專利名稱：吸收性材料和吸收性物品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新穎的有用的吸收性材料和吸收性物品。
背景技術(shù)：
長久以來，作為衛(wèi)生護(hù)墊(パンテイライナ-)或者衛(wèi)生巾等血液吸收用物品，已知是在用由無紡布等制成的液體透過性表面材料和聚乙烯片材或者聚乙烯片材層合的無紡布等制成的液體不透過性防漏材料之間具有可以物理性吸收保持血液的親水性的吸收紙或者絮狀紙漿等制成的吸收體。其中，關(guān)于吸收體的材料，替代吸收紙或者紙漿的，有人提出使用吸水性樹脂，以此提高血液的吸收容量，保持吸收后的血液，防止泄漏。
這種吸水性的樹脂，迄今已知有淀粉-丙烯腈接枝共聚物的水解物或羧甲基纖維素交聯(lián)物、聚丙烯酸(鹽)交聯(lián)物、丙烯酸(鹽)乙烯醇共聚物、聚氧乙烯交聯(lián)物等。但是，這些以往的吸水性樹脂，不是用來吸收血液，而是要用來吸收尿液而開發(fā)的，因此對(duì)血液來說，由于血液中的蛋白質(zhì)、血細(xì)胞成分、組織分解物在高吸水性樹脂表面吸附，粒子間粘著提高，促進(jìn)了凝膠阻塞，有血液吸收特性顯著降低的問題。
為解決這一問題，作為改善吸水性樹脂對(duì)血液吸收性的方法之一，已知有增大吸水性樹脂的表面積的方法。制備這樣的表面積大的吸水性樹脂凝聚體的方法之一，是在含有磷酸酯類表面活性劑的疏水性有機(jī)溶劑中，供給含有磷酸酯類表面活性劑的水溶性聚合性單體，進(jìn)行懸浮聚合(參見專利文獻(xiàn)1)。不過這種方法也是主要用來改善對(duì)尿液的吸收特性的，還不能改善血液吸收特性。
另外，有文獻(xiàn)公開了使含有正電荷供給化合物和非離子性化合物的吸水性聚合物吸水溶脹，在通過凍干等方法保持溶脹狀態(tài)的同時(shí)，除去水分而得到的多孔性吸收性材料(例如參見專利文獻(xiàn)2)。但是，該吸水性吸收性材料是使吸水性聚合物吸水溶脹、凍干而得到的，具有結(jié)構(gòu)疏松、施加了壓力等以后，多孔結(jié)構(gòu)容易破壞的缺點(diǎn)。
由此可見，作為結(jié)構(gòu)體，迫切希望開發(fā)具有強(qiáng)度，而且不會(huì)因血液成分而使吸收特性顯著降低的吸收性材料。
(專利文獻(xiàn)1)特開2001-2712號(hào)公報(bào)(第2頁，權(quán)利要求，第2頁和第5頁)(專利文獻(xiàn)2)WO95/22357號(hào)(第22-25頁，第34-35頁，實(shí)施例1)發(fā)明內(nèi)容因此，本發(fā)明的目的是提供一種吸收性材料和吸收性物品，特別是具有作為結(jié)構(gòu)體的強(qiáng)度，而且對(duì)血液的吸收特性得到改善。
本發(fā)明人等為解決以上問題，進(jìn)行反復(fù)深入研究的結(jié)果，發(fā)現(xiàn)采用由特定樹脂構(gòu)成的具有特定細(xì)孔的吸收性樹脂制成的結(jié)構(gòu)體，在具有強(qiáng)度的同時(shí)，可以改善對(duì)血液的浸潤性，可以改善血液的吸收特性，從而完成了本發(fā)明。
即，本發(fā)明提供了一種吸收性材料，其主要成分為吸收性樹脂，是由作為樹脂的構(gòu)成成分含有聚酸性氨基酸，具有初級(jí)粒子融粘的結(jié)構(gòu)，而且具有通過水銀壓入方式測(cè)得的總細(xì)孔體積為0.5～5.0cm3/g的細(xì)孔。
另外，本發(fā)明還提供了一種吸收性物品，其在含有吸收性材料和纖維材料的吸收體的兩面配置有片狀材料，其特征在于該吸收性材料主要成分為吸收性樹脂，是由作為樹脂的構(gòu)成成分含有聚酸性氨基酸，具有初級(jí)粒子融粘的結(jié)構(gòu)，而且具有通過水銀壓入方式測(cè)得的總細(xì)孔體積為0.5～5.0cm3/g的細(xì)孔。
附圖簡要說明

圖1是實(shí)施例1得到的吸收性樹脂粒子的電子顯微鏡照片。
具體實(shí)施例方式
以下具體詳細(xì)說明本發(fā)明。
本發(fā)明所使用的吸水性樹脂，作為樹脂的構(gòu)成成分，含有聚酸性氨基酸。
作為所述聚酸性氨基酸，可舉出聚天冬氨酸和聚谷氨酸。這些化合物可以是線狀結(jié)構(gòu)的，也可以具有支鏈結(jié)構(gòu)。
另外，在聚酸性氨基酸的基本骨架中，也可以含有酰胺鍵以及谷氨酸和天冬氨酸以外的氨基酸單元。
作為谷氨酸和天冬氨酸以外的氨基酸單元，例如可舉出甘氨酸、丙氨酸、纈氨酸、亮氨酸、異亮氨酸、絲氨酸、蘇氨酸、天冬酰胺、谷氨酰胺、賴氨酸、鳥氨酸、半胱氨酸、胱氨酸、蛋氨酸、脯氨酸、羥脯氨酸、精氨酸等脂肪族α-氨基酸，酪氨酸、苯丙氨酸、色氨酸、組氨酸等芳香族α-氨基酸，這些α-氨基酸的側(cè)鏈官能團(tuán)被取代的物質(zhì)，β-丙氨酸，γ-氨基丁酸等氨基羧酸、甘氨?；拾彼?、天冬氨?；奖彼岬榷?二聚體)、谷胱甘肽等三肽(三聚體)等氨基酸單元。這些氨基酸可以是光學(xué)活性體(L體、D體)，也可以是外消旋體。另外，這些氨基酸單元可以以與谷氨酸、天冬氨酸結(jié)合的無規(guī)共聚物的形式存在，也可以以嵌段共聚物的形式存在。
本發(fā)明中使用的聚酸性氨基酸，也包括其鹽。作為聚酸性氨基酸的鹽，可以舉出上述聚酸性氨基酸的堿金屬鹽、堿土金屬鹽、銨鹽等。作為堿金屬鹽，可以舉出鈉鹽、鉀鹽、鋰鹽、銣鹽等，作為堿土金屬鹽，可以舉出鈣鹽、鎂鹽等。
