專利名稱：粘合劑組合物、粘合片類以及表面保護(hù)薄膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及具有防靜電性的粘合劑組合物、以及使用該粘合劑組合物而形成為片狀或帶狀等形態(tài)的防靜電性的粘合片類以及表面保護(hù)薄膜。
由本發(fā)明的防靜電性粘合劑組合物構(gòu)成的粘合片類，優(yōu)選用于容易產(chǎn)生靜電的塑料制品等。其中，特別是作為在電子機(jī)器等應(yīng)避免靜電的用途中使用的防靜電性的粘合片和表面保護(hù)薄膜，是比較有用的。
背景技術(shù)：
表面保護(hù)薄膜一般借助涂布在保護(hù)薄膜側(cè)的粘合劑而貼合在被保護(hù)體上，使用的目的是防止在被保護(hù)體的加工、輸送過(guò)程中產(chǎn)生的損傷或污染。例如，液晶顯示器的面板是通過(guò)借助膠粘劑將偏振片或波長(zhǎng)板等光學(xué)構(gòu)件貼合在液晶單元上而形成的。為了防止被貼合在液晶單元上的這些光學(xué)構(gòu)件受到損傷或污染等，可以借助粘合劑貼合保護(hù)薄膜。
另外，該光學(xué)構(gòu)件被貼合在液晶單元上等，在不需要保護(hù)薄膜的階段剝離、除去保護(hù)薄膜。保護(hù)薄膜或光學(xué)構(gòu)件一般是由塑料材料構(gòu)成，所以電絕緣性高，在摩擦或剝離時(shí)產(chǎn)生靜電。因此，從偏振片等光學(xué)構(gòu)件剝離保護(hù)薄膜時(shí)也產(chǎn)生靜電。當(dāng)在殘存靜電的狀態(tài)下向液晶施加電壓時(shí)，液晶分子的取向受到損失或者產(chǎn)生面板的缺損。因此，為了防止這種不良情況，對(duì)表面保護(hù)薄膜實(shí)施各種防靜電處理。
例如，公開(kāi)有在粘合劑中添加1種以上的表面活性劑并從粘合劑中將表面活性劑轉(zhuǎn)印到被粘物上而防止帶靜電的方法(例如，參照專利文獻(xiàn)1)。但是，該發(fā)明使表面活性劑易于滲出到粘合劑表面，當(dāng)應(yīng)用于保護(hù)薄膜時(shí)，擔(dān)心污染被粘物。因此，當(dāng)將添加了低分子表面活性劑的粘合劑應(yīng)用于光學(xué)構(gòu)件用保護(hù)薄膜時(shí)，很難不損壞光學(xué)構(gòu)件的光學(xué)特性而顯示足夠的防靜電特性。
另外，公開(kāi)有向丙烯酸粘合劑中添加由聚醚型多元醇和堿金屬鹽構(gòu)成的防靜電劑而抑制防靜電劑向粘合劑表面滲出的方法(例如，參照專利文獻(xiàn)2)。但是，已知在這種方法中也不能避免防靜電劑的滲出，其結(jié)果是當(dāng)實(shí)際應(yīng)用于表面保護(hù)薄膜時(shí)，如果實(shí)施經(jīng)過(guò)一段時(shí)間或在高溫環(huán)境下的處理，會(huì)發(fā)生由于滲出現(xiàn)象使被粘物遭到污染的的問(wèn)題。
進(jìn)而，作為改善上述污染的方法，公開(kāi)有向粘合劑組合物的基礎(chǔ)聚合物自身賦予防靜電性的方法(例如，參照專利文獻(xiàn)3)。在這種公開(kāi)的方法中，舉出了由含有反應(yīng)性表面活性劑的(甲基)丙烯酸系聚合物構(gòu)成的粘合劑組合物。但是，在這種方法中，不認(rèn)為對(duì)抑制不防靜電的被粘物側(cè)的剝離靜電壓有很大效果，其結(jié)果是很難同時(shí)降低污染和抑制不防靜電的被粘物側(cè)的剝離靜電壓。
專利文獻(xiàn)1特開(kāi)平9-165460號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2特開(kāi)平6-128539號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3特開(kāi)平9-208910號(hào)公報(bào)發(fā)明內(nèi)容鑒于上述的情況，本發(fā)明的目的在于，提供可以防止剝離時(shí)不防靜電的被粘物帶電且可以降低對(duì)被粘物的污染、在粘接可靠性方面出色的粘合劑組合物，以及使用該組合物的防靜電性的粘合片類以及表面保護(hù)薄膜。
另外，本發(fā)明的目的還在于，提供可以防止剝離時(shí)不防靜電的被粘物帶電且可以降低對(duì)被粘物的污染、不發(fā)生從被粘物的浮起且在粘接可靠性方面出色的粘合劑組合物，以及使用該組合物的防靜電性的粘合片類以及表面保護(hù)薄膜。
本發(fā)明人等為解決上述課題進(jìn)行了潛心研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)利用如下所示的粘合劑組合物可以達(dá)到上述目的，從而完成了本發(fā)明。
即，本發(fā)明的粘合劑組合物的特征在于，含有離子性液體、和具有(甲基)丙烯酸亞烷基二醇酯((メタ)アクリル酸アルキレンオキシド)0.1～100重量％作為單體單元的(甲基)丙烯酸系聚合物而成。
通過(guò)本發(fā)明的粘合劑組合物，如實(shí)施例I的結(jié)果所示，因?yàn)閷⒕哂?甲基)丙烯酸亞烷基二醇酯0.1～100重量％作為單體單元的(甲基)丙烯酸系聚合物作為基礎(chǔ)聚合物，進(jìn)而含有離子性液體，所以已對(duì)其進(jìn)行交聯(lián)的粘合劑層會(huì)降低對(duì)被粘物的污染性，在剝離時(shí)具有出色的的防靜電性。將上述(甲基)丙烯酸亞烷基二醇酯作為單體成分使用的基礎(chǔ)聚合物的交聯(lián)物顯示這種特性的詳細(xì)原因尚不清楚，推測(cè)是通過(guò)在丙烯酸亞烷基二醇酯中的醚基上配位離子性液體而使離子性液體很難滲出，使出色的防靜電性和低污染性并存而實(shí)現(xiàn)的。
本發(fā)明中的離子性液體是指室溫下(25℃)呈液態(tài)的熔融鹽(離子性化合物)。
上述粘合劑組合物通過(guò)將上述離子性液體用作防靜電劑，能夠抑制防靜電劑的滲出，即使經(jīng)過(guò)一段時(shí)間或在高溫環(huán)境下，其對(duì)被粘物的粘接可靠性也出色。通過(guò)使用離子性液體抑制滲出的原因尚不清楚，推測(cè)是因?yàn)榕c表面活性劑等相比，與基礎(chǔ)聚合物的互溶性更高。另外，離子性液體本身具有出色的導(dǎo)電性，所以即使向被粘物表面的污染是微量，也能夠獲得足夠的防靜電能力。
另外，由于上述離子性液體優(yōu)選在室溫下為液態(tài)，與固體的鹽相比，更容易進(jìn)行向粘合劑的添加以及分散或溶解。進(jìn)而由于離子性液體沒(méi)有蒸氣壓(不揮發(fā)性)，所以不會(huì)經(jīng)過(guò)一段時(shí)間便消失而能夠持續(xù)獲得防靜電特性。
在本發(fā)明的粘合劑組合物中，將具有(甲基)丙烯酸亞烷基二醇酯0.1～100重量％作為單體單元的(甲基)丙烯酸系聚合物作為基礎(chǔ)聚合物使用。其中，本發(fā)明中的(甲基)丙烯酸系聚合物是指丙烯酸系聚合物和/或(甲基)丙烯酸系聚合物。另外，(甲基)丙烯酸亞烷基二醇酯是指丙烯酸亞烷基二醇酯和/或甲基丙烯酸亞烷基二醇酯，(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。
在上述中，上述離子性液體優(yōu)選是含氮鎓鹽、含硫鎓鹽、或含磷鎓鹽中的任何1種以上。特別是，上述離子性液體優(yōu)選包含用下述通式(A)～(D)表示的1種以上的陽(yáng)離子。利用具有這些陽(yáng)離子的離子性液體，可以獲得防靜電功能更為出色的物質(zhì)。

[式(A)中的Ra表示碳原子數(shù)為4～20的烴基，可以含有雜原子，Rb和Rc相同或不同，表示氫或碳原子數(shù)為1～16的烴基，可以含有雜原子，其中，當(dāng)?shù)雍须p鍵時(shí)，沒(méi)有Rc]；[式(B)中的Rd表示碳原子數(shù)為2～20的烴基，可以含有雜原子，Re、Rf和Rg相同或不同，表示氫或碳原子數(shù)為1～16的烴基，可以含有雜原子]；[式(C)中的Rh表示碳原子數(shù)為2～20的烴基，可以含有雜原子，Ri、Rj和Rk相同或不同，表示氫或碳原子數(shù)為1～16的烴基，可以含有雜原子]；[式(D)中的Z表示氮、硫或磷原子，R1、Rm、Rn及Ro相同或不同，表示碳原子數(shù)為1～20的烴基，可以含有雜原子，其中，當(dāng)Z為硫原子時(shí)，沒(méi)有Ro]。
進(jìn)而，通過(guò)在上述粘合劑組合物中并用含亞氧乙基化合物，使其進(jìn)一步成為防靜電性出色的粘合劑組合物。
作為本發(fā)明中使用的含亞氧乙基化合物，優(yōu)選具有亞氧乙基的表面活性劑。通過(guò)使用這些具有亞氧乙基的表面活性劑，提高離子性液體與基礎(chǔ)聚合物之間的互溶性，抑制向被粘物的滲出并獲得低污染的粘合劑組合物。
另外，本發(fā)明的粘合劑組合物的特征在于，是含有離子性液體和具有含氮單體0.5～30重量％作為單體單元且玻璃化溫度Tg為0℃以下的聚合物而成。
如實(shí)施例II的結(jié)果所示，通過(guò)本發(fā)明的粘合劑組合物，因?yàn)閷⒕哂泻獑误w0.5～30重量％作為單體單元且玻璃化溫度Tg為0℃以下的聚合物作為基礎(chǔ)聚合物，進(jìn)而含有離子性液體，所以對(duì)其進(jìn)行交聯(lián)而成的粘合劑層，可以降低對(duì)被粘物的污染性，在剝離時(shí)的防靜電性出色，不發(fā)生從被粘物的浮起，粘接可靠性出色。上述聚合物與離子性液體的交聯(lián)物顯示這種特性的詳細(xì)原因尚不清楚，推測(cè)是通過(guò)離子性液體在含氮單體的氮原子上配位而使離子性液體很難滲出，使出色的防靜電性和低污染性共存而得到實(shí)現(xiàn)。
在上述粘合劑組合物中，將具有含氮單體0.5～30重量％作為單體單元且玻璃化溫度Tg為0℃以下的聚合物作為基礎(chǔ)聚合物。
另外，本發(fā)明中的含氮單體，是指在單體結(jié)構(gòu)中含有1以上氮原子的聚合性單體。可以舉例為含酰胺基單體、含氨基單體、含酰亞胺基單體、含氰基單體、丙烯酰嗎啉等。
在上述中，上述離子性液體優(yōu)選是含氮鎓鹽、含硫鎓鹽、或含磷鎓鹽中的任何1種以上。特別是，上述離子性液體優(yōu)選包含用下述通式(A)～(D)表示的1種以上的陽(yáng)離子。利用具有這些陽(yáng)離子的離子性液體，可以獲得防靜電功能更為出色的物質(zhì)。
[式(A)中的Ra表示碳原子數(shù)為4～20的烴基，可以含有雜原子，Rb和Rc相同或不同，表示氫或碳原子數(shù)為1～16的烴基，可以含有雜原子，其中，當(dāng)?shù)雍须p鍵時(shí)，沒(méi)有Rc]；[式(B)中的Rd表示碳原子數(shù)為2～20的烴基，可以含有雜原子，Re、Rf和Rg相同或不同，表示氫或碳原子數(shù)為1～16的烴基，可以含有雜原子]； ；[式(D)中的Z表示氮、硫或磷原子，Rl、Rm、Rn及Ro相同或不同，表示碳原子數(shù)為1～20的烴基，可以含有雜原子，其中，當(dāng)Z為硫原子時(shí)，沒(méi)有Ro]。
進(jìn)而，上述聚合物優(yōu)選是將具有碳原子數(shù)為1～14的烷基的(甲基)丙烯酸酯中的1種以上作為主成分的(甲基)丙烯酸系聚合物。通過(guò)這些(甲基)丙烯酸系聚合物，能夠良好地保持離子性液體與基礎(chǔ)聚合物的互溶性，充分維持粘合特性。
另外，在上述粘合劑組合物中，通過(guò)并用含亞氧烷基化合物，進(jìn)一步成為防靜電性出色的粘合劑組合物。
另外，本發(fā)明的粘合劑組合物的特征在于，是含有離子性液體、和具有反應(yīng)性表面活性劑0.01～20重量％作為單體單元的(甲基)丙烯酸系聚合物而成的。
如實(shí)施例III的結(jié)果所示，通過(guò)上述粘合劑組合物，因?yàn)閷⒕哂蟹磻?yīng)性表面活性劑0.01～20重量％作為單體單元的(甲基)丙烯酸系聚合物作為基礎(chǔ)聚合物，進(jìn)而含有離子性液體，所以對(duì)其進(jìn)行交聯(lián)而成的粘合劑層，降低對(duì)被粘物的污染性，剝離時(shí)的防靜電性、特別是不防靜電的被粘物的防靜電性出色。上述聚合物與離子性液體的交聯(lián)物顯示這種特性的詳細(xì)原因尚不清楚，推測(cè)是通過(guò)離子性液體在反應(yīng)性表面活性劑的酯基和/或醚基上配位而使離子性液體很難滲出，使出色的防靜電性和低污染性共存而得到實(shí)現(xiàn)。
另外，本發(fā)明中的反應(yīng)性表面活性劑是指含有活性不飽和鍵的物質(zhì)。
在上述粘合劑組合物中，將具有反應(yīng)性表面活性劑0.01～20重量％作為單體單元的(甲基)丙烯酸系聚合物用作基礎(chǔ)聚合物。
在上述中，上述離子性液體優(yōu)選是含氮鎓鹽、含硫鎓鹽、或含磷鎓鹽中的任何1種以上。特別是，上述離子性液體優(yōu)選包含用下述通式(A)～(D)表示的1種以上的陽(yáng)離子。利用具有這些陽(yáng)離子的離子性液體，可以獲得防靜電功能更為出色的物質(zhì)。
[式(A)中的Ra表示碳原子數(shù)為4～20的烴基，可以含有雜原子，Rb和Rc相同或不同，表示氫或碳原子數(shù)為1～16的烴基，可以含有雜原子，其中，當(dāng)?shù)雍须p鍵時(shí)，沒(méi)有Rc]；[式(B)中的Rd表示碳原子數(shù)為2～20的烴基，可以含有雜原子，Re、Rf和Rg相同或不同，表示氫或碳原子數(shù)為1～16的烴基，可以含有雜原子]；[式(C)中的Rh表示碳原子數(shù)為2～20的烴基，可以含有雜原子，Ri、Rj和Rk相同或不同，表示氫或碳原子數(shù)為1～16的烴基，可以含有雜原子]；[式(D)中的Z表示氮、硫或磷原子，Rl、Rm、Rn及Ro相同或不同，表示碳原子數(shù)為1～20的烴基，可以含有雜原子，其中，當(dāng)Z為硫原子時(shí)，沒(méi)有Ro]。
進(jìn)而，上述反應(yīng)性表面活性劑優(yōu)選含有亞氧乙基。通過(guò)使用含有亞氧乙基的反應(yīng)性表面活性劑，進(jìn)一步成為在低污染性方面出色的粘合劑組合物。
通過(guò)使用含有上述亞氧乙基的反應(yīng)性表面活性劑顯示這種特性的詳細(xì)原因尚不清楚，但推測(cè)是由于反應(yīng)性表面活性劑的醚基與酯基相比能夠更強(qiáng)地配位離子性液體而抑制離子性液體的滲出。
另一方面，本發(fā)明的粘合劑層的特征在于，是對(duì)如上所述的粘合劑組合物進(jìn)行交聯(lián)而成。通過(guò)適宜調(diào)節(jié)上述聚合物的構(gòu)成單元、構(gòu)成比率、交聯(lián)劑的選擇和添加比率等而進(jìn)行交聯(lián)，能夠獲得在耐熱性、耐氣候性等方面更出色的粘合片類。
另外，本發(fā)明的粘合片類的特征在于，在支撐體上形成對(duì)上述任意技術(shù)方案所述的粘合劑組合物進(jìn)行交聯(lián)而成的粘合劑層而成。通過(guò)本發(fā)明的粘合片類，由于具備對(duì)發(fā)揮如上所述作用效果的粘合劑組合物進(jìn)行交聯(lián)而成的粘合劑層，所以成為防止在剝離時(shí)不防靜電的被粘物帶電、并降低對(duì)被粘物的污染性、且粘接可靠性出色的粘合片類。
特別是通過(guò)上述的使用了將具有含氮單體0.5～30重量％作為單體單元且玻璃化溫度Tg為0℃以下的聚合物作為基礎(chǔ)聚合物的粘合劑組合物的粘合片類，由于具備對(duì)發(fā)揮如上所述作用效果的粘合劑組合物進(jìn)行交聯(lián)而成的粘合劑層，所以成為防止在剝離時(shí)不防靜電的被粘物靜電、降低對(duì)被粘物的污染性、不發(fā)生從被粘物的浮起、粘接可靠性出色的粘合片類。
進(jìn)而，在將本發(fā)明的粘合劑組合物應(yīng)用于表面保護(hù)薄膜的情況下，用于保護(hù)薄膜的塑料基材更優(yōu)選為經(jīng)過(guò)防靜電處理而成的材料。通過(guò)對(duì)塑料基材實(shí)施防靜電處理，能夠更有效地降低向被粘物的剝離靜電壓，進(jìn)而獲得防靜電功能力出色的構(gòu)件。


圖1是表示在實(shí)施例等中用于測(cè)量剝離靜電壓的電位測(cè)量部的概略構(gòu)成圖。
具體實(shí)施例方式
本發(fā)明的粘合劑組合物的特征在于，是含有離子性液體、和具有(甲基)丙烯酸亞烷基二醇酯0.1～100重量％作為單體單元的(甲基)丙烯酸系聚合物而成。
另外，本發(fā)明的粘合劑組合物的特征在于，是含有離子性液體和具有含氮單體0.5～30重量％作為單體單元且玻璃化溫度Tg為0℃以下的聚合物而成的。
進(jìn)而，本發(fā)明的粘合劑組合物的特征在于，是含有離子性液體、和具有反應(yīng)性表面活性劑0.01～20重量％作為單體單元的(甲基)丙烯酸系聚合物而成的。
本發(fā)明中的離子性液體是指室溫下(25℃)呈液態(tài)的熔融鹽(離子性化合物)。
作為離子性液體，優(yōu)選使用含氮鎓鹽、含硫鎓鹽、或者含磷鎓鹽，特別是從獲得出色的防靜電能力的理由出發(fā)，優(yōu)選使用由用下述通式(A)～(D)表示的有機(jī)陽(yáng)離子成分和陰離子成分構(gòu)成的物質(zhì)。
[式(A)中的Ra表示碳原子數(shù)為4～20的烴基，可以含有雜原子，Rb和Rc相同或不同，表示氫或碳原子數(shù)為1～16的烴基，可以含有雜原子，其中，當(dāng)?shù)雍须p鍵時(shí)，沒(méi)有Rc]；[式(B)中的Rd表示碳原子數(shù)為2～20的烴基，可以含有雜原子，Re、Rf和Rg相同或不同，表示氫或碳原子數(shù)為1～16的烴基，可以含有雜原子]；[式(C)中的Rh表示碳原子數(shù)為2～20的烴基，可以含有雜原子，Ri、Rj和Rk相同或不同，表示氫或碳原子數(shù)為1～16的烴基，可以含有雜原子]；[式(D)中的Z表示氮、硫或磷原子，Rl、Rm、Rn及Ro相同或不同，表示碳原子數(shù)為1～20的烴基，可以含有雜原子，其中，當(dāng)Z為硫原子時(shí)，沒(méi)有Ro]。
作為式(A)表示的陽(yáng)離子，可以舉例為吡啶鎓陽(yáng)離子、哌啶鎓陽(yáng)離子、吡咯烷鎓陽(yáng)離子、具有吡咯啉骨架的陽(yáng)離子、具有吡咯骨架的陽(yáng)離子等。
作為具體的例子，可以舉例出1-乙基吡啶鎓陽(yáng)離子、1-丁基吡啶鎓陽(yáng)離子、1-己基吡啶鎓陽(yáng)離子、1-丁基-3-甲基吡啶鎓陽(yáng)離子、1-丁基-4-甲基吡啶鎓陽(yáng)離子、1-己基-3-甲基吡啶鎓陽(yáng)離子、1-丁基-3，4-二甲基吡啶鎓陽(yáng)離子、1，1-二甲基吡咯烷鎓陽(yáng)離子、1-乙基-1-甲基吡咯烷鎓陽(yáng)離子、1-甲基-1-丙基吡咯烷鎓陽(yáng)離子、2-甲基-1-吡咯啉陽(yáng)離子、1-乙基-2-苯基吲哚陽(yáng)離子、1，2-二甲基吲哚陽(yáng)離子、1-乙基咔唑陽(yáng)離子。
作為用式(B)表示的陽(yáng)離子，可以舉例為咪唑鎓(イミダゾリウム)陽(yáng)離子、四氫嘧啶鎓陽(yáng)離子、二氫嘧啶鎓陽(yáng)離子等。
作為具體例子，可以舉例為1，3-二甲基咪唑鎓陽(yáng)離子、1，3-二乙基咪唑鎓陽(yáng)離子、1-乙基-3-甲基咪唑鎓陽(yáng)離子、1-丁基-3-甲基咪唑鎓陽(yáng)離子、1-己基-3-甲基咪唑鎓陽(yáng)離子、1-辛基-3-甲基咪唑鎓陽(yáng)離子、1-癸基-3-甲基咪唑鎓陽(yáng)離子、1-十二烷基-3-甲基咪唑鎓陽(yáng)離子、1-十四烷基-3-甲基咪唑鎓陽(yáng)離子、1，2-二甲基-3-丙基咪唑鎓陽(yáng)離子、1-乙基-2，3-二甲基咪唑鎓陽(yáng)離子、1-丁基-2，3-二甲基咪唑鎓陽(yáng)離子、1-己基-2，3-二甲基咪唑鎓陽(yáng)離子、1，3-二甲基-1，4，5，6-四氫嘧啶鎓陽(yáng)離子、1，2，3-三甲基-1，4，5，6-四氫嘧啶鎓陽(yáng)離子、1，2，3，4-四甲基-1，4，5，6-四氫嘧啶鎓陽(yáng)離子、1，2，3，5-四甲基-1，4，5，6-四氫嘧啶鎓陽(yáng)離子、1，3-二甲基-1，4-二氫嘧啶鎓陽(yáng)離子、1，3-二甲基-1，6-二氫嘧啶鎓陽(yáng)離子、1，2，3-三甲基-1，4-二氫嘧啶鎓陽(yáng)離子、1，2，3-三甲基-1，6-二氫嘧啶鎓陽(yáng)離子、1，2，3，4-四甲基-1，4-二氫嘧啶鎓陽(yáng)離子、1，2，3，4-四甲基-1，6-二氫嘧啶鎓陽(yáng)離子等。
作為用式(C)表示的陽(yáng)離子，可以舉例為吡唑鎓陽(yáng)離子、吡唑啉鎓陽(yáng)離子等。
作為具體例子，可以舉例為1-甲基吡唑鎓陽(yáng)離子、3-甲基吡唑鎓陽(yáng)離子、1-乙基-2-甲基吡唑啉鎓陽(yáng)離子等。
作為用式(D)表示的陽(yáng)離子，可以舉例為四烷基銨陽(yáng)離子、三烷基锍陽(yáng)離子、四烷基鏻陽(yáng)離子、上述烷基的一部分被鏈烯(alkenyl)基或烷氧基、進(jìn)而被環(huán)氧基取代的陽(yáng)離子等。
