專利名稱：包含嵌段聚合物和非揮發(fā)性硅油的化妝組合物的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種包含特殊嵌段聚合物和非揮發(fā)性硅油的化妝品組合物，該組合物打算應用于人體角蛋白物質(zhì)，例如皮膚、嘴唇、睫毛、眉毛、指甲和頭發(fā)上。該組合物更特別地打算應用于皮膚或嘴唇上。
本發(fā)明的組合物可以是一種用于角蛋白物質(zhì)，尤其是皮膚和嘴唇的化妝組合物或護理組合物，優(yōu)選化妝品組合物。
化妝組合物可以是一種嘴唇化妝產(chǎn)品(唇膏)，粉底，眼影，化妝胭脂，遮蓋產(chǎn)品，眼線膏，身體化妝產(chǎn)品，睫毛油，指甲油或頭發(fā)化妝產(chǎn)品。
護理組合物可以是身體和面部皮膚護理產(chǎn)品，尤其是防曬產(chǎn)品或皮膚彩妝產(chǎn)品(如自黑產(chǎn)品)。該組合物也可以是護發(fā)產(chǎn)品，尤其用于維持發(fā)型或使頭發(fā)成型。
唇膏和粉底組合物一般用來給嘴唇或皮膚，尤其是面部提供美學色彩。這些化妝品一般包含脂肪相如蠟和油、顏料和/或填料以及任選的添加劑，如化妝或皮膚病學上的活性劑。
當這些組合物應用于皮膚時，它們具有遷移的缺點，也就是在某些它們接觸的支持物，特別是玻璃、杯子、香煙、衣物或皮膚上至少部分沉積，和留下痕跡。這導致所涂敷的薄膜不能很好的維持，必須經(jīng)常性地再使用粉底或唇膏組合物。而且，這些不能接受的痕跡的出現(xiàn)，尤其是在襯衫領口上的痕跡，可能使一些女人不使用這類化妝品。
因此需要尋找“抗遷移”的嘴唇和皮膚化妝組合物，具有形成沉積的優(yōu)點，但是不會至少部分沉積到它們所接觸到的支持物(玻璃、香煙或織品)上。
已知的抗遷移組合物一般是以硅氧烷樹脂和揮發(fā)性的硅油為基礎，但是這些組合物具有在揮發(fā)性硅油蒸發(fā)后在皮膚和嘴唇上留下使使用者干燥和繃緊的沉積的缺點，因此長時間化妝沉積變得不舒服。而且，某些硅氧烷樹脂可以形成粘性化妝沉積，因此致使化妝變得更加不舒服。
為了減少化妝的不舒服感覺，可以加入非揮發(fā)性的基于烴的油，如聚異丁烯，但是隨后發(fā)現(xiàn)由于僅使用非揮發(fā)性基于烴的油，化妝品的抗遷移性質(zhì)被改變了。
本發(fā)明的目的是提供具有良好的抗遷移性質(zhì)并能在角蛋白物質(zhì)，特別是皮膚或嘴唇上形成沉積的化妝組合物，其使用過后是舒服的。
發(fā)明者發(fā)現(xiàn)通過用特殊嵌段聚合物與足夠量的非揮發(fā)性硅油結(jié)合來獲得這樣的組合物是可能的。
更具體而言，本發(fā)明的一個目的是包括嵌段聚合物和化妝上可接受的包含非揮發(fā)性液體脂肪相的有機液體介質(zhì)的化妝品組合物，其特征為-嵌段聚合物是成膜直鏈烯屬聚合物，和-非揮發(fā)性液體脂肪相包括相對于非揮發(fā)性液體脂肪相總重量是至少30％重量的非揮發(fā)性硅油。
有益的是，嵌段聚合物不含苯乙烯。
更有益的是，嵌段聚合物是非彈性物質(zhì)。
更優(yōu)選地，嵌段聚合物包含具有不同玻璃化溫度(Tg)的至少一個第一嵌段和至少一個第二嵌段，所述的第一和第二嵌段通過包含至少一個第一嵌段的組成單體和至少一個第二嵌段的組成單體的中間嵌段連接在一起。
優(yōu)選地，聚合物具有大于2的多分散指數(shù)I。
優(yōu)選地，第一和第二嵌段相互不容。
本發(fā)明的組合物使得在角蛋白物質(zhì)、尤其是皮膚或嘴唇上獲得沉積、尤其是化妝沉積成為可能，這種沉積具有良好的抗遷移性質(zhì)，沒有任何干燥、緊繃、粘著的感覺，因此，這樣獲得的沉積對于長時間化妝的使用者是舒服的。
本發(fā)明的另一個目的對角蛋白物質(zhì)，尤其是皮膚和嘴唇進行化妝的方法，該方法包括在角蛋白物質(zhì)，尤其是皮膚和嘴唇上涂敷上文所定義的組合物。
本發(fā)明的目的還有上文所定義的組合物在角蛋白物質(zhì)，尤其是皮膚或嘴唇上獲得沉積的用途，其具有抗遷移性質(zhì)并且長時間是舒服的。
本發(fā)明的目的還有在包括化妝上可接受的含非揮發(fā)性液體脂肪相的有機液體介質(zhì)的化妝組合物中，-成膜直鏈嵌段烯屬聚合物，和-以相對于非揮發(fā)性液體脂肪相的總重量為至少30％重量的非揮發(fā)性硅油，
在角蛋白物質(zhì)，特別是在皮膚或嘴唇上獲得沉積的用途，其具有抗遷移性質(zhì)和長時間是舒服的。
術語“化妝上可接受的有機液體介質(zhì)”含義為包含至少一種在室溫(25℃)和大氣壓(105Pa)下為液體并且與角蛋白物質(zhì)，尤其是皮膚或嘴唇相容的有機化合物的介質(zhì)，如通常應用于化妝組合物的有機溶劑或油類。
本發(fā)明的組合物中嵌段聚合物是成膜直鏈嵌段烯屬聚合物。
術語“烯屬聚合物”是指通過包含烯屬不飽和單體的聚合獲得的聚合物。
術語“嵌段聚合物”是指包括至少2個不同的嵌段，優(yōu)選至少三個不同的嵌段的聚合物。
聚合物是直鏈結(jié)構(gòu)的聚合物，相反，非直鏈結(jié)構(gòu)聚合物如分支結(jié)構(gòu)的、星狀(starburst)或接枝形式的聚合物，等等。
術語“成膜聚合物”是指自身或在成膜助劑存在下能夠形成與支持物尤其是角蛋白物質(zhì)粘附的連續(xù)膜的聚合物。
本發(fā)明的組合物有益地包括嵌段聚合物，該嵌段聚合物包含至少一個第一嵌段和至少一個第二嵌段，優(yōu)選地，它們是互不相容的，并且具有不同玻璃化溫度(Tg)，所述的第一和第二嵌段通過包含至少一個第一嵌段的組成單體和至少一個第二嵌段的組成單體的中間嵌段連接在一起。
需要指出的是，在上文和下文中，術語“第一”和“第二”嵌段無論如何不限制聚合物結(jié)構(gòu)中所述的嵌段的順序。
術語“至少一個嵌段”含義為一個或多個嵌段。
術語“互不相容嵌段”含義為由相應于第一嵌段的聚合物和相應于第二嵌段的聚合物形成的混合物在占組合物中有機液體介質(zhì)的大部分重量、在室溫(25℃)和大氣壓下(105Pa)、相對于混合物(聚合物和溶劑)總重量含量大于或等于5％的有機液體中是不能混合的，其理解如下i)所述的聚合物在混合物中分別的重量比由10/90至90/10，和ii)相應于第一和第二嵌段的每個聚合物具有等于嵌段聚合物±15％分子量的平均(重量平均或數(shù)量平均)分子量。
在有機液體介質(zhì)包括有機液體混合物、和兩種或多種有機液體以相同質(zhì)量比例存在的情況下，所述的聚合物混合物與它們中至少一種不能混合。
無需解釋，在有機液體介質(zhì)僅包括一種有機液體時，這種液體是主要的有機液體。
有益的是，組合物中主要的有機液體是用于嵌段聚合物聚合的有機溶劑或是用于嵌段聚合物聚合的有機溶劑混合物中的主要有機溶劑。
中間嵌段是包括聚合物的至少一種第一嵌段的組成單體和至少一種第二嵌段的組成單體的嵌段，并且使這些嵌段“相容”成為可能。
優(yōu)選地，用于本發(fā)明的組合物中的聚合物的骨架中不包括任何硅原子。術語“骨架”含義為聚合物的主鏈，與不確定的側(cè)鏈相對。
優(yōu)選地，用于本發(fā)明的組合物中的聚合物不是水溶性的，即，在室溫(25℃)下，活性物質(zhì)含量至少為1％重量的聚合物不溶于水或水和直鏈或支鏈的包含2到5個碳原子的低級一元醇如乙醇、異丙醇或正丙醇的混合物，沒有pH變化。
有益的是，用于本發(fā)明的嵌段聚合物存在于組合物的有機液體介質(zhì)中。
優(yōu)選地，本發(fā)明的組合物用到的聚合物不是彈性體。
術語“非彈性聚合物”是指當經(jīng)受約束，意圖拉伸它時(如相對于開始長度30％)，約束停止時它不回到基本上等同于其起始長度的長度的聚合物。
更具體而言，術語“非彈性聚合物”表示被拉長30％后瞬時恢復Ri＜50％和延遲灰復R2h＜70％的聚合物。優(yōu)選地，Ri＜30％和R2h＜50％。
更具體而言，聚合物的非彈性性質(zhì)根據(jù)下面的方案確定聚合物膜通過向特氟綸涂覆的模子灌注聚合物的溶液、然后在23±5℃和50±10％相對濕度的環(huán)境條件下干燥7天來制備。
由此獲得的約100μm厚的膜，然后將其切割成15mm寬和80mm長的矩形樣品(例如用沖壓機)。
這個樣品在與干燥時相同的溫度和濕度條件下，用Zwick出售的機器進行了張應力處理。
樣品以50mm/min的速度拉伸并且在鉗夾中間的長度為50mm，其相應于樣品初始時的長度(L0)。
瞬時恢復Ri由下面的方式?jīng)Q定-樣品拉伸30％(εmax)，也就是初始長度(L0)的約0.3倍-約束通過應用等于張力速度的返回速度也就是50mm/分鐘釋放，在返回到0約束(εi)后以百分比測量樣品的剩余延長。
百分比瞬時恢復(Ri)由下面的公式計算Ri＝((εmax-εi)/εmax)×100為確定延遲恢復，測量樣品的百分比剩余延長(ε2h)。
百分比延遲灰復(R2h)通過下面的公式計算R2h＝((εmax-ε2h)/εmax)×100只是作為指導，根據(jù)本發(fā)明的一個實施方案的聚合物具有10％的瞬時恢復Ri和30％的延遲恢復R2h。
優(yōu)選地，用于本發(fā)明組合物的嵌段聚合物具有大于2的多分散指數(shù)I。
聚合物的多分散指數(shù)I等于重量平均質(zhì)量Mw與數(shù)量平均質(zhì)量Mn的比值。
重量平均摩爾質(zhì)量(Mw)和數(shù)量平均摩爾質(zhì)量(Mn)通過凝膠滲透液相色譜法測量(THF溶劑，用線性聚苯乙烯標準建立的標準曲線，折光儀檢測器)。