另外，本發(fā)明中使用的吸收性樹脂，具有初級(jí)粒子融粘的結(jié)構(gòu)，而且具有通過水銀壓入方式測(cè)得的總細(xì)孔體積為0.5～5.0cm3/g，優(yōu)選0.5～3.0cm3/g的細(xì)孔。
通過具有總細(xì)孔體積為0.5～5.0cm3/g的細(xì)孔，可以提高對(duì)血液的浸潤性，而且可以保持作為結(jié)構(gòu)體的強(qiáng)度。另外，通過使總細(xì)孔表面積為0.1m2/g以上，可以進(jìn)一步提高對(duì)血液的浸潤性，進(jìn)一步提高血液吸收量。
在后述的制備方法中，最初制備具有1～50μm的平均粒徑的初級(jí)粒子，所述初級(jí)粒子在制備工序中緩緩融粘，由此形成吸收性樹脂粒子。如圖1的電子顯微鏡照片所示，通過形成具有初級(jí)粒子融粘的結(jié)構(gòu)，在吸收性樹脂粒子中形成細(xì)孔，吸收性樹脂粒子的表面積增大，可以提高對(duì)血液的浸潤性。
本發(fā)明中使用的吸水性樹脂的細(xì)孔，是通過初級(jí)粒子融粘形成的初級(jí)粒子的間隙，有望吸附血液中的血細(xì)胞、或者使血液向吸收性樹脂粒子內(nèi)部移動(dòng)。所述細(xì)孔大體上比初級(jí)粒子的平均粒徑大，其直徑為1～100μm。
本發(fā)明中的水銀壓入方式，是將試樣加入可以真空處理的容器中，將容器抽真空，除去進(jìn)入細(xì)孔的水分、氣體等，然后向上述容器中注入水銀，之后對(duì)水銀施加壓力，壓入試樣的細(xì)孔中，此時(shí)通過測(cè)定施加壓力和壓入水銀體積等的關(guān)系求出細(xì)孔的大小或其容積等。
具體來說，在后述的實(shí)施例中是使用采用水銀壓入方式的細(xì)孔徑測(cè)定裝置的(孔徑儀)。向水銀施加的壓力與水銀受壓可以進(jìn)入的細(xì)孔直徑之間具有反比例的關(guān)系，隨著向水銀施加的壓力的增加，水銀由大孔依次進(jìn)入小孔；隨著壓力連續(xù)增加，只要檢測(cè)進(jìn)入細(xì)孔的水銀量，就可以求出固體表面的細(xì)孔的大小及其體積。
由水銀壓入方式測(cè)定的細(xì)孔，意味著與外界相通的細(xì)孔。
本發(fā)明中的總細(xì)孔體積，是由測(cè)定時(shí)達(dá)到最大壓力時(shí)的水銀壓入后的累積值減去材料重量的值計(jì)算得到的值為基礎(chǔ)計(jì)算的。另外，本發(fā)明中總細(xì)孔表面積是假定細(xì)孔形狀為幾何圓筒，是基于在測(cè)定范圍內(nèi)的壓力和壓入的水銀量的關(guān)系而計(jì)算的值。
另外，本發(fā)明中使用的吸水性樹脂，為提高血液浸潤性，而且不易形成粘糊，優(yōu)選為平均粒徑為100～1000μm的粒狀。
在此，本發(fā)明所述的平均粒徑，是以后述的平均粒徑的測(cè)定方法求出的數(shù)值為基礎(chǔ)的。
另外，本發(fā)明中使用的吸收性樹脂為使血液浸潤性高，優(yōu)選松裝密度為0.1～0.6g/ml。
所謂松裝密度，是指含有氣泡、空隙等的材料的表觀密度。本發(fā)明中的松裝密度(ρk)的數(shù)值，是當(dāng)材料真實(shí)密度為ρ，空間率為ε，材料固有孔隙率為p時(shí)，按照式(A)計(jì)算所得的值。
ρk＝ρ(1-ε)(1-p)(A)空間率ε的值是依材料中物質(zhì)的結(jié)合方式而可變的數(shù)值。
本發(fā)明中使用的吸收性樹脂，作為樹脂粒子的構(gòu)成成分，優(yōu)選含有乙烯類聚合物和聚酸性氨基酸。通過聚酸性氨基酸獲得對(duì)血液的親和性，另外通過含有乙烯類聚合物賦予由于粒子滲透壓產(chǎn)生的血液吸收力。
乙烯類聚合物是具有乙烯性不飽和雙鍵的化合物聚合所得的。作為具有乙烯性不飽和雙鍵的化合物，可以舉出例如(甲基)丙烯酸和/或其堿金屬鹽、堿土金屬鹽、銨鹽、2-(甲基)丙烯酰胺基-2-甲基磺酸和/或其堿金屬鹽等離子性單體；(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺等非離子性單體；(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基丙酯等含有氨基的不飽和單體或者其季銨化物等。其中可以使用1種或者混合使用2種以上。
其中，優(yōu)選(甲基)丙烯酸和/或其堿金屬鹽、堿土金屬鹽、銨鹽、(甲基)丙烯酰胺。作為堿金屬鹽，可以舉出鈉鹽、鉀鹽、鋰鹽、銣鹽等。另外，作為堿土金屬鹽，可以舉出鈣鹽、鎂鹽等。
此處，所謂(甲基)丙烯酸基是指“丙烯酸基”和“甲基丙烯酸基”的意思。
另外，本發(fā)明使用的吸水性樹脂，具有在乙烯類聚合物上具有乙烯性不飽和雙鍵的聚酸性氨基酸的接枝結(jié)構(gòu)者，吸收1次血液后聚酸性氨基酸不會(huì)從吸收性樹脂中溶出，殘留在該樹脂中，反復(fù)吸血性優(yōu)良，故優(yōu)選。
本發(fā)明中使用的具有乙烯性不飽和雙鍵的聚酸性氨基酸，沒有特別的限制，例如可以舉出作為端基具有馬來酰亞胺端基的聚琥珀酰亞胺的水解物(甲)、以及聚酸性氨基酸與、分子內(nèi)具有乙烯性不飽和雙鍵和與聚酸性氨基酸的反應(yīng)性官能團(tuán)的化合物相反應(yīng)所得的化合物(乙)等。
所述具有馬來酰亞胺端基的聚琥珀酰亞胺，是例如可以通過馬來酸酐、富馬酸、蘋果酸等與氨加熱進(jìn)行反應(yīng)，通過馬來酰亞胺或者馬來酰胺酸而得到。