作為具體例子，可以舉例為四甲基銨陽(yáng)離子、四乙基銨陽(yáng)離子、四丙基銨陽(yáng)離子、四丁基銨陽(yáng)離子、四戊基銨陽(yáng)離子、四己基銨陽(yáng)離子、四庚基銨陽(yáng)離子、三乙基甲基銨陽(yáng)離子、三丁基乙基銨陽(yáng)離子、三甲基癸基銨陽(yáng)離子、三辛基甲基銨陽(yáng)離子、三戊基丁基銨陽(yáng)離子、三己基甲基銨陽(yáng)離子、三己基戊基銨陽(yáng)離子、三庚基甲基銨陽(yáng)離子、三庚基己基銨陽(yáng)離子、N，N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧乙基)銨陽(yáng)離子、縮水甘油基三甲基銨陽(yáng)離子、二烯丙基二甲基銨陽(yáng)離子、N，N-二甲基-N，N-二丙基銨陽(yáng)離子、N，N-二甲基-N，N-二己基銨陽(yáng)離子、N，N-二丙基-N，N-二己基銨陽(yáng)離子、N，N-二甲基-N-乙基-N-丙基銨陽(yáng)離子、N，N-二甲基-N-乙基-N-丁基銨陽(yáng)離子、N，N-二甲基-N-乙基-N-戊基銨陽(yáng)離子、N，N-二甲基-N-乙基-N-己基銨陽(yáng)離子、N，N-二甲基-N-乙基-N-庚基銨陽(yáng)離子、N，N-二甲基-N-丙基-N-丁基銨陽(yáng)離子、N，N-二甲基-N-丙基-N-戊基銨陽(yáng)離子、N，N-二甲基-N-丙基-N-己基銨陽(yáng)離子、N，N-二甲基-N-丙基-N-庚基銨陽(yáng)離子、N，N-二甲基-N-丁基-N-己基銨陽(yáng)離子、N，N-二甲基-N-丁基-N-庚基銨陽(yáng)離子、N，N-二甲基-N-戊基-N-己基銨陽(yáng)離子、N，N-二甲基-N-己基-N-庚基銨陽(yáng)離子、三甲基庚基銨陽(yáng)離子、N，N-二乙基-N-甲基-N-丙基銨陽(yáng)離子、N，N-二乙基-N-甲基-N-戊基銨陽(yáng)離子、N，N-二乙基-N-甲基-N-庚基銨陽(yáng)離子、N，N-二乙基-N-丙基-N-戊基銨陽(yáng)離子、三乙基甲基銨陽(yáng)離子、三乙基丙基銨陽(yáng)離子、三乙基戊基銨陽(yáng)離子、三乙基庚基銨陽(yáng)離子、N，N-二丙基-N-甲基-N-乙基銨陽(yáng)離子、N，N-二丙基-N-甲基-N-戊基銨陽(yáng)離子、N，N-二丙基-N-丁基-N-己基銨陽(yáng)離子、N，N-二丁基-N-甲基-N-戊基銨陽(yáng)離子、N，N-二丁基-N-甲基-N-己基銨陽(yáng)離子、三辛基甲基銨陽(yáng)離子、N-甲基-N-乙基-N-丙基-N-戊基銨陽(yáng)離子、三甲基锍陽(yáng)離子、三乙基锍陽(yáng)離子、三丁基锍陽(yáng)離子、三己基锍陽(yáng)離子、二乙基甲基锍陽(yáng)離子、二丁基乙基锍陽(yáng)離子、二甲基癸基锍陽(yáng)離子、四甲基鏻陽(yáng)離子、四乙基鏻陽(yáng)離子、四丁基鏻陽(yáng)離子、四戊基鏻陽(yáng)離子、四己基鏻陽(yáng)離子、四庚基鏻陽(yáng)離子、四辛基鏻陽(yáng)離子、三乙基甲基鏻陽(yáng)離子、三丁基乙基鏻陽(yáng)離子、三甲基癸基鏻陽(yáng)離子等。
其中，優(yōu)選使用三乙基甲基銨陽(yáng)離子、三丁基乙基銨陽(yáng)離子、三甲基癸基銨陽(yáng)離子、三辛基甲基銨陽(yáng)離子、三戊基丁基銨陽(yáng)離子、三己基甲基銨陽(yáng)離子、三己基戊基銨陽(yáng)離子、三庚基甲基銨陽(yáng)離子、三庚基己基銨陽(yáng)離子、N，N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧乙基)銨陽(yáng)離子、縮水甘油基三甲基銨陽(yáng)離子、N，N-二甲基-N-乙基-N-丙基銨陽(yáng)離子、N，N-二甲基-N-乙基-N-丁基銨陽(yáng)離子、N，N-二甲基-N-乙基-N-戊基銨陽(yáng)離子、N，N-二甲基-N-乙基-N-己基銨陽(yáng)離子、N，N-二甲基-N-乙基-N-庚基銨陽(yáng)離子、N，N-二甲基-N-乙基-N-壬基銨陽(yáng)離子、N，N二甲基-N-丙基-N-丁基銨陽(yáng)離子、N，N-二甲基-N-丙基-N-戊基銨陽(yáng)離子、N，N-二甲基-N-丙基-N-己基銨陽(yáng)離子、N，N-二甲基-N-丙基-N-庚基銨陽(yáng)離子、N，N-二甲基-N-丁基-N-己基銨陽(yáng)離子、N，N-二甲基-N-丁基-N-庚基銨陽(yáng)離子、N，N-二甲基-N-戊基-N-己基銨陽(yáng)離子、N，N-二甲基-N-己基-N-庚基銨陽(yáng)離子、N，N-二甲基-N，N-二己基銨陽(yáng)離子、三甲基庚基銨陽(yáng)離子、N，N-二乙基-N-甲基-N-丙基銨陽(yáng)離子、N，N-二乙基-N-甲基-N-戊基銨陽(yáng)離子、N，N-二乙基-N-甲基-N-庚基銨陽(yáng)離子、N，N-二乙基-N-丙基-N-戊基銨陽(yáng)離子、三乙基丙基銨陽(yáng)離子、三乙基戊基銨陽(yáng)離子、三乙基庚基銨陽(yáng)離子、N，N-二丙基-N-甲基-N-乙基銨陽(yáng)離子、N，N-二丙基-N-甲基-N-戊基銨陽(yáng)離子、N，N-二丙基-N-丁基-N-己基銨陽(yáng)離子、N，N-二丙基-N，N-二己基銨陽(yáng)離子、N，N-二丁基-N-甲基-N-戊基銨陽(yáng)離子、N，N-二丁基-N-甲基-N-己基銨陽(yáng)離子、N-甲基-N-乙基-N-丙基-N-戊基銨陽(yáng)離子等四烷基銨陽(yáng)離子，三甲基锍陽(yáng)離子、三乙基锍陽(yáng)離子、三丁基锍陽(yáng)離子、三己基锍陽(yáng)離子、二乙基甲基锍陽(yáng)離子、二丁基乙基锍陽(yáng)離子、二甲基癸基锍陽(yáng)離子等三烷基锍陽(yáng)離子，四甲基鏻陽(yáng)離子、四乙基鏻陽(yáng)離子、四丁基鏻陽(yáng)離子、四戊基鏻陽(yáng)離子、四己基鏻陽(yáng)離子、四庚基鏻陽(yáng)離子、四辛基鏻陽(yáng)離子、三乙基甲基鏻陽(yáng)離子、三丁基乙基鏻陽(yáng)離子、三甲基癸基鏻陽(yáng)離子等四烷基鏻陽(yáng)離子等。
另一方面，作為陰離子成分，只要是滿足成為離子性液體的成分，則沒(méi)有特別限制，可以使用如Cl-、Br-、I-、AlCl4-、Al2Cl7-、BF4-、PF6-、ClO4-、NO3-、CH3COO-、CF3COO-、CH3SO3-、CF3SO3-、(CF3SO2)2N-、(CF3SO2)3C-、AsF6-、SbF6-、NbF6-、TaF6-、F(HF)n-、(CN)2N-、C4F9SO3-、(C2F5SO2)2N-、C3F7COO-、(CF3SO2)(CF3CO)N-等。其中，特別是含有氟原子的陰離子成分，因?yàn)榭梢缘玫降腿埸c(diǎn)的離子性化合物，所以優(yōu)選使用。
作為用于本發(fā)明的離子性液體的具體例，可以從上述陽(yáng)離子成分和陰離子成分的組合中適當(dāng)選擇使用。
作為具體例子，可以舉例為1-丁基吡啶鎓四氟合硼酸鹽、1-丁基吡啶鎓六氟合磷酸鹽、1-丁基-3-甲基吡啶鎓四氟合硼酸鹽、1-丁基-3-甲基吡啶鎓三氟甲烷磺酸鹽、1-丁基-3-甲基吡啶鎓雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、1-丁基-3-甲基吡啶鎓雙(五氟乙烷磺酰)亞胺、1-己基吡啶鎓四氟合硼酸鹽、2-甲基-1-吡咯啉四氟合硼酸鹽、1-乙基-2-苯基吲哚四氟合硼酸鹽、1，2-二甲基吲哚四氟合硼酸鹽、1-乙基咔唑四氟合硼酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑鎓四氟硼酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑鎓乙酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑鎓三氟乙酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑鎓七氟丁酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑鎓三氟甲烷磺酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑鎓全氟丁烷磺酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑鎓二氨腈、1-乙基-3-甲基咪唑鎓雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、1-乙基-3-甲基咪唑鎓雙(五氟乙烷磺酰)亞胺、1-乙基-3-甲基咪唑鎓三(三氟甲烷磺酰)亞胺、1-丁基-3-甲基咪唑鎓四氟合硼酸鹽、1-丁基-3-甲基咪唑鎓六氟磷酸鹽、1-丁基-3-甲基咪唑鎓三氟乙酸鹽、1-丁基-3-甲基咪唑鎓五氟丁酸鹽、1-丁基-3-甲基咪唑鎓三氟甲烷磺酸鹽、1-丁基-3-甲基咪唑鎓全氟丁烷磺酸鹽、1-丁基-3-甲基咪唑鎓雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、1-己基-3-甲基咪唑鎓溴化物、1-己基-3-甲基咪唑鎓氯化物、1-己基-3-甲基咪唑鎓四氟合硼酸鹽、1-己基-3-甲基咪唑鎓六氟磷酸鹽、1-己基-3-甲基咪唑鎓三氟甲烷磺酸鹽、1-辛基-3-甲基咪唑鎓四氟合硼酸鹽、1-辛基-3-甲基咪唑鎓六氟磷酸鹽、1-己基-2，3-二甲基咪唑鎓四氟合硼酸鹽、1，2-二甲基-3-丙基咪唑鎓雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、1-甲基吡唑鎓四氟合硼酸鹽、3-甲基吡唑鎓四氟合硼酸鹽、四己基銨雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、二烯丙基二甲基銨四氟合硼酸鹽、二烯丙基二甲基銨三氟甲烷磺酸鹽、二烯丙基二甲基銨雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、二烯丙基二甲基銨雙(五氟乙烷磺酰)亞胺、N，N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧乙基)銨四氟合硼酸鹽、N，N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧乙基)銨三氟甲烷磺酸鹽、N，N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧乙基)銨雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、N，N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧乙基)銨雙(五氟乙烷磺酰)亞胺、縮水甘油基三甲基銨三氟甲烷磺酸鹽、縮水甘油基三甲基銨雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、縮水甘油基三甲基銨雙(五氟乙烷磺酰)亞胺、1-丁基吡啶鎓(三氟甲烷磺酰)三氟乙酰胺、1-丁基-3-甲基吡啶鎓(三氟甲烷磺酰)三氟乙酰胺、1-乙基-3-甲基咪唑鎓(三氟甲烷磺酰)三氟乙酰胺、N，N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧乙基)銨(三氟甲烷磺酰)三氟乙酰胺、二烯丙基二甲基銨(三氟甲烷磺酰)三氟乙酰胺、縮水甘油基三甲基銨(三氟甲烷磺酰)三氟乙酰胺、N，N-二甲基-N-乙基-N-丙基銨雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、N，N-二甲基-N-乙基-N-丁基銨雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、N，N-二甲基-N-乙基-N-戊基銨雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、N，N-二甲基-N-乙基-N-己基銨雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、N，N-二甲基-N-乙基-N-庚基銨雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、N，N-二甲基-N-乙基-N-壬基銨雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、N，N-二甲基-N，N-二丙基銨雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、N，N-二甲基-N-丙基-N-丁基銨雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、N，N-二甲基-N-丙基-N-戊基銨雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、N，N-二甲基-N-丙基-N-己基銨雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、N，N-二甲基-N-丙基-N-庚基銨雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、N，N-二甲基-N-丁基-N-己基銨雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、N，N-二甲基-N-丁基-N-庚基銨雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、N，N-二甲基-N-戊基-N-己基銨雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、N，N-二甲基-N，N-二己基銨雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、三甲基庚基銨雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、N，N-二乙基-N-甲基-N-丙基銨雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、N，N-二乙基-N-甲基-N-戊基銨雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、N，N-二乙基-N-甲基-N-庚基銨雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、N，N-二乙基-N-丙基-N-戊基銨雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、三乙基丙基銨雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、三乙基戊基銨雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、三乙基庚基銨雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、N，N-二丙基-N-甲基-N-乙基銨雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、N，N-二丙基-N-甲基-N-戊基銨雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、N，N-二丙基-N-丁基-N-己基銨雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、N，N-二丙基-N，N-二己基銨雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、N，N-二丁基-N-甲基-N-戊基銨雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、N，N-二丁基-N-甲基-N-己基銨雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、三辛基甲基銨雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、N-甲基-N-乙基-N-丙基-N-戊基銨雙(三氟甲烷磺酰)亞胺等。
如前所述的液體可以使用市售的物質(zhì)，也可以是如下所述地合成的物質(zhì)。作為離子性液體的合成方法，只要可以獲得目標(biāo)離子性液體，則沒(méi)有特別限定，但一般來(lái)說(shuō)，可以采用文獻(xiàn)“離子性液體-研發(fā)的最新動(dòng)向和未來(lái)-”[(株)CMC出版發(fā)行]所記載的鹵化物法、氫氧化物法、酸酯法、配位化合物形成法、以及中和法等。
下面，關(guān)于鹵化物法、氫氧化物法、酸酯法、配位化合物形成法、以及中和法，以含氮鎓鹽為例表示其合成方法，但關(guān)于其他含硫鎓鹽、含磷鎓鹽等其他離子性液體，可以通過(guò)相同的方法獲得。
鹵化物法是通過(guò)如下述式(1)～(3)所示的反應(yīng)而進(jìn)行的方法。首先，使叔胺和鹵代烷發(fā)生反應(yīng)得到鹵化物(反應(yīng)式(1)，作為鹵素，使用氯、溴、碘)。
使得到的鹵化物與具有作為目標(biāo)的離子性液體的陰離子結(jié)構(gòu)(A-)的酸(HA)或鹽(MA、M是銨、鋰、鈉、鉀等可與目標(biāo)陰離子形成鹽的陽(yáng)離子)發(fā)生反應(yīng)，得到目標(biāo)離子性液體(R4NA)。
(1)(XCl，Br，I)(2)(3)(MNH4，Li，Na，K，Ag等)
氫氧化物法是通過(guò)如(4)～(8)所示的反應(yīng)而進(jìn)行的方法。首先，由鹵化物(R4NX)通過(guò)離子交換膜法電解(反應(yīng)式(4))、OH型離子交換樹(shù)脂法(反應(yīng)式(5))或與氧化銀(Ag2O)的反應(yīng)(反應(yīng)式(6))而得到氫氧化物(R4NOH)(作為鹵素，使用氯、溴、碘)。
使用反應(yīng)式(7)～(8)的反應(yīng)，由得到的氫氧化物與上述鹵化物法同樣地得到目標(biāo)離子性液體(R4NA)。
(4)(XCl，Br，I)(5)(P-OHOH型離子交換樹(shù)脂)(6)(7)(8)(MNH4，Li，Na，K，Ag等)酸酯法是通過(guò)如(9)～(11)所示的反應(yīng)而進(jìn)行的方法。首先，使叔胺(R3N)和酸酯發(fā)生反應(yīng)得到酸酯物(反應(yīng)式9，作為酸酯，可以使用硫酸、亞硫酸、磷酸、亞磷酸、碳酸等無(wú)機(jī)酸的酯，或甲磺酸、甲基膦酸、蟻酸等有機(jī)酸的酯等)。
使用反應(yīng)式(10)～(11)的反應(yīng)，由得到的酸酯物與上述鹵化物法同樣地得到目標(biāo)離子性液體(R4NA)。另外，通過(guò)作為酸酯使用甲基三氟甲烷磺酸鹽、甲基三氟乙酸鹽等，可以直接獲得離子性液體。
(9) 等(10) 時(shí)，
(11)(MNH4，Li，Na，K，Ag等)配位化合物形成法是通過(guò)如(12)～(15)所示的反應(yīng)而進(jìn)行的方法。首先，使季銨的鹵化物(R4NX)、季銨的氫氧化物(R4NOH)、季銨的碳酸酯化物(R4NOCO2CH3)等與氟化氫(HF)或氟化銨(NH4F)發(fā)生反應(yīng)得到氟化季銨鹽(反應(yīng)式(12)～(14))。
使得到的氟化季銨鹽與BF3、AlF3、PF5、ASF5、SbF5、NbF5、TaF5等氟化物進(jìn)行配位化合物形成反應(yīng)，由此可以得到離子性液體。(反應(yīng)式(15))[化8](12)(XCl，Br，I)(13)(YOH，OCO2CH3)(14)(YOH，OCO2CH3)(15)(MFn-1BF3，AlF3，PF5，ASF5，SbF5，NbF5，TaF5等)中和法是通過(guò)如(16)所示的反應(yīng)而進(jìn)行的方法?？梢酝ㄟ^(guò)叔胺與HBF4、HPF6、CH3COOH、CF3COOH、CF3SO3H、(CF3SO2)2NH、(CF3SO2)3CH、(C2F5SO2)2NH等有機(jī)酸發(fā)生反應(yīng)而得到。
化9(16)[HZHBF4，HPF6，CH3COOH，CF3COOH，CF3SO3H，(CF3SO2)2NH，(CF3SO2)3CH，(C2F5SO2)2NH等有機(jī)酸]上述式(1)～(16)記載的R表示氫或碳原子數(shù)為1～20的烴基，可以含有雜原子。
作為離子性液體的配合量，隨所使用的(甲基)丙烯酸系聚合物和離子性液體的互溶性而發(fā)生變化，所以不能進(jìn)行籠統(tǒng)地定義，但一般地說(shuō)，相對(duì)于基礎(chǔ)聚合物100重量份，優(yōu)選0.01～40重量份，更優(yōu)選0.03～20重量份，最優(yōu)選0.05～10重量份。當(dāng)不到0.01重量份時(shí)，無(wú)法獲得足夠的防靜電特性，當(dāng)超過(guò)40重量份時(shí)，對(duì)被粘物的污染有增加的趨勢(shì)。
本發(fā)明的粘合劑組合物的特征在于，是含有離子性液體、和具有(甲基)丙烯酸亞烷基二醇酯0.1～100重量％作為單體單元的(甲基)丙烯酸系聚合物而成。
