專利名稱：：纖維處理組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及處理天然和合成纖維底物的局部用組合物。該局部用組合物包括具有確定物理化學性質(zhì)的官能化硅氧烷，其在極性和非極性纖維底物上所顯示具有的調(diào)理功效高于以前所知的基于硅氧烷的調(diào)理劑的調(diào)理功效，尤其是當該底物為以前被化學處理(如發(fā)生在永久染色、漂白和燙發(fā)期間的化學處理)損傷過的毛發(fā)時。
背景技術(shù)：
：氧化性染色(也被稱為永久性染色)對毛發(fā)造成了不可逆的物理化學轉(zhuǎn)變。在該過程中，典型的做法是將兩個組分在施用于毛發(fā)之前混合在一起。這些組分通常包括氧化劑如過氧化氫和包括染色物質(zhì)如氧化染料前體和偶合劑(在高pH值、典型為約10時被緩沖)。在與毛發(fā)接觸后，該混合物被放置一段時間，以適于使所需的色彩轉(zhuǎn)變發(fā)生。之后，由于不可逆的化學變化，毛發(fā)變得比沒有染過的毛發(fā)更具親水性。不受理論的束縛，這種毛發(fā)親水性的變化似乎是由于且尤其是由于毛發(fā)中角蛋白-角蛋白胱氨酸氨基酸的氧化產(chǎn)生了更親水的磺基丙氨酸氨基酸殘余以及通過水解移除了天然疏水的F層。這種染色方法通常被消費者有規(guī)律地重復，以便維持他們所需的毛發(fā)顏色和顏色強度，并且還確保新生毛發(fā)具有與以前毛發(fā)相同的顏色。因此，毛發(fā)的極性從頭皮附近的相對疏水的表面(經(jīng)歷第一次染發(fā))變化至發(fā)梢處的逐漸更極性的基質(zhì)(可能已受過多次染色處理)。毛發(fā)氧化性染色的論述可見于CharlesZviak的“TheScienceofHairCare”，MarcelDekker，NewYork，1986。這些不可逆的物理化學轉(zhuǎn)變還可表現(xiàn)為粗糙度、脆度和干燥度增加，導致毛發(fā)不易整理。在染色過程中使用調(diào)理劑是已知的。可將調(diào)理物質(zhì)加入到著色劑產(chǎn)品中，或可供選擇地，將這些作為單獨的調(diào)理劑加入到著色劑套盒中，并因此可在染色過程中或在著色劑已漂洗掉之后施用到毛發(fā)上。如EP0275707中所描述的，已知使用氨基硅氧烷可達到這個目的。然而現(xiàn)已確定，在毛發(fā)極性更強的情況下，如在連續(xù)氧化染色后獲得的毛發(fā)，氨基硅氧烷沉積大大減少，且在毛發(fā)調(diào)理中不能提供與非氧化性染色毛發(fā)相同水平的有益效果，尤其是當在苛刻的染色環(huán)境中遞送該有益效果時。不受理論的束縛，其原因可能是極性化學損傷的毛發(fā)與相對非極性的氨基硅氧烷之間存在表面能的不相容性，其導致了較差的吸附性。在受損較多和較少的毛發(fā)之間改善沉積均勻性提供了一個主要改善的方面，以使能充分沉積在最需要顯著調(diào)理有益效果的極性較強/損傷較大的發(fā)梢，而不是過度沉積在發(fā)根。此外，這種技術(shù)挑戰(zhàn)在不同的消費群中表現(xiàn)為甚至更大的問題。例如，存在于不同個體的各不相同的損傷水平可導致相同的硅氧烷在一些情況下產(chǎn)生可接受的沉積，但是在另外一些情況下產(chǎn)生過度沉積，并伴隨著負面的感覺含義(如，第一次染發(fā)者對經(jīng)常染發(fā)者、淺黑色毛發(fā)對漂白成的金發(fā)等)。因此，非常需要一種能夠在所有發(fā)型和損傷水平下均勻沉積的硅氧烷活性物質(zhì)。在染色后立即改善毛發(fā)感覺不是著色劑調(diào)理劑唯一所需的性質(zhì)。染色處理后，由于人的毛發(fā)與周圍環(huán)境接觸，且由于頭皮分泌的皮脂，人的毛發(fā)會變臟。毛發(fā)上的污垢使其具有臟污感和不美的外觀，并且需要頻繁有規(guī)律地洗發(fā)。洗發(fā)通過清除過度的污垢和皮脂清潔了毛發(fā)，但卻使毛發(fā)處于潤濕、纏結(jié)和通常不易整理的狀態(tài)中。一旦毛發(fā)變干，由于除去了其天然油以及其它天然的或沉積的調(diào)理和保濕組分，毛發(fā)經(jīng)常處于干燥、蓬亂、無光澤或卷曲的狀態(tài)。毛發(fā)變干后還導致其具有較高的靜電水平，這可影響梳理而且可導致通常稱為“飛散的毛發(fā)”狀況。這種狀況在以前氧化性染色過的毛發(fā)上更為嚴重。已經(jīng)開發(fā)了各種緩解這些洗發(fā)后問題的方法。這些方法包括從洗發(fā)劑后毛發(fā)調(diào)理劑如免洗型或洗去型產(chǎn)品的施用，到試圖以一種產(chǎn)品同時清潔和調(diào)理毛發(fā)的毛發(fā)調(diào)理洗發(fā)劑。洗發(fā)后，典型地在一個單獨步驟中施用毛發(fā)調(diào)理劑。毛發(fā)調(diào)理劑為洗去型或免洗型，這取決于所用產(chǎn)品的類型。在洗發(fā)劑和調(diào)理劑的施用中，通常使用聚二甲基硅氧烷(PDMS)作為調(diào)理物質(zhì)以改善毛發(fā)感覺。然而已知，就氧化性染色后獲得的更加親水的毛發(fā)來說，PDMS沉積大大減少，并且在毛發(fā)調(diào)理中不能提供與非氧化性染色毛發(fā)相同的有益效果。發(fā)明一種不需要每次都在洗發(fā)時施用的調(diào)理劑將是高度有利的，這不是現(xiàn)有技術(shù)組合物目前所能夠做到的，所述現(xiàn)有技術(shù)組合物包括上述技術(shù)中所定義的組合物。這對于受到親水性氧化損傷的毛發(fā)尤其是一個問題，典型的是已永久染色的毛發(fā)，其在日常洗發(fā)過程中更容易由于隨后進一步的破壞而受損。具有持久性沉積的調(diào)理劑能夠?qū)γl(fā)進行全天候的保護。因此高度需要一種在染色處理期間被沉積的調(diào)理活性物質(zhì)，其在染色后數(shù)天或數(shù)周內(nèi)的洗滌循環(huán)過程中，仍然能夠保留在毛發(fā)上以提供持久的調(diào)理有益效果。最后，為獲得改進的調(diào)理效果，確保足夠的聚硅氧烷流體沉積在每根發(fā)絲上以滿足消費者的需要也是重要的，即聚硅氧烷流體的絕對沉積足以達到這個目的，無論是在隨之洗發(fā)后的初期還是在長期洗發(fā)之后。概括上面所論述的一些消費者的需要，本發(fā)明者所面對的難題是制造出一種能均勻而持久地沉積在具有不同損傷狀態(tài)的毛發(fā)上的調(diào)理劑，該不同損傷狀態(tài)包括從未受損傷的原始毛發(fā)到經(jīng)歷過多次氧化性染料處理的毛發(fā)這兩個極端之間的各種狀態(tài)。在現(xiàn)有技術(shù)中似乎已經(jīng)進行了嘗試來解決上面所論述的一些問題。更具體地講，已經(jīng)不再使用高度疏水的基于PDMS的硅氧烷，而是使用官能化硅氧烷，其包括的官能團如上面所論述的胺和(尤其是)季銨部分。例如，US6,136,304論述了與極容易從毛發(fā)上漂洗掉的調(diào)理化合物相關(guān)的問題。它還論述了調(diào)理劑對于原始毛發(fā)和受損毛發(fā)的施用。被提出可達到這些目的乙氧基化季銨官能化硅氧烷，如產(chǎn)自GoldschmidtChemicalCorporation，Hopewell，Va的ABILQUAT3272(見下表1)和ABIL-QUAT3270(CTFA命名都為季銨-80)，是非常親水的，然而，在下一次洗發(fā)的時候，它們會被快速地沖洗掉。換言之，它們沒有達到足夠的持久性以滿足消費者的需要。依據(jù)極性，這些硅氧烷在極性譜圖上處在自PDMS型物質(zhì)的另一端，但是它們同樣是非持久性的，因此不適合?？