具有馬來酰亞胺端基的聚琥珀酰亞胺的水解物(甲)，是向上述所得聚琥珀酰亞胺中加入常規(guī)的堿水溶液，通過水解反應(yīng)獲得的。此時(shí)的反應(yīng)溫度，優(yōu)選0～100℃，更優(yōu)選20～95℃的范圍。
作為所述堿水溶液中所使用的堿性化合物，可以舉出堿金屬化合物和/或堿土金屬化合物。作為堿金屬化合物或堿土金屬化合物，代表性的可以舉出它們的氫氧化物或者碳酸鹽，具體來說，可以舉出LiOH、NaOH、KOH、Mg(OH)2、Ca(OH)2、Li2CO3、Na2CO3、K2CO3、MgCO3、CaCO3等。一般來說，可以使用氫氧化鈉或氫氧化鉀，優(yōu)選使用這些化合物的0.1～40重量％的水溶液。堿性化合物的使用量相對(duì)于一個(gè)酰亞胺環(huán)基優(yōu)選為0.4～1.0摩爾。
另外，具有馬來酰亞胺端基的聚琥珀酰亞胺的水解物(甲)，出于調(diào)節(jié)pH的目的，可以用硫酸、磷酸等質(zhì)子酸進(jìn)行中和。
另外，作為聚酸性氨基酸與、分子內(nèi)具有乙烯性不飽和雙鍵和與聚酸性氨基酸反應(yīng)性的官能團(tuán)的化合物相反應(yīng)所得的化合物(乙)中使用的聚酸性氨基酸可以使用上述的聚酸性氨基酸。
另外上述分子內(nèi)具有乙烯性不飽和雙鍵和與聚酸性氨基酸反應(yīng)性官能團(tuán)的化合物沒有特別限制，不過為實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的目的，例如優(yōu)選以下通式(2)表示的化合物。
(應(yīng)予說明，通式(2)中，R1表示選自氨基、環(huán)氧基、羧基、碳化二亞胺基、噁唑啉基、亞氨基、異氰酸酯基中的至少一種基團(tuán)，Q表示碳原子數(shù)1～10的亞烷基，R2表示氫原子或者碳原子數(shù)1～4的烷基。)上述通式(2)表示的化合物，具體來說，例如丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、2-甲基丙烯酰氧乙基異氰酸酯、丙烯酸2-異氰酸酯基甲酯等。
以下說明本發(fā)明吸收性樹脂的制備方法。
作為制備方法，例如可以舉出在通式(1)表示的磷酸類表面活性劑的存在下，(a)使分子內(nèi)至少具有1個(gè)乙烯性不飽和雙鍵的聚酸性氨基酸(A-1)和具有乙烯性不飽和雙鍵的化合物(B)在油中逆相懸浮聚合的方法；或者(b)使分子內(nèi)沒有至少1個(gè)乙烯性不飽和雙鍵的聚酸性氨基酸(A-2)和乙烯性不飽和化合物(B)在油中逆相懸浮聚合的方法。
其中，R1表示碳原子數(shù)8～30的烷基或烷基芳基，n表示1～30的整數(shù)，R2表示氫原子或者R1O-(CH2CH2O)n-(R1和n與上述定義相同)。
上述方法中任一個(gè)均可，不過使用上述(a)的方法的時(shí)候，從所得的吸收性樹脂的反復(fù)吸血性大的方面優(yōu)選。
另外，所述反應(yīng)的時(shí)候，在上述磷酸酯類表面活性劑的存在下進(jìn)行，然后通過初級(jí)粒子融粘形成細(xì)孔，可以使樹脂粒子的表面積變大，血液的浸潤性變大。
另外，作為本發(fā)明使用的具有乙烯性不飽和雙鍵的聚酸性氨基酸(A-1)，可以使用上述具有乙烯性不飽和雙鍵的聚酸性氨基酸。
此外，作為本發(fā)明的分子內(nèi)沒有乙烯性不飽和雙鍵的聚酸性氨基酸(A-2)可以舉出上述聚酸性氨基酸中的聚天冬氨酸和聚谷氨酸。
本發(fā)明中使用的磷酸酯類表面活性劑具有上述通式(1)表示的結(jié)構(gòu)。
其中，R1表示碳原子數(shù)8～30的烷基或烷基芳基，從工業(yè)上容易獲得方面考慮優(yōu)選碳原子數(shù)8～23的烷基或單烷基苯基。這些優(yōu)選的R1的例子，可以舉出壬基苯基、辛基苯基、十三烷基、月桂基、2-乙基己基、十八烷基和十二烷基苯基等。
上述式中，n表示1～30的整數(shù)，優(yōu)選2～15。另外，R2表示氫原子或者R1O-(CH2CH2O)n-(R1和n與上述定義相同)。R2表示R1O-(CH2CH2O)n-的時(shí)候，同一分子中具有的2個(gè)R1O-(CH2CH2O)n-優(yōu)選相同。
這種磷酸酯類表面活性劑的市售品，通常為磷酸單酯和磷酸二酯的混合物。
作為本發(fā)明中使用的具有乙烯性不飽和雙鍵的化合物(B)的具體例子，可以使用上述具有乙烯性不飽和雙鍵的化合物。
另外，具有乙烯性不飽和雙鍵的化合物與具有2個(gè)以上乙烯性不飽和雙鍵的多官能乙烯性不飽和化合物或者具有2個(gè)以上反應(yīng)性基團(tuán)的化合物作為交聯(lián)劑共用，可以表現(xiàn)出吸水特性。
作為所述的多官能乙烯性不飽和化合物，只要是具有2個(gè)以上乙烯性不飽和雙鍵的乙烯性不飽和化合物，基本上所有的化合物都可以使用。
具體來說，例如可以舉出N，N’-亞甲基雙(甲基)丙烯酰胺、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、甘油丙烯酸酯甲基丙烯酸酯、環(huán)氧乙烷改性三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。
