3至7mm。文檔編號(hào)A61F13/02GK101404967SQ200780009736公開(kāi)日2009年4月8日申請(qǐng)日期2007年3月19日優(yōu)先權(quán)日2006年3月20日發(fā)明者唐納德·H·盧卡斯特,石渡裕信申請(qǐng)人:3M創(chuàng)新有限公司