紤]到上面的論述，本發(fā)明將理想地提供一種毛發(fā)處理組合物，其包含官能化硅氧烷調(diào)理劑，該調(diào)理劑均勻沉積在出現(xiàn)于當前人群中所有類型的毛發(fā)上，包括從未受損傷的原始毛發(fā)到經(jīng)歷多次氧化染料處理的毛發(fā)這兩個極端之間的各種不同毛發(fā)。另外，本發(fā)明將理想地提供一種毛發(fā)處理組合物，其包含官能化硅氧烷調(diào)理劑，該調(diào)理劑均勻沉積在整個長度的發(fā)束上，包括沉積在未染過色的整個毛發(fā)上和沉積在以前用氧化性著色劑染過色的整個毛發(fā)上。另外，本發(fā)明將理想地提供一種毛發(fā)處理組合物，其包含用于氧化性染色毛發(fā)上的持久性硅氧烷調(diào)理劑，該組合物不會被快速沖洗掉，從而不會降低對消費者的調(diào)理有益效果。對于本領(lǐng)域的技術(shù)人員來說，通過閱讀本說明書的公開內(nèi)容，本發(fā)明的這些和其它特征、方面和優(yōu)點將變得顯而易見。發(fā)明概述依照本發(fā)明的第一個方面，提出了纖維處理組合物，其包含具有界面張力(IFT)值小于或等于1mN/m(1dyne/cm)且親水性指數(shù)(HI)值小于99.5的官能化硅氧烷聚合物。依照本發(fā)明，官能化硅氧烷聚合物能夠均勻而持久地沉積在具有各種損傷狀態(tài)的毛發(fā)上。本文所用術(shù)語“纖維”包括一束束天然或合成物質(zhì)。天然物質(zhì)的非限制性實施例是基于氨基酸的物質(zhì)，包括蛋白質(zhì)物質(zhì)(如羊毛、人的毛發(fā)(包括毫毛)和動物毛皮)、棉花、纖維素和絲。合成物質(zhì)的非限制性實施例是聚酯、尼龍和人造絲。本文所用術(shù)語“官能化”硅氧烷包括聚二甲基硅氧烷(PDMS)，其中至少一個甲基已被不同的基團所置換，該基團優(yōu)選不是氫。術(shù)語“官能硅氧烷”和術(shù)語“官能化硅氧烷”是同義的。術(shù)語“界面張力”和“親水性指數(shù)”將依照下文定義來理解。當用于描述官能化硅氧烷的沉積時，本文所用術(shù)語“均勻的”是指相對于未受損的毛發(fā)，在受損毛發(fā)上的相對沉積，而且是指按下文中操作守則測定的沉積均勻度值為至少50％、優(yōu)選為至少60％、且更優(yōu)選為至少70％。短語如“均勻地沉積”和“均勻的沉積”必須如上述進行解釋。當用于描述官能化硅氧烷的沉積時，本文所用術(shù)語“持久的”是指按下文中硅氧烷持久性指數(shù)方法操作守則測定的持久性指數(shù)為至少0.2、優(yōu)選大于0.5、更優(yōu)選大于0.75、且還更優(yōu)選大于1.0。短語如“持久地沉積”和“持久的沉積”必須如上述進行解釋。術(shù)語HLB值是該
技術(shù)領(lǐng)域：
內(nèi)的技術(shù)人員所熟知的-參見例如RmppChemieLexikon，ThiemeVerlag，Stuttgart，第9版，1995年，其位于“HLB-Wert”條目下。發(fā)明詳述所有引用的參考文獻均全文引入本文以供參考。除非另外特別指明，本文給定的所有百分數(shù)均以總組合物的重量計。除非另外特別指明，本文給定的所有比率均為重量比率。除非另外指明，本文給定的所有分子量均為重均分子量。除了提出的實際測量值的具體實施例之外，本文所參考的數(shù)值應(yīng)視為受單詞“約”限制。在研究如何解決上述技術(shù)問題方面，本發(fā)明者不再專注于分子的性質(zhì)上，而是開始考慮改變硅氧烷物理性質(zhì)所可能具有的效果。那是因為，我們觀察到硅氧烷液滴主要作為流體而不是作為獨立的分子，趨于和毛發(fā)束相互作用。研究了大量的參數(shù)并和對象相比較。我們確定，在一定親水性范圍內(nèi)，在硅氧烷沉積于毛發(fā)上的均勻度和硅氧烷沉積于毛發(fā)上的持久性方面，可獲得有利的技術(shù)有益效果。令人驚奇的是，已發(fā)現(xiàn)，這些有益效果可被應(yīng)用于所有具有限定的親水性范圍內(nèi)的官能化硅氧烷，而與化學性質(zhì)無關(guān)，即，與涉及的官能團無關(guān)。傳統(tǒng)上通過界面張力(IFT)來測定親水性，其是照慣例確定的，使用如下文所定義的懸滴法來測定。本發(fā)明者也據(jù)他們所能使用這種方法。然而，在我們研究的過程中，變得明顯的是對于具有界面張力小于1mN/m(1dyne/cm)的官能化硅氧烷，懸滴法的準確度顯著下降。這是因為表面能的差別如此之小以至于難以將液滴與周圍的介質(zhì)區(qū)分開來。非常親水的硅氧烷如，例如購自WackerSilicones的WetsoftCTW，是如此親水以至于極難使用懸滴法來進行IFT量度。不幸的是，處于IFT值小于1mN/m左右的硅氧烷恰好對本發(fā)明者是有意義的。因此，本發(fā)明者不得不采用一種替代方法-所謂的親水性系數(shù)(HI)法，該方法同樣如下文所定義。本發(fā)明者已確定，IFT值小于或等于1mN/m(1dyne/cm)且HI值小于99.5的官能化硅氧烷，在纖維上可給予令人驚奇的好的沉積均勻度以及好的沉積持久性。為了完整起見，1mN/m(1dyne/cm)的IFT值相當于大約85的HI值。為了便于理解，IFT值越低，相應(yīng)的HI值就越高，反之亦然。優(yōu)選地，該官能化硅氧烷的HI值在87至98的范圍內(nèi)。沒有市售硅氧烷屬于所限定的親水性范圍內(nèi)。為完整起見，下表1包含了市售硅氧烷的實施例和它們的性質(zhì)。表1*不可通過親水性指數(shù)測量法測量**IFT值太低以至無法測量準確本發(fā)明者還已經(jīng)確定，對于給定的官能化硅氧烷的親水性水平，聚硅氧烷流體粘度對于沉積硅氧烷的絕對沉積含量、持久性水平以及觸感有影響。有利地，依照本發(fā)明的一個實施方案，該硅氧烷的粘度在400至150,000mPa.s的范圍內(nèi)。更有利地，該粘度在4000至25,000mPa.s的范圍內(nèi)。對于給定的親水性水平，官能化硅氧烷的沉積和持久性隨不斷增加的粘度而增長，該粘度高達平穩(wěn)粘度，該平穩(wěn)粘度被發(fā)現(xiàn)高于400mPa.s。不受理論的束縛，據(jù)信，在這個平穩(wěn)粘度下，在漂洗過程的時間范圍內(nèi)，該硅氧烷可提供足夠的抗收縮性、抗“卷起”和繼而的除去以改善沉積。我們還確定，粘度在4000mPa.s以上將改善沉積的官能化硅氧烷的觸感。不受理論的限制，我們相信，這是由于形成了比粘度在400和4000mPa.s之間的流體形態(tài)更平滑的沉積的結(jié)構(gòu)形態(tài)。依照本發(fā)明的纖維處理組合物可包含0.1％至20％重量、優(yōu)選0.50％至15％重量、更優(yōu)選0.50％至10％重量、且還更優(yōu)選0.5％至7.5％重量的官能化硅氧烷。依照本發(fā)明可摻入到組合物中的官能化硅氧烷包括側(cè)鏈型或接枝型有機改性的硅氧烷，其中極性官能化取代基被摻入在一價有機基團之內(nèi)或之上，下文中所用的A1、A2、A3和A4如下所示還包括嵌段共聚物型有機改性的硅氧烷，其中這些極性官能化取代基被摻入在二價有機基團之內(nèi)或之上，下文中用到了A1、A2、A3和A4。其中Me為甲基，m大于或等于1，n為約50至2000，p為約0至50，q為約0至50，r為約0至50，s為約0至50，其中p+q+r+s大于或等于1，B1為H、OH、烷基或烷氧基。上述側(cè)鏈型或嵌段共聚物型有機改性的硅氧烷還摻入有支化的硅氧烷基團，包括被本領(lǐng)域的技術(shù)人員稱為倍半硅氧烷或T基團的MeSiO3/2和稱為Q基團的SiO4/2。