專利名稱：水溶性樹脂、以及包含該水溶性樹脂的毛發(fā)化妝品材料和硅油吸附助劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種水溶性樹脂，特別涉及這樣一種水溶性樹脂，當(dāng)其被用作含有陰離子表面活性劑的毛發(fā)化妝品材料，在用這種毛發(fā)化妝品材料處理毛發(fā)后，能產(chǎn)生調(diào)理效果，比如在漂洗(rinse)時(shí)用手梳理的(finger-combing)良好觸感、在干燥后的平滑感(smooth feel)和干燥后的絲質(zhì)感(silky feel)。
背景技術(shù)：
為了改善漂洗時(shí)用手梳理的觸感、清洗后梳理的觸感、清洗后的柔軟感覺或者其他感覺，在諸如香波、護(hù)法素、毛發(fā)處理劑和毛發(fā)造型產(chǎn)品等毛發(fā)化妝品材料中加入調(diào)理劑。例如，將陽離子化羥基纖維素、陽離子化瓜爾膠、二甲基二烯丙基氯化銨/丙烯酰胺共聚物、或者類似物作為調(diào)理劑與香波混合。
含有陽離子化羥基纖維素或混有類似物的香波在漂洗時(shí)具有用手梳理的良好觸感，但毛發(fā)在干燥后可能具有粗糙感和僵硬感。因此，為了改善這種現(xiàn)象，人們研究了加入油、同時(shí)使用表面活性劑、等等。特別是，已知通過加入硅油可極大地改變干燥后的感覺(例如，JP-A-2003-212733)。
此外，由于調(diào)理劑必須被吸附在毛發(fā)上，因此，建議將氨基酸改性的陽離子化聚合物作為調(diào)理劑，其具有改善的粘附感和粘稠感，同時(shí)具有合適的吸附性能、并在漂洗中沒有洗去時(shí)保持調(diào)理作用(例如，JP-A-2003-34704)。
發(fā)明公開然而，根據(jù)本發(fā)明人的研究，也許需要更高的調(diào)理效果。另外，如果將硅油加入毛發(fā)化妝品材料中，則需要大量的陽離子化羥乙基纖維素或類似物以便將足量硅油粘附到毛發(fā)上。結(jié)果，毛發(fā)化妝品材料也產(chǎn)生粗糙感。另外，在漂白、染色等損傷的毛發(fā)的情況下(本文中有時(shí)指“受損毛發(fā)”)，硅油吸附量可能是小的，因而不能獲得足夠的調(diào)理效果。
本發(fā)明將解決上面的問題，例如，一個(gè)目的是提供一種水溶性樹脂，當(dāng)其被用于包含陰離子表面活性劑或類似物的毛發(fā)化妝品材料中時(shí)，能產(chǎn)生調(diào)理效果。
考慮上面的問題，經(jīng)敏銳的研究之后，本發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，包含水溶性樹脂的毛發(fā)化妝品材料表現(xiàn)出了良好的調(diào)理作用，所述樹脂具有相當(dāng)于具有羥基和酰胺鍵的乙烯基類單體和有陽離子基團(tuán)的乙烯基類單體的共聚物的結(jié)構(gòu)，另外當(dāng)與硅油一起使用時(shí)還增加了硅油的吸附量，從而完成了本發(fā)明。
也就是說，本發(fā)明的要旨在于具有相當(dāng)于單體混合物的聚合產(chǎn)物結(jié)構(gòu)的水溶性樹脂，所述單體混合物包含具有羥基和酰胺鍵的乙烯基類單體(A)、以及具有陽離子基團(tuán)的乙烯基類單體(B)。
本發(fā)明的另一個(gè)要旨是包含水溶性樹脂、陰離子表面活性劑和水的毛發(fā)化妝品材料。
具體而言，本發(fā)明通過下述內(nèi)容得以實(shí)現(xiàn)。
(1)具有相當(dāng)于單體混合物的共聚物結(jié)構(gòu)的水溶性樹脂，所述單體混合物包含具有羥基和酰胺鍵的乙烯基類單體(A)、以及具有陽離子基團(tuán)的乙烯基類單體(B)。
(2)(1)的水溶性樹脂，其中，具有羥基和酰胺鍵的乙烯基類單體(A)由式(1)代表CH2＝C(R1)-CO-NR2-(CH2)a-OH(1)其中R1代表氫原子或甲基；R2代表氫原子，或者具有1-4個(gè)碳原子的烷基或羥烷基；a是1至4的整數(shù)。
(3)(2)的水溶性樹脂，其中式(1)中的a為2。
(4)(1)至(3)任一項(xiàng)水溶性樹脂，其中具有羥基和酰胺鍵的乙烯基類單體(A)為羥乙基丙烯酰胺或者羥乙基甲基丙烯酰胺。
(5)(1)至(4)任一項(xiàng)的水溶性樹脂，其中，具有陽離子基團(tuán)的乙烯基類單體由式(2)代表CH2＝C(R3)-CO(O)b-(NH)1-b-(CH2)c-N+R4R5R6·X-(2)其中，R3代表氫原子或甲基；R4和R5各自獨(dú)立地代表具有1至24個(gè)碳原子的烷基或芳基或芳烷基；R6代表氫原子、具有1至24個(gè)碳原子的烷基或芳基或芳烷基，或者CH2-CH(OH)-CH2-N+R7R8R9·Y-；R7至R9各自獨(dú)立地代表具有1至24個(gè)碳原子的烷基或芳基或芳烷基；X-和Y-各自獨(dú)立地代表陰離子；b代表0或1；以及c代表1至10的整數(shù)。
(6)(1)至(5)任一項(xiàng)的水溶性樹脂，其中，具有陽離子基團(tuán)的乙烯基類單體(B)為選自于甲基丙烯酰氧基乙基-三甲基氯化銨、丙烯?；北?三甲基氯化銨和甲基丙烯酰基氨丙基-三甲基氯化銨中的至少一種。
