專利名稱：包含陽離子瓜耳膠衍生物的洗發(fā)劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及包含陽離子瓜耳膠衍生物的凈發(fā)洗發(fā)劑。更具體地講，本發(fā)明涉及包含具有高電荷密度的陽離子瓜耳膠衍生物的洗發(fā)劑。
背景技術(shù)：
人的毛發(fā)變臟是由于毛發(fā)跟周圍空氣接觸，且更大程度上是由于頭部分泌皮脂。皮脂的積聚給毛發(fā)帶來臟污感和不美的外觀。需要頻繁有規(guī)律地來清洗毛發(fā)的污垢。
可向毛發(fā)加洗發(fā)劑以清除過度的污垢和皮脂。然而，該洗發(fā)方法具有缺陷，缺陷體現(xiàn)在毛發(fā)處于潤濕、纏結(jié)和通常不易整理的狀態(tài)。洗發(fā)還可導(dǎo)致毛發(fā)變得干燥或“卷曲”且缺少光澤，這歸因于天然油或其它毛發(fā)保濕物質(zhì)的移除。洗發(fā)后，毛發(fā)還會遭受到“柔軟性”降低，這點(diǎn)在使用者烘干毛發(fā)時(shí)可察覺到。洗發(fā)后，毛發(fā)在烘干時(shí)還會遭受到靜電含量增加。這會妨礙梳理并會產(chǎn)生飛散的毛發(fā)?，F(xiàn)已研究出多種方法以緩解該洗發(fā)后的問題。這些方法為從在洗發(fā)劑中混入毛發(fā)調(diào)理助劑到洗發(fā)后施用毛發(fā)調(diào)理劑即潤發(fā)乳。潤發(fā)乳通常為液體性質(zhì)，且必須在洗發(fā)后的一個(gè)單獨(dú)步驟中施用，在毛發(fā)上保留一段時(shí)間，接著用清水漂洗。當(dāng)然，這樣做耗時(shí)，且不如兼含清潔和毛發(fā)調(diào)理成分的洗發(fā)劑那樣方便。因此，需要有一種可沉積調(diào)理助劑的洗發(fā)劑。
還需要在洗發(fā)劑中包括可沉積在頭皮和/或毛發(fā)上的固體顆粒。固體顆粒因在多種制劑和個(gè)人護(hù)理組合物中用作有益劑而眾所周知。固體顆?？蓪Π鼈兊慕M合物或施用該組合物的表面賦予有益效果。固體顆?？捎米?，例如顏料或著色劑、遮光劑、珠光劑、觸感改性劑、油吸收劑、皮膚保護(hù)劑、消光劑、摩擦增強(qiáng)劑、增滑劑、調(diào)理劑、剝脫劑、去味劑或清潔增強(qiáng)劑。此外，許多可用作各種病癥治療劑或社交場合難堪情形處理劑的活性成分是可獲得的，并典型地以固體顆粒形式使用，這些形式包括止汗劑、去頭屑劑、抗微生物劑、抗生素和防曬劑。
從洗發(fā)劑組合物中沉積物質(zhì)如調(diào)理助劑和固體顆粒是困難的。沉積必須與其它因素如洗發(fā)劑的清潔性、使用時(shí)洗發(fā)劑的“感覺”和洗發(fā)后毛發(fā)的感覺保持平衡。當(dāng)保持上述平衡時(shí)，用作沉積助劑的通用聚合物在沉積物質(zhì)方面不總是有效的。
因此，還非常需要使洗去型組合物、優(yōu)選清潔組合物能夠包含調(diào)理助劑和/或固體顆粒有益劑并在其所處理的表面上有效地沉積和保留調(diào)理助劑和/或固體顆粒有益劑。現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，當(dāng)精選的陽離子聚合物用于本發(fā)明的清潔組合物時(shí)，它們能令人驚奇地增強(qiáng)調(diào)理助劑和/或固體顆粒有益劑在其所處理過的表面上的沉積和保留。
發(fā)明概述本發(fā)明涉及洗發(fā)劑組合物，該組合物包括a)約5％至約50％重量的去污表面活性劑，b)至少約0.05％重量的陽離子瓜耳膠衍生物；i)其中所述陽離子瓜耳膠衍生物具有約10,000至約10,000,000的分子量；和ii)其中所述陽離子瓜耳膠衍生物具有約1.25meq/g至約7meq/g的電荷密度；和c)至少約20.0％重量的含水載體。
本發(fā)明還涉及使用該洗發(fā)劑組合物的方法。
對于本領(lǐng)域的技術(shù)人員來說，通過閱讀本說明書的公開內(nèi)容，本發(fā)明的這些和其它特征、方面和優(yōu)點(diǎn)將變得顯而易見。
發(fā)明詳述雖然本說明書通過特別指出并清楚地要求保護(hù)本發(fā)明的權(quán)利要求作出結(jié)論，但應(yīng)該相信由下列說明可更好地理解本發(fā)明。
本發(fā)明洗發(fā)劑組合物包括去污表面活性劑、陽離子瓜耳膠衍生物和含水載體。這些基本組分的每一種，以及優(yōu)選的或任選的組分，將在下文中詳細(xì)地描述。
除非另外指明，所有的百分比、份數(shù)和比率均以本發(fā)明的組合物的總重量計(jì)。有關(guān)所列成分的所有重量均是基于活性物質(zhì)的含量，因此，除非另外指明，它們不包括可能包括在市售物質(zhì)中的溶劑或副產(chǎn)物。
除非另外指明，本發(fā)明中所用的所有分子量均是重均分子量，以克/摩爾表示。
本文所用術(shù)語“電荷密度”是指構(gòu)成聚合物單體單元上的正電荷數(shù)與所述單體單元的分子量的比率。電荷密度乘以聚合物分子量決定給定聚合物鏈的正電荷位點(diǎn)的數(shù)目。
本發(fā)明中，“包括”是指可加入不影響最終結(jié)果的其它步驟和其它成分。該術(shù)語包括術(shù)語“由...組成”和“基本上由...組成”。本發(fā)明的組合物和方法/工藝可包括、由或基本上由基本成分和本發(fā)明所述的限制條件以及任何附加的或任選的成分、組分、步驟或本發(fā)明所描述的限制條件組成。
本文所用術(shù)語“流體”是指趨于呈其容器形狀的液體或氣體，容器是該柔韌中空顆粒的外壁。
本文所用術(shù)語“柔韌的”是指本發(fā)明的中空顆粒易于壓縮，但當(dāng)壓力減小時(shí)，該中空顆?；謴?fù)它們原有的體積。
本文所用術(shù)語“流體包封的”是指本發(fā)明的中空顆粒在結(jié)構(gòu)上是中空的。依照本發(fā)明，術(shù)語“結(jié)構(gòu)上中空”仍然允許中空顆粒包含至少一種附加物質(zhì)于其中。
本文所用術(shù)語“中空”是指基本上不含固體的具有包封區(qū)域的顆粒，該包封區(qū)域包括該顆?？傮w積的10％至99.8％。
本文所用術(shù)語“可滲透”是指在給定條件下允許液體或氣體穿過其的物質(zhì)。
本文所用術(shù)語“聚合物”將包括或者通過一種類型的單體，或者通過兩種類型的單體(即共聚物)或更多種類型的單體聚合而成的物質(zhì)。
本文所用術(shù)語“固體顆粒”是指非液體或氣體的顆粒。
本文所用術(shù)語“球體”是指球形主體，其是在度量空間中與固定點(diǎn)的距離近似為常數(shù)的一系列點(diǎn)。在此，“近似”含義是指固定點(diǎn)在15％的距離之內(nèi)。
本文所用術(shù)語“適合涂敷于人類毛發(fā)”是指所描述的組合物或其組分適用于和人類毛發(fā)、頭皮和皮膚的接觸而沒有不當(dāng)?shù)亩拘?、不相容性、不穩(wěn)定性、變應(yīng)性反應(yīng)等。
本文所用術(shù)語“水溶性”是指在本組合物中聚合物溶于水。一般而言，在25℃下聚合物的溶解度為0.1％、優(yōu)選為1％、更優(yōu)選為5％、最優(yōu)選為15％，其中所述百分比是按水溶劑重量為100％計(jì)的。
所有引用的參考文獻(xiàn)均全文引入本文以供參考。任何文獻(xiàn)的引用并不是對其作為要求保護(hù)的本發(fā)明的現(xiàn)有技術(shù)的可獲得性的認(rèn)可。
A.去污表面活性劑本發(fā)明洗發(fā)劑組合物包括去污表面活性劑。包括去污表面活性劑是為將清潔性能提供給所述組合物所述去污表面活性劑組分依次包括陰離子去污表面活性劑、兩性離子或兩性去污表面活性劑，或它們的組合。上述表面活性劑應(yīng)當(dāng)在物理和化學(xué)上與本文所描述的基本組分相容，或不會不適當(dāng)?shù)負(fù)p害產(chǎn)品的穩(wěn)定性、美觀性或性能。
用于本發(fā)明洗發(fā)劑組合物的合適的陰離子去污表面活性劑組分包括已知用于護(hù)發(fā)或其它個(gè)人護(hù)理清潔組合物中的那些。所述洗發(fā)劑組合物中陰離子表面活性劑組分的濃度應(yīng)該足以提供所需的清潔和起泡效果，且通常為約5％至約50％、優(yōu)選為約8％至約30％、更優(yōu)選為約10％至約25％，甚至更優(yōu)選為約12％至約22％，其中所述百分比是按組合物重量為100％計(jì)的。
適用于本發(fā)明洗發(fā)劑組合物的優(yōu)選的陰離子表面活性劑是烷基和烷基醚硫酸鹽。這些物質(zhì)具有各自的表達(dá)式ROSO3M和RO(C2H4O)xSO3M，其中R是具有約8至約18個(gè)碳原子的烷基或鏈烯基，x是具有值為1至10的整數(shù)，且M是陽離子，如銨、鏈烷醇胺如三乙醇胺、一價(jià)金屬陽離子如鈉和鉀以及多價(jià)金屬陽離子如鎂和鈣。表面活性劑的溶解度將取決于特殊的陰離子去污表面活性劑和選定的陽離子。
在烷基和烷基醚硫酸鹽中，R具有優(yōu)選為約8至約18個(gè)、更優(yōu)選為約10至約16個(gè)、甚至更優(yōu)選為約12至約14個(gè)碳原子。該烷基醚硫酸鹽可典型地作為環(huán)氧乙烷和具有約8至約24個(gè)碳原子的一元醇的縮合產(chǎn)物制備。該醇可以合成或衍生自脂，如椰子油、棕櫚仁油、牛油。優(yōu)選月桂醇和衍生自椰子油或棕櫚仁油的直鏈醇。上述醇與約0至約10、優(yōu)選約2至約5、更優(yōu)選約3摩爾分?jǐn)?shù)的環(huán)氧乙烷反應(yīng)，并且具有例如平均每摩爾醇3摩爾環(huán)氧乙烷的所得分子種類的混合物被硫酸化并被中和。
可用于本發(fā)明洗發(fā)劑組合物中的烷基醚硫酸鹽的具體非限制性實(shí)施例包括椰油烷基三甘醇醚硫酸、牛油烷基三甘醇醚硫酸和牛油烷基六環(huán)氧乙烷硫酸的鈉鹽和銨鹽。高度優(yōu)選的烷基醚硫酸鹽是包括個(gè)體化合物的混合物的那些，其中該混合物中的化合物具有約10至約16個(gè)碳原子的平均烷基鏈長和具有約1至約4摩爾環(huán)氧乙烷的平均乙氧基化度。
其它合適的陰離子去污表面活性劑是符合式[R1-SO3-M]的有機(jī)硫酸反應(yīng)產(chǎn)物的水溶性鹽，其中R1是具有約8至約24個(gè)碳原子、優(yōu)選約10至約18個(gè)碳原子的直鏈的或支鏈的飽和脂族烴基；且M是上文所述的陽離子。上述去污表面活性劑的非限制性實(shí)施例是包括具有約8至約24個(gè)、優(yōu)選約12至約18個(gè)碳原子的異-、新-和正-鏈烷烴的甲烷系列的烴與如SO3、H2SO4的磺化劑，依照已知的磺化方法包括漂白和水解，所獲得的有機(jī)硫酸反應(yīng)產(chǎn)物的鹽。優(yōu)選磺化的C10至C18正-鏈烷烴的堿金屬鹽和銨鹽。