用于本發(fā)明組合物的聚合物的重量平均質(zhì)量(Mw)優(yōu)選為小于或等于300000；它的變化范圍，如從35000到200000，更好的是從45000到150000。
用于本發(fā)明組合物的聚合物的數(shù)量平均質(zhì)量(Mw)優(yōu)選為小于或等于70000；它的變化范圍，如從10000到60000，更好的是從12000到50000。
用于本發(fā)明組合物的聚合物的多分散指數(shù)大于2，如大于2和小于或等于9，優(yōu)選大于或等于2.5，如變化范圍從2.5到8，更好地是大于或等于2.8，特別地是從2.8到6。
用于本發(fā)明組合物的每個嵌段得自一種單體或多種不同類型的單體。
這個意思是每個嵌段可以由均聚物或共聚物組成；組成嵌段的這個共聚物又可以是無規(guī)的或交替的。
有益的是，包括至少一個聚合物的第一嵌段組成單體和至少一個聚合物第二嵌段組成單體的中間嵌段是無規(guī)的聚合物。
優(yōu)選地，中間嵌段基本上得自第一嵌段的組成單體和第二嵌段的組成單體。
術語“基本上”含義為至少85％，優(yōu)選至少90％，更好為95％，甚至更好為100％。
有益的是，中間嵌段具有介于第一嵌段和第二嵌段玻璃化溫度之間的玻璃化溫度Tg。
表示第一和第二嵌段的玻璃化溫度可以是通過每一種嵌段的組成單體的理論Tg值來確定它們的理論上的Tg值，組成單體的理論Tg值可以在如聚合物手冊，第三版，1989，John Wiley的參考手冊中發(fā)現(xiàn)。根據(jù)下面的關系，稱作福克斯定律 ωi表示所研究嵌段中單體i的質(zhì)量分數(shù)和Tgi表示單體i的均聚物的玻璃化溫度。
除非有其它的指示，本專利申請中表示第一和第二嵌段的Tg值是理論上的Tg值。
有益的是，聚合物的第一和第二嵌段之間的玻璃化溫度的差一般大于10℃，優(yōu)選大于20℃，更好是大于30℃。
特別地，第一嵌段可以選自Tg值大于或等于40℃的嵌段，Tg值小于或等于20℃的嵌段，Tg值為20℃到40℃之間的嵌段，和第二嵌段選自不同于第一嵌段的a)，b)或c)的范圍。
在本發(fā)明中，表述“在…與…之間”意為表示提到的極限值被排除的范圍，及“從…到…”和“從…到…變化”意為表示包括極限值的范圍。
a)Tg值大于或等于40℃的嵌段Tg值大于或等于40℃的嵌段具有如從40℃到150℃變化的Tg值，優(yōu)選大于或等于50℃，如從50℃到120℃和更好地是大于或等于60℃的Tg值，如從60℃到120℃的Tg值。
Tg值大于或等于40℃的嵌段可以是均聚物或共聚物。
在這個嵌段是均聚物的例子中，嵌段得自其均聚物具有大于或等于40℃的玻璃化溫度的單體。
在第一嵌段是共聚物的例子中，其可以是全部或部分得自一個或多個單體，選擇單體的性質(zhì)和濃度以使得到的共聚物的Tg大于或等于40℃。共聚物可以包括，如-其均聚物具有大于或等于40℃ Tg值的單體，如Tg的范圍是從40℃到150℃，優(yōu)選大于或等于50℃，如范圍是從50℃到120℃，和更好的是大于或等于60℃，如范圍是從60到120℃，和-其均聚物具有小于40℃的Tg值的單體，選自其均聚物具有20℃到40℃之間的Tg單體和/或選自其均聚物具有小于或等于20℃的Tg單體，如從-100℃到20℃變化的Tg，優(yōu)選小于15℃，特別地從-80℃到15℃變化，更好是小于10℃，如從-50℃到0℃變化，如下文所述。
其均聚物具有大于或等于40℃的Tg的單體優(yōu)選選自下面的單體，也稱作主要單體-式CH2＝C(CH3)-COOR1的異丁烯酸酯，其中R1代表直鏈或支鏈的未取代的含有1-4個碳原子的烷基，如甲基、乙基、丙基或異丁基或R1代表C4到C12的環(huán)烷基，-式CH2＝CH-COOR2的丙烯酸酯，其中R2代表C4到C12的環(huán)烷基，如異冰片基或叔丁基，-下面式的(甲基)丙烯酰胺 其中，R7和R8可以相同或不同，各代表氫原子或直鏈或支鏈的C1到C12烷基，如正丁基，叔丁基，異丙基，異己基，異辛基或異壬基，或R7代表H和R8代表1，1-二甲基-3-氧代丁基，和R′表示H或甲基。被提到的單體的實例包括N-丁基丙烯酰胺，N-叔丁基丙烯酰胺，N-異丙基丙烯酰胺，N，N-二甲基丙烯酰胺和N，N-二丁基丙烯酰胺，-和它們的混合物。
特別優(yōu)選的主要單體是異丁烯酸甲酯，(甲基)丙烯酸異丁酯和(甲基)丙烯酸異冰片酯，和它們的混合物。
b)Tg小于或等于20℃的嵌段Tg小于或等于20℃的嵌段具有如從-100℃到20℃變化的Tg，優(yōu)選小于或等于15℃，特別地從-80℃到15℃之間變化，和更好是小于或等于10℃，如從-50℃到0℃變化。
具有小于或等于20℃的Tg的嵌段可以是均聚物或共聚物。
在嵌段是均聚物的例子中，其得自一種單體，該單體使得通過上述單體制備的均聚物的玻璃化溫度小于或等于20℃。第二嵌段可以是由僅僅一種類型的單體(與單體相應的均聚物的Tg小于或等于20℃)構(gòu)成的均聚物。
在具有小于或等于20℃的Tg的嵌段為共聚物的例子中，嵌段可以是全部或部分得自一個或多個單體，選擇單體的性質(zhì)和濃度以使獲得的共聚物的Tg小于或等于20℃。
其可以包括如-一個或多個其相應的均聚物具有小于或等于20℃的Tg的單體，如Tg從-100℃到20℃變化，優(yōu)選的小于15℃，特別地從-80℃到15℃變化，和更好的是小于10℃，如從-50℃到0℃變化，和-一個或多個其相應的均聚物具有大于20℃的Tg的單體，例如Tg大于或等于40℃的單體，如Tg從40℃到150℃變化，優(yōu)選的大于或等于50℃，如從50℃到120℃變化，和更好的是大于或等于60℃，如從60℃到120℃變化，和/或具有從20℃到40℃之間的Tg的單體，如上文所述。
優(yōu)選地，具有小于或等于20℃的Tg的嵌段是均聚物。
其均聚物具有小于或等于20℃的Tg的單體優(yōu)選選自下面的單體，或主要單體-式CH2＝CHCOOR3丙烯酸脂，其中R3代表除了叔丁基之外的直鏈或支鏈的C1到C12的未取代烷基，其中任選地插入選自O，N和S的一個或多個雜原子，-式CH2＝C(CH3)-COOR4的異丁烯酸酯，其中R4代表直鏈或支鏈的C6到C12的未取代烷基，其中插入任選地選自O，N和S的一個或多個雜原子，-式R5-CO-O-CH＝CH2的乙烯基酯，其中R5代表直鏈或支鏈的C4到C12的烷基，-C4-C12烷基乙烯基醚，如甲基乙烯基醚和乙基乙烯基醚，-N-(C4-C12)烷基丙烯酰胺，如N-辛基丙烯酰胺，-它們的混合物。
對于具有小于或等于20℃的Tg的嵌段特別優(yōu)選的主要單體是其中的烷基含有1到10個碳原子的丙烯酸烷基酯，叔丁基除外，如丙烯酸甲酯，丙烯酸異丁酯和丙烯酸2-乙基己基酯，和它們的混合物。
c)具有20℃到40℃之間的Tg的嵌段具有在20℃到40℃之間的Tg的嵌段可以是均聚物或共聚物。
在這個嵌段是均聚物的例子中，其得自一種單體(或主要單體)，單體的均聚物具有在20℃到40℃之間的玻璃化溫度。
其均聚物具有20℃到40℃之間的玻璃化溫度的單體優(yōu)選選自異丁烯酸正丁酯，丙烯酸環(huán)癸酯，丙烯酸新戊酯和異癸基丙烯酰胺，和它們的混合物。
在具有20℃到40℃之間的Tg的嵌段是共聚物的例子中，其是全部或部分得自一個或多個單體(或主要單體)，選擇單體的性質(zhì)和濃度以使得到的共聚物的Tg位于20℃到40℃之間。
有益的是，具有20℃到40℃之間的Tg的嵌段全部或部分選自下面的共聚物-其相應的均聚物具有大于或等于40℃的Tg的主要單體，例如Tg從40℃到150℃變化，優(yōu)選大于或等于50℃，如從50℃到120℃變化，和更好的是大于或等于60℃，如從60℃到120℃變化，如上文所述，和-其相應的均聚物具有小于或等于20℃的Tg的主要單體，如Tg從-100℃到20℃變化，優(yōu)選小于或等于15℃，特別地從-80℃到15℃變化，和更好的是小于或等于10℃，如從-50℃到0℃變化，如上文所述，選擇所述的單體以使形成第一嵌段的共聚物的Tg位于20℃和40℃之間。
這樣的主要單體選自如異丁烯酸甲酯，丙烯酸異冰片酯和異丁烯酸異冰片酯，丙烯酸丁酯和丙烯酸2-乙基己基酯，和它們的混合物。
優(yōu)選地，具有小于或等于20℃的Tg的第二嵌段的比例為聚合物重量的10％到85％，更好的是從20％到70％和甚至更好的是20％到50％。
根據(jù)一個實施方案，用于本發(fā)明的組合物中的嵌段聚合物不含苯乙烯。術語“不含苯乙烯的聚合物”涵義為包含少于10％、優(yōu)選包含少于5％、優(yōu)選少于2％和更優(yōu)選少于1％重量，或甚至不含苯乙烯單體的聚合物，苯乙烯單體如苯乙烯或苯乙烯衍生物，例如甲基苯乙烯、氯代苯乙烯或氯代甲基苯乙烯。
根據(jù)一個實施方案，本發(fā)明的組合物的嵌段聚合物得自脂肪族的烯屬單體。術語“脂肪族的單體”意為不含芳基的單體。
但是，每個嵌段可以很小比例包含至少一個其它嵌段的組成單體。
這樣，第一嵌段可以包含至少一個第二嵌段的組成單體，反之亦然。
除了上面指出的單體外，每個第一和/或第二嵌段可以包含一個或多個其它的不同于上面提到的主要單體的稱作另外單體的單體。
選擇這個或這些另外單體的性質(zhì)和量以使它們存在的嵌段具有所需的玻璃化溫度。
該另外單體選自如a)親水的單體如-包含至少一個羧酸官能團或磺酸官能團的烯鍵不飽和單體，如丙烯酸，異丁烯酸，巴豆酸，順丁烯二酸酐，衣康酸，延胡索酸，馬來酸，丙烯酰胺丙磺酸，乙烯基安息香酸，乙烯基磷酸，和它們的鹽。