另外作為具有2個(gè)以上反應(yīng)性基團(tuán)的化合物，例如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、甘油、聚甘油、丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、新戊醇、二乙醇胺、三乙醇胺、聚丙二醇、聚乙烯醇、季戊四醇等多元醇；山梨醇、脫水山梨醇等糖醇；葡萄糖、甘露醇、一縮甘露醇、蔗糖、葡萄糖等糖；乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、甘油三縮水甘油醚等多縮水甘油醚；表氯醇、α-甲基氯醇等鹵代環(huán)氧化合物；戊二醛、乙二醛等多醛；乙二胺等多胺；氫氧化鈣、氯化鈣、碳酸鈣、氧化鈣、氯化硼砂鎂、氧化鎂、氯化鋁、氯化鋅和氯化鎳等周期表2A族、3B族、8族金屬的氫氧化物、鹵化物、碳酸鹽、氧化物、硼砂等硼酸鹽、二異丙醇鋁等多價(jià)金屬化合物等。
其中，從反應(yīng)性上考慮，可以使用1種或2種以上具有2個(gè)以上乙烯性不飽和基團(tuán)的多官能乙烯性不飽和化合物，或者具有2個(gè)以上反應(yīng)性基團(tuán)的化合物。
進(jìn)一步更具體說明本發(fā)明使用的吸收性樹脂的制備方法。
即，本發(fā)明中使用的吸收性樹脂，是在含有上述通式(1)中表示的磷酸酯類表面活性劑的惰性溶劑中，含有磷酸酯類表面活性劑、分子內(nèi)至少具有1個(gè)乙烯性不飽和雙鍵的聚酸性氨基酸(A-1)和/或分子內(nèi)沒有至少1個(gè)乙烯性不飽和雙鍵的聚酸性氨基酸(A-2)，與含有具有乙烯性不飽和雙鍵的化合物(B)和交聯(lián)劑的水溶液[以下稱為乙烯性不飽和化合物(B)的水溶液]，供應(yīng)游離基引發(fā)劑，進(jìn)行油包水型逆相懸浮合成，對(duì)得到的聚合物粒子進(jìn)行表面交聯(lián)處理而制備。
本發(fā)明中使用的惰性溶劑的意思是不易溶于水的疏水性溶劑。所述惰性溶劑，只要在本發(fā)明的樹脂粒子制造過程中為惰性即可，可以使用任何溶劑，沒有特別限制。作為所述惰性溶劑，可以舉出正戊烷、正己烷、正庚烷、正辛烷等脂肪烴；環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷等脂環(huán)烴；苯、甲苯、二甲苯等芳香烴。其中，從獲得沒有粘糊感的吸收性樹脂的方面，優(yōu)選正己烷、正庚烷、環(huán)己烷等脂肪烴或脂環(huán)烴。
惰性溶劑中的磷酸酯類表面活性劑的使用量，通常為0.01～5重量％。只要是在本范圍內(nèi)的使用量，就不會(huì)降低本發(fā)明的吸收性樹脂的吸血活性，或者獲得希望的分散效果。
上述惰性溶劑的使用量，優(yōu)選相對(duì)于反應(yīng)中使用的乙烯性不飽和化合物(B)的水溶液，處于0.5～10重量倍的范圍。
乙烯性不飽和化合物(B)的水溶液中磷酸酯類表面活性劑的使用量優(yōu)選按以下方式添加，惰性溶劑中的磷酸酯類表面活性劑的濃度(X)和乙烯性不飽和化合物(B)的水溶液中的磷酸酯類表面活性劑的濃度(Y)的比例(X/Y)為0＜X/Y≤10使乙烯性不飽和化合物(B)的水溶液中的磷酸酯類表面活性劑的量處于以上范圍內(nèi)，可以把所得的吸收性樹脂的平均粒徑控制在100～1000μm內(nèi)，提高吸血特性。
乙烯性不飽和化合物(B)的水溶液中的表面活性劑，必要時(shí)出于更復(fù)雜地控制吸收性樹脂的表面結(jié)構(gòu)的目的，也可以在磷酸酯類表面活性劑中并用陰離子表面活性劑和/或非離子表面活性劑。
作為所述陰離子表面活性劑，例如有，聚氧乙烯月桂醚硫酸鈉、聚氧乙烯烷基醚硫酸鈉、聚氧乙烯烷基苯基硫酸鈉、十二烷基硫酸鈉、十二烷基硫酸三乙醇胺、十二烷基硫酸銨、十二烷基苯磺酸鈉、二烷基磺基琥珀酸鈉等陰離子表面活性劑。作為非離子表面活性劑，例如有，聚氧乙烯月桂醚、聚氧乙烯十六烷基醚、聚氧乙烯十八烷基醚、聚氧乙烯油基醚、聚乙二醇脂肪酸酯等非離子表面活性劑。
進(jìn)一步，為了更復(fù)雜地控制乙烯性不飽和化合物(B)水溶液中吸收性樹脂粒子的表面結(jié)構(gòu)，也可以添加少量羥乙基纖維素、聚丙烯酸、聚乙烯醇等水溶性高分子。
作為上述自由基聚合引發(fā)劑，例如有，無機(jī)過氧化物(過氧化氫、過硫酸銨、過硫酸鉀、過硫酸鈉等)、有機(jī)過氧化物(過氧化苯甲酰、過氧二-叔丁基醚、異丙苯氫過氧化物、琥珀酸過氧化物、二(2-乙氧乙基)過氧化二碳酸酯等)、偶氮化合物(偶氮二異丁基腈、偶氮二氰基戊酸、2，2’-偶氮二(2-氨基丙烷)鹽酸鹽等)以及氧化還原催化劑(堿金屬的亞硫酸鹽或亞硫酸氫鹽、亞硫酸銨、亞硫酸氫銨、抗壞血酸等還原劑與堿金屬的過硫酸鹽、過硫酸銨、過氧化物等氧化劑組合形成者)。
另外，惰性溶劑中的磷酸酯類表面活性劑與乙烯性不飽和化合物(B)的水溶液中的磷酸酯類表面活性劑可以相同，也可以不同。
本發(fā)明中使用的油包水型逆相懸浮聚合通過下述進(jìn)行，即，在含有磷酸酯類表面活性劑的惰性溶劑中供給含有磷酸酯類表面活性劑的乙烯性不飽和化合物(B)的水溶液，在油水中使水溶液分散成液滴狀，聚合。
上述聚合反應(yīng)，可以是將全部乙烯性不飽和化合物(B)的水溶液供給惰性溶劑中使其開始反應(yīng)，也可以是聚合中將乙烯性不飽和化合物(B)的水溶液分幾次逐次供給，但優(yōu)選分幾次逐次供給的后者方法。將全部乙烯性不飽和化合物(B)的水溶液供給惰性溶劑中使其開始反應(yīng)的前者的方法中，制備所希望的吸收性樹脂離子的操作范圍窄，另外除去聚合引起的發(fā)熱困難。