其它合適的陰離子去污表面活性劑還有用羥乙磺酸酯化和用氫氧化鈉中和的脂肪酸的反應(yīng)產(chǎn)物，其中，例如，該脂肪酸衍生自椰子油或棕櫚仁油；氨基乙磺酸甲酯脂肪酸酰胺的鈉鹽或鉀鹽，其中，例如，該脂肪酸衍生自椰子油或棕櫚仁油。其它類似的陰離子表面活性劑描述于美國專利2,486,921、2,486,922和2,396,278中，其描述引入本發(fā)明以供參考。
適用于本發(fā)明洗發(fā)劑組合物的其它陰離子去污表面活性劑是琥珀酸鹽，其實(shí)施例包括N-十八烷基磺基琥珀酸二鈉、月桂基磺基琥珀酸二鈉、月桂基磺基琥珀酸二銨、N-(1，2-二羧基乙基)-N-十八烷基磺基琥珀酸四鈉、磺基琥珀酸鈉的二戊酯、磺基琥珀酸鈉的二己酯和磺基琥珀酸鈉的二辛酯。
其它合適的陰離子去污表面活性劑包括具有約10至約24個(gè)碳原子的烯烴磺酸鹽。在上下文中，術(shù)語“烯烴磺酸鹽”是指可這樣制得的化合物用未配合的三氧化硫?qū)ⅵ?烯烴磺化，隨后在適合的條件下中和酸性反應(yīng)混合物，以使任何在反應(yīng)中形成的砜被水解以得到相應(yīng)的羥基鏈烷磺酸鹽。該三氧化硫可以是液體或氣體，并且通常但不一定用惰性稀釋劑稀釋，例如在以液體形式使用時(shí)，用液體SO2、氯代烴等稀釋，或者在以氣體形式使用時(shí)，用空氣、氮?dú)?、氣態(tài)SO2等稀釋。衍生出烯烴磺酸鹽的α-烯烴是具有約10至約24個(gè)、優(yōu)選約12至約16個(gè)碳原子的單-烯烴。優(yōu)選地，它們是直鏈烯烴。除真實(shí)的烯烴磺酸鹽和一部分羥基-鏈烷磺酸鹽之外，烯烴磺酸鹽還可包含微量的其它物質(zhì)，如烯烴二磺酸鹽，這取決于反應(yīng)條件、反應(yīng)物的比例、烯烴原料的性質(zhì)和烯烴原料中的雜質(zhì)以及磺化過程中的副反應(yīng)。上述α-烯烴磺酸鹽混合物的非限制性實(shí)施例描述于美國專利3,332,880中，其描述引入本發(fā)明以供參考。
適用于洗發(fā)劑組合物中的另一類陰離子去污表面活性劑是β-烷氧基鏈烷磺酸鹽。這些表面活性劑符合下式 其中R1是具有約6至約20個(gè)碳原子的直鏈烷基，R2是具有約1至約3個(gè)、優(yōu)選1個(gè)碳原子的低級烷基，且M是如上文所述的水溶性陽離子。
用于本發(fā)明洗發(fā)劑組合物的優(yōu)選的陰離子去污表面活性劑包括十二烷基硫酸銨、月桂基聚氧乙烯醚硫酸銨、月桂基硫酸三乙基胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸三乙基胺、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸單乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸單乙醇胺、月桂基硫酸二乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸二乙醇胺、月桂基甘油單酯硫酸鈉、月桂基硫酸鈉、月桂基聚氧乙烯醚硫酸鈉、月桂基硫酸鉀、月桂基聚氧乙烯醚硫酸鉀、月桂基肌氨酸鈉、月桂酰肌氨酸鈉、肌氨酸月桂酯、椰油基肌氨酸、椰油基硫酸銨、月桂?；蛩徜@、椰油基硫酸鈉、月桂?；蛩徕c、椰油基硫酸鉀、月桂基硫酸鉀、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸三乙醇胺、椰油基硫酸一乙醇胺、月桂基硫酸一乙醇胺、十三烷基苯磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉及其組合。
適用于本發(fā)明洗發(fā)劑組合物的兩性或兩性離子去污表面活性劑包括已知用于護(hù)發(fā)或其它個(gè)人護(hù)理清潔的那些。上述兩性去污表面活性劑的濃度優(yōu)選為約0.5％至約20％、優(yōu)選為約1％至約10％，其中所述百分比是按組合物重量為100％計(jì)的。合適的兩性離子或兩性表面活性劑的非限制性實(shí)施例描述于美國專利5,104,646(Bolich Jr.等人)、5,106,609(Bolich Jr.等人)中，其描述引入本發(fā)明以供參考。
適用于洗發(fā)劑組合物中的兩性去污表面活性劑在本領(lǐng)域內(nèi)是為人所熟知的，并包括廣泛地被描述為脂族仲和叔胺的衍生物的那些表面活性劑，其中脂族基團(tuán)可以是直鏈或支鏈的，且其中一個(gè)脂族取代基包含約8至約18個(gè)碳原子，且一個(gè)脂族取代基包含陰離子水溶性基團(tuán)，如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根和膦酸根。用于本發(fā)明的優(yōu)選的兩性去污表面活性劑包括N-椰油酰胺基乙基-N-羥乙基乙酸鹽、N-椰油酰胺基乙基-N-羥乙基二乙酸鹽、N-月桂酰胺基乙基-N-羥乙基乙酸鹽、N-月桂酰胺基乙基-N-羥乙基二乙酸鹽，以及它們的混合物。
適用于本發(fā)明洗發(fā)劑組合物的兩性離子去污表面活性劑在本領(lǐng)域是為人所熟知的，并包括廣泛地被描述為脂族季銨、鏻鎓和锍化合物的衍生物的那些表面活性劑，其中脂族基團(tuán)可以是直鏈或支鏈的，和其中一個(gè)脂族取代基包含約8至約18個(gè)碳原子，且其中一個(gè)脂族取代基包含陰離子基團(tuán)，如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根和膦酸根。兩性離子去污表面活性劑如甜菜堿是優(yōu)選的。
本發(fā)明洗發(fā)劑組合物可進(jìn)一步包括附加的表面活性劑，用于和上文所述的陰離子去污表面活性劑組分組合。合適的任選表面活性劑包括非離子表面活性劑?？墒褂蒙鲜鋈魏伪绢I(lǐng)域已知的用于護(hù)發(fā)或個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品的表面活性劑，條件是該任選的附加表面活性劑也是在化學(xué)或物理上與洗發(fā)劑組合物的基本組分相容的，或不會不適當(dāng)?shù)負(fù)p害產(chǎn)品的性能、美觀性或穩(wěn)定性。本發(fā)明洗發(fā)劑組合物中的任選的附加表面活性劑的濃度可隨所需的清潔或起泡性能、選取的任選表面活性劑、所需的產(chǎn)品濃度、組合物中存在的其它組分和本領(lǐng)域內(nèi)熟知的其它因素而改變。
其它適用于洗發(fā)劑組合物中的陰離子、兩性離子、兩性或任選附加表面活性劑的非限制性實(shí)施例描述于McCutcheon的“Emulsifiers andDetergents”，1989年鑒，M.C.Publishing Co.出版，和美國專利3,929,678、2,658,072、2,438,091、2,528,378中，其描述引入本發(fā)明以供參考。
B.陽離子瓜耳膠衍生物本發(fā)明組合物包括具有足夠高的陽離子電荷密度的陽離子瓜耳膠衍生物，以有效增強(qiáng)調(diào)理助劑和/或固體顆粒的沉積。在洗發(fā)劑組合物預(yù)定使用的pH值下，該pH值通常自約pH3至約pH9、優(yōu)選為約pH4至約pH8之間，合適的陽離子瓜耳膠衍生物將具有的電荷密度至少約1.25meq/gm、優(yōu)選至少約1.5meq/gm、更優(yōu)選至少約1.7meq/gm、甚至更優(yōu)選至少約1.8meq/gm、還更優(yōu)選至少約2.0meq/gm、且甚至更優(yōu)選至少約2.3meq/gm，而且優(yōu)選低于約7meq/gm、更優(yōu)選低于約5meq/gm、還更優(yōu)選低于約4.5meq/gm。上述合適的陽離子瓜耳膠衍生物的平均分子量將通常在約10,000和10,000,000之間、優(yōu)選在約50,000和約5,000,000之間、更優(yōu)選在約100,000和約3,000,000之間。本文所用術(shù)語陽離子瓜耳膠衍生物的“陽離子電荷密度”是指組成聚合物的單體單元上正電荷數(shù)與所述單體單元的分子量的比率。陽離子電荷密度乘以聚合物分子量決定了在給定聚合物鏈上的正電荷位置數(shù)。
洗發(fā)劑組合物中陽離子瓜耳膠衍生物的濃度為約0.05％至約3％、優(yōu)選為約0.075％至約2.0％、更優(yōu)選為約0.1％至約1.0％，其中所述百分比是按洗發(fā)劑組合物重量為100％計(jì)的。洗發(fā)劑組合物中陽離子衍生物與顆粒(當(dāng)使用這個(gè)任選組分時(shí))的重量比率為約2∶1至約1∶30、優(yōu)選為約1∶1至約1∶20、更優(yōu)選為約1∶2至約1∶10。
1.陽離子瓜耳膠的特性用于本發(fā)明的陽離子瓜耳膠必須精選且必須以一定含量存在，以至陽離子聚合物可溶于洗發(fā)劑組合物中，并在稀釋時(shí)優(yōu)選溶于洗發(fā)劑組合物中的復(fù)合凝聚層相中。上述凝聚層將在下文中詳細(xì)地描述。陽離子瓜耳膠的物理性質(zhì)和合適的反離子也將詳述。
i.由陽離子疑合物形成的凝聚層在稀釋洗發(fā)劑組合物時(shí)，在本發(fā)明的陽離子聚合物和去污表面活性劑組分(如上所述)之間形成了凝聚層。凝聚層的形成取決于各種標(biāo)準(zhǔn)，如分子量、組分濃度和相互作用的離子組分的比率、離子強(qiáng)度(包括離子強(qiáng)度的改變，例如通過加入鹽)、陽離子和陰離子組分的電荷密度、pH值和溫度。凝聚層體系和這些參數(shù)的影響已被描述于，例如，J.Caelles等人的“Anionic andCationic Compounds in Mixed Systems”，Cosmetics & Toiletries，第106卷，(1991年4月)，第49至54頁；C.J.van Oss的“Coacervation，Complex-Coacervation and Flocculation”，J.Dispersion Science and Tech.，第9(5，6)卷，(1988-89)，第561至573頁，和D.J.Burgess的“Practical Analysisof Complex Coacervate Systems”，J.of Colloid and Interface Science，第140卷，第1期，(1990年11月)，第227至238頁，其所有描述引入本發(fā)明以供參考。本發(fā)明所描述的洗發(fā)劑組合物典型具有的陰離子去污表面活性劑組分與陽離子聚合物組分的比率為約25∶0.02至約1∶1、優(yōu)選為約20∶0.1至約12∶1。