-包括至少一種叔胺官能團烯鍵不飽和單體，如2-乙烯基吡啶，4-乙烯基吡啶，異丁烯酸二甲氨基乙基酯，異丁烯酸二乙氨基乙基酯和異丁烯酸二甲氨基丙基酯，和它們的鹽，-式CH2＝C(CH3)-COOR6的異丁烯酸酯，其中R6代表包括1到4個碳原子的直鏈或支鏈烷基，如甲基，乙基，丙基或異丁基，所述的烷基被一個或多個選自羥基(如異丁烯酸2-羥基丙基酯和異丁烯酸2-羥基乙基酯)和鹵素原子(Cl，Br，I或F)的取代基取代，如異丁烯酸三氟乙酯。
-式CH2＝C(CH3)-COOR9的異丁烯酸酯，R9代表直鏈或支鏈C6到C12的任選地插入一個或多個選自O，N和S的雜原子的烷基，所述烷基被一個或多個選自羥基和鹵素原子(Cl，Br，I或F)的取代基取代；-式CH2＝CHCOOR10的丙烯酸酯，R10代表直鏈或支鏈的C1到C12的被一個或多個選自羥基和鹵素原子(Cl，Br，I或F)的取代基取代的烷基，如丙烯酸2-羥基丙基酯和丙烯酸2-羥基乙基酯，或R10代表C1到C12的具有氧乙烯單位重復5到30次的烷基-O-POE(聚氧乙烯)，如甲氧基-POE，或R10代表包括5到30個氧化乙烯單位的聚氧乙烯化基團。
b)包括一個或多個硅原子的烯鍵不飽和單體，如異丁烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷和異丁烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷，-和它們的混合物。
特別優(yōu)選的另外的單體是丙烯酸，異丁烯酸和異丁烯酸三氟乙酯，和它們的混合物。
這個或這些另外的單體一般相對于第一和/或第二嵌段的總重量為小于或等于30％重量，如從1％到30％重量，優(yōu)選從5％到20％重量和更優(yōu)選從7％到15％重量。
根據(jù)一個優(yōu)選的實施方案，用于本發(fā)明的組合物的聚合物是非硅樹脂聚合物，也就是不含硅原子的聚合物。
優(yōu)選地，每個第一和第二嵌段包括至少一個選自如上文定義的(甲基)丙烯酸酯的單體和任選地選自(甲基)丙烯酸的單體，和它們的混合物。
有益的是，每個第一和第二嵌段全部得自至少一個選自如上文定義的(甲基)丙烯酸酯單體和任選地選自(甲基)丙烯酸的單體，和它們的混合物。
用于本發(fā)明的組合物的聚合物可以根據(jù)下面的制備方法通過自由基溶液聚合來獲得-一部分聚合溶劑被加入到合適的反應器中并加熱到對于聚合來說足夠的溫度(一般在60℃到120℃之間)。
-一旦這個溫度達到，在一些聚合引發(fā)劑存在下加入第一嵌段的組成單體。
-在相應于90％轉(zhuǎn)化的最大程度的時間T后，加入第二嵌段的組成單體和剩余的引發(fā)劑，-混合物經(jīng)過T’(從3到6小時變化)時間反應，然后將混合物冷卻到室溫。
-獲得溶解于聚合溶劑中的聚合物。
術語“聚合溶劑”意為溶劑或溶劑混合物。聚合溶劑可以特別地選自乙酸乙酯，乙酸丁酯，醇如異丙醇或乙醇，和脂肪烷烴如異十二烷，和它們的混合物。優(yōu)選地，聚合溶劑是乙酸丁酯和異丙醇或異十二烷的混合物。
根據(jù)第一個實施方案，用于本發(fā)明組合物的聚合物包括至少一個(特別是一個)如上文a)描述的Tg溫度大于或等于40℃的第一嵌段，和至少一個(特別是一個)如上文b)描述的Tg溫度小于或等于20℃的第二嵌段。
優(yōu)選地，具有大于或等于40℃的Tg的第一嵌段是得自其均聚物具有大于或等于40℃的Tg的單體的共聚物，如上文描述的單體。
有益的是，具有小于或等于20℃的Tg的第二嵌段是得自特別地如上文描述的單體的均聚物。
優(yōu)選地，具有大于或等于40℃的Tg的嵌段的比例為聚合物的重量的從20％到90％，更好是從30％到80％，和甚至更好的是從50％到70％。
優(yōu)選地，具有小于或等于20℃的Tg的嵌段占聚合物的重量的比率的范圍是從5％到75％，優(yōu)選的從15％到50％，和更好的是從25％到45％。
這樣，根據(jù)第一個變體，用于本發(fā)明組合物的聚合物可以包括-具有大于或等于40℃的Tg如具有從70℃到110℃變化的Tg的第一嵌段，其是異丁烯酸甲酯/丙烯酸共聚物，-具有小于或等于20℃的Tg如具有從0℃到20℃變化的Tg的第二嵌段，其是丙烯酸甲酯均聚物，和-中間嵌段，其是異丁烯酸甲酯/丙烯酸/丙烯酸甲酯共聚物。
根據(jù)第二變體，用于本發(fā)明組合物的聚合物可以包括-具有大于或等于40℃的Tg如具有從70℃到100℃變化的Tg的第一嵌段，其是異丁烯酸甲酯/丙烯酸/異丁烯酸三氟乙酯共聚物。
-具有小于或等于20℃的Tg如具有從0℃到20℃變化的Tg的第二嵌段，其是丙烯酸甲酯均聚物，和-中間嵌段，其是異丁烯酸甲酯/丙烯酸/丙烯酸甲酯/異丁烯酸三氟乙酯無規(guī)共聚物。
根據(jù)第三變體，用于本發(fā)明組合物的聚合物可以包括-具有大于或等于40℃的Tg如具有從85℃到115℃變化的Tg的第一嵌段，其是丙烯酸異冰片酯/異丁烯酸異丁酯共聚物。
-具有小于或等于20℃的Tg如具有從-85℃到-55℃變化的Tg的第二嵌段，其是丙烯酸2-乙基己基酯均聚物，和-中間嵌段，其是丙烯酸異冰片酯/異丁烯酸異丁酯/丙烯酸2-乙基己基酯無規(guī)共聚物。
根據(jù)第四變體，用于本發(fā)明組合物的聚合物可以包括-具有大于或等于40℃的Tg如具有從85℃到115℃變化的Tg的第一嵌段，其是丙烯酸異冰片酯/異丁烯酸甲酯共聚物，-具有小于或等于20℃的Tg如具有從-85℃到-55℃變化的Tg的第二嵌段，其是丙烯酸2-乙基己基酯均聚物，和-中間嵌段，其是丙烯酸異冰片酯/異丁烯酸甲酯/丙烯酸2-乙基己基酯無規(guī)共聚物。
根據(jù)第五變體，用于本發(fā)明組合物的聚合物可以包括-具有大于或等于40℃的Tg如具有從95℃到125℃變化的Tg的第一嵌段，其是丙烯酸異冰片酯/異丁烯酸異冰片酯共聚物，-具有小于或等于20℃的Tg如具有從-85℃到-55℃變化的Tg的第二嵌段，其是丙烯酸2-乙基己基酯均聚物，和-中間嵌段，其是丙烯酸異冰片酯/異丁烯酸異冰片酯/丙烯酸2-乙基己基酯無規(guī)共聚物。
根據(jù)第六變體，用于本發(fā)明組合物的聚合物可以包括-具有大于或等于40℃的Tg如具有從85℃到115℃變化的Tg的第一嵌段，其是異丁烯酸異冰片酯/異丁烯酸異丁酯共聚物，-具有小于或等于20℃的Tg如具有從-35℃到-5℃變化的Tg的第二嵌段，其是丙烯酸異丁酯均聚物，和-中間嵌段，其是異丁烯酸異冰片酯/異丁烯酸異丁酯/丙烯酸異丁酯無規(guī)共聚物。
根據(jù)第七變體，用于本發(fā)明組合物的聚合物可以包括-具有大于或等于40℃的Tg如具有從95℃到125℃變化的Tg的第一嵌段，其是丙烯酸異冰片酯/異丁烯酸異冰片酯共聚物，-具有小于或等于20℃的Tg如具有從-35℃到-5℃變化的Tg的第二嵌段，其是丙烯酸異丁酯均聚物，和-中間嵌段，其是丙烯酸異冰片酯/異丁烯酸異冰片酯/丙烯酸異丁酯無規(guī)共聚物。
根據(jù)第八變體，用于本發(fā)明組合物的聚合物可以包括-具有大于或等于40℃的Tg如具有從60℃到90℃變化的Tg的第一嵌段，其是丙烯酸異冰片酯/異丁烯酸異丁酯共聚物，-具有小于或等于20℃的Tg如具有從-35℃到-5℃變化的Tg的第二嵌段，其是丙烯酸異丁酯均聚物，和-中間嵌段，其是丙烯酸異冰片酯/異丁烯酸異丁酯/丙烯酸異丁酯無規(guī)共聚物。
根據(jù)第二個實施方案，用于本發(fā)明組合物的聚合物包含至少一個(特別是一個)根據(jù)在c)中描述的嵌段的具有在20℃到40℃之間的玻璃化溫度(Tg)的第一嵌段和至少一個(特別是一個)如在b)中描述的具有小于或等于20℃的玻璃化溫度或如在a)中描述的具有大于或等于40℃的玻璃化溫度的第二嵌段。
優(yōu)選地，聚合物中Tg在20℃到40℃之間的第一嵌段的重量比例范圍為10％到85％重量，更好是從30％到80％重量和甚至更好是從50％到70％重量。
當?shù)诙抖问蔷哂写笥诨虻扔?0℃的Tg的嵌段時，其優(yōu)選在聚合物中的重量比例范圍從10％到85％重量，更好是從20％到70％和甚至更好的是從30％到70％。
當?shù)诙抖问蔷哂行∮诨虻扔?0℃的Tg的嵌段時，其優(yōu)選在聚合物中的重量比例范圍從10％到85％重量，更好是從20％到70％和甚至更好的是從20％到50％重量。
優(yōu)選地，具有在20℃到40℃的Tg的嵌段是得自相應的均聚物具有大于或等于40℃的Tg的單體和得自相應的均聚物具有小于或等于20℃的Tg的單體的共聚物。
有益的是，具有小于或等于20℃的Tg或大于或等于40℃的Tg的第二嵌段是均聚物。
這樣，根據(jù)本發(fā)明第二實施方案的第一變體，用于本發(fā)明組合物的聚合物可包括-具有在20℃到40℃之間的Tg如具有在25℃到39℃之間的Tg的第一嵌段，其是包括至少一個丙烯酸甲酯單體，至少一個異丁烯酸甲酯和至少一個丙烯酸單體的共聚物，-具有大于或等于40℃的Tg如具有從85℃到125℃變化的Tg的第二嵌段，其是由異丁烯酸甲酯單體組成的均聚物，和-包括至少一個丙烯酸甲酯或異丁烯酸甲酯的中間嵌段，和-包括異丁烯酸甲酯，至少一個丙烯酸單體和至少一個丙烯酸甲酯單體的中間嵌段。
根據(jù)本發(fā)明第二實施方案的第二變體，用于本發(fā)明組合物的聚合物可包括-具有在20℃到40℃之間的Tg如具有在21℃到39℃之間的Tg的第一嵌段，其是包括丙烯酸異冰片酯/異丁烯酸異丁酯/丙烯酸2-乙基己基酯的共聚物。
-具有小于或等于20℃的Tg如具有從-65℃到-35℃的Tg的第二嵌段，其是異丁烯酸甲酯均聚物，和-中間嵌段，其是丙烯酸異冰片酯/異丁烯酸異丁酯/丙烯酸2-乙基己基酯無規(guī)共聚物。