上述本發(fā)明中的(甲基)丙烯酸聚合物，是具有(甲基)丙烯酸亞烷基二醇酯0.1～100重量％作為單體單元的(甲基)丙烯酸系聚合物。
作為本發(fā)明中使用的(甲基)丙烯酸系聚合物，只要是具有與上述物質(zhì)相當(dāng)?shù)恼澈闲缘?甲基)丙烯酸系聚合物，就沒(méi)有特別限定。
作為本發(fā)明中的(甲基)丙烯酸亞烷基二醇酯的亞氧烷基單元，可以舉出具有碳原子數(shù)為1～6的亞烷基的亞氧烷基單元，可以舉例為亞氧甲基、亞氧乙基、亞氧丙基、亞氧丁基等。
另外，從與離子性液體的互溶性的觀點(diǎn)出發(fā)，相對(duì)(甲基)丙烯酸的亞氧烷基單元的亞氧烷基單元的加成摩爾數(shù)優(yōu)選為1～30，更優(yōu)選為1～20。亞氧烷基鏈的末端可以直接是羥基或者也可以用其它官能團(tuán)等取代，但優(yōu)選在適當(dāng)控制交聯(lián)密度的基礎(chǔ)上，例如用烷基、苯基等進(jìn)行取代。
作為本發(fā)明中的(甲基)丙烯酸亞烷基二醇酯的具體例，可以舉例為(甲基)丙烯酸甲氧基-二甘醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基-三甘醇酯等(甲基)丙烯酸甲氧基-多甘醇酯型，(甲基)丙烯酸乙氧基-二甘醇酯、(甲基)丙烯酸乙氧基-三甘醇酯等(甲基)丙烯酸乙氧基-多甘醇酯型，(甲基)丙烯酸丁氧基-二甘醇酯、(甲基)丙烯酸丁氧基-三甘醇酯等(甲基)丙烯酸丁氧基-多甘醇酯型，(甲基)丙烯酸苯氧基-二甘醇酯、(甲基)丙烯酸苯氧基-三甘醇酯等(甲基)丙烯酸苯氧基-多甘醇酯型，(甲基)丙烯酸甲氧基-二丙二醇酯等(甲基)丙烯酸甲氧基-多丙二醇酯型等。其中，優(yōu)選使用丙烯酸乙氧基-二甘醇酯等。
(甲基)丙烯酸亞烷基二醇酯可以單獨(dú)使用，也可以混合2種以上使用，但優(yōu)選在(甲基)丙烯酸系聚合物的單體成分中0.1～100重量％，更優(yōu)選0.3～90重量％，特別優(yōu)選0.5～80重量％。當(dāng)(甲基)丙烯酸亞烷基二醇酯的含量不到0.1重量％時(shí)，不能充分獲得離子性液體的滲出抑制效果和被保護(hù)體的污染降低效果，所以不優(yōu)選。
另外，在本發(fā)明中，除了上述(甲基)丙烯酸亞烷基二醇酯單體成分以外，可以使用具有碳原子數(shù)為1～14的烷基的(甲基)丙烯酸系單體成分，或用于調(diào)整(甲基)丙烯酸系聚合物的玻璃化溫度或剝離性的其它聚合性單體成分。
作為具有碳原子數(shù)為1～14的烷基的(甲基)丙烯酸系單體成分，其中優(yōu)選使用具有碳原子數(shù)為2～13的烷基的(甲基)丙烯酸系單體。作為具體例子，可以舉例為(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸正十三烷基酯、(甲基)丙烯酸正十四烷基酯等。
其中，優(yōu)選使用(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯等。
具有碳原子數(shù)為1～14的烷基的(甲基)丙烯酸系單體成分，可以單獨(dú)使用，也可以混合2種以上使用，而作為整體的含量，優(yōu)選在(甲基)丙烯酸系聚合物的單體成分中0～99.9％，更優(yōu)選為10～99.7％，特別優(yōu)選為20～99.5％。通過(guò)使用具有碳原子數(shù)為1～14的烷基的(甲基)丙烯酸系單體成分，可以適宜調(diào)節(jié)與離子性液體的良好的相互作用以及良好的膠粘性。
另外，作為其他的聚合性單體成分，可以在不損壞本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，使用用于調(diào)整(甲基)丙烯酸系聚合物的玻璃化溫度或剝離性的聚合性單體等。
作為其他的聚合性單體成分，例如可以適當(dāng)使用含磺酸基單體、含磷酸基單體、含氰基單體、乙烯酯類、芳香族乙烯類化合物等可改善凝聚力、耐熱性的成分，含羧基單體、含酸酐基單體、含羥基單體、含酰胺基單體、含氨基單體、含酰亞胺基單體、含環(huán)氧基單體、乙烯醚類等具有可以改善膠粘力或可起到交聯(lián)化起點(diǎn)的作用的官能團(tuán)的成分。其他的成分可以使用1種或并用2種以上。
不過(guò)，當(dāng)使用具有羧基、磺酸基、磷酸基等酸官能團(tuán)的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯時(shí)，優(yōu)選將丙烯酸系聚合物的酸值調(diào)節(jié)至29以下。當(dāng)丙烯酸系聚合物的酸值超過(guò)29時(shí)，防靜電特性有變差的趨勢(shì)。
酸值的調(diào)整可以通過(guò)具有酸官能團(tuán)的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的配合量來(lái)完成，例如，作為具有羧基的丙烯酸系聚合物，可以舉出使丙烯酸2-乙基己酯和丙烯酸發(fā)生共聚反應(yīng)而生成的丙烯酸系聚合物，此時(shí)，相對(duì)于丙烯酸2-乙基己酯和丙烯酸的總量100重量份，通過(guò)將丙烯酸調(diào)整至3.7重量份以下，可以滿足上述酸值的值。
作為含磺酸基單體，可以舉例為苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸、(甲基)丙烯酰胺丙烷磺酸、(甲基)丙烯酸磺基丙酯、(甲基)丙烯酰氧基萘磺酸、乙烯基磺酸鈉等。
作為含磷酸基單體，可以舉例為2-羥基乙基丙烯酰磷酸酯。
作為含氰基單體，可以舉例為丙烯腈、甲基丙烯腈。
作為乙烯酯類，可以舉例為醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯等。
作為芳香族乙烯類化合物，可以舉例為苯乙烯、氯苯乙烯、氯甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、其他的取代苯乙烯等。
作為含羧基單體，可以舉例為(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧乙酯、(甲基)丙烯酸羧戊酯、衣康酸、馬來(lái)酸、富馬酸、巴豆酸、異巴豆酸等。
作為含酸酐基單體，可以舉例為馬來(lái)酸酐、衣康酸酐、上述的含羧基單體的酸酐等。
作為含羥基單體，可以舉例為(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯、(甲基)丙烯酸6-羥己酯、(甲基)丙烯酸8-羥辛酯、(甲基)丙烯酸10-羥癸酯、(甲基)丙烯酸12-羥基月桂酯、丙烯酸(4-羥甲基環(huán)己基)甲酯、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、乙烯基醇、烯丙基醇、2-羥乙基乙烯醚、4-羥丁基乙烯醚、二甘醇單乙烯醚等。
作為含酰胺基單體，可以舉例為丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、二乙基丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N，N-二甲基丙烯酰胺、N，N-二甲基甲基丙烯酰胺、N，N-二乙基丙烯酰胺、N，N-二乙基甲基丙烯酰胺、N，N’-亞甲基雙丙烯酰胺、N，N-二甲胺基丙基丙烯酰胺、N，N-二甲胺基丙基甲基丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰嗎啉等。
作為含氨基單體，可以舉例為(甲基)丙烯酸氨乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨丙酯等。
作為含酰亞胺基單體，可以舉例為環(huán)己基馬來(lái)酰亞胺、異丙基馬來(lái)酰亞胺、N-環(huán)己基馬來(lái)酰亞胺、衣康酰亞胺等。
作為含環(huán)氧基單體，可以舉例為(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油酯、烯丙基縮水甘油醚等。
作為乙烯醚類，可以舉例為甲基乙烯醚、乙基乙烯醚、異丁基乙烯醚等。
上述的其他聚合性單體成分可以單獨(dú)使用，也可以混合2種以上使用，但作為整體的含量，相對(duì)于(甲基)丙烯酸系聚合物的總構(gòu)成單元100重量份，優(yōu)選聚合性單體成分為0～85重量份，更優(yōu)選1～80重量份，特別優(yōu)選2～75重量份。通過(guò)使用上述的其他聚合性單體成分，可以適當(dāng)調(diào)節(jié)與離子性液體之間的良好的相互作用、以及良好的膠粘性。
上述(甲基)丙烯酸系聚合物的重均分子量為10萬(wàn)以上500萬(wàn)以下，優(yōu)選為20萬(wàn)以上400萬(wàn)以下，進(jìn)一步優(yōu)選為30萬(wàn)以上300萬(wàn)以下。當(dāng)重均分子量小于10萬(wàn)時(shí)，粘合劑組合物的凝聚力變小，由此有出現(xiàn)膠殘留趨勢(shì)。另一方面，當(dāng)重均分子量超過(guò)500萬(wàn)時(shí)，聚合物的流動(dòng)性降低而無(wú)法充分潤(rùn)濕偏振片，有可能成為在偏振片與表面保護(hù)薄膜的粘合劑組合物層之間發(fā)生氣泡的原因。重均分子量是通過(guò)GPC(凝膠滲透色譜法)進(jìn)行測(cè)量而獲得的。
另外，通常可以使用上述(甲基)丙烯酸系聚合物的玻璃化溫度(Tg)為-100℃以上的物質(zhì)，優(yōu)選Tg為-90～0℃，更優(yōu)選Tg為-80～-10℃。當(dāng)玻璃化溫度超過(guò)0℃時(shí)，聚合物很難流動(dòng)，無(wú)法充分潤(rùn)濕偏振片，有可能成為在偏振片與表面保護(hù)薄膜的粘合劑組合物層之間發(fā)生氣泡的原因。還有，(甲基)丙烯酸系聚合物的玻璃化溫度(Tg)可以通過(guò)適宜改變使用的單體成分和組成比而將其調(diào)整到上述范圍內(nèi)。
另外，本發(fā)明的粘合劑組合物的特征在于，是含有離子性液體、和具有含氮單體0.5～30重量％作為單體單元且玻璃化溫度Tg為0℃以下的聚合物而成的。
在本發(fā)明中，將具有含氮單體0.5～30重量％作為單體單元且玻璃化溫度Tg為0℃以下的聚合物作為基礎(chǔ)聚合物使用。
作為在本發(fā)明中使用的聚合物，只要是具有與上述的物質(zhì)相當(dāng)?shù)恼澈闲缘木酆衔铮蜎](méi)有特別限定。
作為本發(fā)明中的含氮單體的具體例，可以舉例為含酰胺基單體、含氨基單體、含酰亞胺基單體、含氰基單體等。
作為含酰胺基單體，可以舉例為丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺、N，N-二甲基甲基丙烯酰胺、N，N-二乙基丙烯酰胺、N，N-二乙基甲基丙烯酰胺、N-異丙基丙烯酰胺、N-羥甲基丙烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N，N’-亞甲基雙丙烯酰胺、N，N-二甲胺基丙基丙烯酰胺、N，N-二甲胺基丙基甲基丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己內(nèi)酰胺、(甲基)丙烯酰嗎啉等。
作為含氨基單體，可以舉例為(甲基)丙烯酸氨乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨丙酯等。
作為含酰亞胺基單體，可以舉例為N-異丙基馬來(lái)酰亞胺、N-環(huán)己基馬來(lái)酰亞胺、衣康酰亞胺等。
作為含氰基單體，可以舉例為丙烯腈、甲基丙烯腈。
含氮單體可以單獨(dú)使用，也可以混合2種以上使用，優(yōu)選在上述聚合物的單體成分中為0.5～30重量％，更優(yōu)選為1～25重量％，特別優(yōu)選為2～20重量％。如果含氮單體的含量小于0.5重量％，則有時(shí)不能充分獲得離子性液體的滲出抑制效果和被保護(hù)體的污染降低效果，所以不優(yōu)選。另一方面，如果含氮單體的含量大于30重量％，則粘合劑組合物的粘合力變高，特別是在用作表面保護(hù)薄膜的情況下，有時(shí)成為剝離時(shí)破壞被粘物的原因，所以不優(yōu)選。
另外，作為基礎(chǔ)聚合物，通?？梢允褂貌ＡЩ瘻囟?Tg)在0℃以下的上述聚合物，優(yōu)選為-100℃～5℃，更優(yōu)選Tg為-80℃～-10℃。當(dāng)玻璃化溫度Tg超過(guò)0℃時(shí)，有時(shí)難以得到足夠的粘合力。還有，基礎(chǔ)聚合物的玻璃化溫度(Tg)可以通過(guò)適宜改變使用的單體成分和組成比而將其調(diào)整在上述范圍內(nèi)。
作為這種聚合物，可以舉出以具有碳原子數(shù)為1～14的烷基的(甲基)丙烯酸酯中的1種或2種以上為主成分的(甲基)丙烯酸系聚合物、天然橡膠、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS嵌段共聚物)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS嵌段共聚物)、苯乙烯-乙烯·丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS嵌段共聚物)、苯乙烯-丁二烯橡膠、聚丁二烯、聚異戊二烯、聚異丁烯、丁基橡膠、氯異戊二烯橡膠、硅酮橡膠等通常用作粘合劑的聚合物的聚合物。
其中，從獲得與離子性液體的互溶性的平衡以及出色的粘合特性的角度考慮，優(yōu)選使用以具有碳原子數(shù)為1～14的烷基的(甲基)丙烯酸酯中的1種或2種以上為主成分的(甲基)丙烯酸系聚合物。
作為以具有碳原子數(shù)為1～14的烷基的(甲基)丙烯酸酯的1種或2種以上為主成分的(甲基)丙烯酸系聚合物，可優(yōu)選使用將含有具有碳原子數(shù)為1～14的烷基的(甲基)丙烯酸酯中的1種或2種以上50～99.5重量％的單體作為主成分的(甲基)丙烯酸系聚合物。
作為具有碳原子數(shù)為1～14的烷基的(甲基)丙烯酸酯的具體例子，可以舉例為(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸正十三烷基酯、(甲基)丙烯酸正十四烷基酯等。
其中，當(dāng)用于本發(fā)明的表面保護(hù)薄膜時(shí)，優(yōu)選使用(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸正十三烷基酯、(甲基)丙烯酸正十四烷基酯等具有碳原子數(shù)為6～14的烷基的(甲基)丙烯酸酯。通過(guò)使用由具有碳原子數(shù)為6～14的烷基的(甲基)丙烯酸酯構(gòu)成的(甲基)丙烯酸系聚合物，可以容易地將對(duì)被粘物的粘合力控制得較低，獲得再剝離性出色的材料。
另外，作為其他的聚合性單體成分，從易于取得粘合性能的平衡的理由出發(fā)，使Tg為0℃以下(通常為-100℃以上)，可以在不損壞本發(fā)明的效果范圍內(nèi)，使用用于調(diào)整(甲基)丙烯酸系聚合物的玻璃化溫度或剝離性的聚合性單體等。
作為其他的聚合性單體成分，例如可以適當(dāng)使用含磺酸基單體、含磷酸基單體、乙烯酯類、芳香族乙烯類化合物等可以改善凝聚力、耐熱性的成分，含羧基單體、含酸酐基單體、含羥基單體、含環(huán)氧基單體、乙烯醚類等具有可以改善膠粘力或可以起到交聯(lián)化起點(diǎn)的作用的官能團(tuán)的成分。這些其他成分可以單獨(dú)使用，也可以混合2種以上使用。
不過(guò)，當(dāng)使用具有羧基、磺酸基、磷酸基等酸官能團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯時(shí)，優(yōu)選將(甲基)丙烯酸系聚合物的酸值調(diào)整至29以下。當(dāng)(甲基)丙烯酸系聚合物的酸值超過(guò)29時(shí)，防靜電特性有變差的趨勢(shì)。進(jìn)而，在用于表面保護(hù)薄膜時(shí)，優(yōu)選將(甲基)丙烯酸系聚合物的酸值調(diào)整至1以下。當(dāng)(甲基)丙烯酸系聚合物的酸值超過(guò)1時(shí)，有時(shí)粘合力經(jīng)過(guò)一段時(shí)間就會(huì)上升。
作為上述其它聚合性單體成分的各具體例，可以舉出在本說(shuō)明書中前面例示的物質(zhì)。
上述的其他聚合性單體成分可以單獨(dú)使用，也可以混合2種以上使用，但作為整體的含量，相對(duì)于(甲基)丙烯酸系聚合物的總構(gòu)成單元100重量份，優(yōu)選聚合性單體成分為0.1～20重量份，更優(yōu)選0.5～10重量份。通過(guò)使用上述的其他聚合性單體成分，可以適當(dāng)調(diào)節(jié)與離子性液體之間的良好的相互作用、以及良好的膠粘性。
上述(甲基)丙烯酸系聚合物的重均分子量為10萬(wàn)以上500萬(wàn)以下，優(yōu)選為20萬(wàn)以上400萬(wàn)以下，更優(yōu)選為30萬(wàn)以上300萬(wàn)以下。在重均分子量比10萬(wàn)小的情況下，粘合劑組合物的凝聚力變小，由此有可能成為膠殘留的原因。另一方面，在重均分子量超過(guò)500萬(wàn)的情況下，聚合物的流動(dòng)性降低，不足以潤(rùn)濕偏振片，而有成為剝落的原因的趨勢(shì)。重均分子量是通過(guò)GPC(凝膠滲透色譜法)進(jìn)行測(cè)量而獲得的。
進(jìn)而，本發(fā)明的粘合劑組合物的特征在于，是含有離子性液體、和具有反應(yīng)性表面活性劑0.01～20重量％作為單體單元的(甲基)丙烯酸系聚合物而成的。
在上述本發(fā)明中，將具有反應(yīng)性表面活性劑0.01～20重量％作為單體單元的(甲基)丙烯酸系聚合物作為基礎(chǔ)聚合物使用。
作為在上述發(fā)明中使用的(甲基)丙烯酸系聚合物，只要是具有與上述物質(zhì)相當(dāng)?shù)恼澈闲缘?甲基)丙烯酸系聚合物，則沒(méi)有特別限定。
本發(fā)明中的反應(yīng)性表面活性劑，是指具有活性不飽和鍵的物質(zhì)。作為具體例，可以舉例為具有丙烯酰基、甲基丙烯?；?、或烯丙基的陰離子型反應(yīng)性表面活性劑，非離子型反應(yīng)性表面活性劑，陽(yáng)離子型反應(yīng)性表面活性劑。其中，優(yōu)選使用具有含亞氧乙基的具有丙烯酰基、甲基丙烯酰基或芳基的陰離子型反應(yīng)性表面活性劑、非離子型反應(yīng)性表面活性劑、陽(yáng)離子型反應(yīng)性表面活性劑等。
作為陰離子型反應(yīng)性表面活性劑，可以舉例為用式(A1)～(A16)表示的物質(zhì)等。
[式(A1)中的R1表示氫或甲基，R2表示碳原子數(shù)為1～30的烴基或酰基，M表示堿金屬、堿土金屬、銨基、或碳原子數(shù)為1～4的羥烷基銨基，R3和R4相同或不同，表示碳原子數(shù)為1～6的亞烷基，n表示0～50的整數(shù)，m表示0～20的整數(shù)。]。
化11
。
化12
[式(A3)中的R1和R2表示氫或甲基，R3表示碳原子數(shù)為1～20的烷基或鏈烯基，M表示堿金屬、堿土金屬或銨基。]。
化13
[式(A4)中的R1表示氫或甲基，R2和R7相同或不同，表示碳原子數(shù)為1～6的亞烷基，R3和R5相同或不同，表示氫或烷基，R4和R6相同或不同，表示氫、烷基、芐基或苯乙烯基，M表示堿金屬、堿土金屬或銨基，n和m表示1～50的整數(shù)。]。
化14
。
化15
[式(A6)中的R1表示氫或甲基，R2表示碳原子數(shù)為1～30的烴基或?；?，R3和R4相同或不同，表示碳原子數(shù)為1～6的亞烷基，M表示堿金屬、堿土金屬、銨基，或碳原子數(shù)為1～4的羥烷基銨基，n表示0～50的整數(shù)，m表示0～20的整數(shù)。]。
化16
[式(A7)中的R1表示氫或甲基，R2表示碳原子數(shù)為1～30的烴基或?；琑3和R4相同或不同，表示碳原子數(shù)為1～6的亞烷基，M1和M2相同或不同，表示堿金屬、堿土金屬、銨基、或碳原子數(shù)為1～4的羥烷基銨基，n表示0～50的整數(shù)，m表示0～20的整數(shù)。]。
化17
[式(A8)中的R表示碳原子數(shù)為1～30的烴基或碳原子數(shù)為1～6的亞氧烷基]。

[式(A9)中的R1表示烴基、氨基、羧酸殘基，R2表示碳原子數(shù)為1～6的亞烷基，n表示0～50的整數(shù)。]。
化19
[式(A10)中的R1表示碳原子數(shù)為1～30的烴基，R2表示氫或碳原子數(shù)為1～30的烴基，R3表示氫或丙烯基，R4表示碳原子數(shù)為1～6的亞烷基，M表示堿金屬、堿土金屬、銨基或鏈醇胺(alkanol amine)殘基，n表示1～50的整數(shù)。]。
化20
[式(A11)中的R1表示氫或甲基，R2和R4相同或不同，表示碳原子數(shù)為1～6的亞烷基，R3表示碳原子數(shù)為1～30的烴基，M表示氫、堿金屬、堿土金屬、銨基或鏈烷醇銨(alkanol ammonium)基，n和m表示1～50的整數(shù)。]。
化21
。
化22
[式(A13)中的R表示碳原子數(shù)為1～30的烴基，M表示堿金屬、堿土金屬、銨基。]。