凝聚層有助于將調(diào)理劑沉積在毛發(fā)和頭皮上，根據(jù)這點(diǎn)，據(jù)信，凝聚層可提供調(diào)理有益效果，尤其是毛發(fā)潤濕時(shí)使用產(chǎn)品的調(diào)理有益效果。本領(lǐng)域還已知凝聚層可有助于沉積其它類型的顆粒?？烧J(rèn)為，在稀釋時(shí)通過濃縮凝聚層界面內(nèi)顆粒，可出現(xiàn)這種情況。
用于分析復(fù)合凝聚層形成過程的技術(shù)是本領(lǐng)域已知的。例如，在任何選定的稀釋階段，可以對洗發(fā)劑組合物采用顯微分析來識別是否形成了凝聚層相。上述凝聚層相將被看作是組合物中附加的乳化相。使用染料能輔助將凝聚層相與其它分散于洗發(fā)劑組合物中的不溶相區(qū)別開。
ii.用于形成陽離子瓜耳膠的反離子任何陰離子反離子可以與陽離子瓜耳膠結(jié)合使用，只要該陽離子瓜耳膠在水、洗發(fā)劑組合物或洗發(fā)劑組合物的凝聚層相中保持可溶，且只要該反離子與洗發(fā)劑組合物的基本組分在物理和化學(xué)上是相容的，或不會過度地破壞產(chǎn)品性能、穩(wěn)定性或美觀性。上述反離子的非限制性實(shí)施例包括鹵化物(例如氯化物、氟化物、溴化物、碘化物)、硫酸根、甲酯硫酸根，以及它們的混合物。
2.陽離子瓜耳膠衍生物的化學(xué)描述瓜耳是陽離子取代的半乳甘露聚糖(瓜耳)樹膠衍生物. 用于制備瓜耳樹膠衍生物的瓜耳樹膠典型地是從瓜耳植物的種子中獲得的天然存在的物質(zhì)。瓜耳分子本身是每隔一定間隔用交替甘露糖單元上的單個(gè)半乳糖單元支化的直鏈甘露聚糖。該甘露糖單元通過β(1-4)配糖鍵相互連接。該半乳糖分支作為α(1-6)連接出現(xiàn)。瓜耳樹膠的陽離子衍生物可通過聚半乳甘露聚糖的羥基和活性季銨化合物之間的反應(yīng)來獲得。瓜耳結(jié)構(gòu)上陽離子基團(tuán)的取代度必須足以提供必要的如上所述的陽離子電荷密度。
適用于形成陽離子瓜耳膠聚合物的季銨化合物包括符合通式(XII)的那些
其中R1、R2和R3是甲基或乙基；R4是如通式(XIII)的任一個(gè)環(huán)氧烷基 或者R4是如通式(XIV)的鹵代醇基 其中R5是C1至C3的亞烷基；X是氯或溴，且Z是陰離子，如Cl-、Br-、I-或HSO4-。
由上述試劑生成的陽離子瓜耳膠聚合物(瓜耳樹膠的陽離子衍生物)可由通式(XV)表示 其中R是瓜耳樹膠。優(yōu)選地，該陽離子瓜耳膠聚合物是瓜耳膠羥丙基三甲基氯化銨，其可更具體地由通式(XVI)表示 C.含水載體本發(fā)明的組合物包括含水載體。根據(jù)與其它組分的相容性和產(chǎn)品所需的其它特性選擇載體的含量和種類。
用于本發(fā)明的載體包括水和低級烷基醇的水溶液。用于本發(fā)明的低級烷基醇是具有1至6個(gè)碳原子的一元醇，更優(yōu)選乙醇和異丙醇。
優(yōu)選地，含水載體基本上是水。優(yōu)選使用去離子水。來自包含礦物陽離子的天然源的水也可被使用，這取決于產(chǎn)品所需的特征。通常，本發(fā)明的組合物包括約20％至約99％、優(yōu)選約40％至約98％、且更優(yōu)選約60％至約98％的含水載體。
本發(fā)明組合物的pH值優(yōu)選為約4至約9、更優(yōu)選為約4.5至約7.5。可添加緩沖劑和其它pH調(diào)節(jié)劑以獲得所需的pH值。
D.附加組分本發(fā)明洗發(fā)劑組合物還可包括一種或多種已知用于護(hù)發(fā)或個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品的任選組分，前提條件是該任選組分與本發(fā)明所述基本組分在物理和化學(xué)上相容，或不會不適當(dāng)?shù)負(fù)p害產(chǎn)品的穩(wěn)定性、美觀性或性能。上述任選組分各自的濃度為約0.001％至約10％，其中所述百分比是按洗發(fā)劑組合物重量為100％計(jì)的。
用于洗發(fā)劑組合物的任選組分的非限制性實(shí)施例包括顆粒、陽離子聚合物、調(diào)理劑(烴油、脂肪族酯、硅氧烷)、去頭屑劑、懸浮劑、粘度改性劑、染料、非揮發(fā)性溶劑或稀釋劑(水溶性和不溶性的)、珠光助劑、泡沫促進(jìn)劑、附加表面活性劑或非離子助表面活性劑、殺虱劑、pH調(diào)節(jié)劑、香料、防腐劑、螯合劑、蛋白質(zhì)、皮膚活性劑、防曬劑、紫外線吸收劑和維生素。
顆粒本發(fā)明組合物可任選地包括顆粒。本發(fā)明的顆粒優(yōu)選地具有小于300μm的粒徑。典型地，顆粒的直徑粒徑為約0.01μm至約80μm，還更優(yōu)選約0.1μm至約70μm，甚至更優(yōu)選約1μm至約60μm。
為了組合物特殊的目的，選擇典型的顆粒含量。作為實(shí)施例，在需要遞送顏色有益效果的地方，可摻入能給予所需色調(diào)的顏料顆粒。在需要毛發(fā)立體感或發(fā)型保留有益效果的地方，可使用能給予摩擦的顆粒以減少發(fā)型的破壞和毀壞。在需要調(diào)理或潤滑的地方，可摻入合適的片狀或球狀顆粒。在技術(shù)人員的技術(shù)范圍內(nèi)可確定含量和顆粒的類型。可使用通常認(rèn)為安全的顆粒，所述顆粒列于C.T.F.A.Cosmetic Ingredient Handbook，第六版，Cosmetic and Fragrance Assn.，Inc.，Washington D.C.(1995)中，該書引入本文以供參考。
在本發(fā)明組合物中，優(yōu)選摻入至少0.025％重量、更優(yōu)選至少0.1％重量、還更優(yōu)選至少0.2％重量、且甚至更優(yōu)選至少0.5％重量的顆粒。在本發(fā)明組合物中，優(yōu)選摻入不超過約20％重量、更優(yōu)選不超過約10％重量、還更優(yōu)選不超過5％重量、且甚至更優(yōu)選不超過2％重量的顆粒。
顆?？梢允怯猩驘o色的(例如白色)。合適的粉末包括氯氧化鉍、鈦酸云母、熱解法二氧化硅、球形二氧化硅、聚甲基丙烯酸甲酯、微粉化特氟綸、氮化硼、丙烯酸酯聚合物、硅酸鋁、辛烯琥珀酸鋁淀粉、膨潤土、硅酸鈣、纖維素、白堊、玉米淀粉、硅藻土、漂白土、甘油淀粉、鋰蒙脫石、二氧化硅水合物、高嶺土、硅酸鎂鋁、碳酸鎂、氫氧化鎂、氧化鎂、硅酸鎂、三硅酸鎂、麥芽糖糊精、蒙脫石、微晶纖維素、米淀粉、二氧化硅、滑石、云母、二氧化鈦、月桂酸鋅、肉豆蔻酸鋅、新癸酸鋅、松脂酸鋅、硬脂酸鋅、聚乙烯、氧化鋁、綠坡縷石、碳酸鈣、硅酸鈣、葡萄聚糖、高嶺土、尼龍、硅烷化二氧化硅、絲粉、絹云母、大豆粉、氧化錫、氫氧化鈦、磷酸三鎂、核桃殼粉，或其混合物。上面提及的粉末可用卵磷脂、氨基酸、礦物油、硅油或各種其它單獨(dú)的或組合的試劑進(jìn)行表面處理，這些試劑覆蓋于粉末表面并使顆粒性質(zhì)上疏水。
該粉末組分還可包含各種有機(jī)和無機(jī)顏料。有機(jī)顏料通常是各種芳族類型，包括偶氮、靛藍(lán)、三苯甲烷、蒽醌和黃嘌呤染料，該黃嘌呤染料被命名為D&C和FD&C藍(lán)、棕、綠、橙、紅、黃，等等。有機(jī)顏料通常包括合法食用染料添加劑的不溶金屬鹽，稱為色淀。無機(jī)顏料包括氧化鐵、群青顏料和鉻或氫氧化鉻染料，以及它們的混合物。
各種形狀和密度的水不溶性固體顆粒是有用的。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，顆粒傾向于是球形、橢圓形、不規(guī)則型或任何其它形狀，其中最大直徑與最小直徑的比率(定義為縱橫比)小于10。更優(yōu)選地，顆粒的縱橫比小于8。還更優(yōu)選地，顆粒的縱橫比小于5。
本發(fā)明中用于組合物的顆?？梢允翘烊坏?、合成的或半合成的?；旌项w粒也是有用的。合成顆?？捎山宦?lián)聚合物或非交聯(lián)聚合物制得。本發(fā)明中的顆粒可具有表面電荷或者它們的表面可用有機(jī)或無機(jī)物質(zhì)如表面活性劑、聚合物和無機(jī)物質(zhì)改性。顆粒配合物也是有用的。
天然顆粒的非限制性實(shí)施例包括各種親水和疏水形式的沉淀二氧化硅顆粒，以商品名Sipernet購自Degussa-Huls。
Snowtex膠態(tài)二氧化硅顆粒，購自Nissan Chemical America Corporation。
合成顆粒的實(shí)施例包括尼龍、硅氧烷樹脂、聚(甲基)丙烯酸酯、聚乙烯、聚酯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚氨酯、聚酰胺、環(huán)氧樹脂、脲樹脂和丙烯酸粉末。有用的顆粒的非限制性實(shí)施例是Microease 110S、114S、116(微粉化合成蠟)，Micropoly 210、250S(微粉化聚乙烯)，Microslip(微粉化聚四氟乙烯)和Microsilk(聚乙烯和聚四氟乙烯的組合)，所有顆粒均購自MicroPowder，Inc.。其它實(shí)施例包括購自Phenomenex的Luna(光滑的二氧化硅顆粒)顆粒、MP-2200(聚甲基丙烯酸甲酯)、EA-209(乙烯/丙烯酸酯共聚物)、SP-501(尼龍-12)、ES-830(聚甲基異丁烯酸酯)、購自Kobo Products，Inc.的BPD-800、BPD-500(聚氨酯)顆粒和以商品名Tospearl顆粒由GE Silicones售出的硅氧烷樹脂。Ganzpearl GS-0605交聯(lián)聚苯乙烯(購自Presperse)也是有用的。
混合顆粒的非限制性實(shí)施例包括Ganzpearl GSC-30SR(絹云母&交聯(lián)聚苯乙烯的混合粉末)和SM-1000、SM-200(購自Presperse的云母和二氧化硅的混合粉末)。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，用于洗發(fā)劑組合物中的顆粒是中空顆粒。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，該中空顆粒是流體包封的柔韌微球體。該微球體在結(jié)構(gòu)上是中空的，然而，它們可以包含各種流體，該流體包括液體和氣體以及它們的異構(gòu)體。該氣體包括但不限于，丁烷、戊烷、空氣、氮?dú)?、氧氣、二氧化碳和二甲基醚。如果使用液體，液體僅能部分充滿該微球體。該液體包括水和任何相容的溶劑。該液體還可包含維生素、氨基酸、蛋白質(zhì)和蛋白質(zhì)衍生物、草本植物提取物、顏料、染料、抗微生物劑、螯合劑、紫外線吸收劑、熒光增白劑、硅氧烷化合物、香料、通常為水溶性的濕潤劑、通常為水不溶性的附加調(diào)理劑，以及它們的混合物。在一個(gè)實(shí)施方案中，水溶性組分是優(yōu)選的包封物質(zhì)。在另一個(gè)實(shí)施方案中，選自維生素、氨基酸、蛋白質(zhì)、蛋白質(zhì)衍生物、草本植物提取物及其混合物的組分是優(yōu)選的包封物質(zhì)。在另一個(gè)實(shí)施方案中，選自維生素E、泛基乙醚、泛醇、蓼屬多花苷提取物及其混合物的組分是優(yōu)選的包封物質(zhì)。