相比之下，后者的方法中，首先將乙烯性不飽和化合物(B)的水溶液的一部分，通常是1～25％供給惰性溶劑中，開始聚合反應(yīng)，該化合物的聚合進(jìn)行到某一程度后，再逐次供給剩余的乙烯性不飽和化合物(B)進(jìn)行聚合。
另外，作為上述方法以外的方法，也可以預(yù)先設(shè)定的聚合條件，在惰性溶劑中從最初逐次供給乙烯性不飽和化合物(B)的水溶液的同時(shí)，使其聚合。
在實(shí)施這些方法時(shí)，也可以使用乙烯性不飽和化合物(B)的水溶液與惰性溶劑的一部分的混合物作為乙烯性不飽和化合物(B)的水溶液，將該混合物供給到剩余的惰性溶劑中。
乙烯性不飽和化合物(B)的水溶液的供給，通常持續(xù)全聚合時(shí)間的20％以上的時(shí)間，優(yōu)選40％以上的時(shí)間。
乙烯性不飽和化合物(B)的水溶液的供給，通常以恒定的速度進(jìn)行，希望的話，也可以中途改變供給速度，進(jìn)一步，也可以中途中暫時(shí)中斷供給。例如，可以通過在聚合條件下的疏水性有機(jī)溶劑中連續(xù)供給乙烯性不飽和化合物(B)的水溶液，開始聚合，在供給乙烯性不飽和化合物(B)的水溶液的1～25％的時(shí)間點(diǎn)，停止供給乙烯性不飽和化合物(B)的水溶液3～60分鐘，優(yōu)選5～30分鐘，只使其進(jìn)行聚合，然后再與以前相同的速度供給乙烯性不飽和化合物(B)的水溶液。該方法是制備本發(fā)明的吸收性樹脂的優(yōu)選的方式之一。
聚合溫度因聚合引發(fā)劑而異，通常在40～150℃下進(jìn)行。溫度過高，發(fā)生自身交聯(lián)，生成的樹脂粒子的吸水能力降低。相反，溫度過低時(shí)，聚合不僅需要較長的時(shí)間，而且引起突發(fā)性的聚合，可能生成塊狀物。合適的聚合溫度為60～90℃，特別優(yōu)選在惰性溶劑的回流條件下進(jìn)行聚合。
作為向惰性溶劑中加入分子內(nèi)具有至少1個(gè)乙烯性不飽和雙鍵的聚酸性氨基酸(A-1)，或分子內(nèi)不具有至少1個(gè)乙烯性不飽和雙鍵的聚酸性氨基酸(A-2)的方法，沒有特別的限制，可舉出的方法有，(1)將分子內(nèi)具有至少1個(gè)乙烯性不飽和雙鍵的聚酸性氨基酸(A-1)，或分子內(nèi)沒有至少1個(gè)乙烯性不飽和雙鍵的聚酸性氨基酸(A-2)的水溶液預(yù)先與乙烯性不飽和化合物(B)的水溶液混合后，加入的方法；(2)與乙烯性不飽和溶液(B)同時(shí)加入的方法；(3)在加入乙烯性不飽和溶液(B)后加入的方法等等。
這些方法中的任意一個(gè)均可，但從更能保持體系的穩(wěn)定性來看，優(yōu)選(3)的方法。
添加乙烯性不飽和溶液(B)的水溶液后，添加分子內(nèi)具有至少1個(gè)乙烯性不飽和雙鍵的聚酸性氨基酸(A-1)或分子內(nèi)沒有至少1個(gè)乙烯性不飽和雙鍵的聚酸性氨基酸(A-2)的情況下，可以直接添加該水溶液，或者加入在分子內(nèi)具有至少1個(gè)乙烯性不飽和雙鍵的聚酸性氨基酸(A-1)，或分子內(nèi)沒有至少1個(gè)乙烯性不飽和雙鍵的聚酸性氨基酸(A-2)的水溶液中溶解了表面活性劑的惰性溶劑，使其攪拌分散后，再添加。從聚合穩(wěn)定性良好、樹脂粒子彼此也不發(fā)生凝聚方面看，優(yōu)選后者的方法。
此時(shí)，在分子內(nèi)具有至少1個(gè)乙烯性不飽和雙鍵的聚酸性氨基酸(A-1)，或分子內(nèi)沒有至少1個(gè)乙烯性不飽和雙鍵的聚酸性氨基酸(A-2)的水溶液中溶解的表面活性劑，沒有特別的限制，可以使用前述的反相懸浮聚合法中使用的磷酸酯類表面活性劑的1種、或混合2種以上使用。
逆相懸浮聚合中的攪拌條件中，攪拌轉(zhuǎn)數(shù)根據(jù)使用的攪拌槳的種類、聚合反應(yīng)器的規(guī)格，因其絕對(duì)值不同，不能一定地表示出來。因?yàn)閿嚢杷俣扔绊憳渲Ｗ拥钠骄剑约盀檫_(dá)到本發(fā)明的目的，從其平均粒徑優(yōu)選100μm～1000μm上看，通常攪拌轉(zhuǎn)數(shù)優(yōu)選100～1000rpm，更優(yōu)選200～1000rpm。在此范圍的攪拌轉(zhuǎn)數(shù)下，通過適當(dāng)選擇攪拌槳的種類、攪拌動(dòng)力，能得到具有初級(jí)粒子融粘的結(jié)構(gòu)、對(duì)血液的浸濕面積大的吸收性樹脂。
通過上述的反相懸浮聚合法，生成由含水凝膠、過量的表面活性劑和惰性溶劑形成的漿狀的吸收性樹脂粒子的混合物。該漿狀混合物用公知的方法，例如，直接脫水或經(jīng)過與惰性溶劑共沸脫水，干燥，用篩等分級(jí)等，得到凝膠狀的吸收性樹脂粒子。
本發(fā)明的吸收性材料，優(yōu)選在上述得到的吸收性樹脂粒子中使用表面交聯(lián)劑，在該粒子的表面附近進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)。通過在樹脂粒子的表面附近交聯(lián)，能更加提高對(duì)血液的滲透壓，能更加提高對(duì)血液的吸收特性。
作為該表面交聯(lián)劑，可舉出能與吸收性樹脂粒子的表面附近的官能團(tuán)發(fā)生反應(yīng)的含有2個(gè)以上的官能基的化合物。另外，用于血液吸收用物品等的情況下，因?yàn)榱Ｗ訒?huì)在表面殘留，優(yōu)選對(duì)人體安全性高的表面交聯(lián)劑。