(7)(1)至(6)任一項(xiàng)的水溶性樹脂，其中包含具有羥基和酰胺鍵的乙烯基類單體(A)以及具有陽離子基團(tuán)的乙烯基類單體(B)的單體混合物含有20至90重量％的具有羥基和酰胺鍵的乙烯基類單體(A)和10至80重量％的具有陽離子基團(tuán)的乙烯基類單體(B)。
(8)(1)至(7)任一項(xiàng)的水溶性樹脂，其中重均分子量為5000至5000000。
(9)1)至(8)任一項(xiàng)的水溶性樹脂，其中，水溶性樹脂能形成濃度大于等于5重量％的水溶液。
(10)(1)至(9)任一項(xiàng)的水溶性樹脂，其中具有羥基和酰胺鍵的乙烯基類單體(A)是羥乙基丙烯酰胺，具有陽離子基團(tuán)的乙烯基類單體(B)為選自于(甲基)丙烯酰氧基乙基-三甲基氯化銨、丙烯?；北?三甲基氯化銨和(甲基)丙烯?；北?三甲基氯化銨中的至少一種。
(11)一種毛發(fā)化妝品材料，其含有(1)至(10)任一項(xiàng)的水溶性樹脂。
(12)(11)的毛發(fā)化妝品材料，其還含有陰離子表面活性劑。
(13)(12)的毛發(fā)化妝品材料，其是含有0.05至5重量％水溶性樹脂以及5至40重量％陰離子表面活性劑的水溶液。
(14)一種硅油吸附助劑，其含有(1)至(10)任一項(xiàng)的水溶性樹脂。
發(fā)明詳述下面對本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)描述。在本說明書中，用詞“至”意在包括在該用詞之前或之后作為下限和上限的數(shù)值。除非另有具體指明，否則所指的濃度在25℃下測定。
本發(fā)明涉及的水溶性樹脂具有相當(dāng)于單體混合物的共聚物的結(jié)構(gòu)，所述單體混合物包含具有羥基和酰胺鍵的乙烯基類單體(A)、以及具有陽離子基團(tuán)的乙烯基類單體(B)。具有羥基和酰胺鍵的乙烯基類單體(A)優(yōu)選是羥烷基(甲基)丙烯酰胺單體(所述“(甲基)丙烯酰基指丙烯?；图谆；?。
CH2＝C(R1)-CO-NR2-(CH2)a-OH(1)其中R1代表氫原子或甲基；R2代表氫原子，或者具有1至4個(gè)碳原子的烷基或羥烷基；a是1至4的整數(shù)。
R1優(yōu)選是氫原子。R2優(yōu)選是氫原子或甲基，且更優(yōu)選是氫原子。A優(yōu)選是2。
式(1)的具有羥基和酰胺鍵的乙烯基類單體(A)包括N-羥烷基(甲基)丙烯酰胺，比如N-羥乙基(甲基)丙烯酰胺、N-羥丙基(甲基)丙烯酰胺和N，N-二羥乙基(甲基)丙烯酰胺。其中，優(yōu)選是N-羥乙基(甲基)丙烯酰胺，因?yàn)槠湓谒械娜芙舛雀?、且由其獲得的聚合物在水中的溶解度也高。
優(yōu)選地，相當(dāng)于具有羥基和酰胺鍵的乙烯基類單體(A)的結(jié)構(gòu)單元在共聚物中的含量為20至90重量％，更優(yōu)選為30至80重量％，還要優(yōu)選為40至70重量％。相當(dāng)于具有羥基和酰胺鍵的乙烯基類單體(A)的結(jié)構(gòu)單元被認(rèn)為通過源自酰胺鍵部分的氫鍵的作用而增加了吸附在毛發(fā)上的效果。據(jù)信，當(dāng)陰離子表面活性劑用于毛發(fā)化妝品材料中時(shí)，材料中的陰離子表面活性劑和水溶性樹脂能形成復(fù)合物，并且在該毛發(fā)化妝品材料應(yīng)用于毛發(fā)上或者用其對毛發(fā)進(jìn)行清洗(shampooed)或漂洗時(shí)，該復(fù)合物能沉積并附著于毛發(fā)上。然而，在本發(fā)明的水溶性樹脂中，當(dāng)共聚物中相當(dāng)于具有陽離子基團(tuán)的乙烯基類單體(B)的結(jié)構(gòu)單元與一起使用的陰離子表面活性劑形成了復(fù)合物之后，由于相當(dāng)于具有羥基和酰胺鍵的乙烯基類單體(A)的結(jié)構(gòu)單元的親水性，該共聚物能仍然保持其在水中溶解度。
當(dāng)相當(dāng)于具有羥基和酰胺鍵的乙烯基類單體(A)的結(jié)構(gòu)單元的含量為至少20％時(shí)，到毛發(fā)或類似物的吸附力可有效地得以保持，因而進(jìn)一步改善了干燥后毛發(fā)的平滑感和絲質(zhì)感。當(dāng)含量為至少90重量％時(shí)，相當(dāng)于具有陽離子基團(tuán)的乙烯基類單體(B)的結(jié)構(gòu)單元的含量可更充分地得以保持，并可形成與陰離子表面活性劑的更充足的復(fù)合物，改善了到毛發(fā)的吸附量，以及，例如，在漂洗時(shí)毛發(fā)的平滑感更佳。
具有陽離子基團(tuán)的乙烯基類單體(B)包括二烯丙基型季銨鹽，比如N，N-二甲基-N，N-二烯丙基氯化銨；(甲基)丙烯?；バ图句@鹽，比如N-甲基丙烯酰氧基乙基-N，N，N-三甲基氯化銨；(甲基)丙烯酰胺型季銨鹽，比如N-甲基丙烯?；北?N，N，N-三甲基氯化銨；氨基酸型陽離子類，比如L-精氨酸和甲基丙烯酸縮水甘油酯的反應(yīng)產(chǎn)物；以及類似物。其中，更優(yōu)選的是(甲基)丙烯酰基季銨鹽單體。具體而言，更優(yōu)選式(2)的(甲基)丙烯基季銨鹽單體。
CH2＝C(R3)-CO(O)b-(NH)1-b-(CH2)c-N+R4R5R6·X-(2)其中，R3代表氫原子或甲基；R4和R5各自獨(dú)立地代表具有1至24個(gè)碳原子的烷基或芳基或芳烷基；R6代表氫原子、具有1至24個(gè)碳原子的烷基或芳基或芳烷基，或者CH2-CH(OH)-CH2-N+R7R8R9·Y-；R7至R9各自獨(dú)立地代表具有1至24個(gè)碳原子的烷基或芳基或芳烷基；X-和Y-各自獨(dú)立地代表陰離子；b代表0或1；以及c代表1至10的整數(shù)。