本發(fā)明中的顆?？删哂斜砻骐姾苫蛘咚鼈兊谋砻婵捎糜袡C(jī)或無機(jī)物質(zhì)如表面活性劑、聚合物和無機(jī)物質(zhì)改性。顆粒配合物也是有用的。氣包封微球體配合物的非限制性實(shí)施例是DSPCS-I2TM(二氧化硅改性的乙烯/異丁烯酸酯共聚物微球體)和SPCAT-I2TM(滑石改性的乙烯/異丁烯酸酯共聚物微球體)。這兩者都購自Kobo Products，Inc。
顆粒的表面可通過靜電的產(chǎn)生而帶電，或者與各種離子基直接接觸或通過短的、長的或支鏈的烷基與離子基相連而帶電。該表面電荷性質(zhì)上可是陰離子、陽離子、兩性離子或兩性的。
本發(fā)明顆粒的外壁可由熱塑性物質(zhì)形成。該熱塑性物質(zhì)可以是至少一種單體的聚合物或共聚物，該單體選自下列基團(tuán)丙烯酸酯、異丁烯酸酯、苯乙烯、取代苯乙烯、不飽和二鹵化物、丙烯腈、異丁烯腈。該熱塑性物質(zhì)可包含酰胺、酯、尿烷、尿素、醚、碳酸鹽、乙縮醛、硫化物、磷酸鹽、膦酸酯和硅氧烷連接物。該中空顆?？砂?％至60％的衍生自1，1-二氯乙烯的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元、20％至90％的衍生自丙烯腈的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元和1％至50％的衍生自(甲基)丙烯酸單體的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元，百分比(按重量計(jì))之和等于100。(甲基)丙烯酸單體是，例如，丙烯酸甲酯或異丁烯酸酯，且尤其是異丁烯酸酯。優(yōu)選地，該顆粒由至少一種單體的的聚合物或共聚物組成，該單體選自膨脹的或非膨脹的1，1-二氯乙烯、丙烯酸、苯乙烯和(甲基)丙烯腈。更優(yōu)選地，該顆粒由丙烯腈和異丁烯腈的共聚物組成。
還可使用得自酯(如，例如乙酸乙烯酯或乳酸乙烯酯)或酸(如，例如衣康酸、檸檬酸、馬來酸或富馬酸)的聚合物和共聚物所組成的顆粒。在這點(diǎn)上，參見日本專利申請JP-A-2-112304，其全部公開內(nèi)容引入本文以供參考。
市售合適的顆粒的非限制性實(shí)施例是551DE(粒徑范圍近似為30至50μm且密度近似為42kg/m3)、551DE20(粒徑范圍近似為15至25μm且密度近似為60kg/m3)、461DE(粒徑范圍近似為20至40μm且密度為60kg/m3)、551DE80(粒徑范圍近似為50至80μm且密度近似為42kg/m3)、091DE(粒徑范圍近似為35至55μm且密度近似為30kg/m3)，所有顆粒均以商標(biāo)名EXPANCELTM由Akzo Nobel出售。適用于本發(fā)明的顆粒的其它實(shí)施例是由Pierce & Stevens Corporation以商標(biāo)名DUALITE和MICROPEARLTM系列銷售的微球體。尤其優(yōu)選的中空顆粒是091DE和551DE50。本發(fā)明的中空顆?？稍诟稍锘蛴兴疇顟B(tài)中存在。上述顆粒對皮膚無毒且無刺激性。
用于本發(fā)明中的中空顆?？赏ㄟ^，例如，描述于EP-56,219、EP-348,372、EP-486,080、EP-320,473、EP-112,807和美國專利3,615,972中的方法來制備，每篇文獻(xiàn)的全部公開內(nèi)容均引入本文以供參考。
可供選擇地，用于本發(fā)明中的中空顆粒的外壁可由無機(jī)物質(zhì)形成。該無機(jī)物質(zhì)可以是二氧化硅、堿石灰硼硅玻璃、硅鋁陶瓷或堿金屬硅酸鋁陶瓷。市售合適的低密度無機(jī)顆粒的非限制性實(shí)施例是H50/10,000EPX(粒徑范圍為近似為20至60μm)、S38(粒徑范圍近似為15至65μm)、W-210(粒徑范圍近似為1至12μm)、W-410(粒徑范圍近似為1至24μm)、W-610(粒徑范圍近似為1至40μm)、G-200(粒徑范圍近似為1至12μm)、G-400(粒徑范圍近似為1至24μm)、G-600(粒徑范圍近似為1至40μm)，所有顆粒均商標(biāo)名3MTMScotchliteTMGlass Bubbles、3MTMZeeospheresTMceramicmicrospheres和3MTMZ-Light SpheresTMCeramic Microspheres出售。購自KOBO Products的Silica shells(平均粒徑3μm)和購自PQ Corporation的LUXSILTM(平均直徑3-13μm)也是有用的。
優(yōu)選地，用于本發(fā)明中的中空顆粒的外壁是柔韌的。本文所用術(shù)語“柔韌的”是指該中空顆粒易于壓縮。當(dāng)壓力減小時(shí)，該中空顆?；謴?fù)它們原有的體積。該柔韌的中空顆粒在外加應(yīng)力下可改變它們的形狀，或由于溫度的變化而熱膨脹和熱收縮。因而，該顆粒加熱時(shí)可膨脹。
本發(fā)明顆粒可以是可滲透的或不可滲透的。本文所用術(shù)語“可滲透”是指在給定條件下它們允許液體或氣體穿過它們。優(yōu)選地，本發(fā)明大部分顆粒在正常使用該洗發(fā)劑組合物期間，將保持它們的結(jié)構(gòu)完整性。更優(yōu)選地，基本上所有的顆粒在正常使用該洗發(fā)劑組合物期間，將保持它們的結(jié)構(gòu)完整性。
優(yōu)選的顆粒還將具有物理性質(zhì)，其沒有明顯受到組合物典型處理方法的影響。優(yōu)選地，使用熔點(diǎn)大于約70℃的顆粒。還更優(yōu)選地，使用熔點(diǎn)大于80℃的顆粒，且最優(yōu)選地，使用熔點(diǎn)大于約95℃的顆粒。本文所用熔點(diǎn)指的是使顆粒轉(zhuǎn)變?yōu)橐后w或流體狀態(tài)或經(jīng)歷顯著的變形或物理性質(zhì)變化的溫度。此外，本發(fā)明的許多顆粒是交聯(lián)的或具有交聯(lián)的表面膜。這些顆粒不顯示具有確定的熔點(diǎn)。交聯(lián)的顆粒也是有用的，只要它們在制備本組合物中所用的處理和儲存條件下是穩(wěn)定的。
調(diào)理劑調(diào)理劑包括任何用于為毛發(fā)和/或皮膚提供特殊調(diào)理有益效果的物質(zhì)。在毛發(fā)處理組合物中，合適的調(diào)理劑是遞送一種或多種有益效果的那些，這些有益效果涉及光澤、柔軟性、可梳理性、抗靜電性、濕處理、損傷、整理性、粘稠性和油膩性。用于本發(fā)明洗發(fā)劑組合物的調(diào)理劑典型地包括水不溶的、水可分散的非揮發(fā)性液體，其形成乳化的液體顆?；虮魂庪x子去污表面活性劑組分中(如上所述)的表面活性劑膠束溶解。適用于洗發(fā)劑組合物中的調(diào)理劑是那些特征通常為硅氧烷(例如硅油、陽離子硅氧烷、硅氧烷樹膠、高折射硅氧烷和硅氧烷樹脂)、有機(jī)調(diào)理油(例如烴油、聚烯烴和脂肪族酯)或其組合物的調(diào)理劑，或那些在本發(fā)明含水表面活性劑基質(zhì)中另外形成液體、分散的顆粒的調(diào)理劑。上述調(diào)理劑應(yīng)該在物理和化學(xué)上與組合物的基本組分相容，且不應(yīng)該不適當(dāng)?shù)負(fù)p害產(chǎn)品的穩(wěn)定性、美觀性或性能。
洗發(fā)劑組合物中調(diào)理劑的濃度應(yīng)該足以提供所需的調(diào)理有益效果，并且對于本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說將是顯而易見的。上述濃度可隨調(diào)理劑、所需的調(diào)理性能、調(diào)理劑顆粒的平均粒徑、其它組分的類型和濃度和其它類似的因素而改變。
1.硅氧烷本發(fā)明洗發(fā)劑組合物中的調(diào)理劑優(yōu)選是不溶解的硅氧烷調(diào)理劑。硅氧烷調(diào)理劑顆?？砂〒]發(fā)性硅氧烷、非揮發(fā)性硅氧烷，或它們的組合。優(yōu)選非揮發(fā)性硅氧烷調(diào)理劑。如果存在揮發(fā)性硅氧烷，典型地它將附帶用作非揮發(fā)性硅氧烷材料成分如硅氧烷樹膠和樹脂市售形式的溶劑或載體。硅氧烷調(diào)理劑顆?？砂ň酃柩跬橐后w調(diào)理劑，并且也可以包括其它成分，如包括硅氧烷樹脂以改善聚硅氧烷液體沉積效率或增強(qiáng)毛發(fā)光澤度(尤其當(dāng)高折射率(例如高于約1.46)硅氧烷調(diào)理劑被使用時(shí)(例如高度苯基化硅氧烷))。
硅氧烷調(diào)理劑的濃度典型地為約0.01％至約10％、優(yōu)選為約0.1％至約8％、更優(yōu)選為約0.1％至約5％、最優(yōu)選為約0.2％至約3％，其中所述百分比是按組合物重量為100％計(jì)的。合適的硅氧烷調(diào)理劑和任選的硅氧烷懸浮劑的非限制性實(shí)施例描述于美國重新公布的專利34,584、美國專利5,104,646和美國專利5,106,609中，其描述引入本發(fā)明以供參考。用于本發(fā)明洗發(fā)劑組合物中的硅氧烷調(diào)理劑在25℃下測得的粘度優(yōu)選地為約20至約2,000,000厘沲(“csk”)、更優(yōu)選為約1,000至約1,800,000厘沲、甚至更優(yōu)選為約50,000至約1,500,000厘沲、最優(yōu)選為約100,000至約1,500,000厘沲。
分散的硅氧烷調(diào)理劑顆粒典型地具有約0.01μm至約50μm的數(shù)均顆粒直徑。對于涂敷于毛發(fā)的小顆粒，數(shù)均顆粒直徑典型地為約0.01μm至約4μm、優(yōu)選為約0.01μm至約2μm、更優(yōu)選為約0.01μm至約0.5μm。對于涂敷于毛發(fā)的較大顆粒，數(shù)均顆粒直徑典型地為約4μm至約50μm、優(yōu)選為約6μm至約30μm、更優(yōu)選為約9μm至約20μm、最優(yōu)選為約12μm至約18μm。具有平均粒徑小于約5μm的調(diào)理劑可更有效地沉積于毛發(fā)上。據(jù)信小尺寸顆粒的調(diào)理劑被包含在凝聚層中，該層是經(jīng)洗發(fā)劑稀釋時(shí)，在陰離子表面活性劑組分(如上所述)和陽離子聚合物組分(如下所述)之間形成的。