化23
[式(A14)中的R1表示碳原子數(shù)為1～6的亞烷基，R2表示碳原子數(shù)為1～30的烴基，M表示氫、堿金屬、堿土金屬、銨基或胺基，n表示1～50的整數(shù)。]。
化24
[式(A15)中的R表示碳原子數(shù)為1～30的烴基，M表示氫、堿金屬、堿土金屬、銨基，n表示1或2的整數(shù)，m表示2～4的整數(shù)。]。
化25
。
作為非離子型反應(yīng)性表面活性劑，可以舉例為用式(N1)～(N5)表示的物質(zhì)等。
化26
[式(N1)中的R1表示氫或甲基，R2表示碳原子數(shù)為1～30的烴基或?；?，R3和R4相同或不同，表示碳原子數(shù)為1～6的亞烷基，n和m表示0～50的整數(shù)。]。
化27
[式(N2)中的R表示氫或甲基，R2、R3和R4相同或不同，表示碳原子數(shù)為1～6的亞烷基，n、m和l為0～50，表示n+m+l成為1～50的整數(shù)。]。
化28
。
化29
[式(N4)中的R1和R2相同或不同，表示碳原子數(shù)為1～30的烴基，R3表示氫或丙烯基，R4表示碳原子數(shù)為1～6的亞烷基，n表示1～50的整數(shù)。]。
化30
[式(N5)中的R1和R3相同或不同，表示碳原子數(shù)為1～6的亞烷基，R2和R4相同或不同，表示氫、碳原子數(shù)為1～30的烴基或酰基，n和m為0～50，表示n+m成為3～50的整數(shù)。]。
作為陽(yáng)離子型反應(yīng)性表面活性劑，可以舉例為用式(C1)～(C2)表示的物質(zhì)等。
化31
。
化32
[式(C2)中的R表示碳原子數(shù)為1～30的烴基，可以含有雜原子]。
反應(yīng)性表面活性劑可以單獨(dú)使用，也可以混合2種以上使用，但優(yōu)選在(甲基)丙烯酸系聚合物的單體成分中為0.01～20重量％，更優(yōu)選為0.05～10重量％，特別優(yōu)選為0.1～5重量％。如果反應(yīng)性表面活性劑的含量少于0.01重量％，有時(shí)無(wú)法充分獲得本發(fā)明中的離子性液體的滲出抑制效果和被保護(hù)體的污染降低效果，所以不優(yōu)選。另一方面，如果超過(guò)20重量％，有可能發(fā)生被保護(hù)體的污染，不優(yōu)選。
另外，在本發(fā)明中，除了上述的反應(yīng)性表面活性劑以外，還可以使用具有碳原子數(shù)為1～14的烷基的(甲基)丙烯酸系單體成分或用于調(diào)整(甲基)丙烯酸系聚合物的玻璃化溫度或剝離性的其它聚合性單體成分。
作為具有碳原子數(shù)為1～14的烷基的(甲基)丙烯酸系單體成分，其中優(yōu)選使用具有2～13的烷基的(甲基)丙烯酸酯。
作為具有碳原子數(shù)為1～14的烷基的(甲基)丙烯酸酯的具體例子，可以列舉為(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸正十三烷基酯、(甲基)丙烯酸正十四烷基酯等。
其中，優(yōu)選使用(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯等(甲基)丙烯酸酯。
上述(甲基)丙烯酸系單體成分，可以單獨(dú)使用，也可以混合2種以上使用，而作為整體的含量?jī)?yōu)選在(甲基)丙烯酸系聚合物的聚合性單體成分中為50～99.99重量％，更優(yōu)選為60～99重量％，特別優(yōu)選為70～95重量％。通過(guò)使用上述(甲基)丙烯酸系單體成分，可以適宜調(diào)節(jié)與離子性液體的良好的相互作用和良好的膠粘性。
另外，作為其它聚合性單體成分，可以在不損壞本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)使用用于調(diào)整(甲基)丙烯酸系聚合物的玻璃化溫度或剝離性的聚合性單體等。
作為其他的聚合性單體成分，可以適當(dāng)使用如含磺酸基單體、含磷酸基單體、含氰基單體、乙烯酯類、芳香族乙烯類化合物等可以改善凝聚力、耐熱性的成分，含羧基單體、含酸酐基單體、含羥基單體、含酰胺基單體、含氨基單體、含酰亞胺基單體、含環(huán)氧基單體、乙烯醚類等具有可以改善膠粘力或可以起到交聯(lián)化起點(diǎn)的作用的官能團(tuán)的成分。其他的成分可以使用1種或并用2種以上。
不過(guò)，當(dāng)使用具有羧基、磺酸基、磷酸基等酸官能團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯時(shí)，優(yōu)選將(甲基)丙烯酸系聚合物的酸值調(diào)整至29以下。當(dāng)(甲基)丙烯酸系聚合物的酸值超過(guò)29時(shí)，防靜電特性有變差的趨勢(shì)。進(jìn)而，在用于表面保護(hù)薄膜時(shí)，優(yōu)選將(甲基)丙烯酸系聚合物的酸值調(diào)整至1以下。如果(甲基)丙烯酸系聚合物的酸值超過(guò)1，經(jīng)過(guò)一段時(shí)間后粘合力有時(shí)會(huì)上升。
作為上述的其它聚合性單體成分的各具體例，可以舉出在本說(shuō)明書中前面例示的物質(zhì)。
上述的其它聚合性單體成分，可以單獨(dú)使用，也可以混合2種以上使用，而作為整體的含量?jī)?yōu)選在(甲基)丙烯酸系聚合物的聚合性單體成分中為0～49.99重量％，更優(yōu)選為0.5～40重量％，特別優(yōu)選為1～20重量％。通過(guò)使用上述的其它聚合性單體成分，可以適宜調(diào)節(jié)與離子性液體的良好的相互作用和良好的膠粘性。
上述(甲基)丙烯酸系聚合物的重均分子量為10萬(wàn)以上500萬(wàn)以下，優(yōu)選為20萬(wàn)以上400萬(wàn)以下，進(jìn)一步優(yōu)選為30萬(wàn)以上300萬(wàn)以下。當(dāng)重均分子量不到10萬(wàn)時(shí)，粘合劑組合物的凝聚力變小，由此而可能成為膠殘留的原因。另一方面，當(dāng)重均分子量超過(guò)500萬(wàn)時(shí)，聚合物的流動(dòng)性降低而無(wú)法充分潤(rùn)濕偏振片，有可能成為在偏振片與表面保護(hù)薄膜的粘合劑組合物層之間發(fā)生氣泡的原因。重均分子量是通過(guò)GPC(凝膠滲透色譜法)進(jìn)行測(cè)量而獲得的。
另外，作為基礎(chǔ)聚合物，通常使用上述(甲基)丙烯酸系聚合物的玻璃化溫度(Tg)為-100℃以上的物質(zhì)，優(yōu)選Tg為-90～0℃，更優(yōu)選Tg為-80～-10℃。當(dāng)玻璃化溫度超過(guò)0℃時(shí)，聚合物很難流動(dòng)，無(wú)法充分潤(rùn)濕偏振片，有可能成為在偏振片與表面保護(hù)薄膜的由粘合劑組合物構(gòu)成的層之間發(fā)生氣泡的原因。還有，(甲基)丙烯酸系聚合物的玻璃化溫度(Tg)，可以通過(guò)適宜改變使用的單體成分或組成比而將其調(diào)整到上述范圍內(nèi)。
上述的本發(fā)明的(甲基)丙烯酸系聚合物，可以通過(guò)溶液聚合、乳液聚合、本體聚合、懸浮聚合等作為(甲基)丙烯酸系聚合物的合成方法通常使用的聚合方法而得到。另外，得到的聚合物可以是無(wú)規(guī)共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物等中的任一種。
在本發(fā)明的粘合劑組合物中，可以適宜含有含亞氧乙基化合物。特別優(yōu)選將具有(甲基)丙烯酸亞烷基二醇酯0.1～100重量％作為單體單元的(甲基)丙烯酸系聚合物作為基礎(chǔ)聚合物使用的情況。
作為本發(fā)明中的含亞氧乙基化合物，只要是具有亞氧乙基的化合物，則沒(méi)有特別限定，但可以舉例為具有亞氧乙基的表面活性劑、含亞氧乙基的聚醚系聚合物或含亞乙基二醇基的(甲基)丙烯酸系聚合物等。其中，具有亞氧乙基的表面活性劑容易取得與基礎(chǔ)聚合物以及離子性液體之間的互溶性的平衡，所以優(yōu)選使用。
作為具有亞氧乙基的表面活性劑，可以舉例為聚亞氧乙基脂肪酸酯類、聚亞氧乙基山梨糖醇酐脂肪酸酯類、多亞氧乙基山梨糖醇脂肪酸酯類、聚亞氧乙基烷基醚類、聚亞氧乙基烷基烯丙醚類、聚亞氧乙基烷基苯基醚類、聚亞氧乙基衍生物、聚亞氧乙基烷基胺類、聚亞氧乙基烷基胺脂肪酸酯類等非離子性表面活性劑，聚亞氧乙基烷基醚硫酸酯鹽類、聚亞氧乙基烷基醚磷酸鹽類、聚亞氧乙基烷基苯基醚磷酸鹽類等陰離子性表面活性劑，具有亞氧乙基的陽(yáng)離子性表面活性劑或兩性離子性表面活性劑。另外，在分子中也可以具有(甲基)丙烯?；⑾┍确磻?yīng)性取代基。
作為上述具有亞氧乙基的表面活性劑的亞氧烷基單元的加成摩爾數(shù)，從與離子性液體的相互作用的觀點(diǎn)來(lái)看，優(yōu)選1～50，更優(yōu)選2～40。在沒(méi)有亞氧乙基的情況下，難以獲得與離子性液體以及基礎(chǔ)聚合物之間的互溶性的平衡，向被粘物的滲出有增加的趨勢(shì)，所以不優(yōu)選。另一方面，在使用亞氧乙基單元的加成摩爾數(shù)超過(guò)50的表面活性劑時(shí)，離子性液體被亞氧乙基約束，防靜電特性有降低的趨勢(shì)，所以不優(yōu)選。
作為含亞氧乙基聚醚系聚合物，可以舉出聚丙二醇-聚乙二醇-聚丙二醇的嵌段共聚物、聚丙二醇-聚乙二醇的嵌段共聚物、聚乙二醇-聚丙二醇-聚乙二醇的嵌段共聚物、聚丙二醇-聚乙二醇的無(wú)規(guī)共聚物等聚乙二醇和聚丙二醇的無(wú)規(guī)共聚物或嵌段共聚物。
作為這些聚乙二醇和聚丙二醇的無(wú)規(guī)共聚物或嵌段共聚物的聚乙二醇比率，優(yōu)選為5～74重量％、更優(yōu)選為10～70重量％。如果聚乙二醇比率不到5重量％，與離子性液體的互溶性變差，有難以獲得足夠的防靜電特性的傾向；另一方面，如果在74重量％以上，結(jié)晶性變高，與丙烯酸系聚合物的互溶性變差，有難以獲得足夠的防靜電特性的傾向。
作為含亞烷基二醇基的(甲基)丙烯酸系聚合物，使用以含亞烷基二醇基的(甲基)丙烯酸酯為必需成份的丙烯酸系共聚物。
作為亞氧乙基單元向(甲基)丙烯酸酯的加成摩爾數(shù)，從離子性液體配位的觀點(diǎn)來(lái)看，優(yōu)選1～30，更優(yōu)選2～20。其中，亞氧烷基鏈的末端可以直接是羥基，或可以用烷基、苯基等取代。
作為含亞乙基二醇基的(甲基)丙烯酸酯的具體例子，可以舉例為(甲基)丙烯酸甲氧基-二甘醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基-三甘醇酯等(甲基)丙烯酸甲氧基-多甘醇酯型，(甲基)丙烯酸乙氧基-二甘醇酯、(甲基)丙烯酸乙氧基-三甘醇酯等(甲基)丙烯酸乙氧基-多甘醇酯型，(甲基)丙烯酸丁氧基-二甘醇酯、(甲基)丙烯酸丁氧基-三甘醇酯等(甲基)丙烯酸丁氧基-多甘醇酯型，(甲基)丙烯酸苯氧基-二甘醇酯、(甲基)丙烯酸苯氧基-三甘醇酯等(甲基)丙烯酸苯氧基-多甘醇酯型，(甲基)丙烯酸2-乙基己基-多甘醇酯、(甲基)丙烯酸壬基酚-多甘醇酯型等。
另外，作為除上述之外的成分，還可以使用(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸正十三烷基酯、(甲基)丙烯酸正十四烷基酯等具有碳原子數(shù)為1～14的烷基的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。
進(jìn)而，也可以適當(dāng)使用含羧酸基(甲基)丙烯酸酯、含磷酸基(甲基)丙烯酸酯、含氰基(甲基)丙烯酸酯、乙烯基酯類、芳香族乙烯類化合物、含酸酐基(甲基)丙烯酸酯、含羥基(甲基)丙烯酸酯、含酰胺基(甲基)丙烯酸酯、含氨基(甲基)丙烯酸酯、含環(huán)氧基(甲基)丙烯酸酯、N-丙烯酰嗎啉、乙烯基醚類等。
作為在含亞乙基二醇基的(甲基)丙烯酸酯聚合物中含有的含亞乙基二醇基的(甲基)丙烯酸酯的比率，優(yōu)選10～70重量％。當(dāng)含亞乙基二醇基的(甲基)丙烯酸酯的比率不到10重量％時(shí)，與離子性液體的互溶性變差，且無(wú)法獲得足夠的帶電特性，另一方面，當(dāng)超過(guò)70重量％時(shí)，與作為基礎(chǔ)聚合物的(甲基)丙烯酸系聚合物的互溶性變差，且無(wú)法獲得足夠的帶電特性。
另外，上述的(甲基)丙烯酸酯可以單獨(dú)使用，也可以組合使用。
作為上述含亞氧乙基聚醚系聚合物或含亞乙基二醇(甲基)丙烯酸系聚合物的分子量，優(yōu)選使用數(shù)均分子量為10000以下的聚合物，更優(yōu)選使用200～5000的聚合物。如果數(shù)均分子量超過(guò)10000，向被粘物的污染性有惡化的趨勢(shì)。數(shù)均分子量是通過(guò)GPC(凝膠滲透色譜法)進(jìn)行測(cè)量而獲得的。
上述含亞氧乙基化合物可以單獨(dú)使用，也可以組合使用，但作為配合量，相對(duì)于基礎(chǔ)聚合物100重量份，優(yōu)選為0.01～10重量份，更優(yōu)選0.05重量份～5重量份。當(dāng)不到0.01重量份時(shí)，無(wú)法獲得足夠的帶電特性，當(dāng)超過(guò)10重量份時(shí)，向被粘物的滲出會(huì)增加，粘合力有降低的趨勢(shì)，所以都不優(yōu)選。
另外，作為粘合劑組合物的基礎(chǔ)聚合物，特別是在使用具有含氮單體0.5～30重量％作為單體單元且玻璃化溫度Tg為0℃以下的聚合物的情況下，優(yōu)選適當(dāng)含有含亞氧烷基化合物。通過(guò)使其含有含亞氧烷基化合物，有時(shí)可以進(jìn)一步得到防靜電性出色的粘合劑組合物。
作為本發(fā)明中的含亞氧烷基化合物，只要是具有亞氧烷基的化合物，則沒(méi)有特別限制，但可以舉例為具有亞氧烷基的表面活性劑、含亞氧烷基的聚醚烯聚合物或含亞烷基二醇基的(甲基)丙烯酸酯聚合物等。其中，具有亞氧烷基的表面活性劑容易取得與基礎(chǔ)聚合物以及離子性液體之間的互溶性的平衡，所以優(yōu)選使用。
作為具有亞氧烷基的表面活性劑，可以舉出聚亞氧烷基脂肪酸酯類、聚亞氧烷基山梨糖醇酐脂肪酸酯類、聚亞氧烷基山梨糖醇脂肪酸酯類、聚亞氧烷基烷基醚類、聚亞氧烷基烷基烯丙醚類、聚亞氧烷基烷基苯基醚類、聚亞氧烷基衍生物、聚亞氧烷基烷基胺類、聚亞氧烷基烷基胺脂肪酸酯類等非離子性表面活性劑，聚亞氧烷基烷基醚硫酸酯鹽類、聚亞氧烷基烷基醚磷酸鹽類、聚亞氧烷基烷基苯基醚硫酸鹽類、聚亞氧烷基烷基苯基醚磷酸鹽類等陰離子性表面活性劑，具有亞氧烷基的陽(yáng)離子性表面活性劑或兩性離子性表面活性劑。另外，在分子中也可以具有(甲基)丙烯?；?、烯丙基等反應(yīng)性取代基。
在本發(fā)明的粘合劑組合物中，進(jìn)一步優(yōu)選使用具有亞氧乙基的表面活性劑。作為具有亞氧乙基的表面活性劑的各具體例，可以舉出在本說(shuō)明書中前面例示的物質(zhì)。
作為具有上述亞氧烷基的表面活性劑的亞氧烷基單元的加成摩爾數(shù)，從與離子性液體的相互作用的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為1～50，更優(yōu)選為2～40。當(dāng)不具有亞氧烷基時(shí)，很難取得與離子性液體以及基礎(chǔ)聚合物之間的互溶性的平衡，向被粘物的滲出有增加的趨勢(shì)，所以不優(yōu)選。另一方面，當(dāng)使用亞氧烷基單元的加成摩爾數(shù)超過(guò)50的表面活性劑時(shí)，離子性液體就會(huì)被亞氧乙基所約束，防靜電特性有降低的趨勢(shì)，所以不優(yōu)選。
上述含亞氧烷基化合物可以單獨(dú)使用，也可以混合2種以上使用，作為配合量，相對(duì)基礎(chǔ)聚合物100重量份，優(yōu)選為0.01～10重量份，更優(yōu)選為0.05～5重量份。如果不到0.01重量份，很難充分獲得取得與離子性液體以及基礎(chǔ)聚合物的互溶性的平衡的效果，如果超過(guò)10重量份，向被粘物的滲出、污染都有增加的趨勢(shì)，所以不優(yōu)選。
本發(fā)明的粘合劑組合物，通過(guò)適當(dāng)交聯(lián)基礎(chǔ)聚合物，特別是交聯(lián)(甲基)丙烯酸系聚合物，進(jìn)而可以得到耐熱性出色的粘合片類。作為交聯(lián)方法的具體手法，有添加異氰酸酯化合物、環(huán)氧化合物、三聚氰胺系樹(shù)脂、氮丙啶化合物等具有可以與丙烯酸系聚合物中的作為適當(dāng)?shù)慕宦?lián)化起點(diǎn)而含有的羧基、羥基等發(fā)生反應(yīng)的基團(tuán)的化合物并使它其發(fā)生反應(yīng)的所謂使用交聯(lián)劑的方法。其中，從主要獲得適度的凝聚力的觀點(diǎn)來(lái)看，特別優(yōu)選使用異氰酸酯化合物或環(huán)氧化合物。這些化合物可以單獨(dú)使用，也可以混合2種以上使用。
其中，作為異氰酸酯化合物，可以舉出甲苯二異氰酸酯、二異氰酸二甲苯酯等芳香族異氰酸酯，異佛爾酮二異氰酸酯等脂環(huán)族異氰酸酯，六亞甲基二異氰酸酯等脂肪族異氰酸酯等。
更為具體地說(shuō)，作為異氰酸酯化合物，可以舉例為亞丁基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯等低級(jí)脂肪族聚異氰酸酯類，亞環(huán)戊基二異氰酸酯、亞環(huán)己基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯等脂環(huán)族異氰酸酯類，2，4-甲苯二異氰酸酯、4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、二異氰酸二甲苯酯等芳香族二異氰酸酯類，三羥甲基丙烷/甲苯二異氰酸酯3聚體加成物(日本聚氨酯工業(yè)制，商品名Coronate L)、三羥甲基丙烷/六亞甲基二異氰酸酯3聚體加成物(日本聚氨酯工業(yè)制，商品名Coronate HL)、六亞甲基二異氰酸酯的三聚異氰酸酯體(日本聚氨酯工業(yè)制，商品名Coronate HX)等異氰酸酯加成物等。這些異氰酸酯化合物可以單獨(dú)使用，也可以混合2種以上使用。
作為環(huán)氧化合物，可以舉例為N，N，N’，N’-四縮水甘油基-間苯二甲胺(三菱瓦斯化學(xué)制，商品名TETRAD-X)、1，3-雙(N，N-二縮水甘油基氨基甲基)環(huán)己烷(三菱瓦斯化學(xué)制，商品名TETRAD-C)等。這些化合物可以單獨(dú)使用，也可以混合2種以上使用。
作為三聚氰胺類樹(shù)脂，可以舉例為六羥甲基三聚氰胺等。
作為氮丙啶衍生物，可以舉例為作為市售品的商品名HDU、商品名TAZM、商品名TAZO(以上為相互藥工制)等。這些化合物可以單獨(dú)使用，也可以混合2種以上使用。
這些交聯(lián)劑的使用量可以根據(jù)與需要交聯(lián)的(甲基)丙烯酸系聚合物的平衡、以及作為粘合片的使用用途而進(jìn)行適宜選擇。為了利用丙烯酸粘合劑的凝聚力得到充分的耐熱性，通常相對(duì)于上述丙烯酸系聚合物100重量份，優(yōu)選含有0.01～15重量份，更優(yōu)選含有0.5～10重量份。當(dāng)含量少于0.01重量份時(shí)，不能利用交聯(lián)劑充分交聯(lián)，粘合劑組合物的凝聚力減小，有時(shí)也無(wú)法得到足夠的耐熱性，另外，可能成為膠殘留的原因。另一方面，當(dāng)含量超過(guò)15重量份時(shí)，聚合物的凝聚力增大，流動(dòng)性降低，對(duì)被粘物的潤(rùn)濕性不夠充分，可能成為被剝落的原因。
另外，也可以作為實(shí)質(zhì)性的交聯(lián)劑添加具有2個(gè)以上的放射線活性不飽和鍵的多官能單體，并通過(guò)放射線等使其交聯(lián)。作為具有2個(gè)以上的放射線活性不飽和鍵的多官能單體，可以使用具有2個(gè)以上的乙烯基、丙烯?；?、甲基丙烯?；?、乙烯基芐基之類的在放射線照射下可以進(jìn)行交聯(lián)處理(固化)的放射線活性基1種或2種以上的多官能單體成分。其中，通常優(yōu)選使用放射線活性不飽和鍵在10個(gè)以下的化合物。多官能單體可以單獨(dú)使用，也可以混合2種以上使用。
作為多官能單體的具體例子，可以舉例為二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸二甘醇酯、二(甲基)丙烯酸四甘醇酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、二(甲基)丙烯酸1，6-己二醇酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、六(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、二乙烯基苯、N，N’-亞甲基雙丙烯酰胺等。
多官能單體的使用量可以根據(jù)與需要交聯(lián)的(甲基)丙烯酸系聚合物的平衡、進(jìn)而根據(jù)作為粘合片的使用用途而進(jìn)行適宜選擇。為了通過(guò)丙烯酸粘合劑的凝聚力得到充分的耐熱性，通常相對(duì)于(甲基)丙烯酸系聚合物100重量份，優(yōu)選以0.1～30重量份進(jìn)行配合。另外，從柔軟性、膠粘性的觀點(diǎn)來(lái)看，相對(duì)于(甲基)丙烯酸系聚合物100重量份，更優(yōu)選以10重量份以下進(jìn)行配合。