有機基團A1、A2、A3和A4可以為包含3至150個碳原子和0至50個雜原子的直鏈的、支鏈的或單環(huán)或多環(huán)的脂族，單不飽和或多不飽和烷基、芳基、雜烷基、雜脂族基或雜烯基部分，雜原子尤其為O、N、S、P且該基團能摻入一種或多種極性取代基，該極性取代基選自具有Hammett∑參數(shù)值在-1.0和+1.5之間的吸電子、電中性或供電子的基團，其可以為非離子、兩性離子、陽離子或陰離子基團，包括例如，定義如下的基團α1、α2、α3和α4；S連接的基團，包括Sα1、SCN、SO2α1、SO3α1、SSα11、SOα1、SO2Nα1α2、SNα1α2、S(Nα1)α2、S(O)(Nα1)α2、Sα1(Nα2)、SONα1α2；O連接的基團，包括Oα1、OOα1、OCN、ONα1α2；N連接的基團，包括Nα1α2、Nα1α2α3+、NC、Nα1Oα2、Nα1Sα2、NCO、NCS、NO2、N＝Nα1、N＝NOα1、Nα1CN、N＝C＝Nα1、Nα1Nα2α3、Nα1Nα2Nα3α4、Nα1N＝Nα2；其它各種基團，包括COX、CON3、CONα1α2、CONα1COα2、C(＝Nα1)Nα1α2、CHO、CHS、CN、NC和X。α1、α2、α3和α4可以為包含3至150個碳原子和0至50個雜原子的直鏈的、支鏈的或單環(huán)或多環(huán)的脂族，單不飽和或多不飽和烷基、芳基、雜烷基、雜脂族基或雜烯基部分，雜原子尤其為O、N、S、P。X為F、Cl、Br或I。H為氫，O為氧，N為氮，C為碳，S為硫，Cl為氯，Br為溴，I為碘，F(xiàn)為氟。Hammett∑參數(shù)值論述于RmppChemieLexikon，GeorgThiemeVerlag，Stuttgart，NewYork，第9版，1995年，“HammettGleichung”中。用于本發(fā)明中的所述優(yōu)選的極性官能化取代基包括但不限于聚氧化烯(聚醚)、伯胺和仲胺、酰胺、季銨、羧基、磺酸根、硫酸根、碳水化合物、磷酸根和羥基。更優(yōu)選地，本發(fā)明極性官能化取代基包括，但不限于，聚氧化烯、伯胺和仲胺、酰胺和羧基。還更優(yōu)選地，一種或多種極性取代基包含氧，以至一種或多種極性取代基中氧含量(氧百分比)之和(不包括PDMS主鏈中的氧)按所述官能化硅氧烷的重量計為1％至10％、優(yōu)選為2％至9％、更優(yōu)選為3％至8％，并且硅氧烷的含量按所述官能化硅氧烷的重量計為67至95％、優(yōu)選為70％至90％、且更優(yōu)選為75至85％。硅氧烷含量或硅氧烷計算百分數(shù)(硅氧烷百分比)定義為PDMS主鏈(由硅、氧和甲基(若存在)組成)的平均分子量除以整個聚合物的平均分子量。同樣地，氧的總含量(氧百分比)定義為每個氧原子的分子量乘以存在于硅氧烷中的平均氧原子個數(shù)(不包括PDMS主鏈中的氧)再除以整個聚合物的平均分子量。依照本發(fā)明的一個實施方案，可用于組合物中的一類高度優(yōu)選的官能化硅氧烷為包含聚氧化烯極性官能取代基的那些。聚氧化烯含量(聚醚百分比)應(yīng)為5至42％、優(yōu)選10至40％、且更優(yōu)選15至35％。優(yōu)選地，硅氧烷百分比和聚醚百分比之和未達到100％，其它組分如胺和酰胺補足了余量。硅氧烷含量如上定義且聚醚含量(聚醚百分比)定義為每個聚醚側(cè)鏈或嵌段的分子量乘以平均側(cè)鏈或嵌段數(shù)再除以整個聚合物的平均分子量。如果側(cè)鏈或嵌段聚醚包含環(huán)氧乙烷(EO)和環(huán)氧丙烷(PO)單元，那么這個聚醚百分比包括EO百分比和PO百分比之和。如果側(cè)鏈或嵌段聚醚僅由EO單元或僅由PO單元組成，這個聚醚百分比相當于相應(yīng)的EO百分比或PO百分比。還更優(yōu)選地，本發(fā)明的官能化硅氧烷為包含氨基和聚氧化烯基團的側(cè)鏈型的那些，如通式(1)所示其中Me等于甲基；R1為甲基或R2或R3；R2為-(CH2)a-NH-[(CH2)a-NH]b-H；且R3為-(CH2)a-(OC2H4)m-(OC3H6)n-OZ；其中x為約50至1500，y為約1至20，z為約1至20；a為約2至5、優(yōu)選2至4；b為0至3、優(yōu)選1；m為約1至30；n為約1至30，且Z為H、1至4個碳原子的烷基或乙?；?，前提條件是當y為0時，R1為R2基團，且當z為0時，R1為R3基團。包含氨基和聚氧化烯基團的通式(1)的側(cè)鏈有機改性的硅氧烷可通過本領(lǐng)域的技術(shù)人員已知的方法制備，通過的步驟包括已知的聚合反應(yīng)(如平衡或縮聚)和向硅氧烷主鏈引入有機取代的已知的方法(如氫化硅烷化)。下列是本發(fā)明硅氧烷的非限制性示例性結(jié)構(gòu)。有機改性的硅氧烷實施例A在實施例A中，分子量＝18738，氧％＝5.21％(由三十一個氧原子提供)；和硅氧烷百分比＝81.42％聚醚百分比＝16.33％其它百分比*＝2.25％100.00％*由其它側(cè)鏈和聚醚側(cè)鏈上的-(CH2)3-與-OH部分提供。有機改性的硅氧烷實施例B其中Me為甲基。為與依照本發(fā)明的官能化硅氧烷比較，在下表2中給出了許多市售硅氧烷核磁共振分析的結(jié)果，同時給出了測得的親水性指數(shù)和性能數(shù)據(jù)表2<tablesid="table2"num="002"><tablewidth="817">HI硅氧烷％聚醚％氧氣％沉積均勻度(％)持久性指數(shù)WetsoftCTW1100.041581870％0.0AbilsoftAF100399.75643141100.0XS69-B5476299.56534112500.1DC8211573.4950051.2KF862660.2970051.4KF-861655.8960061.5DC2-8822545.7970051.4Rhodorsil21637437.4980031.4ADM11001**990034.2</table></tables>**不可通過親水性指數(shù)測量法測量1WackerSilicones2GE-BayerSilicones3Goldschmidt4Rhodia5DowCorning6Shin-Etsu依照本發(fā)明，纖維處理組合物有利地為毛發(fā)處理組合物。在這種情況下，該組合物可另外包含毛發(fā)漂白組分和/或染發(fā)組分。依照本發(fā)明的另一個方面，提供一種毛發(fā)處理套盒，其包括(a)氧化性漂白組合物(b)染料組合物如上文定義的毛發(fā)處理組合物，其包括在組分(a)中和/或包括在組分(b)中和/或以單獨的組分提供。依照本發(fā)明，該纖維處理組合物可包括美容上可接受的賦形劑以作為稀釋劑、分散劑或組合物中硅油的載體，以便在施用組合物時促進硅油的分布。該賦形劑可以是含水的乳液、水、液體或固體潤膚劑、溶劑、濕潤劑、推進劑、增稠劑和粉末。有利地，依照本發(fā)明，該纖維處理組合物以含水乳液的形式作為主要的組分，雖然其也可包括含水有機溶劑。該乳液可以是油包水乳液、水包油乳液、水包油包水多重乳液或油包水包油多重乳液，但優(yōu)選水包油乳液(水包硅氧烷乳液)。在上述情況下，該官能化硅氧烷粒徑優(yōu)選大于500nm、更優(yōu)選大于1μm、且甚至更優(yōu)選大于2μm。本發(fā)明乳液處理組合物的含水連續(xù)相還可包括乳化劑以促進乳狀液的形成。用于本乳液處理組合物含水連續(xù)相中的乳化劑可包括陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、兩性表面活性劑、水溶性聚合物表面活性劑，水溶性含硅氧烷表面活性劑、具有HLB值大于約10的非離子表面活性劑，或能在硅氧烷液滴周圍形成穩(wěn)定液晶的表面活性劑體系。