根據(jù)本發(fā)明第二實施方案的第三變體，用于本發(fā)明組合物的聚合物可包括-具有在20℃到40℃之間的Tg如具有在21℃到39℃之間的Tg的第一嵌段，其是丙烯酸異冰片酯/丙烯酸甲酯/丙烯酸共聚物，-具有大于或等于40℃的Tg如具有從85℃到115℃變化的Tg的第二嵌段，其是丙烯酸異冰片酯均聚物，和-中間嵌段，其是丙烯酸異冰片酯/丙烯酸甲酯/丙烯酸無規(guī)共聚物。
上文描述的嵌段聚合物可以相對于組合物總重量以含量范圍為0.1到90％重量、優(yōu)選0.5％到50％重量范圍和更優(yōu)選0.5％到30％重量范圍存在于本發(fā)明的組合物中。
本發(fā)明的組合物包括硅油。
術語“油”意為任何在室溫(25℃)和大氣壓(760mmHg)下的非水介質(zhì)，其適合應用于皮膚，黏膜(嘴唇)和/或覆蓋物(指甲，睫毛，眉毛或頭發(fā))。
術語“非揮發(fā)性油”意為在室溫(25℃)和大氣壓下能夠在皮膚上保持至少1小時并且尤其是在室溫(25℃)和大氣壓下具有非零、小于0.01mmHg的蒸汽壓的油。
非揮發(fā)性硅油優(yōu)選地具有在10到10000cSt范圍內(nèi)、更好是從10到5000cSt范圍內(nèi)的粘度。
非揮發(fā)性硅油可以選自非揮發(fā)性聚二甲基硅氧烷(PDMSs)；包括懸掛的或在硅氧烷鏈末端的烷基、烷氧基或苯基的聚二甲基硅氧烷，上述基團包括2到24個碳原子；苯基硅氧烷，如苯基三甲聚硅氧烷、苯基二甲聚硅氧烷、苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷、二苯基二甲聚硅氧烷和二苯基甲基二苯基三硅氧烷；用脂肪酸(特別是C8-C20的)、脂肪醇(特別是C8-C20的)或聚氧化烯(特別是聚氧乙烯和/或聚氧丙稀)修飾的聚硅氧烷；氨基硅氧烷；包括羥基的硅氧烷；包括懸掛或在硅氧烷鏈末端的氟基團的、含有1到12個碳原子、其中的一些或全部氫被氟原子取代的氟代硅氧烷；和它們的混合物。
有益的是，非揮發(fā)性硅油選自非揮發(fā)性苯基硅油。
非揮發(fā)性苯基硅油可以選自下面式(VI)的苯基硅氧烷 其中-R1到R10各自獨立的是飽和的或不飽和的、直鏈的、環(huán)狀或支鏈的C1-C30烴基團，-m，n，p和q各自獨立的是0到900之間的整數(shù)，附帶條件為“m+n+q”的和不是0。
優(yōu)選的，“m+n+q”的和在1到100之間。
優(yōu)選的，“m+n+p+q”的和在1到900之間和更好的是在1到800之間。
優(yōu)選的，q等于0。
優(yōu)選的，非揮發(fā)性苯基硅油是選自下面式(VII)的苯基硅氧烷
其中-R1到R6各自獨立的是飽和的或不飽和的、直鏈的、環(huán)狀或支鏈的C1-C30烴基團，-m，n和p各自獨立的是0到100之間的整數(shù)，附帶條件為“n+m”的和在1到100之間。
優(yōu)選的，R1到R6各自獨立的代表飽和的直鏈的或支鏈的C1-C30和特別是C1-C12的烴基團，并且尤其是甲基、乙基、丙基或丁基。
R1到R6可以特別地是相同的，和也可以是甲基。
優(yōu)選的，其可能為m＝1或2或3，和/或n＝0和/或p＝0或1。
苯基硅油可以選自苯基三甲聚硅氧烷、苯基二甲聚硅氧烷、苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷、二苯基二甲聚硅氧烷和二苯基甲基二苯基三硅氧烷，和它們的混合物。
優(yōu)選的，苯基硅油的重量平均分子量是在500到10000之間。
有益的是，使用的苯基硅油是在25℃下粘度為5到1500mm2/s(也就是5到1500cSt)之間、優(yōu)選的粘度為5到1000mm2/s(也就是5到1000cSt)之間的苯基硅油。
可以特別地被應用的非揮發(fā)性苯基硅油包括如購自Dow Corning的DC556(22.5cSt)的苯基三甲聚硅氧烷，購自Rhne-Poulenc的油Silbione70663V30(28cSt)，或如Belsil油的二苯基二甲聚硅氧烷，特別是購自Wacker的BelsilPDM1000(1000cSt)、Belsil PDM200(200cSt)和Belsil PDM20(20cSt)。括號中的值代表25℃下的粘度。
非揮發(fā)性的硅油可以相對于非揮發(fā)性液體脂肪相的總重量的含量范圍是30％到95％重量、優(yōu)選40％到85％重量范圍和更優(yōu)選50％到80％重量范圍存在于本發(fā)明的組合物中。
非揮發(fā)性的硅油可以相對于組合物的總重量的含量范圍是0.1％到70％重量、優(yōu)選1％到50％重量范圍和更優(yōu)選1％到30％重量范圍存在于本發(fā)明的組合物中。
根據(jù)本發(fā)明特別優(yōu)選的一個實施方案，組合物的有機液體介質(zhì)包括至少一個用于上文描述的嵌段聚合物聚合的有機溶劑或一種有機溶劑的的有機液體。有益的是，所述的有機聚合溶劑是在化妝組合物的有機液體介質(zhì)中的主要重量含量的有機液體。
本發(fā)明組合物的非揮發(fā)性液體脂肪相也可以包括至少一種非硅氧烷非揮發(fā)性油，特別是非揮發(fā)性基于烴的油。優(yōu)選的，油性的非揮發(fā)液體脂肪相是宏觀上均一的，也就是肉眼看是均一的。
術語“基于烴的油”意為基本上是由碳和氫原子、和可能的氧或氮原子并且不含硅或氟原子形成或組成的油。其可以包含醇、酯、醚、羧酸、胺和/或酰胺基。
非硅氧烷非揮發(fā)性油可以相對于非揮發(fā)性液體脂肪相的總重量以含量范圍為0.1％到70％重量、優(yōu)選0.5％到60％重量范圍和更優(yōu)選1％到50％重量范圍存在。
非硅氧烷非揮發(fā)性油可以相對于組合物的總重量以含量范圍為0.1％到60％重量、優(yōu)選0.5％到30％重量范圍和更優(yōu)選1％到20％重量范圍存在于本發(fā)明的組合物中。
可以用的非硅氧烷非揮發(fā)性油包括非揮發(fā)性基于烴的油如液體石蠟(或凡士林)，角鯊烷，氫化聚異丁烯(parleam油)，全氫化角鯊烷，貂油，海龜油，大豆油，甜杏仁油，胡桐油，棕櫚油，葡萄籽油，芝麻籽油，玉米油，arara油，油菜籽油，葵花籽油，棉花籽油，杏油，蓖麻油，鱷梨油，加州希蒙得木油，橄欖油或谷物種子油；lanolic酸，油酸，月桂油或硬脂酸酯；脂肪酯，特別是C12-C36的，如肉豆蔻酸異丙酯，棕櫚酸異丙酯，硬脂酸丁酯，月桂酸己酯，己二酸二異丙酯，異壬酸異壬酯，棕櫚酸2-乙基己基酯，月桂酸2-己基癸酯，棕櫚酸2-辛基癸基酯，肉豆蔻酸2-辛基十二烷基酯或乳酸2-辛基十二烷基酯，琥珀酸雙(2-乙基己基)酯，蘋果酸二異十八烷基酯，和三異硬脂酸甘油酯或二甘油酯、高級脂肪酸，特別是C14-C22的，如肉豆蔻酸，棕櫚酸，硬脂酸，二十二烷酸，油酸，亞油酸，亞麻酸或異硬脂酸；高級脂肪醇，特別是C16-C22的，如十六烷醇，油醇，亞油醇，亞麻醇，異硬脂醇或辛基十二烷醇；和它們的混合物。
有益的是，非硅氧烷非揮發(fā)性油選自烴，特別是烷烴，如氫化聚異丁烯。
本發(fā)明的組合物也可以包括至少一種揮發(fā)性油。
術語“揮發(fā)性油”意為任何非水的能夠在小于1小時內(nèi)從皮膚或嘴唇蒸發(fā)并特別地在室內(nèi)溫度和大氣壓下具有從10-3到300mmHg(0.13Pa到40000Pa)變化范圍的蒸汽壓的介質(zhì)。
根據(jù)本發(fā)明，可以使用一種或多種揮發(fā)油。
這些油可以是基于烴的油或任選地包括懸掛的或在硅氧烷鏈的末端的烷基或烷氧基的硅油。
所提及的用于本發(fā)明的揮發(fā)性硅油，可以由直鏈或環(huán)狀的包括2到7個硅原子的硅氧烷構(gòu)成，這些硅氧烷任選地包括含1到10個碳原子的烷基或烷氧基。所提及的用于本發(fā)明的揮發(fā)性硅油，特別是八甲基環(huán)四硅氧烷，十甲基環(huán)五硅氧烷，十二甲基環(huán)己硅氧烷，七甲基己基三硅氧烷，七甲基辛基三硅氧烷，八甲基三硅氧烷和十甲基四硅氧烷，和它們的混合物。
作為可以用于本發(fā)明的其它揮發(fā)性油，C8-C16異烷烴油(也稱作異鏈烷烴)如異十二烷、異十烷和異十六烷和、如以商業(yè)名字Isopar和Permethyl銷售的油，特別是異十二烷(Permethyl 99A)，是特別優(yōu)選的。
揮發(fā)性油可以相對于組合物的總重量以重量含量范圍為0.1％到90％重量、優(yōu)選1％到70％重量范圍和更優(yōu)選5％到50％重量范圍存在于本發(fā)明的組合物中。
組合物除了根據(jù)本發(fā)明上文描述的嵌段聚合物外可以包括其它的如成膜聚合物的聚合物。根據(jù)本發(fā)明，術語“成膜聚合物”意為能夠本身或在成膜助劑存在下形成粘合到支持物、尤其是角蛋白物質(zhì)上的連續(xù)膜。
可以用于本發(fā)明組合物的成膜聚合物中，可提到的是自由基型或縮聚物型的合成聚合物，和天然來源的聚合物，和它們的混合物。尤其需要提到的成膜聚合物包括丙烯酸聚合物，聚氨酯，聚酯，聚酰胺，聚脲和基于纖維素的聚合物，如硝化纖維素。
本發(fā)明的組合物也可包括至少一些在室溫下是固體的脂肪物質(zhì)，其特別地選自蠟、糊狀脂肪物質(zhì)和樹膠，和它們的混合物。這些脂肪物質(zhì)可以是動物的、植物的、無機的或人造的。
適合于本發(fā)明的目的，術語“蠟”意為在室溫下(25℃)為固體的親脂性化合物，其經(jīng)過可逆的固體/液體狀態(tài)的改變，并且其具有大于或等于30℃，一直到120℃的熔點。