關(guān)于硅氧烷的背景資料，包括討論聚硅氧烷液體、樹膠和樹脂以及硅氧烷制備的部分，可參見“Encyclopedia of Polymer Science andEngineering”，第15卷，第二版，第204-308頁，John Wiley & Sons，Inc.(1989)，引入本文以供參考。
a.硅油硅氧烷液體包括硅油，其為可流動的硅氧烷物質(zhì)，在25℃下測得的粘度低于1,000,000厘沲、優(yōu)選地約5厘沲至約1,000,000厘沲、更優(yōu)選地約10厘沲至約100,000厘沲。適用于本發(fā)明洗發(fā)劑組合物的硅油包括聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷、聚醚硅氧烷共聚物，以及它們的混合物。也可使用其它具有毛發(fā)調(diào)理性質(zhì)的不溶性非揮發(fā)性硅氧烷液體。
硅油包括聚烷基或聚芳基硅氧烷，其符合下式(III) 其中R是脂族基團(tuán)，優(yōu)選烷基或鏈烯基，或芳基，R可以是取代的或未取代的，且x是1至約8,000的整數(shù)。適用于本發(fā)明洗發(fā)劑組合物的未取代R基團(tuán)包括但不限于烷氧基、芳氧基、烷芳基、芳烷基、芳基烯基、烷氨基和醚取代的、羥基取代的和鹵素取代的脂基和芳基。合適的R基團(tuán)還包括陽離子胺和季銨基團(tuán)。
在硅氧烷鏈上取代的脂族基團(tuán)或芳基可具有任何結(jié)構(gòu)，只要所得硅氧烷在室溫下保持液體，是疏水性的，當(dāng)涂敷于毛發(fā)時(shí)，其既無刺激性、毒性，也無害，與洗發(fā)劑組合物其它組分相容，在正常使用和儲存條件下是化學(xué)穩(wěn)定的，在本發(fā)明洗發(fā)劑組合物中是不溶的，并且能沉積于毛發(fā)上并調(diào)理毛發(fā)。每個(gè)單體硅氧烷單元的硅原子上的兩個(gè)R基團(tuán)可代表相同或不同的基團(tuán)。優(yōu)選地，兩個(gè)R基團(tuán)代表相同的基團(tuán)。
烷基和鏈烯基取代基優(yōu)選為C1至C5、更優(yōu)選C1至C4、最優(yōu)選C1至C2的烷基和鏈烯基。其它包含烷基、鏈烯基或炔基的基團(tuán)(如烷氧基、烷芳基和烷氨基)的脂族部分可以是直鏈或支鏈，并優(yōu)選C1至C5、更優(yōu)選C1至C4、甚至更優(yōu)選C1至C3、最優(yōu)選C1至C2。如上所討論，R取代基也可包含氨基官能團(tuán)(例如烷氨基)，其可以是伯、仲或叔胺或季銨。這些基團(tuán)包括一、二和三烷基氨基和烷氧基氨基，其中優(yōu)選的脂族部分鏈長如上所述。R取代基也可由其它基團(tuán)如鹵素(例如氯、氟和溴)、鹵代脂族基團(tuán)或芳基、羥基(例如羥基取代的脂族基團(tuán))以及它們的混合物所取代。合適的鹵代R基團(tuán)可包括，例如，三鹵代(優(yōu)選三氟代)烷基，如-R1CF3，其中R1是C1-C3烷基。上述聚硅氧烷的實(shí)施例包括但不限于聚甲基3，3，3-三氟丙基硅氧烷。
適用于本發(fā)明洗發(fā)劑組合物的R基團(tuán)包括但不限于甲基、乙基、丙基、苯基、甲基苯基和苯基甲基。優(yōu)選的硅氧烷具體的非限制性實(shí)施例包括聚二甲基硅氧烷、聚二乙基硅氧烷和聚甲基苯基硅氧烷。尤其優(yōu)選聚二甲基硅氧烷。其它合適的R基團(tuán)包括甲基、甲氧基、乙氧基、丙氧基和芳氧基。硅氧烷封端的上的三個(gè)R基團(tuán)可代表相同或不同的基團(tuán)。
可以使用的非揮發(fā)性聚烷基硅氧烷液體包括，例如低分子量聚二甲基硅氧烷。這些硅氧烷可以得自，例如，General Electric Company的Viscasil R和SF96系列，和Dow Corning的Dow Corning 200系列?？梢员皇褂玫木弁榛蓟柩跬橐后w也包括，例如聚甲基苯基硅氧烷。這些硅氧烷可以，例如以SF 1075甲基苯基液體得自General Electric Company，或以556化妝品級流體得自Dow Corning?？梢员皇褂玫木勖压柩跬楣簿畚锇?，例如聚環(huán)氧丙烷改性的聚二甲基硅氧烷(例如Dow Corning DC-1248)，盡管環(huán)氧乙烷或環(huán)氧乙烷與氧化丙烯的混合物也可被使用。環(huán)氧乙烷和聚環(huán)氧丙烷的濃度必須足夠低，以防止溶解于水和本發(fā)明描述的組合物中。
適用于本發(fā)明洗發(fā)劑組合物中的烷氨基取代的硅氧烷包括但不限于符合下列通式(IV)的那些 其中x和y是整數(shù)。這個(gè)聚合物也稱為“氨基封端的聚二甲基硅氧烷”。
b.陽離子硅氧烷適用于本發(fā)明洗發(fā)劑組合物中的陽離子聚硅氧烷液體包括但不限于符合通式(V)的那些(R1)aG3-a-Si-(-OSiG2)n-(-OSiGb(R1)2-b)m-O-SiG3-a(R1)a其中G是氫、苯基、羥基或C1-C8的烷基，優(yōu)選甲基；a是0或具有值為1至3的整數(shù)，優(yōu)選0；b是0或1，優(yōu)選1；n是0至1,999的數(shù)，優(yōu)選49至149；m是1至2,000的整數(shù)，優(yōu)選1至10；n和m的和是1至2,000的數(shù)，優(yōu)選50至150；R1是符合通式CqH2qL的一價(jià)基團(tuán)，其中q是具有值為2至8的整數(shù)；且L選自下列基團(tuán)-N(R2)CH2-CH2-N(R2)2-N(R2)2-N(R2)3A--N(R2)CH2-CH2-NR2H2A-其中R2是氫、苯基、芐基或飽和烴基，優(yōu)選約C1至約C20的烷基，且A-是鹵離子。
尤其優(yōu)選的符合式(V)的陽離子硅氧烷是稱為“三甲基甲硅烷基氨代聚二甲基硅氧烷”的聚合物，其如下式(VI)所示 可用于本發(fā)明洗發(fā)劑組合物中的其它硅氧烷陽離子聚合物用通式(VII)表示 其中R3是C1至C18的一價(jià)烴基，優(yōu)選烷基或鏈烯基，如甲基；R4是烴基，優(yōu)選C1至C18的亞烷基或C10至C18亞烷氧基、更優(yōu)選C1至C8的烯氧基；Q-是鹵離子，優(yōu)選氯離子；r是2至20、優(yōu)選2至8的平均統(tǒng)計(jì)值；s是20至200、優(yōu)選20至50的平均統(tǒng)計(jì)值。這類的優(yōu)選的聚合物稱為UCARESILICONE ALE 56TM，得自Union Carbide。
c.硅氧烷樹膠其它適用于本發(fā)明洗發(fā)劑組合物中的聚硅氧烷液體是不溶性硅氧烷樹膠。這些樹膠是聚有機(jī)硅氧烷物質(zhì)，其在25℃下測得的粘度大于或等于1,000,000厘沲。硅氧烷樹膠描述于美國專利4,152,416；Noll和Walter的“Chemistry and Technology of Silicones”，New YorkAcademic Press(1968)；和General Electric Silicone Rubber Product Data Sheets SE30、SE33、SE54和SE76中，所有文獻(xiàn)均引入本發(fā)明以供參考。硅氧烷樹膠將典型地具有超過約200,000、優(yōu)選約200,000至約1,000,000的重均分子量。用于本發(fā)明洗發(fā)劑組合物中的硅氧烷樹膠的具體非限制性實(shí)施例包括聚二甲基硅氧烷、(聚二甲基硅氧烷)(甲基乙烯基硅氧烷)共聚物，聚(二甲基硅氧烷)(二苯基硅氧烷)(甲基乙烯基硅氧烷)共聚物，以及它們的混合物。
d.高折射率硅氧烷適用于本發(fā)明洗發(fā)劑組合物中的其它非揮發(fā)性不溶性聚硅氧烷液體調(diào)理劑是稱為“高折射率硅氧烷”的那些，其具有至少約1.46、優(yōu)選至少約1.48、更優(yōu)選至少約1.52、最優(yōu)選至少約1.55的折射率。聚硅氧烷液體的折射率將通常低于約1.70、典型低于約1.60。在本發(fā)明的上下文中，聚硅氧烷“液體”包括油以及樹膠。
高折射率聚硅氧烷液體包括如上通式(III)所表示的那些，以及環(huán)狀聚硅氧烷，如下式(VIII)所表示的那些 其中R如上所定義，且n是約3至約7、優(yōu)選約3至約5的數(shù)。
高折射率聚硅氧烷液體所含的包含芳基的R取代基的量足以將折射率提高至如上所述的所需的水平。此外，R和n必須被選定以使該物質(zhì)是非揮發(fā)性的。
包含芳基的取代基包括包含脂環(huán)和雜環(huán)的五元和六元芳環(huán)的那些和包含稠合的五元或六元環(huán)的那些。芳基環(huán)本身可以是取代的或未取代的。取代基包括脂族取代基，并且也可包括烷氧基取代基、?；〈?、酮、鹵素(例如Cl和Br)、胺等。包含芳基的基團(tuán)的實(shí)施例包括但不限于取代的或未取代的芳烴，如苯基和苯基衍生物，如具有C1-C5的烷基或鏈烯基取代基的苯基。具體的非限制性實(shí)施例包括烯丙基苯基、甲基苯基和乙基苯基、乙烯基苯基(例如苯乙烯基)和苯基炔烴(例如苯基C2-C4的炔烴)。雜環(huán)芳基包括但不限于衍生自呋喃、咪唑、吡咯、吡啶等的取代基。稠合芳環(huán)取代基的實(shí)施例包括但不限于萘、香豆素和嘌呤。
一般地，高折射率聚硅氧烷液體將具有至少約15％、優(yōu)選至少約20％、更優(yōu)選至少約25％、甚至更優(yōu)選至少約35％、最優(yōu)選至少約50％的包含芳基的取代度。典型地，芳基取代度將低于約90％、更一般低于約85％、優(yōu)選為約55％至約80％。
高折射率聚硅氧烷液體也具有因它們的芳基取代而導(dǎo)致較高表面張力的特征。一般地，聚硅氧烷液體將具有至少約24達(dá)因/cm2的表面張力，典型地至少約27達(dá)因/cm2。表面張力，為其用途，可依照Dow Corning CorporateTest Method CTM 0461(1971年11月23日)通過de Nouy環(huán)張力計(jì)測得。表面張力的改變可依照上述測試方法或依照ASTM Method D 1331測得。
優(yōu)選的高折射率聚硅氧烷液體具有苯基或苯基衍生物取代基(最優(yōu)選苯基)與烷基取代基，優(yōu)選C1-C4的烷基(最優(yōu)選甲基)、羥基或C1-C4的烷基氨基(尤其是與-R1NHR2NH2的組合，其中每個(gè)R1和R2獨(dú)立地為C1-C3的烷基、鏈烯基和/或烷氧基)的組合。高折射率聚硅氧烷得自Dow Corning、HulsAmerica和General Electric。