作為放射線，可以舉例為紫外線、激光、α射線、β射線、γ射線、X射線、電子射線等，但從控制性、操作性的好壞程度、成本的觀點(diǎn)來(lái)看，優(yōu)選使用紫外線。更優(yōu)選使用波長(zhǎng)200～400nm的紫外線。采用紫外線時(shí)可以使用高壓汞燈、微波激發(fā)型燈、熒光燈等適宜光源進(jìn)行照射。其中，當(dāng)將紫外線用作放射線時(shí)，在丙烯酸粘合劑層中添加光聚合引發(fā)劑。
作為光聚合引發(fā)劑，可以根據(jù)放射線活性成分的種類，使用可成為該聚合反應(yīng)的導(dǎo)火線的、照射適當(dāng)波長(zhǎng)的紫外線后可以生成自由基或者陽(yáng)離子的物質(zhì)。
作為光自由基聚合引發(fā)劑，可以舉例為苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、鄰苯甲酰苯甲酸甲酯-對(duì)苯偶姻乙醚、苯偶姻異丙醚、α-甲基苯偶姻等苯偶姻類，芐基二甲基縮酮、三氯苯乙酮、2，2-二乙氧基苯乙酮、1-羥基環(huán)己基苯酮等苯乙酮類，2-羥基-2-甲基苯丙酮、2-羥基-4’-異丙基-2-甲基苯丙酮等苯丙酮類，二苯甲酮、甲基二苯甲酮、對(duì)氯二苯甲酮、對(duì)二甲胺基二苯甲酮等二苯甲酮類、2-氯噻噸酮、2-乙基噻噸酮、2-異丙基噻噸酮等噻噸酮類，雙(2，4，6-三甲基苯甲?；?-苯基氧化膦、2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、(2，4，6-三甲基苯甲?；?-(乙氧基)-苯基氧化膦等?；趸㈩?，苯偶酰，二苯并環(huán)庚酮，α-?；旷サ?。
作為光陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑，可以舉例為芳香族重氮鎓鹽、芳香族碘鎓鹽、芳香族锍鹽等鎓鹽，鐵-丙二烯配位化合物、二茂鈦(titanocene)配位化合物、芳基硅烷醇-鋁配位化合物等有機(jī)金屬配位化合物類、硝基芐酯、磺酸衍生物、磷酸酯、苯酚磺酸酯、重氮萘醌、N-羥基亞胺基磺酸鹽等。上述光聚合引發(fā)劑可以單獨(dú)使用，也可以混合2種以上使用。
相對(duì)于(甲基)丙烯酸系聚合物100重量份，光聚合引發(fā)劑通常在0.1～10重量份、優(yōu)選在0.2～7重量份的范圍內(nèi)進(jìn)行配合。
進(jìn)而，也可以并用胺類等光引發(fā)聚合助劑。作為上述光引發(fā)助劑，可以舉出2-二甲胺基苯甲酸乙酯、二甲胺基苯乙酮、對(duì)二甲胺基苯甲酸乙酯、對(duì)二甲胺基苯甲酸異戊酯等。上述光聚合引發(fā)助劑，可以單獨(dú)使用，也可以混合2種以上使用。相對(duì)于(甲基)丙烯酸系聚合物100重量份，聚合引發(fā)助劑優(yōu)選在0.05～10重量份、進(jìn)一步在0.1～7重量份的范圍內(nèi)進(jìn)行配合。
進(jìn)而，在用于本發(fā)明的粘合片的粘合劑組合物中，可以按照所使用的用途適當(dāng)添加以往公知的各種增粘劑、或表面潤(rùn)滑劑、流平劑、防氧化劑、防腐蝕劑、光穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、聚合抑制劑、硅烷偶合劑、無(wú)機(jī)或有機(jī)填充劑、金屬粉、顏料等粉狀物體、粒狀、箔狀物等以往公知的各種添加劑。
另一方面，本發(fā)明的粘合劑層是對(duì)如上所述的粘合劑組合物進(jìn)行交聯(lián)而成的。另外，本發(fā)明的粘合片類是在支撐薄膜上形成粘合劑層而成的。此時(shí)，粘合劑組合物的交聯(lián)通常在涂布粘合劑組合物之后進(jìn)行，但也可以將由交聯(lián)后的粘合劑組合物構(gòu)成的粘合劑層轉(zhuǎn)印到支撐薄膜等上。
當(dāng)如上所述地添加任意成分的光聚合引發(fā)劑時(shí)，在將上述粘合劑組合物直接涂敷在被保護(hù)體上、或者涂敷在支撐基材的一面或兩面上之后，通過(guò)光照射可以得到粘合劑層。通常，通過(guò)以200～4000mJ/cm2的光量照射波長(zhǎng)為300～400nm的照度為1～200mW/cm2的紫外線，使其發(fā)生光聚合而得到粘合劑層。
對(duì)于在薄膜上形成粘合劑層的方法沒(méi)有特別要求，例如，可以通過(guò)在支撐薄膜上涂布上述粘合劑組合物后干燥除去聚合溶劑等，在支撐薄膜上形成粘合劑層而制作。隨后，可以以粘合劑層的成分移動(dòng)的調(diào)整或交聯(lián)反應(yīng)的調(diào)整等為目的進(jìn)行養(yǎng)護(hù)。另外，當(dāng)在支撐薄膜上涂布粘合劑組合物而制作粘合片類時(shí)，可以在該組合物中再添加除聚合溶劑以外的1種以上的溶劑，以便可以在支撐薄膜上均勻涂布。
另外，作為本發(fā)明的粘合劑層的形成方法，可以使用用于制造粘合片類的公知的方法。具體地說(shuō)，可以舉例為輥涂、照相凹版涂敷、反向涂敷、輥刷、噴涂、氣動(dòng)刮涂法、利用模具涂料機(jī)(die coater)等的擠壓涂敷法等。
本發(fā)明的粘合片類是在由聚酯薄膜等塑料薄膜、紙、無(wú)紡布等多孔質(zhì)材料等構(gòu)成的各種支撐體的一面或兩面上經(jīng)涂布形成上述粘合劑層并作成片狀或帶狀等形態(tài)而作成的，上述粘合劑層通常厚3～100μm，優(yōu)選厚度為5～50μm左右。特別是在表面保護(hù)薄膜的情況下，優(yōu)選將塑料基材用作支撐體。
作為塑料基材，只要是可以形成為片狀或薄膜狀，則沒(méi)有特別限制，可以舉例為聚乙烯、聚丙烯、聚-1-丁烯、聚-4-甲基-1-戊烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物等聚烯烴薄膜，聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯等聚酯薄膜，聚丙烯酸酯薄膜，聚苯乙烯薄膜、尼龍6、尼龍6，6、部分芳香族聚酰胺等聚酰胺薄膜，聚氯乙烯薄膜，聚偏氯乙烯薄膜，聚碳酸酯薄膜等。
上述薄膜的厚度通常為5～200μm，優(yōu)選10～100μm左右。
根據(jù)需要，也可以對(duì)塑料基材實(shí)施利用硅酮系、氟系、長(zhǎng)鏈烷基系或脂肪酰胺系等脫模劑、二氧化硅粉等的脫模以及防污處理，或酸處理、堿處理、底漆處理、電暈處理、等離子處理、紫外線處理等易粘接處理，涂布型、混入型、蒸鍍型等防靜電處理。
另外，用于本發(fā)明的表面保護(hù)薄膜的塑料基材更優(yōu)選為經(jīng)防靜電處理的材料。
作為對(duì)塑料基材實(shí)施的防靜電處理，沒(méi)有特別限制，可以使用如在通常使用的薄膜的至少一面上設(shè)置防靜電層的方法、在塑料薄膜上混入混入型防靜電劑的方法。
作為在薄膜的至少一面上設(shè)置防靜電層的方法，可以舉例為涂布由防靜電劑和樹(shù)脂成分構(gòu)成的防靜電性樹(shù)脂，或含有導(dǎo)電性聚合物、導(dǎo)電性物質(zhì)的導(dǎo)電性樹(shù)脂的方法；或者蒸鍍或鍍覆導(dǎo)電性物質(zhì)的方法。
作為在防靜電性樹(shù)脂中含有的防靜電劑，可以舉例為季銨鹽、吡啶鎓鹽、含有伯、仲、叔胺基等陽(yáng)離子性官能團(tuán)的陽(yáng)離子型防靜電劑，磺酸鹽、硫酸酯鹽、膦酸鹽、磷酸酯鹽等含有陰離子性官能團(tuán)的陰離子型防靜電劑，烷基甜菜堿及其衍生物、咪唑啉及其衍生物、丙氨酸及其衍生物等兩性型防靜電劑，氨基醇及其衍生物、甘油及其衍生物、聚乙二醇及其衍生物等非離子型防靜電劑，以及使上述具有陽(yáng)離子型、陰離子型、兩性離子型的離子導(dǎo)電性基團(tuán)的單體進(jìn)行聚合或共聚而得到的離子導(dǎo)電型聚合物。這些化合物可以單獨(dú)使用，還可以混合2種以上使用。
具體地說(shuō)，作為陽(yáng)離子型防靜電劑，可以舉例為烷基三甲基銨鹽、酰基酰(アシロイル)酰胺丙基三甲基銨硫酸二甲酯、烷基芐基甲基銨鹽、?；然憠A、聚甲基丙烯酸二甲胺基乙酯等具有季銨基的(甲基)丙烯酸酯共聚物、聚乙烯基芐基三甲基銨氯化物等具有季銨基的苯乙烯共聚物、聚二烯丙基二甲基銨氯化物等具有季銨基的二烯丙胺共聚物等。這些化合物可以單獨(dú)使用，還可以混合2種以上使用。
作為陰離子型防靜電劑，可以舉例為烷基磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽、烷基硫酸酯鹽、烷基乙氧基硫酸酯鹽、烷基磷酸酯鹽、含磺酸基的苯乙烯共聚物。這些化合物可以單獨(dú)使用，還可以混合2種以上使用。
作為兩性離子型防靜電劑，可以舉例為烷基甜菜堿(betaine)、烷基咪唑鎓甜菜堿、羰基甜菜堿接枝共聚物。這些化合物可以單獨(dú)使用，還可以混合2種以上使用。
作為非離子型防靜電劑，可以舉例為脂肪酸烷基醇酰胺、二(2-羥乙基)烷基胺、聚亞氧乙基烷基胺、脂肪酸甘油酯、聚亞氧乙基二醇脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧化山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚亞氧乙基烷基苯基醚、聚亞氧乙基烷基醚、聚乙二醇、聚亞氧乙基二胺、由聚醚和聚酯及聚酰胺構(gòu)成的共聚物、(甲基)丙烯酸甲氧基多甘醇酯等。這些化合物可以單獨(dú)使用，還可以混合2種以上使用。
作為導(dǎo)電性聚合物，可以舉例為聚苯胺、聚吡咯、聚噻吩等。這些導(dǎo)電性聚合物可以單獨(dú)使用，還可以混合2種以上使用。
作為導(dǎo)電性物質(zhì)，可以舉例為氧化錫、氧化銻、氧化銦、氧化鎘、氧化鈦、氧化鋅、銦、錫、銻、金、銀、銅、鋁、鎳、鉻、鈦、鐵、鈷、碘化銅、以及它們的合金或混合物。這些導(dǎo)電性物質(zhì)可以單獨(dú)使用，還可以混合2種以上使用。
作為用于防靜電性樹(shù)脂以及導(dǎo)電性樹(shù)脂的樹(shù)脂成分，可以使用如聚酯樹(shù)脂、丙烯酸系樹(shù)脂、聚乙烯樹(shù)脂、聚氨酯、三聚氰胺樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂等通用樹(shù)脂。其中，當(dāng)是高分子型防靜電劑時(shí)，可以不含樹(shù)脂成分。另外，在防靜電樹(shù)脂成分中也可以含有作為交聯(lián)劑的經(jīng)羥甲基化或烷基醇化的三聚氰胺系、尿素系、乙二醛系、丙烯酰胺系等化合物、環(huán)氧化合物、異氰酸酯化合物。
作為防靜電層的形成方法，例如用有機(jī)溶劑或水等溶劑稀釋上述防靜電性樹(shù)脂、導(dǎo)電性聚合物、導(dǎo)電性樹(shù)脂后在塑料薄膜上涂敷、干燥該涂敷液，由此而形成。
作為用于形成上述防靜電層的有機(jī)溶劑，可列舉甲乙酮、丙酮、醋酸乙酯、四氫呋喃、二噁烷、環(huán)己酮、正己烷、甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇等。這些溶劑可以單獨(dú)使用，還可以混合2種以上使用。
關(guān)于在上述防靜電層的形成中的涂布方法，可以適當(dāng)使用公知的涂布方法，具體地說(shuō)，可以舉例為輥涂、照相凹版涂敷、反向涂敷、輥刷、噴涂、氣動(dòng)刮涂法、浸滲以及簾式淋涂法。
上述防靜電性樹(shù)脂層、導(dǎo)電性聚合物、導(dǎo)電性樹(shù)脂的厚度，通常為0.01～5μm，優(yōu)選0.03～1μm左右。
作為導(dǎo)電性物質(zhì)的蒸鍍或鍍覆的方法，可以舉例為真空蒸鍍、濺射、離子鍍、化學(xué)蒸鍍、噴霧熱分解、化學(xué)鍍覆、電鍍法等。
上述導(dǎo)電性物質(zhì)層的厚度，通常為20～10000，優(yōu)選50～5000。
另外，作為混入型防靜電劑，可以適宜使用上述防靜電劑。
作為上述混入型防靜電劑的配合量，相對(duì)于塑料薄膜的總重量，可以在20重量％以下，優(yōu)選在0.05～10重量％的范圍內(nèi)使用。作為混入方法，只要是能夠?qū)⑸鲜龇漓o電劑均勻地混合在用于塑料薄膜的樹(shù)脂中的方法，就沒(méi)有特別限制，可以使用如加熱輥、班伯里混合機(jī)、加壓捏和機(jī)、雙軸混砂機(jī)等。
根據(jù)需要，也可以對(duì)塑料薄膜實(shí)施利用硅酮系、氟系、長(zhǎng)鏈烷基系或或脂肪酰胺系的脫模劑、二氧化硅粉等的脫模以及防污處理，或酸處理、堿處理、底漆處理、電暈處理、等離子處理、紫外線處理等易粘接處理。
必要時(shí)，為了保護(hù)粘合面，本發(fā)明的粘合片類中可以在粘合劑表面上貼合隔離片。作為構(gòu)成隔離片的基材，有紙或塑料薄膜，但從表面光滑性出色的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選使用塑料薄膜。
作為該薄膜，只要是可以保護(hù)上述粘合劑層的薄膜，就沒(méi)有特別限制，可以舉例為聚乙烯、聚丙烯、聚-1-丁烯、聚-4-甲基-1-戊烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物等聚烯烴薄膜，聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯等聚酯薄膜，聚丙烯酸酯薄膜，聚苯乙烯薄膜、尼龍6、尼龍6，6、部分芳香族聚酰胺等聚酰胺薄膜，聚氯乙烯薄膜，聚偏氯乙烯薄膜，聚碳酸酯薄膜等。
上述薄膜的厚度通常為5～200μm，優(yōu)選10～100μm左右?？梢栽谏鲜霰∧さ恼澈蟿淤N合面上利用硅酮系、氟系、長(zhǎng)鏈烷基系或脂肪酰胺系的脫模劑、二氧化硅粉等而適當(dāng)實(shí)施脫模劑處理。
利用了本發(fā)明的粘合劑組合物、以及粘合片類可以用于特別容易產(chǎn)生靜電的塑料產(chǎn)品等，其中，特別可以用作以保護(hù)在液晶顯示器等中使用的偏振片、波長(zhǎng)板、光學(xué)補(bǔ)償薄膜、光擴(kuò)散片、反射片等光學(xué)構(gòu)件表面為目的的表面保護(hù)薄膜。
實(shí)施例下面，對(duì)具體表示本發(fā)明的構(gòu)成和效果的實(shí)施例等進(jìn)行說(shuō)明。其中，實(shí)施例等中的評(píng)價(jià)項(xiàng)目是按照如下所示的方法測(cè)量的。
<酸值的測(cè)量>
酸值是使用自動(dòng)滴定裝置(平沼產(chǎn)業(yè)制，COM-550)進(jìn)行測(cè)量，并根據(jù)下述式求出。
A＝{(Y-X)×f×5.611}/MA酸值Y樣品溶液的滴定量(ml)X只對(duì)混合溶劑50g的溶液的滴定量(ml)f滴定溶液的因子(factor)M聚合物樣品的重量(g)測(cè)量條件如下所示。
樣品溶液將聚合物樣品約0.5g溶解于混合溶劑(甲苯/2-丙醇/蒸餾水＝50/49.5/0.5，重量比)50g中而制成樣品溶液。
滴定溶液0.1N，2-丙醇性氫氧化鉀溶液(和光純藥工業(yè)制，用于石油產(chǎn)品中和值試驗(yàn))電極玻璃電極、GE-101，比較電極、RE-201測(cè)量模式石油產(chǎn)品中和值試驗(yàn)1
<分子量的測(cè)量>
分子量是使用GPC裝置(東ソ-株式會(huì)社制、HLC-8220GPC)而進(jìn)行測(cè)量的。測(cè)量條件如下所示。
樣品濃度0.2wt％(THF溶液)樣品注入量10μl洗提液THF流速0.6ml/min測(cè)量速度40℃柱樣品柱TSK保護(hù)柱(guard column)Super HZ-H(1根)+TSK凝膠Super HZM-H(2根)參比柱TSK凝膠Super H-RC(1根)檢測(cè)器差示折射計(jì)(RI)還有，分子量是作為聚苯乙烯換算值求出的。
<離子性液體結(jié)構(gòu)分析>
離子性液體的結(jié)構(gòu)分析是通過(guò)NMR測(cè)量、XRF測(cè)量、FT-IR測(cè)量而進(jìn)行的。
NMR測(cè)量是使用核磁共振裝置(日本電子制，EX-400)在下述的測(cè)量條件下進(jìn)行的。
觀察頻率400MHz(1H)、100MHz(13C)測(cè)量溶劑丙酮-d6測(cè)量溫度23℃[XRF測(cè)量]XRF測(cè)量是使用掃描型熒光X射線分析裝置(理學(xué)電機(jī)制，ZSX-100e)在下述的測(cè)量條件下進(jìn)行的。
測(cè)量方法濾紙法X射線源Rh。

FT-IR測(cè)量是使用紅外分光光度計(jì)(Nicolet制，Magna-560)在下述的測(cè)量條件下進(jìn)行的。
測(cè)量方法ATR法檢測(cè)器DTGS分辨能力4.0cm-1累計(jì)次數(shù)64次實(shí)施例I<玻璃化溫度的測(cè)量>
測(cè)量玻璃化溫度Tg(℃)時(shí)，作為由各單體形成的均聚物的玻璃化溫度Tgn(℃)而使用下述的文獻(xiàn)值，并通過(guò)下述式求出。
式l/(Tg+273)＝∑[Wn/(Tgn+273)][式中，Tg(℃)表示共聚物的玻璃化溫度，Wn(-)表示各單體的重量分?jǐn)?shù)，Tgn(℃)表示由各單體形成的均聚物的玻璃化溫度，n表示各單體的種類。]丙烯酸2-乙基己酯-70℃丙烯酸乙氧基-二甘醇酯-70℃丙烯酸2-羥乙基酯-15℃<丙烯酸系聚合物(F)和(G)的玻璃化溫度的測(cè)量(動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)量)>
對(duì)于獲得的丙烯酸系聚合物(F)和丙烯酸系聚合物(G)的玻璃化溫度Tg(℃)，按照下列順序，通過(guò)動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)量決定。
層疊厚20μm的丙烯酸系聚合物的薄片并使其厚度約為2mm，將其打孔而成為φ7.9mm，制作圓柱狀的顆粒(pellet)，將其作為玻璃化溫度(Tg)的測(cè)量用樣品。
使用上述測(cè)量用樣品，將上述測(cè)量樣品固定于φ7.9mm平行板的卡具，通過(guò)動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)量裝置(レオメトリツクス制，ARES)測(cè)量損失彈性率G″的溫度依賴性，將得到的G″曲線極大時(shí)的溫度作為玻璃化溫度Tg(℃)。測(cè)量條件如下所述。
測(cè)量剪斷模式溫度范圍-70℃～200℃升溫速度5℃/min頻率數(shù)1Hz<(甲基)丙烯酸系聚合物的調(diào)制>
(丙烯酸系聚合物(A))在具備攪拌槳、溫度計(jì)、氮?dú)鈱?dǎo)入管、冷凝器、滴下漏斗的4口燒瓶中，加入140重量份丙烯酸2-乙基己酯、60重量份丙烯酸乙氧基-二甘醇酯、8重量份丙烯酸2-羥乙酯、0.4重量份作為聚合引發(fā)劑的2，2’-偶氮二異丁腈、94重量份甲苯、218重量份醋酸乙酯，一邊緩慢攪拌，一邊導(dǎo)入氮?dú)猓瑢績(jī)?nèi)液溫保持在65℃附近，進(jìn)行6小時(shí)聚合反應(yīng)，調(diào)制丙烯酸系聚合物(A)的溶液(40重量％)。該丙烯酸系聚合物(A)的Tg＝-68℃，重均分子量為50萬(wàn)，酸值為0.0。
(丙烯酸系聚合物(B))在具備攪拌槳、溫度計(jì)、氮?dú)鈱?dǎo)入管、冷凝器、滴下漏斗的4口燒瓶中，加入200重量份丙烯酸乙氧基-二甘醇酯、12重量份丙烯酸2-羥乙酯、0.4重量份作為聚合引發(fā)劑的2，2’-偶氮二異丁腈、197重量份甲苯、197重量份醋酸乙酯，一邊緩慢攪拌，一邊導(dǎo)入氮?dú)?，將燒瓶?jī)?nèi)液溫保持在65℃附近，進(jìn)行6小時(shí)聚合反應(yīng)，調(diào)制丙烯酸系聚合物(B)的溶液(35重量％)。該丙烯酸系聚合物(B)的Tg＝-68℃，重均分子量為43萬(wàn)，酸值為0.0。
(丙烯酸系聚合物(C))在具備攪拌槳、溫度計(jì)、氮?dú)鈱?dǎo)入管、冷凝器、滴下漏斗的4口燒瓶中，加入200重量份丙烯酸2-乙基己酯、8重量份丙烯酸2-羥乙酯、0.4重量份作為聚合引發(fā)劑的2，2’-偶氮二異丁腈、312重量份醋酸乙酯，一邊緩慢攪拌，一邊導(dǎo)入氮?dú)?，將燒瓶?jī)?nèi)液溫保持在65℃附近，進(jìn)行6小時(shí)聚合反應(yīng)，調(diào)制丙烯酸系聚合物(C)的溶液(40重量％)。該丙烯酸系聚合物(C)的Tg＝-68℃，重均分子量為50萬(wàn)，酸值為0.0。
(丙烯酸系聚合物(D))在具備攪拌槳、溫度計(jì)、氮?dú)鈱?dǎo)入管、冷凝器、滴下漏斗的4口燒瓶中，加入190重量份丙烯酸2-乙基己酯、10重量份丙烯酸乙氧基-二甘醇酯、8重量份丙烯酸2-羥乙酯、0.4重量份作為聚合引發(fā)劑的2，2’-偶氮二異丁腈、312重量份醋酸乙酯，一邊緩慢攪拌，一邊導(dǎo)入氮?dú)?，將燒瓶?jī)?nèi)液溫保持在65℃附近，進(jìn)行6小時(shí)聚合反應(yīng)，調(diào)制丙烯酸系聚合物(D)的溶液(40重量％)。該丙烯酸系聚合物(D)的Tg＝-68℃，重均分子量為68萬(wàn)，酸值為0.0。