通過使蠟達到液體狀態(tài)(熔化)，使其可能與可能存在的油混溶并形成精微的均一混合物，但是當把混合物的溫度回落到室溫的時候，蠟的重結(jié)晶將在混合物的油中出現(xiàn)。蠟的熔點可以用差示掃瞄量熱計(DSC)測量，如Mettler公司出售的名為DSC30的量熱計。
蠟也有從0.05MPa到15MPa、優(yōu)選從6MPa到15MPa變化范圍的硬度。硬度是通過測量壓縮力來確定，在20℃下用Rheo公司出售的名為TA-XT2i的裝備有直徑為2mm不銹鋼氣缸的質(zhì)構(gòu)儀(texturometer)，在0.1mm/s的測量速度下運行并透過蠟達到0.3mm的深度來測量。
蠟可以是基于烴的蠟、氟代蠟和/或硅氧烷蠟，可以是植物的、無機的、動物的和/或合成的來源。特別地，蠟具有大于25℃和更好是大于45℃的熔點。
所提及的用于本發(fā)明組合物的蠟，可以是蜂蠟，巴西棕櫚蠟或蠟大戟蠟，石蠟，微晶蠟，純地蠟或礦地蠟，合成蠟，如聚乙烯蠟或費歇爾Tropsch蠟，和硅氧烷蠟，如包含16到45個碳原子的烷基或烷氧基聚二甲基硅氧烷。
樹膠一般是高分子量的聚二甲基硅氧烷(PDMSs)，或是纖維素樹膠或多聚糖，和糊狀物質(zhì)一般是基于烴的化合物，如羊毛脂及其衍生物，或PDMSs。
固體物質(zhì)的性質(zhì)和量視需要的機械性質(zhì)和質(zhì)地而定。作為指導，組合物可以包括相對于組合物總重量的0.1％到50％重量和更好的從1％到30％重量的蠟。
根據(jù)本發(fā)明的組合物也可以包括一種或多種選自水溶性染料和粉狀染料如本領域技術人員熟知的顏料、珍珠母和薄片的染料。染料可以相對于組合物的重量以重量含量范圍為0.01％到50％重量、優(yōu)選0.01％到30％重量范圍存在于本發(fā)明的組合物中。
術語“顏料”應該理解為白色或彩色、無機的或有機的任何形狀的顆粒，其不溶于生理上的介質(zhì)和要使組合物著色。
術語“珍珠母”應該理解為任何形狀的閃光的顆粒，特別的通過某些軟體動物在它們的貝殼內(nèi)生產(chǎn)或選擇地通過合成。
顏料可以使白色或彩色，和無機的和/或有機的。在無機顏料中需要提到的是二氧化鈦，任選地經(jīng)過表面處理，氧化鋯或氧化鈰，還有氧化鋅，氧化鐵(黑，黃或紅)或氧化鉻，錳紫，群青，鉻水合物和鐵藍，和金屬粉末，如鋁粉或銅粉。
可以提到的有機顏料是炭黑，D&C型顏料，和基于洋紅色或鋇、鍶，鈣或鋁的色淀。
還需要提到具有效果的顏料，如包括自然的或合成的、有機的或無機的基質(zhì)的顆粒，如玻璃，丙烯酸樹脂，聚酯，聚氨酯，聚對苯二酸乙二醇酯，陶瓷或氧化鋁，所述基質(zhì)為無涂層的或涂覆有如鋁，金，銀，鉑，銅或青銅的金屬物質(zhì)的基質(zhì)，或涂覆有如二氧化鈦、氧化鐵或氧化鉻的金屬氧化物，和它們的混合物。
珠光顏料可以選自白珠光顏料，如用鈦或用氯氧化鉍涂覆的云母，彩色珠光云母，如氧化鐵涂覆的鈦云母、特別是用鐵藍或氧化鉻涂覆的鈦云母、用上文提到的類型的有機顏料涂覆的鈦云母，還有基于氯氧化鉍的珠光顏料。干擾顏料，特別是液體結(jié)晶顏料或多層顏料也可以使用。
水溶性染料是如甜菜根汁或亞甲基藍。
根據(jù)本發(fā)明的組合物也可以包括一種或多種特別是相對于組合物總重量的含量范圍為0.01％到50％重量和優(yōu)選的0.01％到30％重量的填料。術語“填料”應該理解為無色或白色，無機或合成的任何形狀的顆粒，其是不溶于組合物介質(zhì)的，與組合物生產(chǎn)時的溫度無關。這些填料特別地改變組合物的流變學或質(zhì)地。
填料可以是無機的或有機的，可以是任何形式的，盤形的、球形的或橢圓形的，與結(jié)晶形式(如葉狀、立方、六邊形、正交晶的)無關?？梢蕴峒暗氖腔邸⒃颇?、二氧化硅、高嶺土、聚酰胺(Nylon)粉(Orgasol，得自Atochem)，聚-β-丙氨酸粉和聚乙烯粉、四氟乙烯聚合物粉(Teflon)，月桂酰賴氨酸，淀粉，一氮化硼，如聚偏二氯乙烯/丙烯腈的空心聚合微球體，如Exapancl(NobelIndustrie)或丙烯酸共聚物(Polytrap，得自Dow Corning公司)和硅氧烷樹脂微珠(如Tosperls，得自Toshiba)，彈性聚有機硅氧烷顆粒，沉淀的碳酸鈣，碳酸鎂，碳酸氫鎂，羥磷灰石，空心二氧化硅微球(Silica Beads，得自Maprecos)，玻璃或陶瓷微膠囊，和得自包括8到22個碳原子和優(yōu)選包括12到18個碳原子的有機羧酸的金屬皂，如硬脂酸鋅、鎂或鋰，月桂酸鋅或肉豆蔻酸鎂。
組合物可以包括含水或水與親水有機溶劑混合物的親水介質(zhì)，所述有機溶劑是例如醇，特別是直鏈或支鏈的包括2到5個碳原子的低級一元醇，如乙醇，異丙醇或正丙醇，和多元醇，如甘油，雙甘油，丙二醇，山梨醇或戊二醇，和聚乙二醇，或親水C2醚和C2-C4醛。
水或水與親水有機溶劑的混合物可以相對于組合物的總重量以含量為0.1％到99％重量和優(yōu)選10％到80％重量的范圍存在于本發(fā)明的組合物中。
本發(fā)明的組合物也可以包括一般用于化妝品的成分，如維生素，增稠劑，微量元素，軟化劑，螯合劑，香味劑，酸化或堿化劑，防腐劑，防曬劑，表面活性劑，抗氧化劑，防止頭發(fā)脫落劑，防頭屑劑和推進劑或它們的混合物。
無需陳述，本領域熟練技術人員將小心選擇這個或上述任選的另外的化合物，和/或它們的量，以使相應于本發(fā)明組合物的有益性質(zhì)不或基本上不被預想的填料不利地影響。
特別地，本發(fā)明的組合物可以是懸浮液、分散體、溶液、凝膠、乳劑、特別是水包油型乳劑(O/W)、油包水型乳劑(W/O)或多重乳劑(W/O/W或多元醇/O/W或O/W/O乳劑)的形式，可以是膏狀物、摩絲、棒、囊泡分散體、特別是離子或非離子的脂質(zhì)囊泡分散體、兩相或多相的洗液、噴霧劑、粉末、膏、特別是軟膏(尤其是在25℃、200s-1的剪切速率下、在錐體/盤狀幾何結(jié)構(gòu)中測量10分鐘后具有動態(tài)粘度約0.1到40Pa.s的膏)。該組合物可以是無水的；例如它可用是無水的棒或膏。該組合物可以是免洗組合物。
本領域技術人員以他一般的知識可以選擇合適存在形式，還有制備的方法，首先考慮使用的組分的性質(zhì)，特別是它們在支持物上的溶解性，其次是組合物的預計應用。
根據(jù)另一方面，本發(fā)明還涉及化妝品的組合件，包括i)界定至少一個隔室的容器，所述的容器用封閉構(gòu)件密封；和ii)放置所述隔室中的組合物，組合物與前述的權(quán)利要求中的任意一個相一致。
容器可以是任何的適當?shù)男问健Ｋ貏e的可以是瓶子、管子、罐、箱、盒、小袋或硬紙盒的形式。
封閉構(gòu)件可以是可移動的塞子、蓋子、帽、撕開的條或膠囊的形式，特別是包括連結(jié)到容器上的物體和結(jié)合到物體上的罩蓋的類型。其也可以是可選擇地封閉容器的構(gòu)件形式，特別的是泵、閥或擺動閥。
容器可以結(jié)合涂敷器，特別地以包括用絞合線維持的鬃毛排列的刷子。這樣絞合的刷子特別地描述在專利US4 887 622中。它還可以是包括特別地通過鑄模獲得的許多應用構(gòu)件的梳子的形式。此梳子描述在如專利FR2 796 529中。涂敷器可以是以精細的刷子的形式，如專利FR2 722 380中描述的。涂敷器可以是起泡沫或彈性塊、氈制品或抹刀的形式。涂敷器可以是自由的(簇狀或海綿)或安全地被封閉構(gòu)件固定在承載桿上。如在專利US 5 492 426中描述的。涂敷器可被安全的固定在容器上，如專利FR 2 761 959描述的。
產(chǎn)品可以直接或間接地包含在容器中。舉一個實例，產(chǎn)品可以被排列在浸漬支持物上，特別地是以擦具或墊子的形式，和排列(個別的或大量的)在盒子中或在小袋中。這樣的混合產(chǎn)品的支持物描述在如專利申請WO01/03538中。
封閉構(gòu)件可以是通過螺紋連接到容器上。選擇性地，封閉構(gòu)件與容器之間的連接可以采用螺紋外的其它的連接，特別的通過卡銷裝置、吻合拴扣、嚙合、焊接、鍵合或通過磁吸力。術語“吻合拴扣”特別是指包括部分彈性變形材料的珠子或繩索、特別是封閉構(gòu)件的交叉，在珠子或繩索交叉后，接著回復到所述部分的彈性不受約束的位置的任何系統(tǒng)。
容器至少部分由熱塑性物質(zhì)制備成，可提起的熱塑性物質(zhì)的實例包括聚丙烯或聚乙烯。
選擇性地，容器可以由非熱塑性物質(zhì)制備，特別地是玻璃或金屬(或合金)。
容器可以具有剛性壁或可變形壁，特別地是管或管狀瓶子的形式。
容器可包括分散或使組合物便于分散的工具。舉例來說，容器可以具有可變形壁以允許組合物倒出以回應容器內(nèi)的正壓，這個正壓是由容器壁的彈性(或非彈性)擠壓引起的?？晒┻x擇地，尤其是當產(chǎn)品是棒狀的形式時，產(chǎn)品可以用活塞機構(gòu)推出。仍然是棒狀的情形，特別是化妝產(chǎn)品(口紅，粉底等)，容器可以包括一個機構(gòu)，特別是一個支架機構(gòu)，一個螺紋桿機構(gòu)或螺旋槽機構(gòu)，和可能夠以孔徑的方向移動桿。這樣的結(jié)構(gòu)被描述在如專利FR 2 806 273或?qū)＠鸉R2 775 566中。這樣的對于液體的機構(gòu)描述在專利FR2 727 609中。
容器可以由具有界定含組合物的至少一個室的底部和一個，特別是鉸接在底部上并能夠至少部分遮蓋底部的蓋子的硬紙盒構(gòu)成。所述的硬紙盒描述在如專利申請WO03/018423或?qū)＠鸉R 2 791 042中。