當(dāng)高折射率硅氧烷用于本發(fā)明洗發(fā)劑組合物中時(shí)，它們優(yōu)選在具有鋪展劑如硅氧烷樹脂或表面活性劑的溶液中使用，以充分降低表面張力來增強(qiáng)鋪展性，并因此增強(qiáng)用該組合物處理的毛發(fā)的光澤性(干燥之后)。一般地，鋪展劑的用量足以將高折射率聚硅氧烷液體的表面張力降低至少約5％、優(yōu)選至少約10％、更優(yōu)選至少約15％、甚至更優(yōu)選至少約20％、最優(yōu)選至少約25％。聚硅氧烷液體/鋪展劑混合物對表面張力的降低可改善毛發(fā)的光澤。
鋪展劑也可將表面張力降低優(yōu)選至少約2達(dá)因/cm2、優(yōu)選至少約3達(dá)因/cm2、甚至更優(yōu)選至少約4達(dá)因/cm2、最優(yōu)選至少約5達(dá)因/cm2。
在最終產(chǎn)品中存在的比例下，聚硅氧烷液體和鋪展劑的混合物表面張力優(yōu)選地小于或等于約30達(dá)因/cm2、更優(yōu)選小于或等于約28達(dá)因/cm2、最優(yōu)選小于或等于約25達(dá)因/cm2。典型地，表面張力將為約15達(dá)因/cm2至約30達(dá)因/cm2、更典型為約18達(dá)因/cm2至約28達(dá)因/cm2、且最通常為約20達(dá)因/cm2至約25達(dá)因/cm2。
通常，高度芳基化聚硅氧烷液體與鋪展劑的重量比率將為約1000∶1至約1∶1、優(yōu)選為約100∶1至約2∶1、更優(yōu)選為約50∶1至約2∶1、最優(yōu)選為約25∶1至約2∶1。當(dāng)使用氟化的表面活性劑時(shí)，由于這些表面活性劑的效率，尤其高的聚硅氧烷液體和鋪展劑的比率可以是有效果的。因此，可設(shè)想使用顯著高于1000∶1的比率。
適用于本發(fā)明洗發(fā)劑組合物中的聚硅氧烷液體公開于美國專利2,826,551、美國專利3,964,500、美國專利4,364,837、英國專利849,433，和Silicon Compounds，Petrarch Systems，Inc.(1984)中，所有文獻(xiàn)均引入本文以供參考。
e.硅氧烷樹脂硅氧烷樹脂可被包括在本發(fā)明洗發(fā)劑組合物的硅氧烷調(diào)理劑中。這些樹脂是高度交聯(lián)的聚合硅氧烷體系。交聯(lián)是在制備硅氧烷樹脂的過程中通過將三官能的和四官能化硅烷與一官能的或二官能的或兩種兼有的硅烷摻合而引入。對于本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員顯而易見的是，獲得硅氧烷樹脂所需要的交聯(lián)度將依照具體摻入到硅氧烷樹脂中的硅烷單元而變化。一般地，具有足夠含量的三官能的和四官能的硅烷單體單元(并因此，足夠水平的交聯(lián))以至在干燥后成為剛性或硬性膜的硅氧烷物質(zhì)，被認(rèn)為是硅氧烷樹脂。氧原子與硅原子的比率是特定硅氧烷材料中交聯(lián)水平的指標(biāo)。適用于本發(fā)明洗發(fā)劑組合物中的硅氧烷樹脂通常每個(gè)硅原子具有至少約1.1個(gè)氧原子。優(yōu)選地，氧與硅原子的比率至少約1.2∶1.0。用于制備硅氧烷樹脂的硅烷包括但不限于一甲基-、二甲基-、三甲基-、一苯基-、二苯基-、甲基苯基-、一乙烯基-和甲基乙烯基-氯硅烷和四氯硅烷，其中甲基-取代的硅烷是最經(jīng)常使用的。優(yōu)選的樹脂以GE SS4230和GE SS4267得自General Electric。市售硅氧烷樹脂通常以在低粘度的揮發(fā)性或非揮發(fā)性硅氧烷液體中溶解的形式提供。用于本發(fā)明的硅氧烷樹脂應(yīng)以上述溶解形式被提供并摻入到本組合物中，這對本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員將是顯而易見的。
尤其是硅氧烷物質(zhì)和硅氧烷樹脂可依照本領(lǐng)域普通技術(shù)人員已知的速記命名體系，方便地確定其命名為“MDTQ”。在該體系下，根據(jù)所存在的組成硅氧烷的各種硅氧烷單體單元來描述硅氧烷。簡要地，符號M代表一官能單元(CH3)3SiO0.5；D代表二官能單元(CH3)2SiO；T代表三官能單元(CH3)SiO1.5；Q代表四官能單元SiO2?；締卧?例如M′、D′、T′和Q′)表示甲基之外的取代基，并必須在每個(gè)出現(xiàn)處具體地定義。典型的交替取代基包括但不限于基團(tuán)如乙烯基、苯基、胺、羥基等。各單元的摩爾比，以符號下標(biāo)表示硅氧烷中每一類型單元的總數(shù)(或其平均數(shù))，或結(jié)合分子量作為具體顯示的比例，從而完成了按照MDTQ系統(tǒng)對硅氧烷物質(zhì)的描述。硅氧烷樹脂中更高相對摩爾量的T、Q、T′和/或Q′對D、D′、M和/或M′指示更高水平的交聯(lián)。然而，如上所討論的，總交聯(lián)水平也能通過氧硅比率而指示。
用于本發(fā)明洗發(fā)劑組合物的優(yōu)選的硅氧烷樹脂包括但不限于MQ、MT、MTQ、MDT和MDTQ樹脂。甲基是優(yōu)選的硅氧烷取代基。尤其優(yōu)選的硅氧烷樹脂是MQ樹脂，其中M∶Q的比率是約0.5∶1.0至約1.5∶1.0，且硅氧烷樹脂的平均分子量為約1000至約10,000。
折射率低于1.46的非揮發(fā)性聚硅氧烷液體與硅氧烷樹脂組分(當(dāng)使用時(shí))的重量比率優(yōu)選為約4∶1至約400∶1、更優(yōu)選約9∶1至約200∶1、最優(yōu)選約19∶1至約100∶1，尤其是當(dāng)聚硅氧烷液體組分是如上所述的聚二甲基硅氧烷液體或聚二甲基硅氧烷液體和聚二甲基硅氧烷樹膠的混合物時(shí)。因?yàn)楣柩跬闃渲诒景l(fā)明的組合物中形成與硅氧烷液體即調(diào)理活性物質(zhì)相同的相的一部分，在確定組合物中硅氧烷調(diào)理劑含量時(shí)，液體和樹脂的總和應(yīng)該被包括在內(nèi)。
2.有機(jī)調(diào)理油本發(fā)明洗發(fā)劑組合物的調(diào)理組分還包括按組合物重量計(jì)約0.05％至約3％、優(yōu)選約0.08％至約1.5％、更優(yōu)選約0.1％至約1％的至少一種作為調(diào)理劑的有機(jī)調(diào)理油，該調(diào)理劑可單獨(dú)使用，或與其它調(diào)理劑如硅氧烷(如上所述)組合使用。
當(dāng)與組合物的基本組分組合使用時(shí)，并尤其當(dāng)與陽離子聚合物(如下所述)組合使用時(shí)，據(jù)信這些有機(jī)調(diào)理油可給洗發(fā)劑組合物提供改善的調(diào)理性能。調(diào)理油可給毛發(fā)增加光澤和光亮。此外，它們也增強(qiáng)干梳理和干毛發(fā)感覺。多數(shù)或所有的這些有機(jī)調(diào)理油據(jù)信可溶解于洗發(fā)劑組合物的表面活性劑膠束中。也據(jù)信這種在表面活性劑膠束中的溶解作用可有助于改善本文洗發(fā)劑組合物的毛發(fā)調(diào)理性能。
適合用作本發(fā)明調(diào)理劑的有機(jī)調(diào)理油優(yōu)選是選自烴油、聚烯烴、脂肪族酯以及它們的混合物的低粘度水不溶性的液體。上述有機(jī)調(diào)理油在40℃溫度下測得的粘度優(yōu)選為約1厘泊至約200厘泊、更優(yōu)選為約1厘泊至約100厘泊、最優(yōu)選為約2厘泊至約50厘泊。
a.烴油適合用作本發(fā)明洗發(fā)劑組合物中的調(diào)理劑的有機(jī)調(diào)理油包括但不限于具有至少約10個(gè)碳原子的烴油，如環(huán)狀烴、直鏈脂族烴(飽和的或不飽和的)和支鏈脂族烴(飽和的或不飽和的)，包括聚合物及其混合物。直鏈烴油優(yōu)選為約C12至約C19。支鏈烴油，包括烴聚合物，典型地將包含多于19個(gè)碳原子。
這些烴油的具體非限制性實(shí)施例包括石蠟油、礦物油、飽和和不飽和的十二烷、飽和和不飽和的十三烷、飽和和不飽和的十四烷、飽和和不飽和的十五烷、飽和和不飽和的十六烷、聚丁烯、聚癸烯，以及它們的混合物。這些化合物的支鏈異構(gòu)體以及更高級鏈長的烴也可被使用，其實(shí)施例包括高度支化的、飽和或不飽和的烷烴，如高甲基取代的異構(gòu)體，例如十六烷和二十碳烷的高甲基取代的異構(gòu)體，如2，2，4，4，6，6，8，8-二甲基-10-甲基十一烷和2，2，4，4，6，6-二甲基-8-甲基壬烷，得自Permethyl Corporation。烴聚合物如聚丁烯和聚癸烯。優(yōu)選的烴聚合物是聚丁烯，例如異丁烯和丁烯的共聚物。這類市售物質(zhì)是L-14聚丁烯，得自Amoco Chemical Corporation。
b.聚烯烴用于本發(fā)明洗發(fā)劑組合物中的有機(jī)調(diào)理油也可包括液體聚烯烴、更優(yōu)選液體聚 烯烴、最優(yōu)選氫化的液體聚 烯烴。用于本發(fā)明的聚烯烴通過C4至約C14、優(yōu)選約C6至約C12的烯烴單體經(jīng)聚合作用而制得。
用于制備本發(fā)明聚烯烴液體的烯烴單體的非限制性實(shí)施例包括乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四烯、支鏈異構(gòu)體如4-甲基-1-戊烯，以及它們的混合物。包含烯烴的精煉廠原料或流出物也適合制備聚烯烴液體。優(yōu)選的氫化α-烯烴單體包括但不限于1-己烯至1-十六碳烯、1-辛烯至1-十四烯，以及它們的混合物。
c.脂肪族酯作為調(diào)理劑用于本發(fā)明洗發(fā)劑組合物的其它合適的有機(jī)調(diào)理油包括但不限于具有至少10個(gè)碳原子的脂肪族酯。這些脂肪族酯包括具有衍生自脂肪酸或醇的烴基鏈的酯(例如單酯、多元醇酯和二與三羧酸酯)。由此，脂肪族酯的烴基可包括或具有與其共價(jià)鍵合的其它相容的官能團(tuán)，如酰胺和烷氧基部分(例如乙氧基或醚鍵等)。
適用于本發(fā)明洗發(fā)劑組合物的是具有約C10至約C22的脂族鏈的脂肪酸烷基酯和鏈烯基酯，和具有衍生自C10至約C22的烷基和/或鏈烯基醇的脂族鏈的烷基和鏈烯基脂肪醇羧酸酯，以及它們的混合物。優(yōu)選的脂肪族酯的具體實(shí)施例包括但不限于異硬脂酸異丙酯、月桂酸己酯、月桂酸異己酯、十六烷酸異己酯、十六烷酸異丙酯、油酸癸酯、油酸異癸酯、硬脂酸十六烷基酯、硬脂酸癸酯、異硬脂酸異丙酯、己二酸二己基癸酯、乳酸月桂酯、乳酸十四烷酯、乳酸鯨蠟酯、硬脂酸油基酯、油酸油基酯、十四烷酸油基酯、乙酸月桂酯、丙酸鯨蠟酯和己二酸油基酯。
適用于本發(fā)明洗發(fā)劑組合物中的其它脂肪族酯是如通式R′COOR的一羧酸酯，其中R’和R是烷基或鏈烯基，且R′和R中碳原子之和至少是10，優(yōu)選至少20。一羧酸酯不必包含至少一個(gè)具有至少10個(gè)碳原子的鏈；而脂族鏈碳原子的總數(shù)必須至少為10。一羧酸酯的具體的非限制性實(shí)施例包括肉豆蔻酸異丙酯、硬脂酸乙二醇酯和月桂酸異丙酯。