該非離子表面活性劑具有的HLB值優(yōu)選為至少12、且更優(yōu)選至少約15。屬于這一類的表面活性劑列于McCutcheon的“EmulsifiersandDetergents”，北美和國際版，MCPublishingCo.，GlenRockNJ，第235頁至第246頁(1993)。含水相中所用的乳化劑不能使含水相膠凝。然而，該乳化劑能夠在硅氧烷液滴周圍形成穩(wěn)定的層狀液晶層。這個阻擋膜防止了乳狀液滴間的聚結(jié)。在該情況下，該表面活性劑體系可以是單獨的表面活性劑或表面活性劑混合物。在某些情況下，特殊的表面活性劑不能獨自地形成液晶結(jié)構(gòu)，但可以在第二種表面活性劑的存在下參與形成液晶。上述表面活性劑體系在硅氧烷周圍形成了層狀液晶層以在硅氧烷和含水相之間提供了屏障。這種類型的乳液不同于常規(guī)乳液，該常規(guī)乳狀液依賴表面活性劑的親水和疏水成分在硅氧烷-水界面上的定向作用。在硅氧烷周圍層狀液晶層的形成可以在馬爾他十字的存在下檢測到，該馬爾他十字可通過正交偏振片用光學顯微鏡法或用冷凍切斷電子顯微鏡法看到。能參與硅氧烷液滴周圍液晶結(jié)構(gòu)形成的表面活性劑的示例性種類包括，但不限于特殊的陽離子表面活性劑、陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、季銨鹽表面活性劑和類脂表面活性劑。在含水連續(xù)相中形成液晶的表面活性劑優(yōu)選為非離子型且包括C16-22的脂肪醇，和具有1至30個環(huán)氧乙烷基團的C16-22的脂肪醇乙氧基化物。具體的實施例包括棕櫚醇、鯨蠟醇、硬脂醇、花生醇、油醇、帶有10至30環(huán)氧乙烷基團的棕櫚基聚氧乙烯醚乙氧基化物、帶有10至30環(huán)氧乙烷基團的十六烷基聚氧乙烯醚乙氧基化物、帶有10至30環(huán)氧乙烷基團的硬脂基聚氧乙烯醚乙氧基化物，以及它們的組合。優(yōu)選地，將C16-22的脂肪醇和C16-22的脂肪醇乙氧基化物以10∶1至0.5∶1、更優(yōu)選6∶1至1∶1、最優(yōu)選5∶1至1.5∶1的比例組合使用。該含水連續(xù)相理想地應(yīng)包含一定量的乳化劑以足夠穩(wěn)定硅氧烷。在一個實施方案中，該含水連續(xù)相包括乳化劑的含量按所述含水連續(xù)相的重量計為約0.1％至約15％、且更優(yōu)選約0.1％至約10％。依照本應(yīng)用的組合物可在毛發(fā)染色組合物、尤其是氧化性染發(fā)劑方面得到具體應(yīng)用，其中毛發(fā)處于特殊的侵蝕性環(huán)境。用于本發(fā)明的優(yōu)選的染發(fā)劑是氧化性染發(fā)劑。依照本發(fā)明，組合物中每種氧化性染發(fā)劑的濃度按重量計可為約0.0001％至約5％。任何氧化性染發(fā)劑均可用于本發(fā)明組合物中。典型地，氧化性染發(fā)劑包括至少兩種組分，它們被共同稱為染料形成中間體(或前體)。染料形成中間體可與適宜氧化劑反應(yīng)形成顏料分子。用于氧化性染發(fā)劑的染料形成中間體包括芳族二胺、氨基苯酚、各種雜環(huán)、苯酚、萘酚和它們的各種衍生物。這些染料形成中間體可從廣義上劃分為主要中間體和次要中間體。主要中間體(還被稱為氧化性染料前體)是經(jīng)氧化被活化，而后可相互反應(yīng)和/或與偶合劑反應(yīng)形成有色染料配合物的化合物。次要中間體(還被稱為顏色改性劑或偶合劑)通常是無色的分子，它們可在活化前體/主要中間體的存在下形成顏料，并可與其它中間體一起使用以產(chǎn)生特定的顏色效果或以穩(wěn)定顏料。適用于本發(fā)明組合物和方法的主要中間體包括芳族二胺、多羥基酚、氨基苯酚和這些芳族化合物的衍生物(如，N-取代的胺衍生物和苯酚類的醚)。上述主要中間體在氧化前通常是無色的分子。不受任何具體理論的束縛，據(jù)信由這些主要中間體和次要偶合化合物形成顏料的方法通常包括逐步的順序，根據(jù)該順序，主要中間體可被活化(通過氧化)，然后與偶合劑結(jié)合得到二聚的共軛有色物質(zhì)，其依次與另一個“被活化的”主要中間體結(jié)合產(chǎn)生三聚的共軛有色分子。一般而言，氧化性染料主要中間體包括經(jīng)過氧化形成低聚物或聚合物的那些物質(zhì)，在所述低聚物或聚合物的分子結(jié)構(gòu)中具有延伸的共軛電子體系。由于新的電子結(jié)構(gòu)，所得低聚物和共聚物的電子光譜表現(xiàn)出向可見光范圍位移并產(chǎn)生出顏色。例如，可形成有色聚合物的氧化性主要中間體包括那些物質(zhì)，例如苯胺，它只具有一個官能團并且經(jīng)過氧化形成一系列從綠色到黑色范圍的共軛的亞胺和醌型二聚體、三聚體等。具有兩個官能團的化合物例如對苯二胺能氧化聚合以得到高分子量的有色物質(zhì)，該有色物質(zhì)具有延伸的共軛電子體系。本領(lǐng)域已知的氧化性染料可用于本發(fā)明的組合物。適用于本發(fā)明的主要中間體和次要偶合劑的代表性列表可參見Sagarin的“CosmeticScienceandTechnology”，Interscience，特刊，第2卷，第308頁至第310頁。主要中間體可單獨使用或者與其它主要中間體組合使用，并且一種或多種主要中間體可與一種或多種偶合劑組合使用。對主要中間體和偶合劑的選擇取決于所需的顏色、色澤和顏色的強度。可用于本發(fā)明的有十九種優(yōu)選的主要中間體和偶合劑，它們可單獨使用或組合使用以提供從灰亞麻色到黑色的各種色澤的染料；它們是連苯三酚、間苯二酚、對甲苯二胺、對苯二胺、鄰苯二胺、間苯二胺、鄰氨基苯酚、對氨基苯酚、4-氨基-2-硝基苯酚、硝基-對苯二胺、N-苯基-對苯二胺、間氨基苯酚、2-氨基-3-羥基吡啶、1-萘酚、N，N-雙(2-羥乙基)對苯二胺、間苯二酚、二氨基吡唑、4-氨基-2-羥基甲苯、1，5-二羥基萘、2-甲基間苯二酚和2，4-二氨基苯甲醚。這些物質(zhì)可以分子形式或以與過氧化物相容的鹽的形式使用。除了氧化性染發(fā)劑以外，本發(fā)明的毛發(fā)染色組合物還可包括非氧化性染料物質(zhì)和其它染料物質(zhì)，或者用非氧化性染料物質(zhì)和其它染料物質(zhì)代替氧化性染發(fā)劑。依照本發(fā)明，適用于毛發(fā)染色組合物和方法的任選的非氧化性染料和其它染料包括短效的、臨效的和其它染料。如本發(fā)明定義的非氧化性染料包括所謂的“直接作用染料”、金屬性染料、金屬螯合物染料、纖維活性染料和其它合成或天然染料。各類非氧化性染料詳述于“ChemicalandPhysicalBehaviourofHumanHair”第3版，ClarenceRobbins(第250頁至第259頁)；“TheChemistryandManufactureofCosmetics”，第IV卷，第2版，Maisong，DeNavarre第45章，G.S.Kass(第841頁至第920頁)；“cosmeticsScienceandTechnology”第2版，第II卷，BalsamSagarin，第23章，F(xiàn).E.Wall(第279頁至第343頁)；“TheScienceofHairCare”C.Zviak編輯，第7章(第235頁至第261頁)，和“HairDyes”，J.C.Johnson，NoyesData公司，ParkRidge，U.S.A.(1973)，(第3頁至第91頁和第113頁至第139頁)。