作為這樣的化合物，例如有，具有能與聚胺或聚縮水甘油醚等可與2個(gè)以上的羧基(羧酸鹽酯基)反應(yīng)的反應(yīng)性基的化合物、以及γ-環(huán)氧丙氧基丙烷三甲氧基硅烷、γ-環(huán)氧丙氧基甲基二乙氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-巰基丙基三甲氧基硅烷之類的硅烷偶合劑，硅醇縮合催化劑的二丁基錫二月桂酸鹽、二丁基錫二乙酸鹽、二丁基錫二辛酸鹽等、具有甲基丙酸縮水甘油酯等反應(yīng)基的乙烯性不飽和化合物?？墒褂盟鼈冎械?種或2種以上。
上述的吸收性樹脂粒子的表面交聯(lián)通過從漿狀混合物中共沸脫水或加熱等適當(dāng)?shù)姆椒ㄖ苯用撍?，將以?guī)定的含水量使其干燥的粉末狀的樹脂粒子與表面交聯(lián)劑混合進(jìn)行。此時(shí)，為了使樹脂粒子與表面交聯(lián)劑均勻地混合，優(yōu)選使用水和親水性溶劑。水和親水性溶劑使用量，相對(duì)于樹脂100重量份，混合50重量份以下的水，也可混合60重量份以下的親水溶劑。
作為上述親水性溶劑，例如有，甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇和異丁醇之類的低級(jí)醇類，丙酮和甲基乙基酮之類的酮類，二氧六環(huán)和二乙醚之類的醚類，N，N-二甲基甲酰胺和N，N-二乙基甲酰胺之類的酰胺類，和二甲基亞砜之類亞砜等。
樹脂粒子與表面交聯(lián)劑的混合方法沒有特別限制，例如可用公知的混合裝置。
作為公知的混合裝置，例如有，圓筒型混合機(jī)、二層壁圓錐型混合機(jī)、高速攪拌型混合機(jī)、V字型混合機(jī)、帶型混合機(jī)、螺旋型混合機(jī)、流動(dòng)型爐旋轉(zhuǎn)盤型混合機(jī)、氣流型混合機(jī)、雙腕型捏合機(jī)、內(nèi)部混合劑、粉碎型捏合機(jī)、旋轉(zhuǎn)式混合機(jī)、螺旋型擠出機(jī)等混合裝置等。在這些混合裝置中混合時(shí)，優(yōu)選邊攪拌粒子邊添加表面交聯(lián)劑，進(jìn)一步，更優(yōu)選噴霧添加表面交聯(lián)劑。
表面交聯(lián)時(shí)的加熱時(shí)間，根據(jù)加熱溫度適宜選擇，為了不引起熱致老化、得到吸水性能高的吸收性樹脂粒子，優(yōu)選在60℃～300℃的溫度下，加熱5分鐘至100小時(shí)以下。
作為加熱時(shí)的加熱裝置沒有特別的限制，通?？梢允褂酶稍餀C(jī)或加熱爐。具體來說，例如有溝型混合干燥機(jī)、旋轉(zhuǎn)干燥機(jī)、圓盤干燥機(jī)、流化床干燥機(jī)、氣流型干燥機(jī)、紅外線干燥機(jī)、減壓干燥機(jī)等。
本發(fā)明的吸收材料是對(duì)血液顯示特別好的吸收特性的材料。血液吸收量沒有特別限制，優(yōu)選在6g/g以上的材料。
接下來，對(duì)本發(fā)明的吸收性物品進(jìn)行說明。
本發(fā)明的吸收性物品是指，在含有吸收性材料和纖維材料的吸收體的兩面，混合片狀材料形成的吸收性物品，其特征在于，該吸收材料使用下述吸收性樹脂粒子為主成分的吸收材料，所述樹脂粒子含有聚酸性氨基酸作為樹脂構(gòu)成成分，具有初級(jí)粒子融粘的結(jié)構(gòu)，并且具有用水銀壓入方式測(cè)定的總細(xì)孔體積為0.5～5.0cm3/g的細(xì)孔。
作為構(gòu)成本發(fā)明的吸收性物品的片狀材料，例如有無紡布、紡布、聚乙烯、聚丙烯、乙酸乙烯亞乙酯、聚氯乙烯、聚酰胺等材料構(gòu)成的合成膜；這些合成樹脂與無紡布或紡布的復(fù)合材料構(gòu)成的膜；后述纖維材料片材等。
構(gòu)成本發(fā)明的吸收性物品的吸收性材料，可以使用上述吸收性材料。
作為構(gòu)成本發(fā)明的吸收性物品的纖維材料，有疏水性的纖維材料、親水性的纖維材料。從與被吸收液的親和性好的方面看，優(yōu)選親水性的纖維材料。作為親水性的纖維材料，例如有從木材中得到的機(jī)械木漿、半化學(xué)木漿等纖維素纖維、人造絲、醋酸酯等人造纖維素纖維、使熱塑性樹脂親水化的纖維材料等。
對(duì)纖維材料的形狀，制成纖維狀、或薄紙(tissue paper)、紙漿墊(pulp mat)之類形成片狀形狀者，可以任意選擇，沒有特別的限制。
作為吸收性物品的具體制法，將上述吸收體以三明治狀?yuàn)A在2枚片狀材料之間，通過熱融型粘合劑等粘合劑、熱封等粘合手段接合該片層狀材料的外緣部。
作為含有吸收性材料和纖維材料的吸收體的制法，例如包括1)將纖維材料堆積成片狀，折曲得到的纖維片材包覆吸收性材料的方法；2)將纖維材料堆積成片狀，在得到的纖維片材中散布吸收性材料，在其上覆蓋纖維片材，貼合成一體的方法；3)在多層纖維片材上散布吸收性材料的方法；4)混和纖維材料和吸收性材料，將其堆積成片狀的方法等。
上述吸收性物品，例如有衛(wèi)生巾、止血墊、醫(yī)療用血液吸收片材、汁水吸收劑、創(chuàng)傷保護(hù)材料、創(chuàng)傷治愈材料、手術(shù)用廢液處理劑等要求有血液吸收特性的物品。另外，因?yàn)樵摬牧蠈?duì)與血液同樣的含有蛋白質(zhì)的水，例如，牛乳、母乳、織品等也有良好的吸收特性，此外，與現(xiàn)有的吸收性材料相同，對(duì)尿、海水、水泥水、土壤水、含肥料的水、雨水、廢水等也有良好的吸收特性，所以也適用在這些廣泛的領(lǐng)域。