其它適用于本發(fā)明洗發(fā)劑組合物中的脂肪族酯還有羧酸的二和三烷基酯和鏈烯基酯，如C4至C8二羧酸酯(例如琥珀酸、戊二酸、己二酸、己酸、庚酸和辛酸的C1至C22的酯，優(yōu)選C1至C6的酯)。羧酸的二和三烷基酯和鏈烯基酯的具體非限制性實(shí)施例包括硬脂酰基硬脂酸異十六烷基酯、己二酸二異丙酯和檸檬酸三硬脂醇酯。
其它適用于本發(fā)明洗發(fā)劑組合物中的脂肪族酯是稱為多元醇酯的那些。上述多元醇酯包括烷撐二醇酯，如乙二醇一和二脂肪酸酯、二甘醇一和二脂肪酸酯、聚乙二醇一和二脂肪酸酯、丙二醇一和二脂肪酸酯、聚丙二醇一油酸酯、聚丙二醇2000一硬脂酸酯、乙氧基化丙二醇一硬脂酸酯、甘油一和二脂肪酸酯、聚甘油聚脂肪酸酯、乙氧基化甘油一硬脂酸酯、1，3-丁二醇一硬脂酸酯、1，3-丁二醇二硬脂酸酯、聚氧乙烯多元醇脂肪酸酯、脫水山梨糖醇脂肪酸酯和聚氧乙烯脫水山梨糖醇脂肪酸酯。
其它還適用于本發(fā)明洗發(fā)劑組合物中的脂肪族酯是甘油酯，包括但不限于甘油一酯、甘油二酯和甘油三酯，優(yōu)選甘油二酯和甘油三酯，最優(yōu)選甘油三酯。供本發(fā)明所述洗發(fā)劑組合物中使用的甘油酯優(yōu)選為長鏈羧酸如C10-C22羧酸的甘油一酯、甘油二酯和甘油三酯。從植物和動物脂肪和油，例如蓖麻子油、紅花油、棉籽油、玉米油、橄欖油、鱈魚肝油、杏仁油、鱷梨油、棕櫚油、芝麻油、羊毛脂和豆油中可以獲得若干這種物質(zhì)。合成油包括但不限于甘油三油酸酯和三硬脂酸甘油二月桂酸酯。
適用于本發(fā)明洗發(fā)劑組合物中的其它脂肪族酯是水不溶性合成脂肪族酯。一些優(yōu)選的合成酯符合如下通如(IX) 其中R1是C7至C9的烷基、鏈烯基、羥基烷基或羥基烯基，優(yōu)選飽和的烷基，更優(yōu)選飽和的直鏈烷基；n是具有值為2至4的正整數(shù)，優(yōu)選3；且Y是烷基、鏈烯基、羥基或羧基取代的烷基或鏈烯基，其具有約2至約20個(gè)碳原子，優(yōu)選約3至約14個(gè)碳原子。其它優(yōu)選的合成酯符合如下通式(X) 其中R2是C8至C10的烷基、鏈烯基、羥基烷基或羥基烯基；優(yōu)選飽和烷基，更優(yōu)選飽和直鏈烷基；n和Y如上面的式(X)所定義。
據(jù)信當(dāng)與本發(fā)明洗發(fā)劑組合物的基本組分組合使用時(shí)，尤其當(dāng)與陽離子聚合物組分(如下所述)組合使用時(shí)，優(yōu)選的合成酯可提供改善的濕毛發(fā)感覺。這些合成酯通過降低糊狀的或已被陽離子聚合物調(diào)理過的濕毛發(fā)被過度調(diào)理的感覺而改善濕毛發(fā)感覺。
適用于本發(fā)明洗發(fā)劑組合物中的合成脂肪族酯的具體的非限制性實(shí)施例包括P-43(三羥甲基丙烷的C8-C10三酯)、MCP-684(3，3-二乙醇-1，5-戊二醇四酯)、MCP121(己二酸C8-C10二酯)，所有這些得自Mobil ChemicalCompany。
3.其它調(diào)理劑也適用于本發(fā)明組合物中的是Procter & Gamble Company描述于美國專利5,674,478和5,750,122中的調(diào)理劑，兩者均全文引入本文以供參考。也適用于本發(fā)明的是那些描述于美國專利4,529,586(Clairol)、4,507,280(Clairol)、4,663,158(Clairol)、4,197,865(L’Oreal)、4,217,914(L’Oreal)、4,381,919(L’Oreal)和4,422,853(L’Oreal)中的調(diào)理劑，所有文獻(xiàn)的描述均引入本文以供參考。
其它一些適用于本發(fā)明組合物中的優(yōu)選的硅氧烷調(diào)理劑包括得自Goldschmidt的AbilS201(聚二甲基硅氧烷/PG-丙基二甲聚硅氧烷硫代硫酸鈉共聚物)；得自Dow Corning的DC Q2-8220(三甲基甲硅烷基氨代聚二甲基硅氧烷)；得自Dow Corning的DC 949(氨基封端的聚二甲基硅氧烷、十六烷基三甲基氯化銨和十三烷基聚氧乙烯醚-12)；得自Dow Corning的DC749(環(huán)甲基硅酮和三甲基甲硅烷氧基硅酸酯)；得自Dow Corning的DC2502(鯨蠟基聚二甲基硅氧烷)；得自Basildon Chemicals的BC97/004和BC99/088(氨基官能化硅氧烷微乳)；得自General Electric的GE SME253和SM2115-D2和SM2658和SF1708(氨基官能化硅氧烷微乳)；得自Croda的硅化池花籽油；和由GAF Corp.描述于美國專利4,834,767(季銨基內(nèi)酰胺)、由Biosil Technologies描述于美國專利5,854,319(包含氨基酸的反應(yīng)性硅氧烷乳液)和由Dow Corning描述于美國專利4,898,585(聚硅氧烷)中的那些硅氧烷調(diào)理劑，所有文獻(xiàn)的描述均引入本文以供參考。
去頭屑活性物質(zhì)本發(fā)明的洗發(fā)劑組合物也可包含去頭屑劑。合適的去頭屑顆粒的非限制性實(shí)施例包括吡啶硫酮鹽、硫化硒、顆粒硫，以及它們的混合物。優(yōu)選吡啶硫酮鹽。上述去頭屑顆粒應(yīng)該在物理和化學(xué)上與組合物的基本組分相容，且不應(yīng)該不當(dāng)?shù)仄茐漠a(chǎn)品的穩(wěn)定性、美觀性或性能。
1.吡啶硫酮鹽吡啶硫酮去頭屑顆粒，尤其是1-羥基-2-吡啶硫酮鹽是高度優(yōu)選的用于本發(fā)明洗發(fā)劑組合物中的顆粒去頭屑劑。吡啶硫酮去頭屑顆粒的濃度典型地為約0.1％至約4％、優(yōu)選為約0.1％至約3％、最優(yōu)選為約0.3％至約2％，其中所述百分比是按組合物重量為100％計(jì)的。優(yōu)選的吡啶硫酮鹽包括由重金屬如鋅、錫、鎘、鎂、鋁和鋯，優(yōu)選鋅所形成的那些，更優(yōu)選1-羥基-2-吡啶硫酮的鋅鹽(被稱為“吡啶硫酮鋅”或“ZPT”)，最優(yōu)選小板顆粒的形式的1-羥基-2-吡啶硫酮鹽，其中顆粒具有的平均尺寸為高達(dá)約20μ、優(yōu)選高達(dá)約5μ、最優(yōu)選高達(dá)約2.5μ。由其它陽離子如鈉所形成的鹽也適用于本發(fā)明。吡啶硫酮去頭屑劑描述于，例如，美國專利2,809,971、3,236,733、3,753,196、3,761,418、4,345,080、4,323,683、4,379,753和4,470,982中，所有文獻(xiàn)均引入本文作為參考?？梢哉J(rèn)為，當(dāng)將ZPT用作本發(fā)明洗發(fā)劑組合物中的去頭屑劑顆粒時(shí)，毛發(fā)的生長或再生長可以得到加強(qiáng)或調(diào)節(jié)或兩者兼得，或者毛發(fā)損失可以降低或受到抑制，或者毛發(fā)將變的更厚或更多。
2.硫化硒硫化硒是適用于本發(fā)明洗發(fā)劑組合物的顆粒去頭屑劑，其有效濃度為約0.1％至約4％、優(yōu)選為約0.3％至約2.5％、更優(yōu)選為約0.5％至約1.5％，其中所述百分比是按組合物重量為100％計(jì)的。硫化硒通常被認(rèn)為是具有一摩爾硒和兩摩爾硫的化合物，盡管它也可以是符合通式SexSy的環(huán)狀結(jié)構(gòu)，其中x+y＝8。由前置激光散射裝置測得(例如Malvern 3600儀器)的硫化硒的平均顆粒直徑典型地低于15μm，優(yōu)選低于10μm。硫化硒化合物描述于，例如，美國專利2,694,668、美國專利3,152,046、美國專利4,089,945和美國專利4,885,107中，所有文獻(xiàn)均引入本文作為參考。
3.硫硫也可作為顆粒去頭屑劑用于本發(fā)明洗發(fā)劑組合物中。顆粒硫的有效濃度典型為約1％至約4％、優(yōu)選為約2％至約4％，其中所述百分比是按組合物重量為100％計(jì)的。
濕潤劑本發(fā)明組合物可包含濕潤劑。本發(fā)明的濕潤劑選自多元醇、水溶性烷氧基化非離子聚合物以及它們的混合物。當(dāng)用于本發(fā)明時(shí)，潤濕劑優(yōu)選地以約0.1％至約20％、更優(yōu)選以約0.5％至約5％的量使用，其中所述百分比是按組合物重量為100％計(jì)的。
可用于本發(fā)明的多元醇包括甘油、山梨醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、乙氧基化葡萄糖、1，2-己二醇、己三醇、雙丙甘醇、赤蘚醇、海藻糖、二甘油、木糖醇、麥芽糖醇、麥芽糖、葡萄糖、果糖、軟骨素硫酸鈉、透明質(zhì)酸鈉、腺苷磷酸鈉、乳酸鈉、吡咯烷酮碳酸鹽、葡糖胺、環(huán)糊精以及它們的混合物。
可用于本發(fā)明的水溶性烷氧基化非離子聚合物包括具有分子量高達(dá)約1000的聚乙二醇和聚丙二醇，如CTFA名稱為PEG-200、PEG-400、PEG-600、PEG-1000以及它們的混合物的那些。
本發(fā)明中市售濕潤劑包括甘油以商品名STARTM和SUPEROLTM得自Procter & Gamble Company，CRODEROL GA7000TM得自Croda UniversalLtd.，PRECERINTM系列得自Unichema，且商品名與化學(xué)名相同得自NOF；丙二醇以商品名LEXOL PG-865/855TM得自Inolex，1，2-PROPYLENEGLYCOL USP得自BASF；山梨醇以商品名LIPONICTM系列得自Lipo，SORBOTM、ALEXTM、A-625TM和A-641TM得自ICI，和UNISWEET70TM、UNISWEET CONCTM得自UPI；雙丙甘醇以相同的商品名得自BASF；雙甘油以商品名DIGLYCEROLTM得自Solvay GmbH；木糖醇以相同的商品名得自Kyowa and Eizai；麥芽糖醇以商品名MALBIT得自Hayashibara；軟骨素硫酸鈉以相同的商品名得自Freeman和Bioiberica，和以商品名ATOMERGICSODIUM CHONDROITIN SULFATE得自Atomergic Chemetals；透明質(zhì)酸鈉以商品名ACTIMOIST得自Active Organics，AVIAN SODIUMHYALURONATE系列得自Intergen，HYALURONIC ACID Na得自IchimaruPharcos；腺苷磷酸鈉以相同的商品名得自Asahikasei、Kyowa和DaiichiSeiyaku；乳酸鈉以相同的商品名得自Merck、Wako和Showakako；環(huán)糊精以商品名CAVITRON得自Americanmaize，RHODOCAP系列得自Rhone-Poulenc和DEXPEARL得自Tomen；和聚乙二醇以商品名CARBOWAX系列得自Union Carbide。