本發(fā)明的毛發(fā)染色組合物優(yōu)選包括至少一種氧化劑，所述氧化劑可以是無機氧化劑或有機氧化劑。優(yōu)選地，該氧化劑在染色組合物中的含量按所述組合物的重量計為約0.01％至約10％、優(yōu)選約0.01％至約6％、更優(yōu)選約1％至約4％。用于本發(fā)明的氧化劑優(yōu)選是無機過氧氧化劑。用于本組合物中的無機過氧氧化劑應(yīng)是安全有效的。當本發(fā)明的組合物是液體形式或意欲使用的形式時，適用于本發(fā)明的無機過氧氧化劑優(yōu)選溶于如本發(fā)明所述的組合物中。適用于本發(fā)明的無機過氧氧化劑優(yōu)選是水溶性的。如本文所定義的水溶性氧化劑是指25℃時1000ml去離子水中溶解度達到約10克程度的試劑(“Chemistry”C.E.Mortimer，第5版，第277頁)。用于本發(fā)明的無機過氧氧化劑通常是能在水溶液中生成過氧化物的無機過氧物質(zhì)。無機過氧氧化劑是本領(lǐng)域熟知的，并包括過氧化氫、無機堿金屬過氧化物(如高碘酸鈉、過溴酸鈉和過氧化鈉)和過水合物無機鹽氧化物(如過硼酸、過碳酸、過磷酸、過硅酸、過硫酸等的堿金屬鹽)。這些過水合物無機鹽可作為一水合物、四水合物等摻入。如果需要，可使用兩種或多種上述無機過氧氧化劑的混合物。同時溴酸堿金屬鹽和碘酸堿金屬鹽也適用于本發(fā)明，優(yōu)選溴酸鹽。高度優(yōu)選過氧化氫用于依照本發(fā)明的組合物中。本發(fā)明的組合物可以替換無機過氧氧化劑，或除了無機過氧氧化劑外，包括一種或多種預成型有機過氧酸氧化劑。依照本發(fā)明，適用于染色組合物中的有機過氧酸氧化劑具有下列通式結(jié)構(gòu)R-C(O)OOH其中R選自飽和或不飽和的、取代或未取代的、直鏈或支鏈的具有1至14個碳原子的烷基、芳基或烷芳基。用于本發(fā)明組合物中的有機過氧酸氧化劑應(yīng)是安全有效的。當本發(fā)明的組合物是液體形式和意欲使用的形式時，適用于本發(fā)明的預成形有機過氧酸氧化劑應(yīng)優(yōu)選溶于依照本發(fā)明所用的組合物中。適用于本發(fā)明的有機過氧酸氧化劑優(yōu)選是水溶性的。本發(fā)明所定義的水溶性預成形有機過氧酸氧化劑是指25℃下，在1000ml去離子水中溶解度在約10g左右的制劑(“Chemistry”C.E.Mortimer，第5版，第277頁)。本發(fā)明的組合物可任選包含用于催化無機過氧氧化劑的含過渡金屬的催化劑，和任選的預成形過氧酸氧化劑。適用于本發(fā)明的催化劑公開于WO98/27945中。本發(fā)明組合物可包含重金屬離子螯合劑作為任選組分。本發(fā)明中，重金屬離子螯合劑是指作用于螯合劑(螯合物或清除劑)重金屬離子的組分。這些組分也可具有鈣和鎂的螯合能力，但優(yōu)選地，它們對結(jié)合重金屬離子如鐵、錳和銅表現(xiàn)出選擇性。在本發(fā)明所述的毛發(fā)染色組合物中，上述螯合劑有助于遞送可控制的氧化作用并使染發(fā)產(chǎn)品具有良好的貯存穩(wěn)定性。重金屬離子螯合劑的含量按所述組合物的重量計為約0.005％至約20％、優(yōu)選為約0.01％至約10％、更優(yōu)選為約0.05％至約2％。合適的螯合劑公開于WO98/27945中。在pH值為約3至11、優(yōu)選4至10.5下，可提供依照本發(fā)明實施方案的處理組合物以使用。本組合物不僅在處理纖維(如毛發(fā))方面得到應(yīng)用，還可在施用于其它基質(zhì)方面得到應(yīng)用，這些基質(zhì)如人的皮膚、指甲和各種動物體部分，如獸角、獸蹄和羽毛。測試方法親水性指數(shù)方法可通過在購自英國Bedfordshire的HannaInstruments的LP2000濁度計上使用比濁法來測定親水性指數(shù)。將一只100ml的燒杯徹底洗凈(包括先用己烷漂洗再用乙醇漂洗)，然后烘干1.在燒杯中直接稱取0.3500g(+/-0.0015g)官能化硅氧烷。2.然后在燒杯中直接稱取24.6500g(+/-0.0500g)乙醇(乙醇，不小于99.7％vol/vol，A.R.純度，EECNo.200-578-6)。3.然后用高剪切攪拌器(IKALabortechnik-Ultra-TurraxT8，購自IKAWerkeGmbH&amp;Co.KG，Staufen，Germany)非常注意地充分攪拌燒杯中的內(nèi)容物1分鐘，以確保硅氧烷完全離開了燒杯的底部并因此完全地混合。4.立即用移液管移取10ml所得液體到干凈的比色皿中(注意比色皿徹底地用己烷漂洗兩次，然后用乙醇漂洗兩次，然后在讀數(shù)之前干燥)，然后將比色皿放入濁度計中。5.約30秒后記錄濁度讀數(shù)，隨后立即再讀一次以確認。6.將步驟1至5重復三次，將濁度值平均以給出官能化硅氧烷的平均濁度讀數(shù)。然后，如下計算官能化硅氧烷的親水性指數(shù)親水性指數(shù)＝100-((平均濁度)/400)×100界面張力測定方案可通過在KrussDSA-10儀器上進行垂滴形狀分析來測定有機改性硅氧烷的硅氧烷/水界面張力，該方法提出于F.K.Hansen，G.Rodsrun，“SurfacetensionbyPendantdrop.Afaststandardinstrumentusingcomputerimageanalysis”，JournalofColloidandInterfaceScience，第141卷，第1期，1991年1月，第1頁至第9頁。這個方法的準確度取決于參照流體(通常為水)和測試流體的密度差。假定本官能化硅氧烷中有許多具有的密度接近水，可用D2O(密度為1.1g/cm-3)替代H2O作為更濃相，以確保足夠的密度差。有機改性硅氧烷相應(yīng)的密度可用購自ApolloScientificLimited的CalculatingPrecisionDensityMeterDMA55儀器來測定。官能化聚硅氧烷流體粘度-測定方案可使用AR500旋轉(zhuǎn)流變儀(TAInstrumentsLtd.，Leatherhead，SurreyKT227UQ，UK)來測定本發(fā)明所用的官能化聚硅氧烷流體的粘度。在30℃下，用嵌有49μm(微米)間隙的4cm2°鋼錐測量系統(tǒng)進行測定，并通過在2分鐘內(nèi)程序施加0.5至590Pa的剪切應(yīng)力進行測定。這些數(shù)據(jù)用于產(chǎn)生物質(zhì)的剪切速率對剪切應(yīng)力的曲線。然后，模擬這個流變曲線以確定物質(zhì)的粘度。這些結(jié)果與下列廣泛接受的牛頓模型相符合粘度，μ＝σ/γ(其中σ是剪切應(yīng)力；γ是剪切速率)估定產(chǎn)物中硅氧烷粒徑的方法使用顯微鏡(NikonEclipseE800)來確定最終產(chǎn)物中硅氧烷的粒徑。典型地，將拍攝(JVC彩色攝像機KY-F50)的最終產(chǎn)物的圖像放大100倍至400倍幅度。使用捕獲的圖像，添上標度(圖像軟件-LuciaG4.51版(build028)，LaboratoryImaging)，該標度預先用100μm刻度板(GraticulesLtd，TonbridgeWells，Kent，England)校準并和樣本中的平均硅氧烷顆粒對比以提供對粒徑的估定。官能化硅氧烷沉積和沉積均勻度測定方法毛發(fā)基質(zhì)制備方法需要兩種不同極性的不同毛發(fā)的基質(zhì)，在其上測定硅氧烷沉積，并由此，通過這兩種基質(zhì)，計算沉積均勻度的數(shù)值。毛發(fā)由HugoRoyerInternationalLimited(10LakesideBusinessPark，Sandhurst，Berkshire，GU479DN，England)提供，并且是混雜的東歐淺棕色人發(fā)。