容器可以裝有排列在容器孔徑區(qū)的排出孔。這樣的排出孔使得擦涂敷器和可能地，安全地固定在其上的桿成為可能。這樣的排出孔描述在如專利FR 2 792618中。
在大氣壓下或加壓下特別地通過推動氣體(氣霧劑)，組合物可以在容器內(nèi)部(在室溫下)。在后者情況下，容器裝備了閥(使用于氣霧劑類型的)。
上文提到的專利或?qū)＠暾堊鳛閰⒖疾⑷氡緦＠暾垺?br> 通過下文描述的實施例詳細地解釋本發(fā)明。
實施例1聚(丙烯酸異冰片酯/異丁烯酸異冰片酯/丙烯酸2-乙基己基酯)聚合物的制備將100g異十二烷加入到1升的反應器中，然后從室溫(25℃)經(jīng)過1小時升溫達到90℃。
然后，將105g丙烯酸異冰片酯，105g異丁烯酸異冰片酯，110g異十二烷和1.8g 2，5-雙(2-乙基己酰過氧基)-2，5-二甲基己烷(Trigonox141，得自Akzo Nobel)在90℃經(jīng)過1小時加入。
混合物在90℃維持1小時30分鐘。
然后將90g丙烯酸2-乙基己基酯，90g異十二烷和1.2g 2，5-雙(2-乙基己酰過氧基)-2，5-二甲基己烷仍在90℃經(jīng)過30分鐘加入到上面的混合物中。
混合物在90℃維持3小時，然后冷卻。
獲得包含50％聚合物活性物質(zhì)的異十二烷溶液。
獲得包含具有110℃的Tg的聚(丙烯酸異冰片酯/異丁烯酸異冰片酯)第一嵌段、具有-70℃的Tg的聚丙烯酸2-乙基己基酯第二嵌段和為丙烯酸異冰片酯/異丁烯酸異冰片酯/丙烯酸2-乙基己基酯的無規(guī)聚合物的中間嵌段的聚合物。
聚合物具有103 900的重量平均質(zhì)量和21 300的數(shù)量平均質(zhì)量，也就是多分散指數(shù)I為4.89。
實施例2制備具有下面組成的唇膏在異十二烷中含量為50％重量的實施例1的嵌段聚合物 65g氫化聚異丁烯(parleam油) 2.1g辛基十二烷醇0.9g苯基硅油(Dow Corning 556C) 27.8g聚乙烯吡咯烷酮/二十碳烯共聚物(Antaron V220，得自ISP)1.2g顏料3g將辛基十二烷醇、硅油、parleam油、蔗糖醋酸異丁酸酯和聚乙烯吡咯烷酮/二十碳烯共聚物混合并在約60℃下加熱，將這個混合物在三輥磨中研磨三次制備顏料的粉末顏料混合物。
然后在室溫下將粉末顏料混合物、異十二烷醇和嵌段聚合物混合在一起，最后加入二氧化硅。然后將該制劑加入到密封加熱瓶中。
然后用下面的方案評估用該唇膏獲得的化妝膜的抗遷移性質(zhì)將粘合在聚乙烯泡沫一個面的、密度為33kg/m3(Joint Technique LyonnaisInd出售、名為RE40X70EP3)的支持物(40mm×70mm矩形、3mm厚)在溫度維持在40℃的熱板上預熱，使支持物表面的溫度維持在33℃±1℃。
當將支持物移離熱板時，將組合物涂在支持物的整個非粘性表面，用細刷子涂抹獲得約15μm厚組合物的沉積，然后將支持物干燥30分鐘。
干燥后，通過它的粘合面將支持物結(jié)合到20mm直徑的砧上并配有螺距。然后用18mm直徑的沖壓機將支持物/沉積組合件切碎，然后將砧調(diào)節(jié)到裝配有張力試驗機(得自Someco公司的Imada DPS-20)的壓機(得自Someco公司的StatifManuel Imada SV-2)上。
將80g/m2的白色影印紙放置到壓機的機床上，然后在2.5kg壓力下，將支持物/沉積組合件在紙上壓30秒鐘。移走支持物/沉積組合件后，一些沉積就轉(zhuǎn)移到紙上。然后用Minolta CR300比色計測量轉(zhuǎn)移到紙上的沉積的顏色，顏色用L*、a*、b*比色參數(shù)表征。所用空白紙上的顏色的比色參數(shù)確定為L*0、a*0、b*0。
沉積轉(zhuǎn)移的顏色與白紙上的顏色的色差ΔE1通過下面的關系式確定。
ΔE1=(L*-L0*)2+(a*-a0*)2+(b*-b0*)2]]>而且，總的轉(zhuǎn)移對照的制備是通過直接涂敷組合物到與先前所用的相同的紙上、在室溫下(25℃)用細刷子涂抹組合物以獲得大約15μm的組合物沉積，然后將沉積在室溫下(25℃)干燥30分鐘。干燥后，直接測量相應于總轉(zhuǎn)移對照顏色的、置于紙上的沉積的顏色的比色參數(shù)L*′、a*′和b*′。所用的空白紙顏色的比色參數(shù)確定為L*′0、a*′0和b*′0。
然后，總轉(zhuǎn)移對照顏色相對于空白紙上的顏色的色差ΔE2通過下面的關系式的方法確定。
ΔE2=(L*′-L0*′)2+(a*′-a0*′)2+(b*′-b0*′)2]]>表示為百分數(shù)的組合物的遷移等于比率100×ΔE1/ΔE2連續(xù)在4個支持物上進行測量并且轉(zhuǎn)移值相應于用4個支持物獲得的4個測量值的平均數(shù)。
實施例2的唇膏形成具有18％±2％的遷移值的膜。
實施例3制備具有下面組成的唇膏，其不是發(fā)明的組成部分在異十二烷中含量為50％的實施例1的嵌段聚合物 65g氫化聚異丁烯(parleam油) 27.8g辛基十二烷醇0.9g苯基硅油(Dow Corning 556C) 2.1g聚乙烯吡咯烷酮/二十碳烯共聚物(Antaron V220，得自ISP)1.2g顏料3g該唇膏與實施例2的唇膏相比，具有非常低的非揮發(fā)性硅油含量(2.1％替代27.8％)并且很高的parleam油濃度(27.8％替代2.1％)。
由該唇膏獲得的膜根據(jù)在實施例2中描述的相同的方案測量，具有54％±1％抗遷移性。該唇膏因此具有比本發(fā)明實施例2的唇膏更弱的抗遷移性質(zhì)。
權(quán)利要求
1.包括嵌段聚合物和化妝上可以接受的含有非揮發(fā)性液體脂肪相的有機液體介質(zhì)的化妝品組合物，其特征在于-嵌段聚合物是成膜直鏈烯屬聚合物，和-非揮發(fā)性液體脂肪相包括相對于非揮發(fā)性液體脂肪相總重量至少30％重量的非揮發(fā)性硅油。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于嵌段聚合物不含苯乙烯。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的組合物，其特征在于嵌段聚合物是非彈性的。
4.根據(jù)前述權(quán)利要求的任一項所述的組合物，其特征在于嵌段聚合物包括具有不同玻璃化溫度(Tg)的至少一個第一嵌段和至少一個第二嵌段，所述的第一和第二嵌段通過包括至少一個第一嵌段的組成單體和至少一個第二嵌段的組成單體的中間嵌段連接在一起。
5.根據(jù)前述權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于第一和第二嵌段是互不相容的。
6.根據(jù)前述權(quán)利要求的任一項所述的組合物，其特征在于嵌段聚合物具有大于2的多分散指數(shù)I。
7.根據(jù)權(quán)利要求4到6的任一項所述的組合物，其特征在于嵌段聚合物的第一嵌段選自a)具有大于或等于40℃的Tg的嵌段，b)具有小于或等于20℃的Tg的嵌段，c)具有位于20℃與40℃之間的Tg的嵌段，和第二嵌段選自不同于第一嵌段的a)、b)或c。
8.根據(jù)權(quán)利要求1或7所述的組合物，其特征在于嵌段聚合物包括至少一個玻璃化溫度(Tg)大于或等于40℃的第一嵌段和至少一個玻璃化溫度小于或等于20℃的第二嵌段。
9.根據(jù)前述權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于第一嵌段的比例為聚合物重量的20％-90％，更好地是30％-80％，甚至更好地是50％-70％。
10.根據(jù)權(quán)利要求8或9所述的組合物，其特征在于具有小于或等于20℃的Tg的第二嵌段的比例為聚合物重量的5％-75％，更好地是15％-50％，和甚至更好地是25％-45％。
11.根據(jù)權(quán)利要求7所述的組合物，其特征在于嵌段聚合物包括至少一個玻璃化溫度(Tg)位于20℃與40℃之間的第一嵌段和至少一個玻璃化溫度小于或等于20℃或玻璃化溫度大于或等于40℃的第二嵌段。
12.根據(jù)前述權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于具有位于20℃與40℃之間的Tg的第一嵌段的比例為聚合物重量的10％-85％，更好地是30％-80％，甚至更好地是50％-70％。
13.根據(jù)權(quán)利要求11或12所述的組合物，其特征在于第二嵌段具有大于或等于40℃的Tg。
14.根據(jù)權(quán)利要求11到13的任一項所述的組合物，其特征在于具有大于或等于40℃的Tg的第二嵌段的比例為聚合物重量的10％-85％，優(yōu)選的是20％-70％，更好地是30％-70％。
15.根據(jù)權(quán)利要求11或12所述的組合物，其特征在于第二嵌段具有小于或等于20℃的Tg。
16.根據(jù)權(quán)利要求7到10和15的一項所述的組合物，其特征在于具有小于或等于20℃的玻璃化溫度的嵌段的比例為聚合物重量的20％-90％，更好地是30％-80％和甚至更好是50％-70％。
17.根據(jù)權(quán)利要求7到14的任一項所述的組合物，其特征在于具有大于或等于40℃的Tg的嵌段完全或部分得自一個或多個單體，單體的均聚物具有大于或等于40℃的玻璃化溫度，特別地Tg的范圍是從40℃到150℃，優(yōu)選大于或等于50℃，特別地范圍是從50℃到120℃和優(yōu)選大于或等于60℃，特別地范圍是從60℃到120℃。