優(yōu)選地，R3是甲基。優(yōu)選地，R4和R5各自獨(dú)立地是甲基或乙基，更優(yōu)選甲基。優(yōu)選地，R6是甲基、乙基或丁基，更優(yōu)選為甲基。優(yōu)選地，R7至R9各自獨(dú)立地是甲基或乙基，更優(yōu)選是甲基。優(yōu)選地，X-和Y-表示的陰離子各自獨(dú)立地是氯離子、碘離子或溴離子。優(yōu)選地，b是0。優(yōu)選地，c是1至5的整數(shù)，更優(yōu)選是3。
下面舉出一些具有陽離子基團(tuán)的式(2)的乙烯基類單體的例子具有陽離子基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯，比如N-(甲基)丙烯酰氧基乙基-N，N，N-三甲基氯化銨、N-(甲基)丙烯酰氧基乙基-N-乙基-N，N-二甲基銨基＝單乙基硫酸鹽(N-(meth)acryloyloxyethyl-N-ethyl-N，N-dimethylammonium＝monoethyl sulfatesalt)、N-(甲基)丙烯酰氧基乙基-N，N，N-三乙基銨基＝單乙基硫酸鹽(N-(meth)acryloyloxyethyl-N，N，N-trimethylammonium＝monoethyl sulfate salt)、N-[3-{N’-(甲基)丙烯酰氧基乙基-N’，N’，-二甲基銨基}-2-羥丙基]-N，N，N，-三甲基氯化銨、N-[3-{N’-(甲基)丙烯酰氧基乙基-N’，N’，-二乙基銨基}-2-羥丙基]-N，N，N，-三甲基氯化銨；和具有陽離子基團(tuán)的(甲基)丙烯酰胺，比如N-(甲基)丙烯?；北?N，N，N-三甲基氯化銨、N-(甲基)丙烯?；北?N-甲基-N，N-二甲基銨基＝單乙基硫酸鹽(N-(meth)acryloylaminopropyl-N-methyl-N，N-dimethylammonium＝monoethylsulfae salt)、N-(甲基)丙烯?；北?N，N-二乙基-N-甲基氯化銨、N-(甲基)丙烯酰基氨丙基-N，N-二乙基-N-甲基銨基＝單乙基硫酸鹽(N-(meth)acryloylaminopropyl-N，N-diethyl-N-methylammonium＝monoethylsulfate salt)、N-[3-{N’-(甲基)丙烯?；北?N’，N’-二甲基銨基}-2-羥丙基]-N，N，N，-三甲基氯化銨、以及N-[3-{N’-(甲基)丙烯?；北?N’，N’，-二乙基銨基}-2-羥丙基]-N，N，N-三甲基氯化銨；和類似物。
在這些中，優(yōu)選N-(甲基)丙烯酰氧基乙基-N，N，N-三甲基氯化銨和N-(甲基)丙烯?；北?N，N，N-三甲基氯化銨，更優(yōu)選N-(甲基)丙烯酰基氨丙基-N，N，N-三甲基氯化銨。
相當(dāng)于具有陽離子基團(tuán)的乙烯基類單體(B)的共聚物的結(jié)構(gòu)可通過下述方式制備，例如，將式(3)的具有陽離子基團(tuán)的乙烯基類單體前體共聚、然后通過陽離子化試劑轉(zhuǎn)化成具有陽離子基團(tuán)的相應(yīng)結(jié)構(gòu)。
CH2＝C(R3)-CO(O)b-(NH)1-b-(CH2)c-NR4R5(3)其中，R3至R5、b和c的定義與式(2)中相同，并且，所界定的優(yōu)選范圍也與之相同。
陽離子乙烯基類單體前體包括，例如，具有叔胺的(甲基)丙烯酸酯，比如N-(甲基)丙烯酰氧基乙基-N，N-二甲基胺、N-(甲基)丙烯酰氧基乙基-N，N-二乙基胺；和具有叔胺的(甲基)丙烯酰胺，比如N-(甲基)丙烯?；北?N，N-二甲基胺、N-(甲基)丙烯?；北?N，N-二乙基胺；和類似物。
陽離子化試劑包括鹵代烷，比如氯甲烷；具有陽離子基團(tuán)的陽離子化試劑，比如3-氯-2-羥丙基-N，N，N-三甲基氯化銨，和類似物。陽離子化可以通過下述方式實(shí)施，例如，將陽離子化試劑加入聚合物的溶液中，并使其在20至100℃的條件下反應(yīng)1至20小時(shí)。
在此可單獨(dú)也可結(jié)合使用一種或多種不同類型的陽離子乙烯基類單體或其前體。
優(yōu)選地，相當(dāng)于具有陽離子基團(tuán)的乙烯基類單體(B)的結(jié)構(gòu)單元在共聚物中的含量為10至80重量％、更優(yōu)選為20至70重量％、特別優(yōu)選為30至60重量％。相當(dāng)于具有陽離子基團(tuán)的乙烯基類單體(B)的結(jié)構(gòu)單元可與毛發(fā)化妝品材料中的陰離子表面活性劑形成復(fù)合物，從而使得該共聚物更能附著于毛發(fā)。當(dāng)相當(dāng)于具有陽離子基團(tuán)的乙烯基類單體(B)的結(jié)構(gòu)單元的含量為至少10重量％時(shí)，則其可以與陰離子表面活性劑形成足量的復(fù)合物，例如，該化妝品材料可以更有效地使在漂洗期間被清洗的毛發(fā)保持柔滑。當(dāng)該結(jié)構(gòu)單元的含量至多為80重量％時(shí)，到毛發(fā)和類似物的吸附力能進(jìn)一步充分地保持更好，結(jié)果，能進(jìn)一步有效地保持毛發(fā)干后的平滑感和絲質(zhì)感。