使用之前，評估該毛發(fā)并使其符合低角質(zhì)層損傷(＜20％)和誤差(＜5％)，以每束至少200根毛發(fā)為基準。將一根毛發(fā)上的任一損傷視為一個損傷點，然后將總數(shù)計算成百分比。將這毛發(fā)制成4”(10cm)2g圓形打結(jié)的發(fā)簇(其中毛發(fā)的長度和重量與結(jié)下的毛發(fā)對應(yīng))。為獲得具有兩種不同極性的毛發(fā)基質(zhì)，則按照兩種不同方案中的一種，預處理該毛發(fā)。原始毛發(fā)制備在設(shè)置流速為61Lmin-1以及溫度為372℃的配有淋浴器的水槽中，使用下列方案洗滌發(fā)簇一開始，在淋浴器下使發(fā)簇潤濕30秒。然后，將該毛發(fā)從水流處移開，向每個發(fā)簇上施用0.2g洗發(fā)劑(PanteneClassicCareShampoo)，然后用手搓揉起泡30秒，之后在淋浴器下漂洗60秒。將該毛發(fā)再從淋浴器下移開，并再施用0.2g洗發(fā)劑，并搓揉起泡30秒，之后在淋浴器下最后漂洗60秒。然后，將發(fā)簇放置在設(shè)定為30℃的調(diào)溫箱中烘干。將這個包括兩次洗發(fā)劑施用和一次干燥步驟的洗滌方案稱為一個單洗滌循環(huán)。這個洗滌循環(huán)結(jié)束后，則將該毛發(fā)在下文中定義為“原始”毛發(fā)，并在下文中用作疏水性毛發(fā)基質(zhì)。化學損傷的毛發(fā)制備使用下列兩種漂白制劑組分使發(fā)簇化學損傷(1)以商品名Surfaccetylalcohol(Surfac鯨蠟醇)購自Surfachem，Leeds，UK(2)以商品名Surfacstearylalcohol(Surfac硬脂醇)購自Surfachem，Leeds，UK(3)以商品名VolpoCS25購自Croda，NorthHumberside，UK(4)以商品名Phenoxyethanol購自Nipa-Hardwicke，Wilmington，Delaware(5)以商品名Sodiumbenzoate(Sodium苯甲酸鹽)EP/USP購自Haltermann，Cumbria，UK(6)以商品名EdetaBPowder(EdetaB粉末)購自BASF，Cheadle，Cheshire，UK(7)以商品名TrilonCliquid(TrilonC液體)購自BASF，Cheadle，Cheshire，UK(8)以商品名Dequest2010購自Solutia，Newport，Southwales(9)以商品名Phosphoricacid750F(Phosphoric酸750F)購自Albright&amp;Wilson，WestMidlands，UK(10)以商品名Sodiumstannate(Sodium錫酸鹽)購自Aldrich(11)以商品名Hydrogenperoxide(Hydrogen過氧化氫)35％171/4購自Ellis&amp;Everard，Walsall，UK(12)以商品名50％aceticacid(50％乙酸)購自Hays，Greenwich，London，UK(13)以商品名AmmoniumSolutionBP級購自BrothertonSpecialityProducts，WestYorkshire，UK使用下列方案制備這些產(chǎn)品過氧化物基質(zhì)第一步是制備乳液基質(zhì)；這可如下制備將去離子水加入到一個容器中并開始攪拌，然后加熱到82℃。然后，加入乙二胺四乙酸四鈉和苯甲酸鈉并使其溶解，然后加入棕櫚基聚氧乙烯醚-25，鯨蠟醇和硬脂醇。在加樣過程中，溫度保持在80℃以上，最后加入苯氧基乙醇，然后勻化該混合物30分鐘。冷卻得到該乳液結(jié)構(gòu)，同時在50℃以下還高剪切混合該產(chǎn)物。然后放置該乳液基質(zhì)60分鐘以增稠。攪拌下將螯合劑加入到去離子水中以形成螯合劑預混物。然后在攪拌下將這個預混物加入到預先制備的乳液基質(zhì)中。將過氧化物混合水溶液繼之以過氧化氫加入到乳液基質(zhì)/螯合劑預混物中，并攪拌直至均勻，這樣就制備了完整的過氧化物基質(zhì)。染料載體基質(zhì)染料載體基質(zhì)可如下制備將水加入到一個容器中并開始攪拌，然后加入乙酸，以及乳液基質(zhì)(見上文描述的乳液基質(zhì)制備，該乳液基質(zhì)是為制備過氧化物基質(zhì)準備的)。當充分混合時，將氫氧化銨加入到混合物中并持續(xù)攪拌直至產(chǎn)物均一化。為使用這個漂白體系，將等重量的兩個組分，過氧化物基質(zhì)和染料載體基質(zhì)，充分混合在一起。然后，將4g該漂白體系施用在每個干燥的未處理的發(fā)簇上，并用手使其充分的作用于毛發(fā)中，以確保均勻完全的覆蓋。然后，將該發(fā)簇包在食品薄膜中并在30℃下干燥爐中培養(yǎng)30分鐘，其后，將該產(chǎn)物用手指攪拌下漂洗2分鐘(在設(shè)置流速為61Lmin-1以及溫度為372℃的配有淋浴器的水槽中)。最后，用熱風干燥器烘干發(fā)簇(Babyliss輕便專業(yè)型1015(1400W))3分鐘。然后，在設(shè)置流速為61Lmin-1以及溫度為372℃的配有淋浴器的水槽中，洗滌該漂白了的發(fā)簇。一開始，在淋浴器下使發(fā)簇潤濕30秒。然后，將該毛發(fā)從水流處移開，向每個發(fā)簇上施用0.2g洗發(fā)劑(PanteneClarifyingShampoo)，然后用手搓揉起泡30秒，之后在淋浴器下漂洗60秒。將該毛發(fā)再從淋浴器下移開，并再施用0.2g洗發(fā)劑，并搓揉起泡30秒，之后在淋浴器下最后漂洗60秒。然后，用熱風干燥器烘干發(fā)簇(Babyliss輕便專業(yè)型1015(1400W))3分鐘。將這個包括兩次洗發(fā)劑施用和一次干燥步驟的洗滌方案稱為一個單洗滌循環(huán)。然后，通過另一個完全的洗滌循環(huán)，再次重復這個洗滌方法。然后，依照上面論述的方法，再次漂白該發(fā)簇，并接著通過兩個完全的洗滌循環(huán)再次洗滌該發(fā)簇。在下文中，將這種毛發(fā)定義為“損傷的”毛發(fā)，并在下文中用作親水性毛發(fā)基質(zhì)。毛發(fā)處理制備沉積和沉積均勻度研究中的官能化硅氧烷，用下列方法進行估定。在100ml的玻璃燒杯中，稱量28.8g過氧化物基質(zhì)(用于上文所述的受損毛發(fā)基質(zhì)的制備中)；然后將1.2g硅氧烷和一個25mm磁子一起加入到容器中，并將容器放在磁力攪拌器上(IKARCTBasic)，并以1000rpm的攪拌速率攪拌30分鐘。然后，將該產(chǎn)物從磁力攪拌器上移開，然后加入30g染料載體基質(zhì)(用于上文所述的受損毛發(fā)基質(zhì)的制備中)，并用手通過一個塑料刮刀攪拌，使其充分混合直至均勻。然后，將16g包含被研究硅氧烷的漂白體系同時施用到兩個原始發(fā)簇和兩個受損發(fā)簇上(等于每個單獨的發(fā)簇上施用4g)，用同一個的夾具夾在一起，并用手使其充分的作用于毛發(fā)中，以確保均勻完全的覆蓋。然后，將該毛發(fā)包在食品薄膜中并在30℃下干燥爐中培養(yǎng)30分鐘，其后，則將該產(chǎn)物用手指攪拌下漂洗2分鐘(在設(shè)置流速為61Lmin-1以及溫度為372℃的配有淋浴器的水槽中)。用熱風干燥器烘干發(fā)簇(Babyliss輕便專業(yè)型1015(1400W))3分鐘。沉積測定使用X射線熒光波長析譜儀(PhillipsElectronics，PW2404系列“4000W”X射線分光計體系)來確定硅氧烷在毛發(fā)上的沉積含量。該光度計配有銠管，并包括InSb晶體以利于高靈敏度的硅氧烷檢測。