18.根據(jù)前述權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于具有大于或等于40℃的Tg的嵌段是得自其均聚物具有大于或等于40℃的玻璃化溫度的單體的共聚物。
19.根據(jù)權(quán)利要求17和18中的一項所述的組合物，其特征在于其均聚物具有大于或等于40℃的玻璃化溫度的單體選自如下單體-式CH2＝C(CH3)-COOR1的異丁烯酸酯其中R1代表直鏈或支鏈的不飽和的包括1到4個碳原子的烷基，如甲基、乙基、丙基或異丁基或R1代表C4到C12的環(huán)烷基，-式CH2＝CH-COOR2的丙烯酸酯其中R2代表C4到C12的環(huán)烷基如丙烯酸異冰片酯或叔-丁基，-下式的(甲基)丙烯酰胺 其中R7和R8可以相同或不同，各自代表氫原子或直鏈或支鏈的含1到12個碳原子的烷基，如正丁基，叔丁基，異丙基，異己基，異辛基或異壬基，或R7代表H和R8代表1，1-二甲基-3-氧代丁基，和R1表示H或甲基。-和它們的混合物。
20.根據(jù)權(quán)利要求17到19的任一項所述的組合物，其特征在于其均聚物具有大于或等于40℃的玻璃化溫度的單體選自異丁烯酸甲酯、異丁烯酸異丁酯和(甲基)丙烯酸異冰片酯、和它們的混合物。
21.根據(jù)權(quán)利要求7到17、19和20的任一項所述的組合物，其特征在于具有大于或等于40℃的Tg的嵌段是均聚物。
22.根據(jù)權(quán)利要求7到12、15和16的任一項所述的組合物，其特征在于具有小于或等于20℃的Tg的嵌段完全或部分得自一個或多個單體，單體的均聚物具有小于或等于20℃的玻璃化溫度，特別地范圍是從-100℃到20℃，優(yōu)選小于或等于15℃，特別地范圍是從-80℃到15℃和優(yōu)選小于或等于10℃，特別地范圍是從-50℃到0℃。
23.根據(jù)前述權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于其均聚物具有小于或等于20℃的玻璃化溫度的單體選自如下單體-式CH2＝CHCOOR3的丙烯酸酯其中R3代表直鏈或支鏈的C1到C12的不飽和的除了叔丁基外的烷基，其中任選地插入一個或多個選自O，N和S的雜原子；-式CH2＝C(CH3)-COOR4異丁烯酸酯，R4代表直鏈或支鏈的C6到C12的不飽和的烷基，其中任選地插入一個或多個選自O，N和S的雜原子；-式R5-CO-O-CH＝CH2的乙烯基酯，其中R5代表直鏈或支鏈的C4到C12的烷基；-C4到C12烷基乙烯基醚，如甲基乙烯基醚和乙基乙烯基醚；-N-(C4到C12)烷基丙烯酰胺，如N-辛基丙烯酰胺，和它們的混合物。
24.根據(jù)權(quán)利要求22或23所述的組合物，其特征在于其均聚物具有小于或等于20℃的玻璃化溫度的單體選自丙烯酸烷基酯，其烷基鏈包含1到10個碳原子，叔丁基除外。
25.根據(jù)權(quán)利要求7到12和15到24的任一項所述的組合物，其特征在于具有小于或等于20℃的玻璃化溫度的的嵌段是均聚物。
26.根據(jù)權(quán)利要求7和11到25的任一項所述的組合物，其特征在于具有位于20℃到40℃之間的Tg的嵌段完全或部分得自一個或多個單體，單體的均聚物具有位于20℃到40℃之間的玻璃化溫度Tg。
27.根據(jù)權(quán)利要求7和11到26的任一項所述的組合物，其特征在于具有位于20℃到40℃之間的Tg的嵌段是選自異丁烯酸正丁酯、丙烯酸環(huán)癸酯、丙烯酸新戊酯和異十二烷基丙烯酰胺的單體的均聚物。
28.根據(jù)權(quán)利要求7和11到27的任一項所述的組合物，其特征在于具有位于20℃到40℃之間的Tg的嵌段是完全或部分得自如下單體的共聚物-其均聚物具有大于或等于40℃的Tg，特別地Tg的范圍是從40℃到150℃，優(yōu)選大于或等于50℃，特別地范圍是從50℃到120℃，和優(yōu)選大于或等于60℃，特別地范圍是從60℃到120℃的單體，和-其均聚物具有小于或等于20℃的Tg，特別地Tg的范圍是從-100℃到20℃，優(yōu)選小于或等于15℃，特別地范圍是從-80℃到15℃，和優(yōu)選小于或等于10℃，例如范圍是從-50℃到0℃的單體。
29.根據(jù)權(quán)利要求7、11到26和28的任一項所述的組合物，其特征在于具有位于20℃到40℃之間的Tg的嵌段完全或部分地得自選自異丁烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、異丁烯酸三氟代乙酯、丙烯酸丁酯和丙烯酸2-乙基己基酯，和它們的混合物的單體。
30.根據(jù)權(quán)利要求7到20、22到24、26、28和29的任一項所述的組合物，其特征在于第一嵌段和/或第二嵌段包括至少一個另外的單體。
31.根據(jù)前述權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于另外的單體選自親水的單體、含烯鍵不飽和的并包括一個或多個硅原子的單體，和它們的混合物。
32.根據(jù)權(quán)利要求30或31所述的組合物，其特征在于另外的單體選自-包括至少一個羧酸或磺酸官能團的烯鍵不飽和單體，-式CH2＝C(CH3)-COOR6的異丁烯酸酯其中R6代表直鏈或支鏈的包括1到4個碳原子的烷基，所述的烷基被選自羥基和鹵原子的一個或多個取代基取代；-式CH2＝C(CH3)-COOR9的異丁烯酸酯，R9代表直鏈或支鏈的C6到C12烷基，其中任選地插入一個或多個選自O，N和S的雜原子，所述的烷基被選自羥基和鹵原子的一個或多個取代基取代；-式CH2＝CHCOOR10的丙烯酸酯，其中R10代表直鏈或支鏈的C1到C12的被選自羥基和鹵原子的一個或多個取代基取代的烷基，或R10代表C1到C12的具有氧乙烯單元重復5到30次的烷基-O-POE(聚氧乙烯)或R10代表包括5到30個環(huán)氧乙烷單元的聚氧乙烯化的基團；-包括至少一個叔胺官能團的烯鍵不飽和單體，和它們的混合物。
33.根據(jù)權(quán)利要求30到32的任一項所述的組合物，其特征在于另外的單體選自丙烯酸、異丁烯酸和異丁烯酸三氟代乙酯，和它們的混合物。
34.根據(jù)權(quán)利要求30到33的任一項所述的組合物，其特征在于另外的單體相對于第一和/或第二嵌段的總重量的含量是1％到30％重量。
35.根據(jù)權(quán)利要求7到34中的一項所述的組合物，其特征在于第一嵌段和第二嵌段中每一個包含至少一個選自(甲基)丙烯酸酯的單體，和任選地至少一個選自(甲基)丙烯酸的單體，和它們的混合物。
36.根據(jù)權(quán)利要求7到3 5中的一項所述的組合物，其特征在于第一和第二嵌段中每一個完全地得自至少一個選自(甲基)丙烯酸酯的單體，和任選地得自至少一個選自(甲基)丙烯酸的單體，和它們的混合物。
37.根據(jù)前述權(quán)利要求的任一項所述的組合物，其特征在于嵌段聚合物不含苯乙烯單體。
38.根據(jù)前述權(quán)利要求的任一項所述的組合物，其特征在于第一嵌段和第二嵌段使得第一和第二嵌段之間的玻璃化溫度(Tg)的差大于10℃，優(yōu)選大于20℃，優(yōu)選大于30℃和更優(yōu)選大于40℃。
39.根據(jù)前述權(quán)利要求中的一項所述的組合物，其特征在于中間嵌段具有位于第一和第二嵌段的玻璃化溫度之間的玻璃化溫度。
40.根據(jù)前述權(quán)利要求中的一項所述的組合物，其特征在于嵌段聚合物具有大于或等于2.5的多分散指數(shù)，優(yōu)選大于或等于2.8和優(yōu)選位于2.8和6之間。
41.根據(jù)前述權(quán)利要求中的一項所述的組合物，其特征在于嵌段聚合物具有小于或等于300000的重量平均質(zhì)量(Mw)，優(yōu)選的范圍是從35000到200000和更好地范圍是從45000到150000。
42.根據(jù)前述權(quán)利要求中的一項所述的組合物，其特征在于嵌段聚合物具有小于或等于70000的數(shù)量平均質(zhì)量(Mn)，優(yōu)選的范圍是從10000到60000和更好地是從12000到50000。
43.根據(jù)前述權(quán)利要求中的一項所述的組合物，其特征在于嵌段聚合物不溶于含至少1％的活性物質(zhì)的水或水和直鏈或支鏈的包含2到5個碳原子、在室溫(25℃)下沒有pH變化的低級一元醇的混合物中。
44.根據(jù)前述權(quán)利要求的任一項所述的組合物，其特征在于嵌段聚合物相對于組合物總重量存在的含量范圍是從0.1％到90％重量、優(yōu)選從0.5％到50％重量和優(yōu)選從0.5％到30％重量。
45.根據(jù)前述權(quán)利要求的任一項所述的組合物，其特征在于非揮發(fā)性硅油選自非揮發(fā)性聚二甲基硅氧烷(PDMSs)；包括懸掛的或在硅氧烷鏈末端的包括2到24個碳原子的烷基、烷氧基或苯基的聚二甲基硅氧烷；苯基硅氧烷；用脂肪酸(特別是C8-C20的)、脂肪醇(特別是C8-C20的)或聚氧化烯(特別是聚氧乙烯和/或聚氧丙稀)修飾的聚硅氧烷；氨基硅氧烷；包含羥基的硅氧烷；包括懸掛或在硅氧烷鏈末端的氟基、含有1到12個碳原子、其中的一些或全部氫被氟原子取代的氟代硅氧烷；和它們的混合物。
46.根據(jù)前述權(quán)利要求的任一項所述的組合物，其特征在于非揮發(fā)性硅油選自非揮發(fā)性苯基硅油。