該共聚物可進(jìn)一步包含源自其他乙烯基類單體的結(jié)構(gòu)單元。然而，如果陰離子官能團(tuán)存在于該共聚物中，則其可能干擾與前述陰離子表面活性劑的復(fù)合物形成。因此，這種陰離子官能團(tuán)在共聚物中的含量盡可能小(例如，至多共聚物中總官能團(tuán)的10％)，這是合乎需要的。更優(yōu)選地，該共聚物基本上不包含這種基團(tuán)。術(shù)語“基本上不包含”指，例如，在pH3至8間不顯示出陰離子性能。其他的乙烯基類單體包括(甲基)丙烯酸與具有1至22個(gè)碳原子的醇的酯；(甲基)丙烯酸與具有1至22個(gè)碳原子的烷基胺的酰胺；乙二醇或1，3-丙二醇或類似物與(甲基)丙烯酸的單酯；通過將羥基與甲醇、乙醇或類似物進(jìn)行醚化而獲得單酯的酯；非離子型單體，比如(甲基)丙烯酰基嗎啉；兩性單體，比如具有甜菜堿基團(tuán)的(甲基)丙烯?；ァ⒕哂刑鸩藟A基團(tuán)的(甲基)丙烯酰胺；半極性單體，比如具有氧化胺基團(tuán)的(甲基)丙烯?；ァ⒕哂醒趸坊鶊F(tuán)的(甲基)丙烯酰胺；和類似物。
源自其他乙烯基類單體的結(jié)構(gòu)單元的含量可合適地在不與本發(fā)明主題相重合地范圍內(nèi)決定。例如，該含量可合適地在不干擾水溶性樹脂的溶解度、用于毛發(fā)化妝品材料時(shí)的調(diào)理效果等的范圍內(nèi)決定。優(yōu)選地，其他乙烯基類共聚物的含量至多為30重量％。
共聚物中相當(dāng)于具有羥基和酰胺鍵的乙烯基類單體(A)的結(jié)構(gòu)單元的含量、相當(dāng)于具有陽離子基團(tuán)的乙烯基類單體(B)的結(jié)構(gòu)單元的含量、以及來自其他乙烯基類單體的結(jié)構(gòu)單元的含量，可以通過羥基和酰胺鍵位置的IR吸收，羥基、酰胺鍵位置或鄰近陽離子基團(tuán)的甲基的1H-NMR，這些的13C-NMR，和類似方法來測定。
優(yōu)選地，本發(fā)明的水溶性樹脂是能在常溫、即25℃下形成至少5重量％濃度的水溶液的樹脂，也就是說，是如下樹脂，具有至少5重量％濃度的水溶液具有至少80％的透射率(550nm)，并且該水溶液是均勻和穩(wěn)定的。更優(yōu)選地，該樹脂可形成至少20重量％濃度的水溶液。
根據(jù)本發(fā)明的水溶性樹脂可通過下述方式制備，例如，將提供相應(yīng)結(jié)構(gòu)單元的單體或其前體混合，通過溶液聚合、懸浮聚合或乳液聚合等方法來進(jìn)行共聚，然后，任選地將所得共聚物陽離子化。
優(yōu)選地，該聚合在親水溶劑中實(shí)施。親水溶劑包括酮溶劑，比如丙酮、甲基乙基酮和甲基異丁基酮；醇溶劑，比如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇和仲-丁醇；和水?？蓡为?dú)或結(jié)合使用這些中的一種或多種。優(yōu)選的是醇溶劑或水。
可用于此處的聚合引發(fā)劑并沒有特別界定，其包括，偶氮化合物，比如2，2’-偶氮二異丁腈、2，2’-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)、2，2’-偶氮二(4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈)、二甲基-2，2’-偶氮二異丁腈、2，2’-偶氮二(2-甲基丁腈)、1，1’-偶氮二(1-環(huán)己腈)、2，2’-偶氮二(2-甲基-N-(2-羥乙基)-丙酰胺)、2，2’-偶氮二(2-脒基丙烷)二鹽酸化物；過氧化物，比如過氧化苯甲酰、過氧化異丙苯、二叔丁基過氧化物、過氧化月桂酰；過硫酸鹽；以及它們的氧化還原型試劑；和類似物。優(yōu)選地，該聚合引發(fā)劑的用量為所有單體的0.01至5重量％。
聚合可以在惰性氣體中實(shí)施，比如在氮?dú)饣驓鍤庵?，?yōu)選在30至120℃、更優(yōu)選在40至100℃下進(jìn)行1至30小時(shí)。在聚合完成后，所形成的共聚物可以通過合適的方法來從反應(yīng)液中分離出，比如通過將溶劑蒸發(fā)或加入不良溶劑。根據(jù)本發(fā)明，該共聚物可直接地或在進(jìn)一步純化之后用于制造毛發(fā)化妝品材料和類似物。純化可以通過合適的方法進(jìn)行，比如再沉淀、溶劑洗滌或膜分離，或者結(jié)合這些方法。
本發(fā)明共聚物的重均分子量優(yōu)選為5000至5000000，更優(yōu)選為10000至2000000，進(jìn)一步優(yōu)選為20000至1000000。當(dāng)重均分子量為至少5000時(shí)，到毛發(fā)的吸附力得以增加，調(diào)理效果可進(jìn)一步得以有效保持。當(dāng)重均分子量為至多5000000時(shí)，粘度能合適地保持，從而使得在生產(chǎn)中易于處理。該共聚物的重均分子量可通過膠滲透色譜法來測定(例如，使用水/甲醇/乙酸/乙酸鈉作為展開劑)。
本發(fā)明的水溶性樹脂增大了硅油在毛發(fā)上的吸附量，并可作用硅油吸附助劑。優(yōu)選的是，硅油在毛發(fā)上的吸附量為70ppm或更多，更優(yōu)選為100ppm或更多。