(丙烯酸系聚合物(E))在具備攪拌槳、溫度計(jì)、氮?dú)鈱?dǎo)入管、冷凝器、滴下漏斗的4口燒瓶中，加入180重量份丙烯酸2-乙基己酯、20重量份丙烯酸乙氧基-二甘醇酯、8重量份丙烯酸2-羥乙酯、0.4重量份作為聚合引發(fā)劑的2，2’-偶氮二異丁腈、47重量份甲苯、265重量份醋酸乙酯，一邊緩慢攪拌，一邊導(dǎo)入氮?dú)?，將燒瓶?jī)?nèi)液溫保持在65℃附近，進(jìn)行6小時(shí)聚合反應(yīng)，調(diào)制丙烯酸系聚合物(E)的溶液(40重量％)。該丙烯酸系聚合物(E)的Tg＝-68℃，重均分子量為51萬(wàn)，酸值為0.0。
(丙烯酸系聚合物(F))在具備攪拌槳、溫度計(jì)、氮?dú)鈱?dǎo)入管、冷凝器、滴下漏斗的4口燒瓶中，加入199重量份丙烯酸2-乙基己酯、1重量份單丙烯酸甲氧基-多甘醇酯(日本油脂制，ブレンマ-PME-1000，EO加成摩爾數(shù)約為23)、8重量份丙烯酸2-羥乙酯、0.4重量份作為聚合引發(fā)劑的2，2’-偶氮二異丁腈、387重量份醋酸乙酯，一邊緩慢攪拌，一邊導(dǎo)入氮?dú)?，將燒瓶?jī)?nèi)液溫保持在65℃附近，進(jìn)行6小時(shí)聚合反應(yīng)，調(diào)制丙烯酸系聚合物(F)的溶液(35重量％)。該丙烯酸系聚合物(F)的Tg＝0℃以下，重均分子量為49萬(wàn)，酸值為0.0。
(丙烯酸系聚合物(G))在具備攪拌槳、溫度計(jì)、氮?dú)鈱?dǎo)入管、冷凝器、滴下漏斗的4口燒瓶中，加入199.4重量份丙烯酸2-乙基己酯、0.6重量份單丙烯酸甲氧基-多甘醇酯(日本油脂制，ブレンマ-PME-1000，EO加成摩爾數(shù)約為23)、8重量份丙烯酸2-羥乙酯、0.4重量份作為聚合引發(fā)劑的2，2’-偶氮二異丁腈、387重量份醋酸乙酯，一邊緩慢攪拌，一邊導(dǎo)入氮?dú)?，將燒瓶?jī)?nèi)液溫保持在65℃附近，進(jìn)行6小時(shí)聚合反應(yīng)，調(diào)制丙烯酸系聚合物(G)的溶液(35重量％)。該丙烯酸系聚合物(G)的Tg＝0℃，重均分子量為49萬(wàn)，酸值為0.0。
<離子性液體的調(diào)制> 在具備攪拌槳、溫度計(jì)、冷凝器的4口燒瓶中，添加10重量份1-丁基-3-甲基咪唑嗡溴化物(東京化成工業(yè)制)的20重量％水溶液，然后一邊轉(zhuǎn)動(dòng)攪拌槳，一邊緩慢加入19重量份雙(三氟甲烷磺酰)亞胺鋰(キシダ化學(xué)制)的20重量％水溶液。添加后，在室溫下(25℃)持續(xù)攪拌2小時(shí)之后，靜置12小時(shí)，除去上清液，得到液態(tài)的產(chǎn)物。
用200重量份蒸餾水清洗得到的液態(tài)產(chǎn)物3次，在110℃的環(huán)境下干燥2個(gè)小時(shí)，得到20重量份離子性液體(a)。對(duì)得到的離子性液體(a)進(jìn)行NMR(1H、13C)測(cè)量、FT-IR測(cè)量、XRF測(cè)量，鑒定、確認(rèn)是1-丁基-3-甲基咪唑嗡雙(三氟甲烷磺酰)亞胺。
在具備攪拌槳、溫度計(jì)、冷凝器的4口燒瓶中，添加用蒸餾水將10重量份1-丁基-3-甲基吡啶嗡氯化物(和光純藥工業(yè)制)稀釋成20重量％的溶液，然后一邊轉(zhuǎn)動(dòng)攪拌槳，一邊緩慢加入用蒸餾水將19重量份雙(三氟甲烷磺酰)亞胺鋰(キシダ化學(xué)制)稀釋成20重量％的水溶液。添加后，在25℃下持續(xù)攪拌2小時(shí)之后，靜置12小時(shí)，除去上清液，得到液態(tài)的產(chǎn)物。
用200重量份蒸餾水清洗得到的液態(tài)產(chǎn)物3次，在110℃的溫度下干燥2個(gè)小時(shí)，得到20重量份離子性液體(b)。對(duì)得到的離子性液體(b)進(jìn)行NMR(1H、13C)測(cè)量、FT-IR測(cè)量、XRF測(cè)量，鑒定、確認(rèn)是1-丁基-3-甲基吡啶嗡雙(三氟甲烷磺?；?亞胺。
<防靜電劑的調(diào)制>
在具備攪拌槳、溫度計(jì)、冷凝器的4口燒瓶中，加入5重量份N，N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧乙基)銨雙(三氟甲烷磺酰)亞胺(關(guān)東化學(xué)制，25℃下為液態(tài))、5重量份非離子性反應(yīng)性表面活性劑(旭電化工業(yè)制，アデカリアソ一プNE-10)、90重量份醋酸乙酯，將燒瓶?jī)?nèi)液溫保持在常溫(25℃)附近，進(jìn)行30分鐘混合攪拌，調(diào)制防靜電劑溶液(a)(10重量％)。
在具備攪拌槳、溫度計(jì)、冷凝器的4口燒瓶中，加入5重量份N，N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧乙基)銨雙(三氟甲烷磺酰)亞胺(關(guān)東化學(xué)制，25℃下為液態(tài))、5重量份非離子性反應(yīng)性表面活性劑(旭電化工業(yè)制，アデカリアソ一プER-10)、90重量份醋酸乙酯，將燒瓶?jī)?nèi)液溫保持在常溫(25℃)附近，進(jìn)行30分鐘混合攪拌，調(diào)制防靜電劑溶液(b)(10重量％)。
在具備攪拌槳、溫度計(jì)、冷凝器的4口燒瓶中，向10重量份月桂基三甲基銨氯化物(東京化成工業(yè)制，25℃下為固態(tài))中加入90重量份異丙醇，將燒瓶?jī)?nèi)液溫保持在常溫(25℃)附近，進(jìn)行30分鐘混合攪拌，調(diào)制防靜電劑溶液(c)(10重量％)。
用20重量份醋酸乙酯和20重量份異丙醇稀釋10重量份作為陽(yáng)離子性表面活性劑的月桂基三甲基銨氯化物(東京化成工業(yè)制，25℃下為固態(tài))，調(diào)制防靜電劑溶液(d)(20重量％)。
在具備攪拌槳、溫度計(jì)、冷凝器的4口燒瓶中，加入0.2重量份高氯酸鋰、9.8重量份聚丙二醇(二醇型，數(shù)平均分子量2000)、10重量份醋酸乙酯，將燒瓶?jī)?nèi)液溫保持在80℃附近，進(jìn)行約2個(gè)小時(shí)混合攪拌，調(diào)制防靜電劑溶液(e)(50重量％)。
<防靜電處理薄膜的制作>
使用由水30重量份和甲醇70重量份構(gòu)成的混合溶劑，稀釋防靜電劑(ソルベツクス制，微解算機(jī)RMd-142，以氧化錫和聚酯樹(shù)脂為主成分)10重量份，由此調(diào)制防靜電劑溶液。
使用拉絲錠在聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜(厚38μm)上涂敷得到的防靜電劑溶液，通過(guò)在130℃下干燥1分鐘除去溶劑，從而形成防靜電層(厚0.2μm)，并由此制作防靜電處理薄膜。
實(shí)施例I-1(粘合劑組合物的調(diào)制)用醋酸乙酯將上述丙烯酸系聚合物(A)的溶液(40重量％)稀釋成20重量％，在該溶液100重量份中添加0.2重量份1-己基-3-甲基咪唑鎓三氟甲烷磺酸鹽(ACROS ORGANICS制，25℃下液態(tài))、0.6重量份六亞甲基二異氰酸酯的三聚異氰酸酯體(日本聚氨酯工業(yè)制，CoronateHX)、0.4重量份作為交聯(lián)催化劑的二月桂酸二丁基錫(1重量％的醋酸乙酯溶液)，在常溫(25℃)下進(jìn)行約1分鐘混合攪拌，調(diào)制丙烯酸粘合劑溶液(1)。
(粘合片的制作)將上述丙烯酸粘合劑溶液(1)涂布在上述防靜電處理薄膜的與防靜電處理面相反的面上，在110℃下加熱3分鐘，形成厚20μm的粘合劑層。接著，在上述粘合劑層的表面上貼合一面已實(shí)施了硅酮處理的厚25μm的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯薄膜的硅酮處理面，制作粘合片。
實(shí)施例I-2(粘合劑組合物的調(diào)制)用醋酸乙酯將上述丙烯酸系聚合物(A)的溶液(40重量％)稀釋成20重量％，在該溶液100重量份中添加0.3重量份上述離子性液體(a)(25℃下液態(tài))、0.4重量份六亞甲基二異氰酸酯的三聚異氰酸酯體(日本聚氨酯工業(yè)制，Coronate HX)、0.4重量份作為交聯(lián)催化劑的二月桂酸二丁基錫(1重量％的醋酸乙酯溶液)，在常溫(25℃)下進(jìn)行約1分鐘混合攪拌，調(diào)制丙烯酸粘合劑溶液(2)。
(粘合片的制作)除了使用上述丙烯酸粘合劑溶液(2)代替上述丙烯酸粘合劑溶液(1)之外，和實(shí)施例I-1同樣地制作粘合片。
實(shí)施例I-3(粘合劑組合物的調(diào)制)除了使用0.3重量份N，N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧乙基)銨雙(三氟甲烷磺酰)亞胺(關(guān)東化學(xué)制，25℃下液態(tài))代替0.3重量份上述離子性液體(a)之外，與實(shí)施例I-2同樣地調(diào)制丙烯酸粘合劑溶液(3)。
(粘合片的制作)除了使用上述丙烯酸粘合劑溶液(3)代替上述丙烯酸粘合劑溶液(1)之外，和實(shí)施例I-1同樣地制作粘合片。
實(shí)施例I-4(粘合劑組合物的調(diào)制)用醋酸乙酯將上述丙烯酸系聚合物(B)的溶液(35重量％)稀釋成20重量％，在該溶液100重量份中添加1.2重量份1-己基-3-甲基咪唑鎓三氟甲烷磺酸鹽(ACROS ORGANICS制，25℃下液態(tài))、0.4重量份六亞甲基二異氰酸酯的三聚異氰酸酯體(日本聚氨酯工業(yè)制，CoronateHX)、0.4重量份作為交聯(lián)催化劑的二月桂酸二丁基錫(1重量％的醋酸乙酯溶液)，在常溫(25℃)下進(jìn)行約1分鐘混合攪拌，調(diào)制丙烯酸粘合劑溶液(4)。
(粘合片的制作)除了使用上述丙烯酸粘合劑溶液(4)代替上述丙烯酸粘合劑溶液(1)之外，和實(shí)施例I-1同樣地制作粘合片。
實(shí)施例I-5(粘合劑組合物的調(diào)制)用醋酸乙酯將上述丙烯酸系聚合物(A)的溶液(40重量％)稀釋成20重量％，在該溶液100重量份中添加6.0重量份上述防靜電劑(a)溶液(10重量％)、0.5重量份六亞甲基二異氰酸酯的三聚異氰酸酯體(日本聚氨酯工業(yè)制，Coronate HX)、0.4重量份作為交聯(lián)催化劑的二月桂酸二丁基錫(1重量％的醋酸乙酯溶液)，在常溫(25℃)下進(jìn)行約1分鐘混合攪拌，調(diào)制丙烯酸粘合劑溶液(5)。
(粘合片的制作)除了使用上述丙烯酸粘合劑溶液(5)代替上述丙烯酸粘合劑溶液(1)之外，和實(shí)施例I-1同樣地制作粘合片。
實(shí)施例I-6(粘合劑組合物的調(diào)制)除了使用6.0重量份上述防靜電劑(b)溶液(10重量％)代替6.0重量份上述防靜電劑(a)溶液(10重量％)之外，與實(shí)施例I-5同樣地調(diào)制丙烯酸粘合劑溶液(6)。
(粘合片的制作)除了使用上述丙烯酸粘合劑溶液(6)代替上述丙烯酸粘合劑溶液(1)之外，和實(shí)施例I-1同樣地制作粘合片。
實(shí)施例I-7(粘合劑組合物的調(diào)制)用醋酸乙酯將上述丙烯酸系聚合物(A)的溶液(40重量％)稀釋成20重量％，在該溶液100重量份中添加0.3重量份上述離子性液體(b)(25℃下液態(tài))、0.4重量份六亞甲基二異氰酸酯的三聚異氰酸酯體(日本聚氨酯工業(yè)制，Coronate HX)、0.4重量份作為交聯(lián)催化劑的二月桂酸二丁基錫(1重量％的醋酸乙酯溶液)，在常溫(25℃)下進(jìn)行約1分鐘混合攪拌，調(diào)制丙烯酸粘合劑溶液。
(粘合片的制作)除了使用上述丙烯酸粘合劑溶液代替上述丙烯酸粘合劑溶液(1)之外，和實(shí)施例I-1同樣地制作粘合片。
實(shí)施例I-8(粘合劑組合物的調(diào)制)用醋酸乙酯將上述丙烯酸系聚合物(D)的溶液(40重量％)稀釋成20重量％，在該溶液100重量份中添加0.2重量份上述離子性液體(b)(25℃下液態(tài))、0.4重量份六亞甲基二異氰酸酯的三聚異氰酸酯體(日本聚氨酯工業(yè)制，Coronate HX)、0.4重量份作為交聯(lián)催化劑的二月桂酸二丁基錫(1重量％的醋酸乙酯溶液)，在常溫(25℃)下進(jìn)行約1分鐘混合攪拌，調(diào)制丙烯酸粘合劑溶液。
(粘合片的制作)將上述丙烯酸粘合劑溶液涂布在上述防靜電處理薄膜的與防靜電處理面相反的面上，在110℃下加熱3分鐘，形成厚20μm的粘合劑層。接著，在上述粘合劑層的表面上貼合一面實(shí)施了硅酮處理的厚25μm的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯薄膜的硅酮處理面，制作粘合片。
實(shí)施例I-9在實(shí)施例I-8中，除了使用上述丙烯酸系聚合物(E)的溶液(40重量％)代替上述丙烯酸系聚合物(D)的溶液(40重量％)之外，用和實(shí)施例I-8同樣的方法調(diào)制丙烯酸粘合劑溶液，使用該溶液，用和實(shí)施例I-8同樣的方法制作粘合片。
實(shí)施例I-10在實(shí)施例I-8中，除了使用上述丙烯酸系聚合物(F)的溶液(35重量％)代替上述丙烯酸系聚合物(D)的溶液(40重量％)之外，用和實(shí)施例I-8同樣的方法調(diào)制丙烯酸粘合劑溶液，使用該溶液，用和實(shí)施例I-8同樣的方法制作粘合片。
實(shí)施例I-11在實(shí)施例I-8中，除了使用上述丙烯酸系聚合物(G)的溶液(35重量％)代替上述丙烯酸系聚合物(D)的溶液(40重量％)之外，用和實(shí)施例I-8同樣的方法調(diào)制丙烯酸粘合劑溶液，使用該溶液，用和實(shí)施例I-8同樣的方法制作粘合片。
比較例I-1(粘合劑組合物的調(diào)制)用醋酸乙酯將上述丙烯酸系聚合物(C)的溶液(40重量％)稀釋成20重量％，在該溶液100重量份中添加0.1重量份1-己基-3-甲基咪唑鎓三氟甲烷磺酸鹽(ACROS ORGANICS制，25℃下液態(tài))、0.8重量份六亞甲基二異氰酸酯的三聚異氰酸酯體(日本聚氨酯工業(yè)制，CoronateHX)、0.4重量份作為交聯(lián)催化劑的二月桂酸二丁基錫(1重量％的醋酸乙酯溶液)，在常溫(25℃)下進(jìn)行約1分鐘混合攪拌，調(diào)制丙烯酸粘合劑溶液(7)。
(粘合片的制作)
除了使用上述丙烯酸粘合劑溶液(7)代替上述丙烯酸粘合劑溶液(1)之外，和實(shí)施例I-1同樣地制作粘合片。
比較例I-2(粘合劑組合物的調(diào)制)用醋酸乙酯將上述丙烯酸系聚合物(C)的溶液(40重量％)稀釋成20重量％，在該溶液100重量份中添加0.2重量份上述離子性液體(a)、0.4重量份六亞甲基二異氰酸酯的三聚異氰酸酯體(日本聚氨酯工業(yè)制，Coronate HX)、0.4重量份作為交聯(lián)催化劑的二月桂酸二丁基錫(1重量％的醋酸乙酯溶液)，在常溫(25℃)下進(jìn)行約1分鐘混合攪拌，調(diào)制丙烯酸粘合劑溶液(8)。
(粘合片的制作)除了使用上述丙烯酸粘合劑溶液(8)代替上述丙烯酸粘合劑溶液(1)之外，和實(shí)施例I-1同樣地制作粘合片。
比較例I-3(粘合劑組合物的調(diào)制)除了使用0.2重量份N，N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧乙基)銨雙(三氟甲烷磺酰)亞胺(關(guān)東化學(xué)制，25℃下液態(tài))代替0.2重量份上述離子性液體(a)之外，與比較例I-2同樣地調(diào)制丙烯酸粘合劑溶液(9)。
(粘合片的制作)除了使用上述丙烯酸粘合劑溶液(9)代替上述丙烯酸粘合劑溶液(1)之外，和實(shí)施例I-1同樣地制作粘合片。
比較例I-4(粘合劑組合物的調(diào)制)使用0.02重量份N，N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧乙基)銨雙(三氟甲烷磺酰)亞胺(關(guān)東化學(xué)制，25℃下液態(tài))，代替0.2重量份上述N，N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧乙基)銨雙(三氟甲烷磺酰)亞胺(關(guān)東化學(xué)制，25℃下液態(tài))，除此之外，與比較例I-3同樣地調(diào)制丙烯酸粘合劑溶液(10)。
(粘合片的制作)
除了使用上述丙烯酸粘合劑溶液(10)代替上述丙烯酸粘合劑溶液(1)之外，和實(shí)施例I-1同樣地制作粘合片。
比較例I-5(粘合劑組合物的調(diào)制)除了使用10.0重量份上述防靜電劑(c)溶液(10重量％)代替0.3重量份上述離子性液體(a)之外，與實(shí)施例I-2同樣地調(diào)制丙烯酸粘合劑溶液(11)。
(粘合片的制作)除了使用上述丙烯酸粘合劑溶液(11)代替上述丙烯酸粘合劑溶液(1)之外，和實(shí)施例I-1同樣地制作粘合片。
比較例I-6(粘合劑組合物的調(diào)制)用醋酸乙酯將上述丙烯酸系聚合物(C)的溶液(40重量％)稀釋成20重量％，在該溶液100重量份中添加0.2重量份上述離子性液體(b)(25℃下液態(tài))、0.4重量份六亞甲基二異氰酸酯的三聚異氰酸酯體(日本聚氨酯工業(yè)制，Coronate HX)、0.4重量份作為交聯(lián)催化劑的二月桂酸二丁基錫(1重量％的醋酸乙酯溶液)，在常溫(25℃)下進(jìn)行約1分鐘混合攪拌，調(diào)制丙烯酸粘合劑溶液。
(粘合片的制作)除了使用上述丙烯酸粘合劑溶液代替上述丙烯酸粘合劑溶液(1)之外，和實(shí)施例I-1同樣地制作粘合片。
比較例I-7在實(shí)施例I-8中，除了不使用0.2重量份上述離子性液體(b)之外，用和實(shí)施例I-8同樣的方法調(diào)制丙烯酸粘合劑溶液，使用該溶液，用和實(shí)施例I-8同樣的方法制作粘合片。
比較例I-8在實(shí)施例I-9中，除了不使用0.2重量份上述離子性液體(b)之外，用和實(shí)施例I-9同樣的方法調(diào)制丙烯酸粘合劑溶液，使用該溶液，用和實(shí)施例I-8同樣的方法制作粘合片。
比較例I-9
在比較例I-6中，除了使用1.0重量份上述防靜電劑(d)溶液(20重量％)代替0.2重量份上述離子性液體(b)之外，用和比較例I-6同樣的方法調(diào)制丙烯酸粘合劑溶液，使用該溶液，用和比較例I-6同樣的方法制作粘合片。
比較例I-10(粘合劑組合物的調(diào)制)用醋酸乙酯將上述丙烯酸系聚合物(C)的溶液(40重量％)稀釋成20重量％，在重量份該溶液100中添加4重量份上述防靜電劑溶液(e)(50重量％)、0.53重量份三羥甲基丙烷/甲苯二異氰酸酯3聚體加成物(日本聚氨酯工業(yè)制，商品名Coronate L)、0.4重量份作為交聯(lián)催化劑的二月桂酸二丁基錫(1重量％的醋酸乙酯溶液)，在常溫(25℃)下進(jìn)行約1分鐘混合攪拌，調(diào)制丙烯酸粘合劑溶液。
(粘合片的制作)除了使用上述丙烯酸粘合劑溶液代替上述丙烯酸粘合劑溶液(1)之外，和實(shí)施例I-1同樣地制作粘合片。
關(guān)于在上述的實(shí)施例、比較例中得到的粘合片，通過(guò)下述的要點(diǎn)評(píng)價(jià)剝離靜電壓、污染性、以及粘合力。
<剝離靜電壓的測(cè)量>
將粘合片切成寬70mm、長(zhǎng)130mm的尺寸，在剝離隔離片之后，以使其一方的端部露出30mm的方式用手拉滾筒壓接在偏振片(日東電工制，SEG1425EWVAGS2B，寬70mm、長(zhǎng)100mm)表面上，其中，所述的偏振片被貼合在事先已消除靜電的丙烯酸板(三菱レイヨン制，アクリライト，厚1mm、寬70mm、長(zhǎng)100mm)上。
在23℃×50％RH的環(huán)境下放置1天之后，如圖1所示，將樣品設(shè)置在規(guī)定位置上。將露出30mm的一方的端部固定在自動(dòng)卷繞機(jī)上，以剝離角度150°、剝離速度10m/min的條件進(jìn)行剝離。用固定在規(guī)定位置上的電位測(cè)量器(春日電機(jī)制，KSD-0103)測(cè)量此時(shí)產(chǎn)生的偏振片表面的電位。測(cè)量是在23℃×50％RH的環(huán)境下進(jìn)行的。
<污染性的評(píng)價(jià)>
將粘合片切成寬30mm、長(zhǎng)80mm的尺寸，在剝離隔離片之后，用手拉滾筒壓接在偏振片(日東電工制，SEG1425WVAGS2B，寬70mm、長(zhǎng)100mm)上，制作評(píng)價(jià)樣品。
在50℃×92％RH的環(huán)境下放置該評(píng)價(jià)樣品24小時(shí)，隨后用手從被粘物上剝離粘合片，目視下觀察此時(shí)的被粘物表面的污染狀態(tài)。評(píng)價(jià)基準(zhǔn)如下所示。
不能確認(rèn)出污染時(shí)○確認(rèn)出污染時(shí)×<粘合力測(cè)量>
將三乙酸纖維素薄膜(富士膠片制，フジタツク，厚90μm)切成寬70mm、長(zhǎng)100mm，在60℃的氫氧化鈉水溶液(10重量％)中浸漬1分鐘，用蒸餾水洗凈，制作被粘物。
在23℃×50％RH的環(huán)境下放置上述被粘物24小時(shí)，然后使用0.25MPa的壓力將已被切成寬25mm、長(zhǎng)100mm的粘合片層疊在上述被粘物上，制作評(píng)價(jià)樣品。在進(jìn)行層疊之后，在23℃×50％RH的環(huán)境下放置30分鐘，然后使用萬(wàn)能拉伸試驗(yàn)機(jī)以剝離速度10m/分鐘、剝離角度180°的條件進(jìn)行剝離，測(cè)量此時(shí)的粘合力。測(cè)量是在23℃×50％RH的環(huán)境下進(jìn)行的。