激發(fā)硅原子的內(nèi)殼層電子，然后電子從較高能態(tài)躍遷到空內(nèi)殼層，從而產(chǎn)生了特征X射線光子。聚二甲基硅氧烷(PDMS)中硅氧烷的X射線熒光正比于沉積在毛發(fā)上的PDMS的量。在更多官能化硅氧烷時，這種關(guān)系可發(fā)生偏差，這種關(guān)系的任何偏差在沉積均勻度值的計算上(下面)抵消了。促進使用XRF技術(shù)的關(guān)鍵部分是其具有將樣本一致性地表現(xiàn)在光度計上的能力。將該發(fā)簇放于定做的樣本夾持器中，其通過外露的樣本面(直徑16mm)，呈現(xiàn)了連續(xù)平整排列成行的毛發(fā)表面。在氮氣氛下使用32kV管電壓和125mA電流，以60秒照射/采集時間來分析該樣本。有規(guī)律地監(jiān)控和評價分析信號中的漂移。采用優(yōu)選的方法是使用已知的標準，該標準不需每次估定漂移時準備。Ausmon樣本是一個適于多種應(yīng)用的監(jiān)測樣本，包括硅的測定。每天開始分析樣本時，用Ausmon樣本進行硅的漂移校正。在分析的組別之間，計算的漂移在3％以下。從以ppm為單位計算毛發(fā)上硅的含量中可得出公式1。x2＝(I-b1)/m1(1)其中m1和b1是從根據(jù)XRF信號的測定而作出的校準曲線中計算出的，該信號是作為沉積在毛發(fā)上的硅氧烷含量的函數(shù)，該含量是隨后在提取的硅氧烷上使用原子吸收測定的。為將如上文所描述獲得的XRF硅氧烷沉積數(shù)據(jù)轉(zhuǎn)化為毛發(fā)基質(zhì)上(制備好的具有不同程度的化學損傷)的沉積均勻度的量度，需要產(chǎn)生一個沉積均勻度值。為產(chǎn)生該沉積均勻度值，使用下列公式其中Dep(1)等于在“受損”毛發(fā)上獲得的XRF沉積值(如上文所述制備)，Dep(2)等于在“原始”毛發(fā)上獲得的XRF沉積值(如上文所述制備)。硅氧烷持久性指數(shù)方法毛發(fā)基質(zhì)制備僅在一個極性的化學損傷的基質(zhì)上來估定持久性。毛發(fā)由HugoRoyerInternationalLimited(10LakesideBusinessPark，Sandhurst，Berkshire，GU479DN，England)提供，并且是混雜的東歐淺棕色人發(fā)。使用之前，評估該毛發(fā)并使其符合低角質(zhì)層損傷(＜20％)和誤差(＜5％)，以每束至少200根毛發(fā)為基準。將一根毛發(fā)上的任一損傷視為一個損傷點，然后將總數(shù)計算成百分比。將這毛發(fā)制成10cm(4”)2g圓形打結(jié)的發(fā)簇(其中毛發(fā)的長度和重量與結(jié)下的毛發(fā)對應(yīng))。為獲得損傷的極性毛發(fā)基質(zhì)，使用下列方案。在下列方法中，如上將過氧化物基質(zhì)、螯合劑預混和染料載體基質(zhì)用于“官能化硅氧烷沉積和沉積均勻度測定方法”中。另外，制備“過氧化物基質(zhì)”和“染料載體基質(zhì)”的方法也是相同的。毛發(fā)處理將硅氧烷通過溶劑基質(zhì)沉積在毛發(fā)上。在遞送本發(fā)明官能化聚硅氧烷流體中，用2-丙醇(得自AldrichChemicals，產(chǎn)品號15,479-2)作為溶劑。使用磁力攪拌器，將濃度為0.20％的該聚硅氧烷流體溶解于2-丙醇中。將發(fā)簇平貼在食品薄膜上并且使用注射器以1g硅氧烷溶液/1g毛發(fā)(每邊一半)的劑量施用所得的2-丙醇/硅氧烷溶液。然后，用手指將該溶液在毛發(fā)中搓揉30秒。在環(huán)境大氣中使該處理過的發(fā)簇自然變干。當該發(fā)簇變干時，將它們分為兩組，兩組均包括相同數(shù)量的損傷的發(fā)簇。第一組用于測量2-丙醇沉積后的原始沉積。洗滌第二組以估定硅氧烷持久性。在設(shè)置流速為61Lmin-1以及溫度為372℃的配有淋浴器的水槽中，洗滌該發(fā)簇。一開始，在淋浴器下使發(fā)簇潤濕30秒。將該毛發(fā)從水流處移開，向每個發(fā)簇上施用0.2g洗發(fā)劑(“PanteneClarifyingCleanShampoo”)，然后用手搓揉起泡30秒，之后在淋浴器下漂洗60秒。然后，將該發(fā)簇再施用0.2g洗發(fā)劑，并搓揉起泡30秒，之后在淋浴器下最后漂洗60秒。然后，用熱風干燥器烘干發(fā)簇(Babyliss輕便專業(yè)型1015(1400W))3分鐘。將這個包括兩次洗發(fā)劑施用和一次干燥步驟的方案稱為一個完整的洗滌循環(huán)。然后，通過另十一次完全的循環(huán)(總共進行十二次洗滌循環(huán))，再次重復這個洗滌方案。然后，測定這些發(fā)簇的硅氧烷沉積以估定持久性性能。沉積測定沉積量度使用XRF值，如上述“官能化硅氧烷沉積和沉積均勻度測定方法”中所用的。為將如上文所描述獲得的XRF硅氧烷沉積數(shù)據(jù)轉(zhuǎn)化為硅氧烷持久性的量度，需要產(chǎn)生一個硅氧烷持久性指數(shù)值。為產(chǎn)生該硅氧烷持久性指數(shù)值，使用下列公式其中Dep(初始的)等于硅氧烷沉積后無洗滌循環(huán)下毛發(fā)上獲得的XRF沉積值，Dep(12循環(huán))等于硅氧烷沉積且繼12個洗滌循環(huán)后毛發(fā)上獲得的XRF沉積值。實施例下列實施例進一步描述和證明了本發(fā)明范圍內(nèi)的優(yōu)選實施方案。實施例僅是為了描述的目的，不應(yīng)被解釋為是對本發(fā)明的限定條件，因為在不背離其范圍的條件下對其進行許多改變是可能的。實施例1至3-著色劑組合物44％，移植性腎小球病79％和100％。且以腎臟移植病理學的Banff’s標準為基礎(chǔ)，(-)0級，正常，(+)1級，輕度，(++)2級，中度和(+++)3級，重度，用于慢性排斥的診斷評價。(表2)表2.1*炎癥，2*Tubulitis，3*結(jié)節(jié)性脈管炎，4*Mesangiolysis，5*腎小球炎，6*管萎縮，7*腎小球硬化癥，8*纖維-內(nèi)膜增生，9*移植性腎小球病與同基因移植相比，未治療過的同種異體移植對照中的TGFβmRNA被顯著正調(diào)節(jié)。與未治療過的同種異體移植對照相比，化合物(I)<p>(8)以商品名Dequest2010購自Solutia，Newport，Southwales(9)以商品名Phosphoricacid750F(Phosphoric酸750F)購自Albright&amp;Wilson，WestMidlands，UK(10)以商品名Sodiumstannate(Sodium錫酸鹽)購自Aldrich(11)以商品名Hydrogenperoxide(Hydrogen過氧化氫)35％171/4購自Ellis&amp;Everard，Walsall，UK(12)以商品名50％aceticacid(50％乙酸)購自Hays，Greenwich，London，UK(13)以商品名AmmoniumSolutionBP級購自BrothertonSpecialityProducts，WestYorkshire，UK實施例著色劑制備的應(yīng)用過氧化物基質(zhì)乳液基質(zhì)可如下制備將去離子水加入到容器中并開始攪拌，同時加熱到82℃。然后，加入防腐劑(乙二胺四乙酸四鈉、苯甲酸鈉)并使其溶解。然后，加入棕櫚基聚氧乙烯醚-25、鯨蠟醇和硬脂醇，同時保持溫度在80℃以上。然后，加入苯氧基乙醇。然后，將混合物通過回流管路加熱至完全混合和勻化。通過將產(chǎn)物冷卻至50℃以下并在冷卻時剪切，獲得乳液結(jié)構(gòu)。