47.根據(jù)前述權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于非揮發(fā)性苯基硅油選自苯基三甲聚硅氧烷、苯基二甲聚硅氧烷、苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷、二苯基二甲聚硅氧烷和二苯基甲基二苯基三硅氧烷，和它們的混合物。
48.根據(jù)權(quán)利要求46和47的一項所述的組合物，其特征在于非揮發(fā)性苯基硅油可以選自下面的式(VI)的苯基硅氧烷 其中-R1到R10各自獨立的是飽和的或不飽和的、直鏈、環(huán)狀的或支鏈的C1-C30烴基團，-m，n，p和q各自獨立的是0到900之間的整數(shù)，條件為“m+n+q”的和不是0。
49.根據(jù)前述權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于“m+n+q”的和在1到100之間，“m+n+p+q”的和在1到900之間和更好地是在1到800之間，-q等于0。
50.根據(jù)權(quán)利要求48或49所述的組合物，其特征在于式(VI)的苯基硅油在25℃下的粘度在5到1500mm2/s之間(也就是5到1500cSt)和優(yōu)選的粘度在5和1000mm2/s之間(也就是5到1000cSt)。
51.根據(jù)權(quán)利要求46或47所述的組合物，其特征在于非揮發(fā)性苯基硅油選自如下式(VII)的苯基硅氧烷 其中-R1到R6各自獨立的是飽和的或不飽和的、直鏈、環(huán)狀的或支鏈的C1-C30烴基團，-m，n和p各自獨立的是0到100之間的整數(shù)，條件為“n+m”的和在1到100之間。
52.根據(jù)前述權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于R1到R6各自獨立的代表直鏈或支鏈的、飽和的C1-C30的和特別地是C1到C12的烴基團，和特別地是甲基、乙基、丙基或丁基。
53.根據(jù)權(quán)利要求51或52所述的組合物，其特征在于R1到R6是相同的，且是甲基。
54.根據(jù)權(quán)利要求51到53任一項所述的組合物，其特征為m＝1或2或3，和/或n＝0和/或p＝0或1。
55.根據(jù)前述權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于苯基硅油具有500到10000之間的重量平均分子量。
56.根據(jù)前述權(quán)利要求的任一項所述的組合物，其特征在于非揮發(fā)性硅油相對于非揮發(fā)性液體脂肪相的總重量存在的含量的范圍是30％到95％重量、優(yōu)選的范圍是40％到85％重量和更優(yōu)選的范圍是50％到80％重量。
57.根據(jù)前述權(quán)利要求的任一項所述的組合物，其特征在于非揮發(fā)性硅油相對于組合物的總重量存在的含量的范圍是0.1％到70％重量、優(yōu)選的范圍是1％到50％重量和更優(yōu)選的范圍是1％到30％重量。
58.根據(jù)前述權(quán)利要求的任一項所述的組合物，其特征在于它包括非硅氧烷非揮發(fā)性的油。
59.根據(jù)前述權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于非硅氧烷非揮發(fā)性的油選自液體石蠟，角鯊烷，氫化聚異丁烯，全氫化角鯊烷，貂油，海龜油，大豆油，甜杏仁油，胡桐油，棕櫚油，葡萄籽油，芝麻籽油，玉米油，arara油，油菜籽油，葵花籽油，棉花籽油，杏油，蓖麻油，鱷梨油，加州希蒙得木油，橄欖油或谷物種子油；肉豆蔻酸異丙酯，棕櫚酸異丙酯，硬脂酸丁酯，月桂酸己酯，己二酸二異丙酯，異壬酸異壬酯，棕櫚酸2-乙基己基酯，月桂酸2-己基癸基酯，棕櫚酸2-辛基癸基酯，肉豆蔻酸2-辛基十二烷基酯或乳酸2-辛基十二烷基酯，琥珀酸雙(2-乙基己基)酯，蘋果酸二異十八烷基酯，三異硬脂酸甘油酯或二甘油酯，肉豆蔻酸，棕櫚酸，硬脂酸，二十二烷酸，油酸，亞油酸，亞麻酸或異硬脂酸；C16-C22的脂肪醇；和它們的混合物。
60.根據(jù)權(quán)利要求58或59所述的組合物，其特征在于非硅氧烷非揮發(fā)性的油相對于非揮發(fā)性液體脂肪相的總重量存在的含量的范圍是0.1％到70％重量、優(yōu)選的范圍是0.5％到60％重量和更優(yōu)選的范圍是1％到50％重量。
61.根據(jù)權(quán)利要求58到60的任一項所述的組合物，其特征在于非硅氧烷非揮發(fā)性的油相對于組合物的總重量存在的含量的范圍是0.1％到60％重量、優(yōu)選的范圍是0.5％到30％重量和更優(yōu)選的范圍是1％到20％重量。
62.根據(jù)前述權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于它包括一種揮發(fā)性油。
63.根據(jù)前述權(quán)利要求的任一項所述的組合物，其特征在于它包括選自八甲基環(huán)四硅氧烷，十甲基環(huán)五硅氧烷，十二甲基環(huán)己硅氧烷，七甲基己基三硅氧烷，七甲基辛基三硅氧烷，八甲基三硅氧烷和十甲基四硅氧烷，異十二烷、異十烷和異十六烷的揮發(fā)性油。
64.根據(jù)權(quán)利要求62或63所述的組合物，其特征在于揮發(fā)性油相對于組合物的總重量存在含量的范圍是0.1％到90％重量、優(yōu)選的范圍是1％到70％重量和更優(yōu)選的范圍是5％到50％重量。
65.根據(jù)前述權(quán)利要求的任一項所述的組合物，其特征在于它包括至少一種在室溫下是固體的選自蠟、糊狀脂肪物質(zhì)和樹膠、和它們的混合物的脂肪物質(zhì)。
66.根據(jù)前述權(quán)利要求的任一項所述的組合物，其特征在于它包括相對于組合物總重量的0.1％到50％重量和更好的從1％到30％重量的蠟。
67.根據(jù)前述權(quán)利要求的任一項所述的組合物，其特征在于它包括一種染料。
68.根據(jù)前述權(quán)利要求的任一項所述的組合物，其特征在于它包括選自另外的成膜聚合物，維生素，增稠劑，微量元素，軟化劑，螯合劑，香味劑，酸化或堿化劑，防腐劑，防曬劑，表面活性劑，抗氧化劑，防頭發(fā)脫落劑，防頭屑劑和推進劑或它們的混合物的化妝成分。
69.根據(jù)前述權(quán)利要求的任一項所述的化妝組合物，其特征在于它存在形式為懸浮液、分散體、溶液、凝膠或乳劑、特別是水包油型乳劑(O/W)、油包水型乳劑(W/O)或多重(W/O/W或多元醇/O/W或O/W/O)乳劑，或者形式是膏狀物、糊狀物，摩絲、特別是離子或非離子的脂質(zhì)囊泡分散體，兩相或多相的洗液，噴霧劑，或棒。
70.根據(jù)前述權(quán)利要求的任一項所述的化妝組合物，其特征在于它是無水形式的。
71.根據(jù)前述權(quán)利要求的任一項所述的化妝組合物，其特征在于它是角蛋白物質(zhì)化妝或護理的組合物。
72.根據(jù)前述權(quán)利要求的任一項所述的化妝組合物，其特征在于組合物是嘴唇化妝品。
73.化妝品組合件，包括a)分界出至少一個隔室的容器，所述容器用封閉構(gòu)件密封；和b)置于所述隔室內(nèi)的組合物，組合物與前述權(quán)利要求的任何一項一致。
74.根據(jù)權(quán)利要求73所述的化妝組合件，其特征在于容器至少部分用至少一種熱塑性物質(zhì)形成。
75.根據(jù)權(quán)利要求73所述的化妝組合件，其特征在于容器至少部分用至少一種非熱塑性物質(zhì)如玻璃或金屬形成。
76.根據(jù)權(quán)利要求73到75的任一項所述的組合件，其特征在于在容器的封閉位置處，封閉構(gòu)件是螺旋到容器上的。
77.根據(jù)權(quán)利要求73到75的任一項所述的組合件，其特征在于在容器的封閉位置處，封閉構(gòu)件不是通過螺旋而是結(jié)合到容器上，特別是通過吻合拴扣、鍵合、或焊接。
78.根據(jù)權(quán)利要求73到77任一項所述的組合件，其特征在于在大氣壓下組合物基本上在隔室內(nèi)。
79.根據(jù)權(quán)利要求73到77任一項所述的組合件，其特征在于組合物被加壓到容器內(nèi)。
80.化妝或護理角蛋白物質(zhì)的方法，包括根據(jù)權(quán)利要求1到72中的一項的化妝組合物應用于角蛋白物質(zhì)。
81.根據(jù)權(quán)利要求1到72中的一項的組合物用于獲得角蛋白物質(zhì)上，特別地是在皮膚和嘴唇上的沉積的用途，其具有抗遷移性質(zhì)和長時間內(nèi)是舒服的。
82.在包括化妝上可接受的含非揮發(fā)性液體脂肪相的有機液體介質(zhì)的化妝組合物中，-成膜直鏈線性嵌段烯屬聚合物，-相對于非揮發(fā)性液體脂肪相的總重量含量為至少30％重量的非揮發(fā)性硅油，在角蛋白物質(zhì)上，特別地在皮膚或嘴唇上獲得沉積的用途，其具有抗遷移性質(zhì)和長時間內(nèi)是舒服的。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種包含化妝上可接受的有機液體介質(zhì)、非揮發(fā)性的硅油以及成膜嵌段烯屬聚合物的化妝品組合物。對化妝角蛋白物質(zhì)、尤其是皮膚的應用。
文檔編號A61K8/37GK1636539SQ20041008746
公開日2005年7月13日 申請日期2004年9月24日 優(yōu)先權(quán)日2003年9月26日
發(fā)明者X·布林, V·費拉里 申請人:萊雅公司