懸浮劑本發(fā)明洗發(fā)劑組合物可進(jìn)一步包括懸浮劑，其在洗發(fā)劑組合物的分散形式中濃度可有效懸浮顆?；蚱渌蝗苄晕镔|(zhì)或用于調(diào)節(jié)組合物的粘度。上述濃度為約0.1％至約10％、優(yōu)選約0.3％至約5.0％，其中所述百分比是按洗發(fā)劑組合物重量為100％計(jì)的。
可用于本發(fā)明的懸浮劑包括陰離子聚合物和非離子聚合物。適用于本發(fā)明的有乙烯基聚合物，如交聯(lián)的丙烯酸聚合物，CTFA名為卡波姆；纖維素衍生物和改性纖維素聚合物，如甲基纖維素、乙基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、硝基纖維素、纖維素硫酸鈉、羧甲基纖維素鈉、結(jié)晶纖維素、纖維素粉末、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、瓜耳膠、羥丙基瓜耳膠、黃原膠、阿拉伯膠、黃蓍膠、半乳聚糖、長豆角膠、刺梧桐樹膠、刺槐豆膠、角叉菜膠、果膠、瓊脂、溫柏樹籽(榅桲子)、淀粉(水稻、玉米、馬鈴薯、小麥)、海藻膠(海藻提取物)、微生物聚合物如葡聚糖、琥珀酰葡聚糖、pulleran；淀粉基聚合物如羧甲基淀粉、甲基羥丙基淀粉；褐藻酸基聚合物如褐藻酸鈉、褐藻酸丙二醇酯；丙烯酸酯聚合物如聚丙烯酸酯鈉、具有分子量大于約1000的聚(亞烷基)二醇、聚乙基丙烯酸酯、聚丙烯酰胺、聚乙烯亞胺；和無機(jī)水溶性物質(zhì)如斑脫土、硅酸鋁鎂、合成鋰皂石、鋰蒙脫石(hectonite)和無水硅酸。
其它任選組分本發(fā)明的組合物也可包含維生素和氨基酸，如水溶性維生素，如維生素B1、B2、B6、B12、C、泛酸、泛基乙基醚、泛醇、生物素和它們的衍生物；水溶性氨基酸，如天冬酰胺、丙氨酸、吲哚、谷氨酸和它們的鹽；水不溶性維生素，如維生素A、D、E和它們的衍生物；水不溶性氨基酸，如酪氨酸、色胺和它們的鹽。
本發(fā)明的組合物也可包含顏料物質(zhì)，如無機(jī)的、亞硝基的、單偶氮、雙偶氮、類胡蘿卜素、三苯甲烷、三芳基甲烷、氧雜蒽、喹啉、噁嗪、吖嗪、蒽醌、靛青類、硫堇靛青類、二羥基喹啉并吖啶、酞菁、植物性藥材、天然顏料，包括水溶性組分，如具有下列C.I.名稱的染料酸性紅18、26、27、33、51、52、87、88、92、94、95，酸性黃1、3、11、23、36、40、73，食物黃3，食物綠3，食物藍(lán)2，食物紅1、6，酸性藍(lán)5、9、74，顏料紅57-1、53(Na)，堿性紫10，溶劑紅49，酸性橙7、20、24，酸性綠1、3、5、25，溶劑綠7，酸性紫9、43；水不溶性組分，例如具有下列C.I.名稱的染料顏料紅53(Ba)、49(Na)、49(Ca)、49(Ba)、49(Sr)、57，溶劑紅23、24、43、48、72、73，溶劑橙2、7，顏料紅4、24、48、63(Ca)3、64，還原紅1，還原藍(lán)1、6，顏料橙1、5、13，溶劑黃5、6、33，顏料黃1、12，溶劑綠3，溶劑紫13，溶劑藍(lán)63，顏料藍(lán)15，二氧化鈦、葉綠酸銅配合物、群青、鋁粉、膨潤土、碳酸鈣、硫酸鋇、銀鉍礦、硫酸鈣、碳黑、骨炭、鉻酸、鈷藍(lán)、金、氧化鐵、水合氧化鐵、亞鐵氰化鐵、碳酸鎂、磷酸鎂、銀和氧化鋅。
本發(fā)明組合物也可包括抗微生物劑，其作為化妝品殺蟲劑和去頭屑劑是有用的，包括水溶性組分如羥甲辛吡銅乙醇胺，水不溶性組分如3，4，4′-三氯二苯脲(三氯生)、三氯卡班和1-氧-2-巰基吡啶鋅。
本發(fā)明組合物也可包括螯合劑，如2，2′-二吡啶胺；1，10-菲咯啉{鄰菲咯啉}；二-2-吡啶基酮；2，3-二(2-吡啶基)吡嗪；2，3-二(2-吡啶基)-5，6-二氫吡嗪；1，1′-羰基二咪唑；2，4-二(5，6-二苯基-1，2，4-三嗪-3-基)吡啶；2，4，6-三(2-吡啶基)-1，3，5-三嗪；4，4′-二甲基-2，2′-聯(lián)吡啶；2，2′-聯(lián)喹啉；二-2-吡啶基乙二醛{2，2′-pyridil}；2-(2-吡啶基)苯并咪唑；2，2′-聯(lián)吡嗪；3-(2-吡啶基)-5，6-二苯基-1，2，4-三嗪；3-(4-苯基-2-吡啶基)-5-苯基-1，2，4-三嗪；3-(4-苯基-2-吡啶基)-5，6-二苯基-1，2，4-三嗪；2，3，5，6-四-(2′-吡啶基)-吡嗪；2，6-吡啶二羧酸；2，4，5-三羥基嘧啶；苯基2-吡啶基酮肟；3-氨基-5，6-二甲基-1，2，4-三嗪；6-羥基-2-苯基-3(2H)-噠嗪酮；2，4-蝶啶二醇{2，4-二氧四氫蝶啶}；2，2′-聯(lián)吡啶；和2，3-二羥基吡啶。
使用方法本發(fā)明洗發(fā)劑組合物以清潔毛發(fā)或皮膚的常規(guī)方式使用，并提供增強(qiáng)的固體顆粒沉積和本發(fā)明的其它有益效果。將有效量的用于清潔毛發(fā)或皮膚的組合物涂敷于優(yōu)選已用水潤濕的毛發(fā)或皮膚上，然后漂洗掉。上述有效量通常為約1g至約50g，優(yōu)選約1g至約20g。涂敷于毛發(fā)典型地包括揉搓組合物于毛發(fā)以使大部分或所有毛發(fā)與組合物接觸。
這種清潔毛發(fā)和皮膚的方法包括如下步驟a)用水潤濕毛發(fā)和/或皮膚，b)涂敷有效量的洗發(fā)劑組合物至毛發(fā)和/或皮膚，和c)用水從毛發(fā)和/或皮膚上漂洗組合物。這些步驟可以按需要重復(fù)多次，以達(dá)到所需的清潔和顆粒沉積的有益效果。
下列實(shí)施例進(jìn)一步描述和說明了在本發(fā)明范圍內(nèi)優(yōu)選的實(shí)施方案。實(shí)施例僅是為了描述的目的，不應(yīng)被解釋為是對本發(fā)明的限定條件，因?yàn)樵诓槐畴x其范圍的條件下對其進(jìn)行許多改變是可能的。
實(shí)施例如下實(shí)施例中描述的洗發(fā)劑組合物描述了本發(fā)明洗發(fā)劑組合物的具體實(shí)施方案，但不是旨在對其進(jìn)行限制。在不背離本發(fā)明精神和范圍的條件下，技術(shù)人員可以進(jìn)行其它的改變。本發(fā)明洗發(fā)劑組合物的這些示例的實(shí)施方案提供增強(qiáng)的顆粒沉積效率有益效果。
如下實(shí)施例中描述的洗發(fā)劑組合物通過常規(guī)配制和混合方法制備，其實(shí)施例如下所述。除非另外指明，所有示例的量以重量百分比列出，并排除了微量組分，如稀釋劑、防腐劑、有色溶液、假想成分、植物藥物等。
本發(fā)明洗發(fā)劑組合物可通過常規(guī)制劑和混合技術(shù)制備。當(dāng)固體表面活性劑或蠟組分的熔化或溶解是必需的時(shí)，這些可被加入到表面活性劑預(yù)混物中，或某部分的表面活性劑中，在例如約72℃溫度下，混合并加熱以熔化固體組分。然后混合物可任選地通過剪切研磨器加工并冷卻，然后將剩余組分混合。固體顆粒組分可在處理前通過高度剪切磨機(jī)加入，或優(yōu)選地在冷卻后加入到最終混合物中。組合物典型地具有約2000至約20,000cps的最終粘度。組合物的粘度可通過常規(guī)方法，包括按需要加入氯化鈉或二甲苯磺酸銨來調(diào)節(jié)。因此，所列制劑包括所列組分和任何與該組分相關(guān)的微量組分。
(1)分子量為約400,000和電荷密度為約2.10meq/g的瓜耳，購自Aqualon。
(2)Viscasil 330M，購自General Electric Silicones(3)MobilP43，購自Mobil。
(4)Puresyn6，購自Mobil。
(5)平均粒徑為約2.5mm的ZPT，購自Arch/Olin。
(6)分子量為約1,100,000和電荷密度為約2.10meq/g的瓜耳，購自Aqualon。
(7)分子量為約400,000和電荷密度為約1.57meq/g的瓜耳，購自Aqualon。
(8)Viscasil 330M，購自General Electric Silicones(9)Mobil P43，購自mobil。
(10)Puresyn 6，購自mobil。
(11)平均粒徑為約2.5mm的ZPT，購自Arch/Olin。
應(yīng)當(dāng)理解，本發(fā)明所述的實(shí)施例和實(shí)施方案僅僅是說明性的，在不背離本發(fā)明范圍的情況下，本領(lǐng)域的專業(yè)人員可以對其進(jìn)行各種改變和變化。
權(quán)利要求
1.洗發(fā)劑組合物，所述洗發(fā)劑組合物包括a)約5％至約50％重量的去污表面活性劑，b)至少約0.05％重量的陽離子瓜耳膠衍生物；i)其中所述陽離子瓜耳膠衍生物具有約10,000至約10,000,000的分子量；和ii)其中所述陽離子瓜耳膠衍生物具有約1.25meq/g至約7meq/g的電荷密度；和c)至少約20.0％重量的含水載體。
2.權(quán)利要求1的組合物，所述組合物還包括至少約0.1％重量的平均粒徑小于約300微米的顆粒，其中所述顆粒選自中空顆粒、固體顆粒，以及它們的組合。
3.權(quán)利要求1的組合物，其中所述陽離子瓜耳膠衍生物具有約100,000至約3,000,000的分子量。
4.權(quán)利要求1的組合物，其中所述陽離子瓜耳膠衍生物具有約1.5meq/gm至約5meq/gm的電荷密度。
5.權(quán)利要求1的組合物，其中所述陽離子瓜耳膠衍生物具有約1.7meq/gm至約5meq/gm的電荷密度。
6.權(quán)利要求1的組合物，其中所述陽離子瓜耳膠衍生物具有約2.0meq/gm至約4.5meq/gm的電荷密度。
7.權(quán)利要求1的組合物，所述組合物包括約0.075％重量至約2％重量的所述陽離子瓜耳膠衍生物。
8.權(quán)利要求2的組合物，其中所述陽離子瓜耳膠衍生物與所述顆粒的重量比率為約1∶2至約1∶10。
9.施用安全有效量的如權(quán)利要求1所述的組合物來護(hù)理毛發(fā)的方法。
全文摘要
本發(fā)明組合物涉及改進(jìn)的洗發(fā)劑組合物，其具有約5％至約50％重量的去污表面活性劑、至少約0.05％重量的陽離子聚合物、至少約0.05％重量的陽離子瓜耳膠衍生物和至少約20.0％重量的含水載體，所述陽離子瓜耳膠衍生物具有約10,000至約10,000,000的分子量和約1.25meq/g至約7meq/g的電荷密度。
文檔編號A61K8/00GK1646085SQ03808972
公開日2005年7月27日 申請日期2003年4月22日 優(yōu)先權(quán)日2002年4月22日
發(fā)明者羅伯特·L·韋爾斯, 埃里克·S·約翰遜 申請人:寶潔公司