將產(chǎn)物放置60分鐘使其稠化。螯合劑預混物可如下制備將螯合劑加入到水中并在容器中將它們混合在一起。然后，將這個溶液加入到乳液基質(zhì)中。將水加入到前面的混合物中，然后攪拌下加入過氧化氫，制得最終的過氧化物基質(zhì)。然后，將該硅氧烷加入到這個過氧化物基質(zhì)中并攪拌。染料基質(zhì)的載體基質(zhì)載體基質(zhì)可如下制備將水加入到容器中并開始攪拌，然后加入乙酸。然后加入乳液基質(zhì)(見上述乳液基質(zhì)的制備)。當完全勻化時，將氫氧化銨加入到混合物中。實施例4-5-著色后調(diào)理劑(14)以商品名citricacidanhydrousfine(精細無水檸檬酸)購自Aldrich組合物的制備調(diào)理劑組合物可如下制備在攪拌下將去離子水和乳液基質(zhì)(見上述乳液基質(zhì)的制備)加入到容器中。當勻化時，在混合物中加入檸檬酸，直到乳液的pH值在5和6之間。然后，則將該單一流體加入到乳液中并攪拌。權(quán)利要求1.纖維處理組合物，所述纖維處理組合物包含界面張力小于或等于1mN/m(1dyne/cm)且親水性指數(shù)(HI)小于99.5的官能化硅氧烷聚合物。2.如權(quán)利要求1所述的纖維處理組合物，其中所述HI在87至98的范圍內(nèi)。3.如前述任一項權(quán)利要求所述的纖維處理組合物，其中所述官能化硅氧烷均勻和持久地沉積在被處理的纖維上。4.如前述任一項權(quán)利要求所述的纖維處理組合物，其中所述官能化硅氧烷的粘度在400至150,000mPa.s的范圍內(nèi)，優(yōu)選在4000至25,000mPa.s的范圍內(nèi)。5.如前述任一項權(quán)利要求所述的纖維處理組合物，其中所述官能化硅氧烷的含量在0.1％至20％重量、優(yōu)選在0.50％至10％重量范圍內(nèi)。6.如前述任一項權(quán)利要求所述的纖維處理組合物，所述纖維處理組合物為水包油乳液形式。7.如權(quán)利要求6所述的纖維處理組合物，其中分散在所述含水連續(xù)相中的所述硅氧烷液滴的粒徑大于500nm，優(yōu)選大于1μm。8.如權(quán)利要求6或7所述的纖維處理組合物，所述纖維處理組合物另外包含基于所述含水連續(xù)相重量的0.1％至15％的乳化劑。9.如權(quán)利要求8所述的纖維處理組合物，其中所述乳化劑包含陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、兩性表面活性劑、水溶性聚合物表面活性劑、水溶性含硅氧烷的表面活性劑和非離子表面活性劑中的一種或多種。10.如權(quán)利要求9所述的纖維處理組合物，其中所述表面活性劑包含C16-C22的脂肪醇和/或具有1至30個環(huán)氧乙烷基團、優(yōu)選10至30個環(huán)氧乙烷基團的脂肪醇乙氧基化物。11.如權(quán)利要求10所述的纖維處理組合物，其中所述表面活性劑包含C16-22的脂肪醇與C16-22的脂肪醇乙氧基化物的混合物，所述混合物中脂肪醇與脂肪醇乙氧基化物的比率在10∶1和0.5∶1之間、更優(yōu)選在6∶1和1∶1之間。12.如前述任一項權(quán)利要求所述的纖維處理組合物，其中所述官能化硅氧烷為側(cè)鏈型或接枝型有機改性的硅氧烷，如下式所示或嵌段共聚物型，如下式所示其中Me為甲基，m大于或等于1，n為約50至2000，p為約0至50，q為約0至50，r為約0至50，s為約0至50，其中p+q+r+s大于或等于1，B1為H、OH、烷基或烷氧基并且有機基團A1、A2、A3和A4為包含3至150個碳原子和0至50個雜原子的直鏈的、支鏈的或單環(huán)或多環(huán)的脂族，單不飽和或多不飽和烷基、芳基、雜烷基、雜脂族基或雜烯基部分，所述基團摻入有一種或多種極性取代基，所述極性取代基選自Hammett∑參數(shù)值在-1.0和+1.5之間的吸電子、電中性或供電子的基團。13.如權(quán)利要求12所述的纖維處理組合物，其中所述極性取代基包含如下定義的基團α1、α2、α3和α4；S連接的基團，包括Sα1、SCN、SO2α1、SO3α1、SSα11、SOα1、SO2Nα1α2、SNα1α2、S(Nα1)α2、S(O)(Nα1)α2、Sα1(Nα2)、SONα1α2；O連接的基團，包括Oα1、OOα1、OCN、ONα1α2；N連接的基團，包括Nα1α2、Nα1α2α3+、NC、Nα1Oα2、Nα1Sα2、NCO、NCS、NO2、N＝Nα1、N＝NOα1、Nα1CN、N＝C＝Nα1、Nα1Nα2α3、Nα1Nα2Nα3α4、Nα1N＝Nα2；COX、CON3、CONα1α2、CONα1COα2、C(＝Nα1)Nα1α2、CHO、CHS、CN、NC和X，其中α1、α2、α3和α4為包含3至150個碳原子和0至50個雜原子的直鏈的、支鏈的或單環(huán)或多環(huán)的脂族，單不飽和或多不飽和烷基、芳基、雜烷基、雜脂族基或雜烯基部分，所述雜原子尤其為O、N、S、P，和X為F、Cl、Br或I，其中H為氫，O為氧，N為氮，C為碳，S為硫，Cl為氯，Br為溴，I為碘，F(xiàn)為氟。14.如權(quán)利要求12或13中任一項所述的纖維處理組合物，其中所述一種或多種極性取代基包含氧，使得所述一種或多種極性取代基的氧含量之和按所述官能化硅氧烷的重量計為1％至10％，并且所述硅氧烷含量按所述官能化硅氧烷的重量計為67％至95％。15.如權(quán)利要求12至14中任一項所述的纖維處理組合物，其中所述官能化硅氧烷包含聚氧化烯取代基。16.如權(quán)利要求15所述的纖維處理組合物，其中所述官能化硅氧烷如下式所示其中，Me等于甲基；R1為甲基或R2或R3；R2為-(CH2)a-NH-[(CH2)a-NH]b-H；并且R3為-(CH2)a-(OC2H4)m-(OC3H6)n-OZ；其中x為約50至1500，y為約1至20，z為約1至20；a為約2至5、優(yōu)選2至4；b為0至3、優(yōu)選1；m為約1至30；n為約1至30，且Z為H、具有1至4個碳原子的烷基或乙酰基，前提條件是當y為0時，R1為R2基團，并且當z為0時，R1為R3基團。17.如權(quán)利要求15或16所述的纖維處理組合物，其中所述聚氧化烯的含量為5％至42％并且所述硅氧烷的含量為67％至95％。18.如前述任一項權(quán)利要求所述的纖維處理組合物，所述纖維處理組合物包含官能化硅氧烷，如下式所示或如下式所示或為這些物質(zhì)的混合物。19.如前述任一項權(quán)利要求所述的纖維處理組合物，其中所述纖維是毛發(fā)。20.如權(quán)利要求19所述的毛發(fā)處理組合物，所述毛發(fā)處理組合物另外包含毛發(fā)漂白組分和/或染發(fā)組分。21.毛發(fā)處理套盒，所述毛發(fā)處理套盒包括(a)氧化性漂白組合物(b)染料組合物；和如權(quán)利要求19所述的毛發(fā)處理組合物，所述毛發(fā)處理組合物包括在組分(a)中和/或包括在組分(b)中和/或作為單獨的組分提供。全文摘要提出了包含有機改性硅氧烷的纖維處理組合物，該硅氧烷與現(xiàn)有技術(shù)的調(diào)理劑相比，能夠更均勻和持久地沉積在各種具有不同程度損傷的纖維上，尤其是毛發(fā)上。這可以通過在限定的親水性范圍內(nèi)操作有機改性的硅氧烷來實現(xiàn)。文檔編號A61K8/89GK1646083SQ03809028公開日2005年7月27日申請日期2003年4月22日優(yōu)先權(quán)日2002年4月22日發(fā)明者羅伯特·W·格倫,西蒙·P·戈弗雷,安東尼·麥克米金,斯蒂法尼亞·安杰利諾申請人:寶潔公司