此外，硅油在毛發(fā)上的吸附量優(yōu)選為5000ppm或更少，更優(yōu)選為2000ppm或更少。通過使該量為5000ppm或更少，毛發(fā)在干燥后能防止變粘，這是優(yōu)選的。
此外，優(yōu)選地，硅油在經(jīng)漂白處理毛發(fā)上的吸附量在上述范圍內(nèi)。
本發(fā)明的毛發(fā)化妝品材料可以通過根據(jù)配方將由上述方法獲得的所需量的水溶性樹脂混合而制備。其他包含于毛發(fā)化妝品材料中的組分沒有特別限制，并可在不干擾本發(fā)明的目的和效果的范圍內(nèi)進(jìn)行混入。具體地，這些其他組分是陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、非離子表面活性劑、除本發(fā)明水溶性樹脂之外的水溶性聚合物、陽離子聚合物、陰離子聚合物、非離子聚合物、兩性聚合物、油組分、珠光劑、和類似物。
當(dāng)由上述方法獲得的水溶性樹脂、例如、被用于香波或類似物中時(shí)，其可以通過將該水溶性樹脂溶解于水中來制備。在這種情況中，陰離子表面活性劑的濃度優(yōu)選為5至40重量％、更優(yōu)選為10至30重量％，該水溶性樹脂的濃度優(yōu)選為0.05至5重量％、更優(yōu)選為0.1至1重量％。當(dāng)陰離子表面活性劑和水溶性樹脂在上述濃度范圍內(nèi)時(shí)，陰離子表面活性劑和水溶性樹脂在所獲毛發(fā)化妝品材料中形成了復(fù)合物，并且，這種復(fù)合物在清洗或漂洗時(shí)沉積并附著于毛發(fā)上，從而產(chǎn)生了手指梳理時(shí)的良好觸感。
當(dāng)陰離子表面活性劑的濃度為至少5重量％時(shí)，該毛發(fā)化妝品材料能進(jìn)一步有效地展現(xiàn)其功能，相反的，當(dāng)其為至少40重量％時(shí)，粘度能合適地得以保持，從而使其更易于處理。當(dāng)水溶性樹脂的濃度為至少0.05重量％時(shí)，能進(jìn)一步有效地展現(xiàn)調(diào)理效果，從而改善了毛發(fā)在手指梳理時(shí)的觸感等。
陰離子表面活性劑包括通常用于毛發(fā)化妝品材料中的材料，比如α-烯烴磺酸鹽、高級醇硫酸酯鹽、聚氧乙基烷基醚硫酸酯鹽、石蠟磺酸酯、聚氧乙烯烷基醚羧酸酯鹽、烷基磺基丁二酸酯(alkylsulfo succinate)、N-?；?β-丙氨酸鹽、N-?；劝彼猁}和?；谆；撬猁}。這些陰離子表面活性劑的反荷離子包括鈉、鉀、銨、三乙醇胺、二乙醇胺等。陰離子表面活性劑可以由幾種結(jié)合使用。
下面舉例說明其他能混入毛發(fā)化妝品材料的任選組分。
陽離子表面活性劑包括硬脂基三甲基氯化銨、山?；谆然@等。陽離子表面活性劑可有效改善感覺。優(yōu)選地，陽離子表面活性劑的量為0.1至3重量％。
非離子表面活性劑包括烷醇酰胺、甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯硬化的蓖麻油、聚氧乙烯烷基醚等。兩性表面活性劑包括烷基酰胺丙基甜菜堿、烷基羧基甜菜堿、烷基磺基甜菜堿等。優(yōu)選地，這些物質(zhì)的量為1至10重量％。
除本發(fā)明水溶性樹脂之外的水溶性聚合物包括甲基纖維素、羥甲基纖維素等。陽離子聚合物包括陽離子改性的纖維素酯衍生物、聚二甲基二烯丙基鹵化銨、二甲基二烯丙基鹵化銨和丙烯酰胺的共聚物等。陰離子聚合物包括丙烯酸衍生物(聚丙烯酸及其鹽、丙烯酸-丙烯酰胺-丙烯酸乙酯共聚物及其鹽等)、甲基丙烯酸衍生物、巴豆酸衍生物等。非離子聚合物包括丙烯酸衍生物(丙烯酸羥乙酯-丙烯酸甲氧基乙基酯共聚物、聚丙烯酰胺等)、和乙烯基吡咯烷酮衍生物(聚乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡咯烷酮-醋酸乙烯基酯共聚物等)。兩性聚合物包括二甲基二烯丙基氯化銨衍生物(丙烯酰胺-丙烯酸-二甲基二烯丙基氯化銨共聚物、丙烯酸-二甲基二烯丙基氯化銨共聚物)等。優(yōu)選地，這些物質(zhì)的量為0.1至1重量％。
油組分包括高級醇、硅油、橄欖油、希蒙得木油、液體石蠟、脂肪酸烷基酯油等。其中，當(dāng)混入硅油時(shí)，可進(jìn)一步改善干燥后的絲質(zhì)感。因此，硅油是特別有用的。硅油合意地使用不揮發(fā)的聚二甲基硅氧烷。優(yōu)選地，油組分的量為0.1至2重量％。
珠光劑包括乙二醇脂肪酸等，懸浮劑包括聚苯乙烯乳化的產(chǎn)品等。優(yōu)選地，這些物質(zhì)的量為0.1至2重量％。
關(guān)于其他組分，在不干擾本發(fā)明效果的范圍內(nèi)，可合適地混入動(dòng)物或植物的天然提取物及其衍生物，比如氯化鈉等無機(jī)鹽，增溶劑(乙醇、乙二醇、丙二醇等)，保濕劑(甘油、山梨糖醇、麥芽糖醇、一縮二丙二醇、1，3-丁二醇(1，3-butyrene glycol)、透明質(zhì)酸等)，抗氧化劑，高級脂肪酸，增稠劑，螯合劑(依地酸鹽(edentate)等)，pH調(diào)節(jié)劑，紫外線吸收劑，消毒劑，防腐劑，染料，香料，增泡劑等。
實(shí)施例下面用實(shí)施例來進(jìn)一步具體描述本發(fā)明，但本發(fā)明并不局限于下述實(shí)施例，只要其不超出本發(fā)明的要旨。