實(shí)施例以下，通過實(shí)施例和比較例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更具體的說明。以下中的“％”只要沒有特別說明，全部是重量基準(zhǔn)。材料的諸性質(zhì)用下述簡略表示的方法測(cè)定。實(shí)施例1～3與比較例1、比較例2的組成總結(jié)在表1中。
在內(nèi)徑95mm的培養(yǎng)皿中的馬的脫纖維血(株式會(huì)社日本生物材料中心購入)20ml中浸漬15片重疊的衛(wèi)生紙(55mm×75mm)，在該紙上加入后述的實(shí)施例得到的吸收性樹脂粒子約1g，使其吸收5分鐘后，采集樹脂的溶脹凝膠，測(cè)定其重量。用吸收前的樹脂粒子的重量除以吸收后的溶脹凝膠的重量，算出血液吸收量(g/g)。
將后述實(shí)施例得到的吸收性樹脂粒子作為試樣，用Porsizer9320(Micromeritex Porosmeter，水銀壓入方式的細(xì)孔徑測(cè)定裝置株式會(huì)社島津制作所制)進(jìn)行測(cè)定。
將后述實(shí)施例得到的吸收性樹脂，通過按順序組合的網(wǎng)眼16目(1000μm)、30目(500μm)、100目(150μm)、140目(106m)、235目(63μm)的篩(JIS-Z8801)，在最上面的篩中放入約20g樹脂粒子，充分振動(dòng)。稱量各個(gè)篩中殘留的樹脂粒子的重量，以總重量為100％，通過重量分布率算出粒徑分布，將重量基準(zhǔn)的50％的粒徑作為平均粒徑。
使用后述實(shí)施例得到的吸收樹脂粒子，按照J(rèn)IS·K-6721進(jìn)行測(cè)定。測(cè)定實(shí)施3次，將其平均值作為松裝密度的值。
在后述實(shí)施例得到的吸收性片材上，從上部用滴管滴下馬脫纖維血約3g，經(jīng)過約2分鐘后，在表面放上4枚重疊的濾紙，再通過放置1000g的織品進(jìn)行荷重。測(cè)定10秒種后轉(zhuǎn)移至紙上的血液量，將其作為血液返回量。
參考例1(聚琥珀酰亞胺的制造例)在帶有攪拌裝置、溫度計(jì)、回流裝置、氮?dú)獯等胙b置的1L的4口燒瓶中，加入馬來酸酐96g，離子交換水50g。然后，加溫到55℃使馬來酸酐溶解后，一經(jīng)冷卻，得到馬來酸酐的漿液。再加溫體系，到達(dá)55℃時(shí)，加入28％的氨水60.8g。然后，將體系溫度升至80℃。反應(yīng)3小時(shí)后，干燥得到的水溶液，得到反應(yīng)中間體。在2L的茄形燒瓶中加入反應(yīng)中間體100g和85％的磷酸，使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀，在油浴溫浴中200℃下減壓反應(yīng)4小時(shí)。將得到的生成物用水和甲醇洗滌數(shù)次。用GPC法測(cè)定得到的聚琥珀酰亞胺的重均分子量為3000。
實(shí)施例1在帶有攪拌裝置、溫度計(jì)、回流裝置、氮?dú)獯等胙b置的500ml的4口燒瓶中，加入溶解了20.6g的氫氧化鈉的水溶液75g，之后，通過加入?yún)⒖祭?得到的聚琥珀酰亞胺的粉末50g，得到聚琥珀酰亞胺的水溶液。然后，將溫度升溫至90℃后，加入甲基丙烯酸縮水甘油酯5.0g，反應(yīng)1小時(shí)，得到含有引入了甲基丙烯?；木坨牾啺返乃馕?。
在500ml的三角燒瓶中加入丙烯酸30g，通過外部冷卻下，滴下溶解了氫氧化鋰1水合物8.74g的氫氧化鋰水溶液81.5g，中和丙烯酸50mol％。在該溶液中，添加プライサ一フ(商標(biāo))A210G(磷酸酯類表面活性劑，聚氧乙烯辛基苯基醚磷酸酯，第一工業(yè)制藥株式會(huì)社制)1.12g，溶解。進(jìn)一步，在該溶液中加入N，N’-亞甲基二丙烯酰胺23.4mg、過硫酸銨0.05g，溶解。
另外，在帶有攪拌裝置、溫度計(jì)、回流裝置、氮?dú)獯等胙b置的500ml的4口燒瓶中，加入環(huán)己烷164g，再在該溶液中添加プライサ一フ(商標(biāo))A210G 0.82g，在500rpm下邊攪拌邊分散。然后，用氮?dú)庵脫Q燒瓶后，升溫至75℃，用60分鐘滴加上述調(diào)制的丙烯酸水溶液。滴加完后，一次性加入先前得到的含有引入了甲基丙烯?；木坨牾啺返乃馕锏乃芤?.8g。然后，在70～75℃下保持3小時(shí)后，進(jìn)行脫水，直到通過與環(huán)己烷共沸生成的樹脂的水含量為10％。另外，攪拌在500rpm的轉(zhuǎn)數(shù)定值下進(jìn)行。反應(yīng)結(jié)束后，用傾潷分離環(huán)己烷相，然后，從得到的含水樹脂粒子中減壓干燥除去水，得到聚合物粉末。
稱量得到的聚合物粒子30g于500ml燒瓶中，向其中加入由丙酮1.2g、離子交換水2.1g、甲基丙烯酸縮水甘油酯0.09g、過硫酸銨0.09g組成的混合溶液，和親水性二氧化硅(日本アエロジル株式會(huì)社制，200CF)0.3g，使其均一地散布。對(duì)這樣得到的含水樹脂粒子通過在108℃下減壓干燥1小時(shí)，進(jìn)行樹脂粒子的表面交聯(lián)。對(duì)得到的吸收性樹脂粒子進(jìn)行電子顯微鏡觀察時(shí)，如圖1所示，具有初級(jí)粒子融粘的結(jié)構(gòu)。得到的樹脂粒子的總細(xì)孔容積、總細(xì)孔表面積、平均粒徑和松裝密度如表-1所示。
表-1所示出對(duì)上述得到的吸收性樹脂粒子的本發(fā)明的吸收性材料的特性評(píng)價(jià)的結(jié)果。如表-1所示，判斷實(shí)施例1得到的吸收性材料血液吸收能力優(yōu)良，具有血液親和性。