上述的結(jié)果如表1所示。
表1

由上述表1的結(jié)果可知，當(dāng)使用按照本發(fā)明制作的粘合劑組合物時(shí)(實(shí)施例I-1～11)，在所有的實(shí)施例中，對(duì)偏振片的剝離靜電壓得到了抑制，且沒(méi)有出現(xiàn)對(duì)偏振片的污染。
針對(duì)于此，當(dāng)使用(甲基)丙烯酸聚合物未含有(甲基)丙烯酸亞烷基二醇酯作為單體單元的粘合劑組合物時(shí)(比較例I-1～3、6)，以及在使用陽(yáng)離子型表面活性劑作為防靜電劑的比較例I-5和9時(shí)，盡管剝離靜電壓都被抑制，但有污染發(fā)生。另外，在(甲基)丙烯酸聚合物未含有(甲基)丙烯酸亞烷基二醇酯作為單體單元的粘合劑組合物中降低防靜電劑的量的比較例I-4中，盡管沒(méi)有污染發(fā)生，但剝離靜電壓升高。另外，在不使用離子性液體的比較例I-7～8時(shí)，剝離靜電壓升高。另外，在使用了由聚醚型多元醇和堿金屬鹽構(gòu)成的防靜電劑的比較例I-10中，滲出造成了污染的發(fā)生。因此，在比較例中，都無(wú)法同時(shí)做到在抑制對(duì)作為被粘物的偏振片的剝離靜電壓的同時(shí)抑制污染的發(fā)生。
實(shí)施例II<玻璃化溫度的測(cè)量>
聚合物的玻璃化溫度Tg(℃)，作為由各單體形成的均聚物的玻璃化溫度Tgn(℃)而使用下述的文獻(xiàn)值，并通過(guò)下述式求出。其中，由于N-環(huán)己基馬來(lái)酰亞胺沒(méi)有文獻(xiàn)值，所以通過(guò)動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)量進(jìn)行確定。
式1/(Tg+273)＝∑[Wn/(Tgn+273)][式中，Tg(℃)表示共聚物的玻璃化溫度。Wn(-)表示各單體的重量分?jǐn)?shù)，Tgn(℃)表示由各單體形成的均聚物的玻璃化溫度，n表示各單體的種類。]文獻(xiàn)值丙烯酸2-乙基己酯-70℃丙烯酸2-羥乙基酯-15℃N，N-二乙基丙烯酰胺81℃雙丙酮丙烯酰胺77℃丙烯酰嗎啉145℃<動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)量>
對(duì)于含有N-環(huán)己基馬來(lái)酰亞胺的聚合物的玻璃化溫度Tg(℃)，通過(guò)實(shí)施例I所述的動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)量進(jìn)行確定。
<(甲基)丙烯酸系聚合物的調(diào)制>
(丙烯酸系聚合物(A))在具備攪拌槳、溫度計(jì)、氮?dú)鈱?dǎo)入管、冷凝器、滴下漏斗的4口燒瓶中，加入190重量份丙烯酸2-乙基己酯、10重量份N，N-二乙基丙烯酰胺、8重量份丙烯酸2-羥乙酯、0.4重量份作為聚合引發(fā)劑的2，2’-偶氮二異丁腈、312重量份醋酸乙酯，一邊緩慢攪拌，一邊導(dǎo)入氮?dú)猓瑢績(jī)?nèi)的液溫保持在60℃附近，進(jìn)行5小時(shí)聚合反應(yīng)，調(diào)制丙烯酸系聚合物(A)的溶液(40重量％)。該丙烯酸系聚合物(A)的Tg＝-64℃，重均分子量為62萬(wàn)，酸值為0.0。
(丙烯酸系聚合物(B))在具備攪拌槳、溫度計(jì)、氮?dú)鈱?dǎo)入管、冷凝器、滴下漏斗的4口燒瓶中，加入190重量份丙烯酸2-乙基己酯、10重量份雙丙酮丙烯酰胺、8重量份丙烯酸2-羥乙酯、0.4重量份作為聚合引發(fā)劑的2，2’-偶氮二異丁腈、312重量份醋酸乙酯，一邊緩慢攪拌，一邊導(dǎo)入氮?dú)?，將燒瓶?jī)?nèi)的液溫保持在60℃附近，進(jìn)行5小時(shí)聚合反應(yīng)，調(diào)制丙烯酸系聚合物(B)的溶液(40重量％)。該丙烯酸系聚合物(B)的Tg＝-64℃，重均分子量為73萬(wàn)，酸值為0.0。
(丙烯酸系聚合物(C))在具備攪拌槳、溫度計(jì)、氮?dú)鈱?dǎo)入管、冷凝器、滴下漏斗的4口燒瓶中，加入190重量份丙烯酸2-乙基己酯、10重量份丙烯酰嗎啉、8重量份丙烯酸2-羥乙酯、0.4重量份作為聚合引發(fā)劑的2，2’-偶氮二異丁腈、312重量份醋酸乙酯，一邊緩慢攪拌，一邊導(dǎo)入氮?dú)?，將燒瓶?jī)?nèi)的液溫保持在60℃附近，進(jìn)行5小時(shí)聚合反應(yīng)，調(diào)制丙烯酸系聚合物(C)的溶液(40重量％)。該丙烯酸系聚合物(C)的Tg＝-63℃，重均分子量為73萬(wàn)，酸值為0.0。
(丙烯酸系聚合物(D))在具備攪拌槳、溫度計(jì)、氮?dú)鈱?dǎo)入管、冷凝器、滴下漏斗的4口燒瓶中，加入190重量份丙烯酸2-乙基己酯、10重量份N-環(huán)己基馬來(lái)酰亞胺、8重量份丙烯酸2-羥乙酯、0.4重量份作為聚合引發(fā)劑的2，2’-偶氮二異丁腈、312重量份醋酸乙酯，一邊緩慢攪拌，一邊導(dǎo)入氮?dú)?，將燒瓶?jī)?nèi)的液溫保持在60℃附近，進(jìn)行5小時(shí)聚合反應(yīng)，調(diào)制丙烯酸系聚合物(D)的溶液(40重量％)。該丙烯酸系聚合物(D)的Tg＝-55℃，重均分子量為80萬(wàn)，酸值為0.0。
(丙烯酸系聚合物(E))在具備攪拌槳、溫度計(jì)、氮?dú)鈱?dǎo)入管、冷凝器、滴下漏斗的4口燒瓶中，加入180重量份丙烯酸2-乙基己酯、20重量份N，N-二乙基丙烯酰胺、8重量份丙烯酸2-羥乙酯、0.4重量份作為聚合引發(fā)劑的2，2’-偶氮二異丁腈、312重量份醋酸乙酯，一邊緩慢攪拌，一邊導(dǎo)入氮?dú)猓瑢績(jī)?nèi)的液溫保持在60℃附近，進(jìn)行5小時(shí)聚合反應(yīng)，調(diào)制丙烯酸系聚合物(E)的溶液(40重量％)。該丙烯酸系聚合物(E)的Tg＝-59℃，重均分子量為61萬(wàn)，酸值為0.0。
(丙烯酸系聚合物(F))在具備攪拌槳、溫度計(jì)、氮?dú)鈱?dǎo)入管、冷凝器、滴下漏斗的4口燒瓶中，加入200重量份丙烯酸2-乙基己酯、8重量份丙烯酸2-羥乙酯、0.4重量份作為聚合引發(fā)劑的2，2’-偶氮二異丁腈、312重量份醋酸乙酯，一邊緩慢攪拌，一邊導(dǎo)入氮?dú)?，將燒瓶?jī)?nèi)的液溫保持在60℃附近，進(jìn)行5小時(shí)聚合反應(yīng)，調(diào)制丙烯酸系聚合物(F)的溶液(40重量％)。該丙烯酸系聚合物(F)的Tg＝-68℃，重均分子量為55萬(wàn)，酸值為0.0。
<離子性液體的調(diào)制)> 在具備攪拌槳、溫度計(jì)、冷凝器的4口燒瓶中，添加用蒸餾水將10重量份1-丁基-3-甲基吡啶嗡氯化物(和光純藥工業(yè)制)稀釋為20重量％的溶液，然后，一邊轉(zhuǎn)動(dòng)攪拌槳，一邊緩慢加入用蒸餾水將19重量份雙(三氟甲烷磺酰)亞胺鋰(キシダ化學(xué)制)稀釋為20重量％的溶液。添加后，在25℃下持續(xù)攪拌2小時(shí)之后，靜置12小時(shí)，除去上清液，得到液態(tài)的產(chǎn)物。
用200重量份蒸餾水清洗得到的液態(tài)產(chǎn)物3次，在110℃的環(huán)境下干燥2個(gè)小時(shí)，得到在25℃下為液態(tài)的離子性液體(1)20重量份。對(duì)得到的離子性液體(1)進(jìn)行NMR(1H、13C)測(cè)量、FT-IR測(cè)量、XRF測(cè)量，鑒定、確認(rèn)是1-丁基-3-甲基吡啶嗡雙(三氟甲烷磺?；?亞胺。
(防靜電劑的調(diào)制) 在具備攪拌槳、溫度計(jì)、冷凝器的4口燒瓶中，加入10重量份上述離子性液體(1)、90重量份醋酸乙酯，將燒瓶?jī)?nèi)的液溫保持在常溫(25℃)附近，進(jìn)行30分鐘混合攪拌，調(diào)制防靜電劑溶液(a)(10重量％)。
在具備攪拌槳、溫度計(jì)、冷凝器的4口燒瓶中，加入5重量份上述離子性液體(1)、5重量份非離子性反應(yīng)性表面活性劑(旭電化工業(yè)制，アデカリアソ一プER-10)、90重量份醋酸乙酯，將燒瓶?jī)?nèi)的液溫保持在常溫(25℃)附近，進(jìn)行30分鐘混合攪拌，調(diào)制防靜電劑溶液(b)(10重量％)。
在具備攪拌槳、溫度計(jì)、冷凝器的4口燒瓶中，加入10重量份N，N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧乙基)銨雙(三氟甲烷磺酰)亞胺(關(guān)東化學(xué)制，25℃下為液態(tài))、90重量份醋酸乙酯，將燒瓶?jī)?nèi)的液溫保持在常溫(25℃)附近，進(jìn)行30分鐘混合攪拌，調(diào)制防靜電劑溶液(c)(10重量％)。
在具備攪拌槳、溫度計(jì)、冷凝器的4口燒瓶中，加入0.1重量份碘化鋰、9.9重量份聚丙二醇(數(shù)平均分子量2000，二醇型)、90重量份醋酸乙酯，將燒瓶?jī)?nèi)的液溫保持在80℃附近，進(jìn)行2個(gè)小時(shí)混合攪拌，調(diào)制防靜電劑溶液(d)(10重量％)。
<防靜電處理薄膜的制作>
實(shí)施例II中的防靜電處理薄膜的制作，是與上述實(shí)施例I的情況相同地進(jìn)行。
實(shí)施例II-1(粘合劑組合物的調(diào)制)用醋酸乙酯將上述丙烯酸系聚合物(A)的溶液(40重量％)稀釋成20重量％，在該溶液100重量份中添加3重量份防靜電劑溶液(a)(10重量％)、0.6重量份作為交聯(lián)劑的六亞甲基二異氰酸酯的三聚異氰酸酯體(日本聚氨酯工業(yè)制，Coronate HX)、0.4重量份作為交聯(lián)催化劑的二月桂酸二丁基錫(1重量％的醋酸乙酯溶液)，在常溫(25℃)下進(jìn)行約1分鐘混合攪拌，調(diào)制丙烯酸粘合劑溶液(1)。
(粘合片的制作)將上述丙烯酸粘合劑溶液(1)涂布在上述防靜電處理薄膜的與防靜電處理面相反的面上，在110℃下加熱3分鐘，形成厚20μm的粘合劑層。接著，在上述粘合劑層的表面上貼合一面實(shí)施了硅酮處理的厚25μm的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯薄膜的硅酮處理面，制作粘合片。
實(shí)施例II-2(粘合劑組合物的調(diào)制)用醋酸乙酯將上述丙烯酸系聚合物(B)的溶液(40重量％)稀釋成20重量％，在該溶液100重量份中添加6重量份上述防靜電劑溶液(b)(10重量％)、0.6重量份作為交聯(lián)劑的六亞甲基二異氰酸酯的三聚異氰酸酯體(日本聚氨酯工業(yè)制，Coronate HX)、0.4重量份作為交聯(lián)催化劑的二月桂酸二丁基錫(1重量％的醋酸乙酯溶液)，在常溫(25℃)下進(jìn)行約1分鐘混合攪拌，調(diào)制丙烯酸粘合劑溶液(2)。
(粘合片的制作)除了使用上述丙烯酸粘合劑溶液(2)代替上述丙烯酸粘合劑溶液(1)之外，和實(shí)施例II-1同樣地制作粘合片。
實(shí)施例II-3(粘合劑組合物的調(diào)制)用醋酸乙酯將上述丙烯酸系聚合物(C)的溶液(40重量％)稀釋成20重量％，在該溶液100重量份中添加6重量份上述防靜電劑溶液(b)(10重量％)、0.6重量份作為交聯(lián)劑的六亞甲基二異氰酸酯的三聚異氰酸酯體(日本聚氨酯工業(yè)制，Coronate HX)、0.4重量份作為交聯(lián)催化劑的二月桂酸二丁基錫(1重量％的醋酸乙酯溶液)，在常溫(25℃)下進(jìn)行約1分鐘混合攪拌，調(diào)制丙烯酸粘合劑溶液(3)。
(粘合片的制作)除了使用上述丙烯酸粘合劑溶液(3)代替上述丙烯酸粘合劑溶液(1)之外，和實(shí)施例II-1同樣地制作粘合片。
實(shí)施例II-4(粘合劑組合物的調(diào)制)用醋酸乙酯將上述丙烯酸系聚合物(D)的溶液(40重量％)稀釋成20重量％，在該溶液100重量份中添加6重量份上述防靜電劑溶液(b)(10重量％)、0.6重量份作為交聯(lián)劑的六亞甲基二異氰酸酯的三聚異氰酸酯體(日本聚氨酯工業(yè)制，Coronate HX)、0.4重量份作為交聯(lián)催化劑的二月桂酸二丁基錫(1重量％的醋酸乙酯溶液)，在常溫(25℃)下進(jìn)行約1分鐘混合攪拌，調(diào)制丙烯酸粘合劑溶液(4)。
(粘合片的制作)除了使用上述丙烯酸粘合劑溶液(4)代替上述丙烯酸粘合劑溶液(1)之外，和實(shí)施例II-1同樣地制作粘合片。
實(shí)施例II-5(粘合劑組合物的調(diào)制)用醋酸乙酯將上述丙烯酸系聚合物(E)的溶液(40重量％)稀釋成20重量％，在該溶液100重量份中添加6重量份上述防靜電劑溶液(a)(10重量％)、0.6重量份作為交聯(lián)劑的六亞甲基二異氰酸酯的三聚異氰酸酯體(日本聚氨酯工業(yè)制，Coronate HX)、0.4重量份作為交聯(lián)催化劑的二月桂酸二丁基錫(1重量％的醋酸乙酯溶液)，在常溫(25℃)下進(jìn)行約1分鐘混合攪拌，調(diào)制丙烯酸粘合劑溶液(5)。
(粘合片的制作)除了使用上述丙烯酸粘合劑溶液(5)代替上述丙烯酸粘合劑溶液(1)之外，和實(shí)施例II-1同樣地制作粘合片。
實(shí)施例II-6(粘合劑組合物的調(diào)制)用醋酸乙酯將上述丙烯酸系聚合物(E)的溶液(40重量％)稀釋成20重量％，在該溶液100重量份中添加2重量份上述防靜電劑溶液(c)(10重量％)、0.6重量份作為交聯(lián)劑的六亞甲基二異氰酸酯的三聚異氰酸酯體(日本聚氨酯工業(yè)制，Coronate HX)、0.4重量份作為交聯(lián)催化劑的二月桂酸二丁基錫(1重量％的醋酸乙酯溶液)，在常溫(25℃)下進(jìn)行約1分鐘混合攪拌，調(diào)制丙烯酸粘合劑溶液(6)。
(粘合片的制作)除了使用上述丙烯酸粘合劑溶液(6)代替上述丙烯酸粘合劑溶液(1)之外，和實(shí)施例II-1同樣地制作粘合片。
比較例II-1(粘合劑組合物的調(diào)制)用醋酸乙酯將上述丙烯酸系聚合物(F)的溶液(40重量％)稀釋成20重量％，在該溶液100重量份中添加2重量份上述防靜電劑溶液(a)(10重量％)、0.6重量份作為交聯(lián)劑的六亞甲基二異氰酸酯的三聚異氰酸酯體(日本聚氨酯工業(yè)制，Coronate HX)、0.4重量份作為交聯(lián)催化劑的二月桂酸二丁基錫(1重量％的醋酸乙酯溶液)，在常溫(25℃)下進(jìn)行約1分鐘混合攪拌，調(diào)制丙烯酸粘合劑溶液(7)。
(粘合片的制作)除了使用上述丙烯酸粘合劑溶液(7)代替上述丙烯酸粘合劑溶液(1)之外，和實(shí)施例II-1同樣地制作粘合片。
比較例II-2(粘合劑組合物的調(diào)制)用醋酸乙酯將上述丙烯酸系聚合物(F)的溶液(40重量％)稀釋成20重量％，在該溶液100重量份中添加14重量份上述防靜電劑溶液(d)(10重量％)、0.6重量份作為交聯(lián)劑的六亞甲基二異氰酸酯的三聚異氰酸酯體(日本聚氨酯工業(yè)制，Coronate HX)、0.4重量份作為交聯(lián)催化劑的二月桂酸二丁基錫(1重量％的醋酸乙酯溶液)，在常溫(25℃)下進(jìn)行約1分鐘混合攪拌，調(diào)制丙烯酸粘合劑溶液(8)。
(粘合片的制作)除了使用上述丙烯酸粘合劑溶液(8)代替上述丙烯酸粘合劑溶液(1)之外，和實(shí)施例II-1同樣地制作粘合片。
比較例II-3(粘合劑組合物的調(diào)制)用醋酸乙酯將上述丙烯酸系聚合物(F)的溶液(40重量％)稀釋成20重量％，在該溶液100重量份中添加2.0重量份作為陰離子系表面活性劑的二烷基磺基琥珀酸酯鈉鹽(第一工業(yè)制藥制，ネオコ一ルP)、1重量份作為交聯(lián)劑的三羥甲基丙烷/甲苯二異氰酸酯3聚體加成物(日本聚氨酯工業(yè)制，商品名Coronate L，75重量％醋酸乙酯溶液)、0.6重量份作為交聯(lián)催化劑的二月桂酸二丁基錫(1重量％的醋酸乙酯溶液)，在常溫(25℃)下進(jìn)行約1分鐘混合攪拌，調(diào)制丙烯酸粘合劑溶液(9)。
(粘合片的制作)除了使用上述丙烯酸粘合劑溶液(9)代替上述丙烯酸粘合劑溶液(1)之外，和實(shí)施例II-1同樣地制作粘合片。
關(guān)于在上述的實(shí)施例、比較例中得到的粘合片，通過(guò)下述的要點(diǎn)評(píng)價(jià)剝離靜電壓、污染性、粘合力以及浮起的發(fā)生。
<剝離靜電壓的測(cè)量>
實(shí)施例II中的剝離靜電壓的測(cè)量，與上述實(shí)施例I的情況一樣進(jìn)行。
<污染性的評(píng)價(jià)>
將粘合片切成寬50mm、長(zhǎng)80mm的尺寸，在剝離隔離片之后，用手拉滾筒壓接在偏振片(日東電工制，SEG1425DU，寬70mm、長(zhǎng)100mm)上，制作評(píng)價(jià)樣品。
在50℃×92％RH的環(huán)境下放置該評(píng)價(jià)樣品24小時(shí)，接著在23℃×50％RH的環(huán)境下放置2小時(shí)之后，用手從被粘物上剝離粘合片，目視下觀察此時(shí)的被粘物表面的污染狀態(tài)。評(píng)價(jià)基準(zhǔn)如下所示。
不能確認(rèn)出污染時(shí)○確認(rèn)出污染時(shí)×<粘合力測(cè)量>
將粘合片切成寬25mm、長(zhǎng)100mm的尺寸，剝離隔離片之后，用0.25MPa的壓力層疊于偏振片(日東電工制，SEG1425DU，寬70mm、長(zhǎng)100mm)上，制作評(píng)價(jià)樣品。
在進(jìn)行層疊之后，在23℃×50％RH的環(huán)境下放置30分鐘，然后使用萬(wàn)能拉伸試驗(yàn)機(jī)以剝離速度10m/min、剝離角度180°的條件進(jìn)行剝離，測(cè)量此時(shí)的粘合力。測(cè)量是在23℃×50％RH的環(huán)境下進(jìn)行的。
<浮起的發(fā)生的評(píng)價(jià)>
將粘合片切成寬40mm、長(zhǎng)40mm的尺寸，剝離隔離片之后，用0.25MPa的壓力層疊于偏振片(日東電工制，SEG1425WVAGS2B，寬70mm、長(zhǎng)100mm)上，制作評(píng)價(jià)樣品。
在進(jìn)行層疊之后，將上述評(píng)價(jià)樣品固定于滑動(dòng)玻璃(松浪硝子工業(yè)制，水緣磨，厚1.3mm、寬65mm、長(zhǎng)165mm)上，在50℃×5atm的環(huán)境下進(jìn)行20分鐘高壓鍋處理。然后在常溫環(huán)境下放置2小時(shí)之后，目視下確認(rèn)粘合片是否從偏振片浮起。評(píng)價(jià)基準(zhǔn)如下所示。
不能確認(rèn)出發(fā)生浮起時(shí)○確認(rèn)出發(fā)生浮起時(shí)×上述的結(jié)果如表2所示。
表2

由上述表2的結(jié)果可知，當(dāng)使用按照本發(fā)明制作的粘合劑組合物時(shí)(實(shí)施例II-1～6)，在所有的實(shí)施例中，可以抑制對(duì)偏振片的剝離靜電壓，且沒(méi)有出現(xiàn)對(duì)偏振片的污染，另外也沒(méi)有發(fā)生浮起，粘接可靠性出色。
針對(duì)于此，當(dāng)使用不含有將含氮單體作為單體單元的粘合劑組合物時(shí)(比較例II-1～3)，盡管剝離靜電壓都被抑制，但仍出現(xiàn)污染和浮起。因此，在比較例中，都無(wú)法同時(shí)做到不僅粘接可靠性出色，而且使抑制對(duì)作為被粘物的偏振片的剝離靜電壓和抑制污染以及浮起的出現(xiàn)共存。
實(shí)施例III<玻璃化溫度的測(cè)量(動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)量)>
關(guān)于得到的(甲基)丙烯酸系聚合物的玻璃化溫度Tg(℃)，通過(guò)實(shí)施例I所述的動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)量來(lái)確定。
<(甲基)丙烯酸系聚合物的調(diào)制>
(丙烯酸系聚合物(A))在具備攪拌槳、溫度計(jì)、氮?dú)鈱?dǎo)入管、冷凝器、滴下漏斗的4口燒瓶中，加入195重量份丙烯酸2-乙基己酯、5重量份非離子型反應(yīng)性表面活性劑(旭電化工業(yè)制，アデカリアソ一プER-10)、8重量份丙烯酸2-羥乙酯、0.4重量份作為聚合引發(fā)劑的2，2’-偶氮二異丁腈、312重量份醋酸乙酯，一邊緩慢攪拌，一邊導(dǎo)入氮?dú)?，將燒瓶?jī)?nèi)的液溫保持在65℃附近，進(jìn)行6小時(shí)聚合反應(yīng)，調(diào)制丙烯酸系聚合物(A)的溶液(40重量％)。該丙烯酸系聚合物(A)的Tg＝-10℃以下，重均分子量為68萬(wàn)，酸值為0.0。
(丙烯酸系聚合物(B))在具備攪拌槳、溫度計(jì)、氮?dú)鈱?dǎo)入管、冷凝器、滴下漏斗的4口燒瓶中，加入200重量份丙烯酸2-乙基己酯、8重量份丙烯酸2-羥乙酯、0.4重量份作為聚合引發(fā)劑的2，2’-偶氮二異丁腈、312重量份醋酸乙酯，一邊緩慢攪拌，一邊導(dǎo)入氮?dú)?，將燒瓶?jī)?nèi)的液溫保持在65℃附近，進(jìn)行6小時(shí)聚合反應(yīng)，調(diào)制丙烯酸系聚合物(B)的溶液(40重量％)。該丙烯酸系聚合物(B)的Tg＝-10℃以下，重均分子量為55萬(wàn)，酸值為0.0。