(實(shí)施例1)(共聚物(1)的生產(chǎn))將300重量份的蒸餾水置于反應(yīng)器中，該反應(yīng)器裝有回流冷凝器、滴液漏斗、溫度計(jì)、氮?dú)鈱?dǎo)入管和攪拌裝置，并將表1中(共聚物(1))各單體的單體混合液體和100重量份的蒸餾水放置于滴液漏斗中。用氮?dú)庵脫Q反應(yīng)器，并加熱到70℃。將0.5重量份的2，2’-偶氮二(2-脒基丙烷)二鹽酸化物引入反應(yīng)器中，然后在1小時(shí)內(nèi)逐滴加入單體混合物。從逐滴添加起實(shí)施反應(yīng)4小時(shí)后，將反應(yīng)器加熱到80℃，再實(shí)施反應(yīng)2小時(shí)。
所獲聚合物的重均分子量用凝膠滲透色譜法來測定(儀器，Tosoh的SC8010，SD8022，RI8020，C08011，PS8010；柱，Wako Jun-yaku’sWakopack(Wakobeads G-50)；展開溶劑水/甲醇/乙酸/醋酸鈉＝6/4/0.3/0.41)。結(jié)果見表1。
所獲聚合物的水溶性根據(jù)下述標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行，通過在25℃下制備5wt％水溶液和20wt％水溶液、并測定其透射率(550nm，10mm玻璃比色槽(glasscell)。結(jié)果見表1。
○80％以上△50％以上至小于80％×小于50％表1DMCN-甲基丙烯酰氧基乙基-N，N，N-三甲基氯化銨DMAPAACN-丙烯?；北?N，N，N-三甲基氯化銨DMAPMACN-甲基丙烯?；北?N，N，N-三甲基氯化銨DADMACN，N-二甲基-N，N-二烯丙基氯化銨GMAArgL-精氨酸和甲基丙烯酸縮水甘油酯的反應(yīng)產(chǎn)物HEAAN-羥乙基丙烯酰胺NMAAN-羥甲基丙烯酰胺DMAPMAON-甲基丙烯?；北?N，N-二甲基胺氧化物HEA丙烯酸羥乙酯(毛發(fā)化妝品材料的制備)具有這種組成的香波通過將共聚物(1)用作如表2所示的樹脂而得以制備。該制備通過下述方式實(shí)施，將除硅油之外的組分混合，然后將硅油與所得混合物進(jìn)行混合。使用所制備的香波，通過下述方法來評價(jià)起泡、漂洗時(shí)平滑感、毛發(fā)干后的絲質(zhì)感、毛發(fā)干后的平滑感以及硅油的吸附量。
表2


*1聚氧乙烯(3)月桂醚硫酸鈉，LES-鈉(Lion Corpration的產(chǎn)品)*2硅油乳液BY22029(Dow Coring Toray Co.，的產(chǎn)品，濃度50％)*3二甲基二烯丙基鹵化銨和丙烯酰胺的共聚物(Merck & Co.Inc的產(chǎn)品)*4硬脂基三甲基氯化銨，ARCARD T-28(Lion Chemical Corporation的產(chǎn)品)(毛發(fā)化妝品材料的評價(jià))通過下述方法對由上面方法獲得的毛發(fā)化妝品材料進(jìn)行評價(jià)。使用未經(jīng)處理的發(fā)束作為毛束(hair bundle)時(shí)的評價(jià)結(jié)果見表3，使用受損毛發(fā)作毛束時(shí)的評價(jià)結(jié)果見表4。
(實(shí)施例2至9)(共聚物(2)至(9)的生產(chǎn))除了使用表1中所示單體組成之外(共聚物(2)至(9))，與共聚物(1)的生產(chǎn)相同的方法來生產(chǎn)共聚物(2)至(9)。所獲共聚物的重均分子量見表1。
(毛發(fā)化妝品材料的制備和評價(jià))毛發(fā)化妝品材料的制備和評價(jià)以與實(shí)施例1所述相同的方式進(jìn)行。評價(jià)結(jié)果見表3和4。
(實(shí)施例10)(共聚物(10)的生產(chǎn))除了使用表1中所示單體組成(共聚物(10))以及將初始階段導(dǎo)入反應(yīng)器中的蒸餾水的量改變到500重量份之外，與共聚物(1)的生產(chǎn)相同的方法來生產(chǎn)共聚物(10)。所獲共聚物的重均分子量見表1。
(毛發(fā)化妝品材料的制備和評價(jià))毛發(fā)化妝品材料的制備和評價(jià)以與實(shí)施例1所述相同的方式進(jìn)行。評價(jià)結(jié)果見表3和4。
(對比實(shí)施例1)(共聚物(11)的生產(chǎn))
除了使用表1中所示單體組成之外(共聚物(11))，與共聚物(1)的生產(chǎn)相同的方法來生產(chǎn)共聚物(11)。所獲共聚物的重均分子量見表1。
(毛發(fā)化妝品材料的制備和評價(jià))毛發(fā)化妝品材料的制備和評價(jià)以與實(shí)施例1所述相同的方式進(jìn)行。評價(jià)結(jié)果見表3和4。
(對比實(shí)施例2)(共聚物(12)的生產(chǎn))除了使用表1中所示單體組成(共聚物(12))、使用乙醇作為溶劑以及使用二甲基-2，2’-偶氮二異丁酸酯作為聚合引發(fā)劑之外，與共聚物(1)的生產(chǎn)相同的方法來生產(chǎn)共聚物(12)。將蒸餾水加入所得共聚物，然后蒸發(fā)掉乙醇從而獲得水溶液。所獲共聚物的重均分子量見表1。
(毛發(fā)化妝品材料的制備和評價(jià))毛發(fā)化妝品材料的制備和評價(jià)以與實(shí)施例1所述相同的方式進(jìn)行。評價(jià)結(jié)果見表3和4。
(對比實(shí)施例3)(毛發(fā)化妝品材料的制備和評價(jià))除了使用表2中所述的陽離子化羥乙基纖維素作為樹脂(Calgon的JR400)之外之外，毛發(fā)化妝品材料的制備和評價(jià)以與實(shí)施例1所述相同的方式進(jìn)行。評價(jià)結(jié)果見表3和4。
(對比實(shí)施例4)(標(biāo)準(zhǔn))(毛發(fā)化妝品材料的制備和評價(jià))除了不混入表2所述的樹脂之外，毛發(fā)化妝品材料的制備和評價(jià)以與實(shí)施例1所述相同的方式進(jìn)行。評價(jià)結(jié)果見表3和4。
(評價(jià)方法)將每種香波組合物施用于所提供的毛束，并分別評價(jià)下面的項(xiàng)目。關(guān)于毛束，“發(fā)根修整的人黑毛發(fā)(100％)”(未處理的毛束10g×30cm)，Viewlax)”被用作“未處理毛束“。此外，通過使“未處理毛束”經(jīng)受下面漂白處理而獲得的毛發(fā)被用作“受損毛發(fā)”。漂白處理通過下面的方式來實(shí)施將12g的Milbon′s Promatis Brave Oxitan 6.0(過氧化氫6％乳劑)和6g的MelosChemical’s Powder Bleach MR2的混合物作為漂白劑應(yīng)用與一束毛發(fā)，靜置30分鐘，用水洗滌，施用聚氧乙烯(3)月桂酰醚硫酸鈉，并洗滌。
(1)起泡用40℃的流動(dòng)水將水導(dǎo)入10g毛束中，除去過量的水，并應(yīng)用1g香波，起泡。以下面4個(gè)水平來評價(jià)和定級在這種情況中起泡的速度程度和泡沫形成的優(yōu)良度(fineness)。
+2樣品在起泡速度和所得泡沫的質(zhì)地(texture)方面都比標(biāo)準(zhǔn)品(沒有樹脂)更佳。
+1樣品在起泡速度或者所得泡沫質(zhì)地方面比標(biāo)準(zhǔn)品(沒有樹脂)更佳。
0樣品與標(biāo)準(zhǔn)品在同一水平上。
-1樣品比標(biāo)準(zhǔn)品差。
(2)漂洗時(shí)的平滑感在起泡評價(jià)后，以4個(gè)水平來評價(jià)在用40℃流動(dòng)水漂洗毛發(fā)中用手梳理的平滑感以及該平滑感的持久性。
+2樣品在平滑感方面比標(biāo)準(zhǔn)品更佳，且其平滑感持續(xù)1分鐘或以上。
+1樣品在平滑感和平滑感持久性上比標(biāo)準(zhǔn)品更佳。
0樣品與標(biāo)準(zhǔn)品在同一水平上。
-1樣品比標(biāo)準(zhǔn)品差。
(3)干后的絲質(zhì)感在進(jìn)行沖洗中的平滑感評價(jià)之后，將毛束在23℃和60％ RH的恒溫室中干燥過夜，并以4個(gè)水平來評價(jià)該毛束的絲質(zhì)感。
+2樣品在絲質(zhì)感方面比標(biāo)準(zhǔn)品要好出很多。
+1樣品在絲質(zhì)感方面比標(biāo)準(zhǔn)品更佳。
0樣品與標(biāo)準(zhǔn)品在同一水平上。
-1樣品比標(biāo)準(zhǔn)品差。
(4)干后的柔軟性使用絲質(zhì)感評價(jià)之后的毛束，以4個(gè)水平對干后的柔軟性進(jìn)行評價(jià)。
+2與標(biāo)準(zhǔn)品相比，樣品幾乎沒有粗糙感。
+1樣品在一定程度上有粗糙感，但比標(biāo)準(zhǔn)品更佳。
0樣品與標(biāo)準(zhǔn)品在同一水平上。
-1樣品比標(biāo)準(zhǔn)品差。
(5)硅油吸附在用40℃流動(dòng)水濕潤10g毛束之后，進(jìn)行滴水直到?jīng)]有下滴的水滴。將1g香波應(yīng)用于該毛束，然后在1分鐘內(nèi)梳理該毛束100次以便起泡。如此處理的毛束用40℃流動(dòng)水進(jìn)行漂洗30秒，然后干燥過夜。重復(fù)這個(gè)處理兩次，提取吸附在毛發(fā)上的硅油，并用提取物的NMR測量法(通過1H-NMR定量測定Si-CH3中的H)來評價(jià)吸附量。
提取通過下述方式來實(shí)施將毛束浸入氯仿/甲醇＝4/1的溶劑中，用超聲波進(jìn)行處理，減壓干燥該溶劑，用重氯仿(heavy chloroform)溶解，加入作為內(nèi)標(biāo)物的二甲基對苯二酸酯，并測定濃度。
表3未處理毛發(fā)的評價(jià)結(jié)果

JR400陽離子化羥乙基纖維素表中的“無”指沒有混入樹脂。
表4受損毛發(fā)的評價(jià)結(jié)果

(結(jié)果評定)1)通過全面評價(jià)，實(shí)施例1至5獲得了最優(yōu)選的結(jié)果，實(shí)施例6和7獲得了次優(yōu)選的結(jié)果，實(shí)施例8和10獲得了第三優(yōu)選的結(jié)果。
2)由于對比實(shí)施例1在水溶性樹脂的生產(chǎn)中使用了N-甲基丙烯酰基氨丙基-N，N-二甲基胺氧化物，因而該水溶性樹脂的結(jié)構(gòu)單元不含有羥基。出于這個(gè)原因，硅油在受損毛發(fā)上的吸附量是低的，并且毛發(fā)干后的絲質(zhì)感差。
3)由于對比實(shí)施例2在水溶性樹脂的生產(chǎn)中使用了丙烯酸羥乙酯，因而該水溶性樹脂的結(jié)構(gòu)單元中不含有酰胺鍵。出于這個(gè)原因，在未處理毛束和受損毛發(fā)上，起泡、漂洗時(shí)的平滑感、干后絲質(zhì)感、干后柔軟性以及硅油的吸附量差。