(丙烯酸系聚合物(C))在具備攪拌槳、溫度計(jì)、氮?dú)鈱?dǎo)入管、冷凝器、滴下漏斗的4口燒瓶中，加入198重量份丙烯酸2-乙基己酯、2重量份非離子型反應(yīng)性表面活性劑(旭電化工業(yè)制，アデカリアソ一プER-10)、8重量份丙烯酸2-羥乙酯、0.4重量份作為聚合引發(fā)劑的2，2’-偶氮二異丁腈、386重量份醋酸乙酯，一邊緩慢攪拌，一邊導(dǎo)入氮?dú)?，將燒瓶?jī)?nèi)的液溫保持在60℃附近，進(jìn)行5小時(shí)聚合反應(yīng)，調(diào)制丙烯酸系聚合物(C)的溶液(35重量％)。該丙烯酸系聚合物(C)的Tg＝-10℃以下，重均分子量為44萬(wàn)，酸值為0.0。
(丙烯酸系聚合物(D))在具備攪拌槳、溫度計(jì)、氮?dú)鈱?dǎo)入管、冷凝器、滴下漏斗的4口燒瓶中，加入193重量份丙烯酸2-乙基己酯、6重量份雙丙酮丙烯酰胺、1重量份非離子性反應(yīng)性表面活性劑(旭電化工業(yè)制，アデカリアソ一プER-10)、8重量份丙烯酸2-羥乙酯、0.4重量份作為聚合引發(fā)劑的2，2’-偶氮二異丁腈、312重量份醋酸乙酯，一邊緩慢攪拌，一邊導(dǎo)入氮?dú)?，將燒瓶?jī)?nèi)的液溫保持在60℃附近，進(jìn)行5小時(shí)聚合反應(yīng)，調(diào)制丙烯酸系聚合物(D)的溶液(40重量％)。該丙烯酸系聚合物(D)的Tg＝-10℃以下，重均分子量為65萬(wàn)，酸值為0.0。
(丙烯酸系聚合物(E))在具備攪拌槳、溫度計(jì)、氮?dú)鈱?dǎo)入管、冷凝器、滴下漏斗的4口燒瓶中，加入193重量份丙烯酸2-乙基己酯、6重量份丙烯酰嗎啉、1重量份非離子性反應(yīng)性表面活性劑(旭電化工業(yè)制，アデカリアソ一プER-10)、8重量份丙烯酸2-羥乙酯、0.4重量份作為聚合引發(fā)劑的2，2’-偶氮二異丁腈、312重量份醋酸乙酯，一邊緩慢攪拌，一邊導(dǎo)入氮?dú)?，將燒瓶?jī)?nèi)的液溫保持在60℃附近，進(jìn)行5小時(shí)聚合反應(yīng)，調(diào)制丙烯酸系聚合物(E)的溶液(40重量％)。該丙烯酸系聚合物(E)的Tg＝-10℃以下，重均分子量為60萬(wàn)，酸值為0.0。
(丙烯酸系聚合物(F))在具備攪拌槳、溫度計(jì)、氮?dú)鈱?dǎo)入管、冷凝器、滴下漏斗的4口燒瓶中，加入193重量份丙烯酸2-乙基己酯、6重量份N，N-二乙基丙烯酰胺、1重量份非離子性反應(yīng)性表面活性劑(旭電化工業(yè)制，アデカリアソ一プER-10)、8重量份丙烯酸2-羥乙酯、0.4重量份作為聚合引發(fā)劑的2，2’-偶氮二異丁腈、312重量份醋酸乙酯，一邊緩慢攪拌，一邊導(dǎo)入氮?dú)?，將燒瓶?jī)?nèi)的液溫保持在60℃附近，進(jìn)行5小時(shí)聚合反應(yīng)，調(diào)制丙烯酸系聚合物(F)的溶液(40重量％)。該丙烯酸系聚合物(F)的Tg＝-10℃以下，重均分子量為62萬(wàn)，酸值為0.0。
<離子性液體的調(diào)制> 在具備攪拌槳、溫度計(jì)、冷凝器的4口燒瓶中，添加用蒸餾水將10重量份的1-丁基-3-甲基吡啶嗡氯化物(和光純藥工業(yè)制)稀釋為20重量％的溶液，然后，一邊轉(zhuǎn)動(dòng)攪拌槳，一邊緩慢加入用蒸餾水將19重量份雙(三氟甲烷磺酰)亞胺鋰(キシダ化學(xué)制)稀釋為20重量％的水溶液。添加后，在25℃下持續(xù)攪拌2小時(shí)之后，靜置12小時(shí)，除去上清液，得到液態(tài)的產(chǎn)物。
用200重量份的蒸餾水清洗得到的液態(tài)產(chǎn)物3次，在110℃的環(huán)境下干燥2個(gè)小時(shí)，得到在25℃下為液態(tài)的離子性液體(1)20重量份。對(duì)得到的離子性液體(1)進(jìn)行NMR(1H、13C)測(cè)量、FT-IR測(cè)量、XRF測(cè)量，鑒定、確認(rèn)是1-丁基-3-甲基吡啶嗡雙(三氟甲烷磺?；?亞胺。
<防靜電劑的調(diào)制> 使用由20重量份醋酸乙酯和20重量份異丙醇構(gòu)成的混合溶劑，稀釋10重量份作為陽(yáng)離子系表面活性劑的月桂基三甲基銨氯化物(東京化成工業(yè)制，25℃下為固態(tài))，由此調(diào)制防靜電劑溶液(a)(20重量％)。
在具備攪拌槳、溫度計(jì)、冷凝器的4口燒瓶中，加入0.2重量份高氯酸鋰、9.8重量份聚丙二醇(二醇型，數(shù)均分子量2000)、10重量份醋酸乙酯，將燒瓶?jī)?nèi)的液溫保持在80℃附近，進(jìn)行2個(gè)小時(shí)混合攪拌，調(diào)制防靜電劑溶液(b)(50重量％)。
<防靜電處理薄膜的制作>
實(shí)施例III中的防靜電處理薄膜的制作，與上述實(shí)施例I的情況一樣進(jìn)行。
實(shí)施例III-1(粘合劑組合物的調(diào)制)用醋酸乙酯將上述丙烯酸系聚合物(A)的溶液(40重量％)稀釋成20重量％，在該溶液100重量份中添加0.2重量份上述離子性液體(1)、0.4重量份作為交聯(lián)劑的六亞甲基二異氰酸酯的三聚異氰酸酯體(日本聚氨酯工業(yè)制，Coronate HX)、0.4重量份作為交聯(lián)催化劑的二月桂酸二丁基錫(1重量％的醋酸乙酯溶液)，在25℃下進(jìn)行約1分鐘混合攪拌，調(diào)制丙烯酸粘合劑溶液(1)。
(粘合片的制作)將上述丙烯酸粘合劑溶液(1)涂布在上述防靜電處理薄膜的與防靜電處理面相反的面上，在110℃下加熱3分鐘，形成厚20μm的粘合劑層。接著，在上述粘合劑層的表面上貼合一面實(shí)施了硅酮處理的厚25μm的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯薄膜的硅酮處理面，制作粘合片。
實(shí)施例III-2(粘合劑組合物的調(diào)制)用醋酸乙酯將上述丙烯酸系聚合物(C)的溶液(35重量％)稀釋成20重量％，在該溶液100重量份中添加0.12重量份脂肪族胺系離子性液體(廣榮化學(xué)工業(yè)制，IL-A5，25℃下為液態(tài))、0.4重量份作為交聯(lián)劑的六亞甲基二異氰酸酯的三聚異氰酸酯體(日本聚氨酯工業(yè)制，CoronateHX)、0.4重量份作為交聯(lián)催化劑的二月桂酸二丁基錫(1重量％的醋酸乙酯溶液)，在25℃下進(jìn)行約1分鐘混合攪拌，調(diào)制丙烯酸粘合劑溶液(2)。
(粘合片的制作)除了使用上述丙烯酸粘合劑溶液(2)代替上述丙烯酸粘合劑溶液(1)之外，和實(shí)施例III-1同樣地制作粘合片。
實(shí)施例III-3(粘合劑組合物的調(diào)制)用醋酸乙酯將上述丙烯酸系聚合物(D)的溶液(40重量％)稀釋成20重量％，在該溶液100重量份中添加0.14重量份上述離子性液體(1)、0.6重量份作為交聯(lián)劑的六亞甲基二異氰酸酯的三聚異氰酸酯體(日本聚氨酯工業(yè)制，Coronate HX)、0.4重量份作為交聯(lián)催化劑的二月桂酸二丁基錫(1重量％的醋酸乙酯溶液)，在25℃下進(jìn)行約1分鐘混合攪拌，調(diào)制丙烯酸粘合劑溶液(3)。
(粘合片的制作)除了使用上述丙烯酸粘合劑溶液(3)代替上述丙烯酸粘合劑溶液(1)之外，和實(shí)施例III-1同樣地制作粘合片。
實(shí)施例III-4(粘合劑組合物的調(diào)制)除了使用上述丙烯酸系聚合物(E)的溶液(40重量％)代替上述丙烯酸系聚合物(D)的溶液(40重量％)以外，和實(shí)施例III-3同樣地調(diào)制丙烯酸粘合劑溶液(4)。
(粘合片的制作)除了使用上述丙烯酸粘合劑溶液(4)代替上述丙烯酸粘合劑溶液(1)之外，和實(shí)施例III-1同樣地制作粘合片。
實(shí)施例III-5(粘合劑組合物的調(diào)制)用醋酸乙酯將上述丙烯酸系聚合物(F)的溶液(40重量％)稀釋成20重量％，在該溶液100重量份中添加0.2重量份上述離子性液體(1)、0.6重量份作為交聯(lián)劑的六亞甲基二異氰酸酯的三聚異氰酸酯體(日本聚氨酯工業(yè)制，Coronate HX)、0.4重量份作為交聯(lián)催化劑的二月桂酸二丁基錫(1重量％的醋酸乙酯溶液)，在25℃下進(jìn)行約1分鐘混合攪拌，調(diào)制丙烯酸粘合劑溶液(5)。
(粘合片的制作)除了使用上述丙烯酸粘合劑溶液(5)代替上述丙烯酸粘合劑溶液(1)之外，和實(shí)施例III-1同樣地制作粘合片。
比較例III-1(粘合劑組合物的調(diào)制)用醋酸乙酯將上述丙烯酸系聚合物(B)的溶液(40重量％)稀釋成20重量％，在該溶液100重量份中添加0.2重量份上述離子性液體(1)、0.4重量份作為交聯(lián)劑的六亞甲基二異氰酸酯的三聚異氰酸酯體(日本聚氨酯工業(yè)制，Coronate HX)、0.4重量份作為交聯(lián)催化劑的二月桂酸二丁基錫(1重量％的醋酸乙酯溶液)，在25℃下進(jìn)行約1分鐘混合攪拌，調(diào)制丙烯酸粘合劑溶液(6)。
(粘合片的制作)除了使用上述丙烯酸粘合劑溶液(6)代替上述丙烯酸粘合劑溶液(1)之外，和實(shí)施例III-1同樣地制作粘合片。
比較例III-2(粘合劑組合物的調(diào)制)除了使用上述丙烯酸系聚合物(B)的溶液(40重量％)代替上述丙烯酸系聚合物(C)的溶液(35重量％)以外，和實(shí)施例III-2同樣地調(diào)制丙烯酸粘合劑溶液(7)。
(粘合片的制作)除了使用上述丙烯酸粘合劑溶液(7)代替上述丙烯酸粘合劑溶液(1)之外，和實(shí)施例III-1同樣地制作粘合片。
比較例III-3(粘合劑組合物的調(diào)制)除了不使用上述離子性液體(1)以外，和實(shí)施例III-1同樣地調(diào)制丙烯酸粘合劑溶液(8)。
(粘合片的制作)除了使用上述丙烯酸粘合劑溶液(8)代替上述丙烯酸粘合劑溶液(1)之外，和實(shí)施例III-1同樣地制作粘合片。
比較例III-4(粘合劑組合物的調(diào)制)除了使用1重量份上述防靜電劑溶液(a)(20重量％)代替0.2重量份上述離子性液體(1)以外，和比較例III-1同樣地調(diào)制丙烯酸粘合劑溶液(9)。
(粘合片的制作)除了使用上述丙烯酸粘合劑溶液(9)代替上述丙烯酸粘合劑溶液(1)之外，和實(shí)施例III-1同樣地制作粘合片。
比較例III-5(粘合劑組合物的調(diào)制)用醋酸乙酯將上述丙烯酸系聚合物(B)的溶液(40重量％)稀釋成20重量％，在該溶液100重量份中添加4重量份上述防靜電劑溶液(b)(50重量％)、0.53重量份作為交聯(lián)劑的三羥甲基丙烷/甲苯二異氰酸酯3聚體加成物(日本聚氨酯工業(yè)制，商品名Coronate L)、0.4重量份作為交聯(lián)催化劑的二月桂酸二丁基錫(1重量％的醋酸乙酯溶液)，在25℃下進(jìn)行約1分鐘混合攪拌，調(diào)制丙烯酸粘合劑溶液(10)。
(粘合片的制作)除了使用上述丙烯酸粘合劑溶液(10)代替上述丙烯酸粘合劑溶液(1)之外，和實(shí)施例III-1同樣地制作粘合片。
關(guān)于在上述的實(shí)施例、比較例中得到的粘合片，通過(guò)下述的要點(diǎn)評(píng)價(jià)剝離靜電壓、污染性、以及粘合力。
<剝離靜電壓的測(cè)量>
將粘合片切成寬70mm、長(zhǎng)130mm的尺寸，在剝離隔離片之后，以使其一方的端部露出30mm的方式用手拉滾筒壓接在偏振片(日東電工制，SEG1425EWVAGS2B，寬70mm、長(zhǎng)100mm)表面上，其中，所述的偏振片被貼合在事先已消除靜電的丙烯酸板(厚1mm、寬70mm、長(zhǎng)100mm)上。
在23℃×50％RH的環(huán)境下放置1天之后，如圖1所示，將樣品設(shè)置在規(guī)定位置上。將露出30mm的一方的端部固定在自動(dòng)卷繞機(jī)上，以剝離角度150°、剝離速度10m/min的條件進(jìn)行剝離。用固定在規(guī)定位置上的電位測(cè)量機(jī)(春日電機(jī)制，KSD-0103)測(cè)量此時(shí)產(chǎn)生的偏振片表面的電位。測(cè)量是在23℃×50％RH的環(huán)境下進(jìn)行的。
<污染性的評(píng)價(jià)>
將粘合片切成寬30mm、長(zhǎng)80mm的尺寸，在剝離隔離片之后，用手拉滾筒壓接在偏振片(日東電工制，SEG1425DU，寬70mm、長(zhǎng)100mm)上，制作評(píng)價(jià)樣品。
在25℃×50％RH的環(huán)境下放置該評(píng)價(jià)樣品1個(gè)月，隨后用手從被粘物上剝離粘合片，目視下觀察此時(shí)的被粘物表面的污染狀態(tài)。評(píng)價(jià)基準(zhǔn)如下所示。
不能確認(rèn)出污染時(shí)○確認(rèn)出污染時(shí)×<粘合力測(cè)量>
實(shí)施例III中的粘合力的測(cè)量，與上述實(shí)施例I的情況相同地進(jìn)行。
上述的結(jié)果如表3所示。
表3

由上述表3的結(jié)果可知，當(dāng)使用按照本發(fā)明制作的粘合劑組合物時(shí)(實(shí)施例III-1～5)，在所有的實(shí)施例中，對(duì)偏振片的剝離靜電壓得到了抑制，且沒(méi)有出現(xiàn)對(duì)偏振片的污染。
針對(duì)于此，當(dāng)使用不含有將反應(yīng)性表面活性劑作為基礎(chǔ)聚合物的單體單元的粘合劑組合物時(shí)(比較例III-1～2)，盡管剝離靜電壓都被抑制，但有污染發(fā)生。另外，在使用不含有離子性液體的粘合劑組合物時(shí)(比較例III-3)，盡管沒(méi)有污染出現(xiàn)，但對(duì)作為被粘物的偏振片的剝離靜電壓較高。另外，在使用陽(yáng)離子型表面活性劑作為防靜電劑時(shí)(比較例III-4)，以及使用堿金屬鹽和聚醚型多元醇時(shí)(比較例III-5)，盡管剝離靜電壓被抑制，但有污染發(fā)生。因此，在比較例中，都無(wú)法做到在抑制對(duì)作為被粘物的偏振片的剝離靜電壓的同時(shí)抑制污染的發(fā)生，不適合于防靜電性粘合片用的粘合劑組合物。
權(quán)利要求
1.一種粘合劑組合物，其特征在于，是含有離子性液體、和具有(甲基)丙烯酸亞烷基二醇酯0.1～100重量％作為單體單元的(甲基)丙烯酸系聚合物而成。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的粘合劑組合物，其特征在于，所述離子性液體是含氮鎓鹽、含硫鎓鹽、或含磷鎓鹽中的任意一種以上。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的粘合劑組合物，其特征在于，所述離子性液體中含有用下述通式(A)～(D)表示的1種以上的陽(yáng)離子，[化1] [式(A)中的Ra表示碳原子數(shù)為4～20的烴基，可以含有雜原子，Rb和Rc相同或不同，表示氫或碳原子數(shù)為1～16的烴基，可以含有雜原子，其中，當(dāng)?shù)雍须p鍵時(shí)，沒(méi)有Rc]；[式(B)中的Rd表示碳原子數(shù)為2～20的烴基，可以含有雜原子，Re、Rf和Rg相同或不同，表示氫或碳原子數(shù)為1～16的烴基，可以含有雜原子]；[式(C)中的Rh表示碳原子數(shù)為2～20的烴基，可以含有雜原子，Ri、Rj和Rk相同或不同，表示氫或碳原子數(shù)為1～16的烴基，可以含有雜原子]；[式(D)中的Z表示氮、硫或磷原子，Rl、Rm、Rn及Ro相同或不同，表示碳原子數(shù)為1～20的烴基，可以含有雜原子，其中，當(dāng)Z為硫原子時(shí)，沒(méi)有Ro]。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的粘合劑組合物，其特征在于，是含有含亞氧乙基化合物而成。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的粘合劑組合物，其特征在于，所述含亞氧乙基化合物是具有亞氧乙基的表面活性劑。
6.一種粘合劑組合物，其特征在于，是含有離子性液體和具有含氮單體0.5～30重量％作為單體單元且玻璃化溫度Tg為0℃以下的聚合物而成的。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的粘合劑組合物，其特征在于，所述離子性液體是含氮鎓鹽、含硫鎓鹽、或含磷鎓鹽中的任意一種以上。
8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的粘合劑組合物，其特征在于，所述離子性液體中含有用下述通式(A)～(D)表示的1種以上的陽(yáng)離子，[化2] [式(A)中的Ra表示碳原子數(shù)為4～20的烴基，可以含有雜原子，Rb和Rc相同或不同，表示氫或碳原子數(shù)為1～16的烴基，可以含有雜原子，其中，當(dāng)?shù)雍须p鍵時(shí)，沒(méi)有Rc]；[式(B)中的Rd表示碳原子數(shù)為2～20的烴基，可以含有雜原子，Re、Rf和Rg相同或不同，表示氫或碳原子數(shù)為1～16的烴基，可以含有雜原子]；[式(C)中的Rh表示碳原子數(shù)為2～20的烴基，可以含有雜原子，Ri、Rj和Rk相同或不同，表示氫或碳原子數(shù)為1～16的烴基，可以含有雜原子]；[式(D)中的Z表示氮、硫或磷原子，Rl、Rm、Rn及Ro相同或不同，表示碳原子數(shù)為1～20的烴基，可以含有雜原子，其中，當(dāng)Z為硫原子時(shí)，沒(méi)有Ro]。
9.根據(jù)權(quán)利要求6所述的粘合劑組合物，其特征在于，所述聚合物是將具有碳原子數(shù)為1～14的烷基的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯中的1種以上作為主成分的(甲基)丙烯酸系聚合物。
10.根據(jù)權(quán)利要求6所述的粘合劑組合物，其特征在于，是含有含亞氧烷基化合物而成的。
11.一種粘合劑組合物，其特征在于，是含有離子性液體、和具有反應(yīng)性表面活性劑0.01～20重量％作為單體單元的(甲基)丙烯酸系聚合物而成的。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的粘合劑組合物，其特征在于，所述離子性液體是含氮鎓鹽、含硫鎓鹽、或含磷鎓鹽中的任意一種以上。
13.根據(jù)權(quán)利要求11所述的粘合劑組合物，其特征在于，所述離子性液體中含有用下述通式(A)～(D)表示的1種以上的陽(yáng)離子，[化3] [式(A)中的Ra表示碳原子數(shù)為4～20的烴基，可以含有雜原子，Rb和Rc相同或不同，表示氫或碳原子數(shù)為1～16的烴基，可以含有雜原子，其中，當(dāng)?shù)雍须p鍵時(shí)，沒(méi)有Rc]；[式(B)中的Td表示碳原子數(shù)為2～20的烴基，可以含有雜原子，Re、Rf和Rg相同或不同，表示氫或碳原子數(shù)為1～16的烴基，可以含有雜原子]；[式(C)中的Rh表示碳原子數(shù)為2～20的烴基，可以含有雜原子，Ri、Rj和Rk相同或不同，表示氫或碳原子數(shù)為1～16的烴基，可以含有雜原子]；[式(D)中的Z表示氮、硫或磷原子，Rl、Rm、Rn及Ro相同或不同，表示碳原子數(shù)為1～20的烴基，可以含有雜原子，其中，當(dāng)Z為硫原子時(shí)，沒(méi)有Ro]。
14.根據(jù)權(quán)利要求11所述的粘合劑組合物，其特征在于，所述反應(yīng)性表面活性劑是含有亞氧乙基的反應(yīng)性表面活性劑。
15.一種粘合劑層，其特征在于，是對(duì)權(quán)利要求1～14中任意一項(xiàng)所述的粘合劑組合物進(jìn)行交聯(lián)而成。
16.一種粘合片類，其特征在于，在支撐體的一面或兩面上形成對(duì)權(quán)利要求1～14中任意一項(xiàng)所述的粘合劑組合物進(jìn)行交聯(lián)而成的粘合劑層而成。
17.一種表面保護(hù)薄膜，其特征在于，在由已實(shí)施防靜電處理而成的塑料基材構(gòu)成的支撐體的一面或兩面上，形成對(duì)權(quán)利要求1～14中任意一項(xiàng)所述的粘合劑組合物進(jìn)行交聯(lián)而成的粘合劑層而成。
全文摘要
本發(fā)明的目的在于，提供可以防止剝離時(shí)不防靜電的被粘物帶電且可以降低對(duì)被粘物的污染、粘接可靠性出色的粘合劑組合物，以及使用該組合物的防靜電性的粘合片類以及表面保護(hù)薄膜。另外，本發(fā)明的目的還在于，提供可以防止剝離時(shí)不防靜電的被粘物帶電且可以降低對(duì)被粘物的污染、不發(fā)生從被粘物的浮起、粘接可靠性出色的粘合劑組合物，以及使用該組合物的防靜電性的粘合片類以及表面保護(hù)薄膜。
文檔編號(hào)C09J7/00GK1727426SQ20051008454
公開(kāi)日2006年2月1日 申請(qǐng)日期2005年7月26日 優(yōu)先權(quán)日2004年7月26日
發(fā)明者天野立巳, 小林夏希, 安藤雅彥 申請(qǐng)人:日東電工株式會(huì)社