4)由于對比實(shí)施例3使用了不具有酰胺鍵的陽離子化羥乙基纖維素作為水溶性樹脂，因而未處理毛束和受損毛發(fā)在干后的柔軟性差。
5)由于對比實(shí)施例4(標(biāo)準(zhǔn)樣品)不包含樹脂，因此，與混有本發(fā)明水溶性樹脂的毛發(fā)化妝品材料相比，在未處理毛發(fā)和受損毛發(fā)上，起泡、漂洗時(shí)的平滑感、干后絲質(zhì)感、干后柔軟性、以及硅油的吸附量差。
當(dāng)本發(fā)明的水溶性樹脂被用于、例如含有陰離子表面活性劑作為主要成分的毛發(fā)化妝品材料中時(shí)，該水溶性樹脂對用該化妝品材料處理的毛發(fā)產(chǎn)生了調(diào)理效果，比如毛發(fā)在漂洗時(shí)用手梳理的良好的觸感、干后的平滑感、絲質(zhì)感和柔軟性，因此，本發(fā)明的產(chǎn)業(yè)價(jià)值是巨大的。
發(fā)明優(yōu)勢本發(fā)明的水溶性樹脂在起泡、漂洗時(shí)平滑感、干后絲質(zhì)感、干后柔軟性以及硅油吸附量方面表現(xiàn)極佳。出于該原因，當(dāng)用于毛發(fā)化妝品時(shí)，調(diào)理效果等方面是極佳的。
權(quán)利要求
1.一種水溶性樹脂，其具有相當(dāng)于單體混合物的共聚物的結(jié)構(gòu)，所述單體混合物包含具有羥基和酰胺鍵的乙烯基類單體(A)以及具有陽離子基團(tuán)的乙烯基類單體(B)。
2.權(quán)利要求1的水溶性樹脂，其中，具有羥基和酰胺鍵的乙烯基類單體(A)由式(1)代表CH2＝C(R1)-CO-NR2-(CH2)a-OH (1)其中R1代表氫原子或甲基；R2代表氫原子，或者具有1-4個(gè)碳原子的烷基或羥烷基；a是1-4的整數(shù)。
3.權(quán)利要求2的水溶性樹脂，其中式(1)中的a為2。
4.權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)的水溶性樹脂，其中具有羥基和酰胺鍵的乙烯基類單體(A)為羥乙基丙烯酰胺或者羥乙基甲基丙烯酰胺。
5.權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)的水溶性樹脂，其中，具有陽離子基團(tuán)的乙烯基類單體(B)由式(2)代表CH2＝C(R3)-CO(O)b-(NH)1-b-(CH2)c-N+R4R5R6·X-(2)其中，R3代表氫原子或甲基；R4和R5各自獨(dú)立地代表具有1-24個(gè)碳原子的烷基或芳基或芳烷基；R6代表氫原子、具有1-24個(gè)碳原子的烷基或芳基或芳烷基，或者CH2-CH(OH)-CH2-N+R7R8R9·Y-；R7-R9各自獨(dú)立地代表具有1-24個(gè)碳原子的烷基或芳基或芳烷基；X-和Y-各自獨(dú)立地代表陰離子；b代表0或1；以及c代表1-10的整數(shù)。
6.權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)的水溶性樹脂，其中，具有陽離子基團(tuán)的乙烯基類單體(B)為選自于甲基丙烯酰氧基乙基-三甲基氯化銨、丙烯?；北?三甲基氯化銨和甲基丙烯?；北?三甲基氯化銨中的至少一種。
7.權(quán)利要求1-6任一項(xiàng)的水溶性樹脂，其中包含具有羥基和酰胺鍵的乙烯基類單體(A)以及具有陽離子基團(tuán)的乙烯基類單體(B)的單體混合物含有20-90重量％的具有羥基和酰胺鍵的乙烯基類單體(A)和10-80重量％的具有陽離子基團(tuán)的乙烯基類單體(B)。
8.權(quán)利要求1-7任一項(xiàng)的水溶性樹脂，其中重均分子量為5000-5000000。
9.權(quán)利要求1-8任一項(xiàng)的水溶性樹脂，其中，水溶性樹脂能形成濃大于等于5重量％的水溶液。
10.權(quán)利要求1-9任一項(xiàng)的水溶性樹脂，其中具有羥基和酰胺鍵的乙烯基類單體(A)是羥乙基丙烯酰胺，具有陽離子基團(tuán)的乙烯基類單體(B)為選自于甲基丙烯酰氧基乙基-三甲基氯化銨、丙烯?；北?三甲基氯化銨和甲基丙烯?；北?三甲基氯化銨中的至少一種。
11.一種毛發(fā)化妝品材料，其含有權(quán)利要求1-10任一項(xiàng)的水溶性樹脂。
12.權(quán)利要求11的毛發(fā)化妝品材料，其還含有陰離子表面活性劑。
13.權(quán)利要求12的毛發(fā)化妝品材料，其是含有0.05-5重量％水溶性樹脂以及5-40重量％陰離子表面活性劑的水溶液。
14.一種硅油吸附助劑，其含有權(quán)利要求1-10任一項(xiàng)的水溶性樹脂。
全文摘要
提供了一種水溶性樹脂，當(dāng)其被用于含有陰離子表面活性劑的毛發(fā)化妝品材料或類似物中時(shí)，能產(chǎn)生調(diào)理效果。一種具有相當(dāng)于單體混合物的共聚物結(jié)構(gòu)的水溶性樹脂，所述單體混合物包含具有羥基和酰胺鍵的乙烯基類單體(A)和具有陽離子基團(tuán)的乙烯基類單體(B)。
文檔編號A61K8/72GK1918203SQ20058000442
公開日2007年2月21日 申請日期2005年2月9日 優(yōu)先權(quán)日2004年2月9日
發(fā)明者與田祥也, 樋渡智章, 與田裕子 申請人:三菱化學(xué)株式會(huì)社