實(shí)施例2除了N，N’-亞甲基二丙烯酰胺量為93.6mg以外，其他與實(shí)施例1同樣的操作，得到吸收性樹脂粒子。對(duì)得到的吸收性樹脂粒子的電子顯微鏡觀察時(shí)，具有初級(jí)粒子的融粘的結(jié)構(gòu)。得到的樹脂粒子的總細(xì)孔容積、總細(xì)孔表面積、平均粒徑和松裝密度如表1所示。如表-1所示，判斷實(shí)施例2得到的吸收性材料血液吸收能力優(yōu)良，具有血液親和性。
實(shí)施例3在丙烯酸的氫氧化鋰中和水溶液中，添加プライサ一フ(商標(biāo))AL(聚氧乙烯二苯乙烯化苯基醚磷酸酯，第一工業(yè)制藥株式會(huì)社制)0.84g，代替プライサ一フ(商標(biāo))A210G，在環(huán)己烷中添加プライサ一フ(商標(biāo))A212C(聚氧乙烯十三烷基醚磷酸酯，第一工業(yè)制藥株式會(huì)社制)0.41g，代替プライサ一フ(商標(biāo))A210G，除此之外，同實(shí)施例1操作，得到吸收性樹脂粒子。對(duì)得到的吸收性樹脂粒子的電子顯微鏡觀察時(shí)，具有初級(jí)粒子的融粘的結(jié)構(gòu)。得到的樹脂粒子的總細(xì)孔容積、總細(xì)孔表面積、平均粒徑和松裝密度如表1所示。如表-1所示，判斷實(shí)施例3得到的吸收性材料血液吸收能力優(yōu)良，具有血液親和性。
實(shí)施例4在丙烯酸的氫氧化鋰中和水溶液中，添加プライサ一フ(商標(biāo))A213B(聚氧乙烯月桂基醚磷酸酯，第一工業(yè)制藥株式會(huì)社制)1.68g、エマ一ル(商標(biāo))20C(聚氧乙烯月桂基硫酸酯，花王株式會(huì)社制)0.78g，代替プライサ一フ(商標(biāo))A210G，在環(huán)己烷中添加プライサ一フ(商標(biāo))AL 0.41g，代替プライサ一フ(商標(biāo))A210G，除此之外，其他同實(shí)施例1操作，得到吸收性樹脂粒子。對(duì)得到的吸收性樹脂粒子的電子顯微鏡觀察時(shí)，具有初級(jí)粒子的融粘的結(jié)構(gòu)。得到的樹脂粒子的總細(xì)孔容積、總細(xì)孔表面積、平均粒徑和松裝密度如表1所示。對(duì)從上述得到的吸收性樹脂粒子的本發(fā)明的吸收性材料的特性評(píng)價(jià)的結(jié)果，如表-1所示。如表-1所示，判斷實(shí)施例4得到的吸收性材料血液吸收能力優(yōu)良，具有血液親和性。
實(shí)施例5在帶有攪拌裝置、溫度計(jì)、回流裝置、氮?dú)獯等胙b置的500ml的4口燒瓶中，加入溶解了氫氧化鈉20.6g的水溶液75g后，通過添加參考例1中得到的聚琥珀酰亞胺粉末50g，得到含有聚琥珀酰亞胺的水解物的水溶液。用本操作中得到的含有聚琥珀酰亞胺水解物的水溶液代替實(shí)施例1的含有引入了甲基丙烯?；木坨牾啺返乃馕锏乃芤?，除此之外，與實(shí)施例1同樣的操作得到吸收性樹脂粒子。對(duì)得到的吸收性樹脂粒子進(jìn)行電子顯微鏡觀察時(shí)，如圖1所示，具有初級(jí)粒子融粘的結(jié)構(gòu)。得到的樹脂粒子的總細(xì)孔容積、總細(xì)孔表面積、平均粒徑和松裝密度如表1所示。
如表-1所示，判斷從該吸收性樹脂粒子中得到的吸收性材料(實(shí)施例5)血液吸收能力優(yōu)良，具有血液親和性。
比較例1在500ml的三角燒瓶中加入丙烯酸30g，通過外部冷卻下滴加溶解了氫氧化鋰1水合物8.74g的氫氧化鋰水溶液81.5g，中和丙烯酸50mol％。在該溶液中，添加N，N’-亞甲基二丙烯酰胺23.4mg，進(jìn)一步，在該溶液中加入過硫酸銨0.05g，溶解。
另外，在帶有攪拌裝置、溫度計(jì)、回流裝置、氮?dú)獯等胙b置的500ml的4口燒瓶中，加入環(huán)己烷164g，再在該溶液中添加プライサ一フ(商標(biāo))A210G 0.82g，在500rpm下邊攪拌邊分散。然后，用氮?dú)庵脫Q燒瓶后，升溫至75℃，用60分鐘滴加上述調(diào)制的丙烯酸水溶液。
然后，在70～75℃下保持3小時(shí)后，進(jìn)行脫水，直到通過與環(huán)己烷共沸使生成的樹脂的水含量到10％為止。另外，攪拌在500rpm的轉(zhuǎn)數(shù)定值下進(jìn)行。反應(yīng)結(jié)束后，用傾潷分離環(huán)己烷相，然后，從得到的含水樹脂粒子中減壓干燥除去水，得到聚合物粉末。
稱量得到的聚合物粒子30g于500ml燒瓶中，與實(shí)施例1同樣操作，進(jìn)行表面交聯(lián)處理。對(duì)得到的吸收性樹脂粒子進(jìn)行電子顯微鏡觀察時(shí)，雖然具有初級(jí)粒子融粘的結(jié)構(gòu)，但如表1所示，沒有優(yōu)良的血液吸收能力。對(duì)得到的粒子的總細(xì)孔容積、總細(xì)孔表面積、平均粒徑和松裝密度如表1所示。
比較例2アクアリツク(商標(biāo))CA-K4(聚丙烯酸交聯(lián)體，日本觸媒制)的總細(xì)孔容積、總細(xì)孔表面積、平均粒徑和松裝密度如表1所示。按照上述平均粒徑的測(cè)定方法測(cè)定的平均粒徑如表1所示。
比較例3在アクアリツク(商標(biāo))CA-K4 10g中加入離子交換水150g中溶解了聚乙二醇(分子量600)0.2g的水溶液，使其吸收溶脹。將該溶脹樹脂轉(zhuǎn)移至茄形燒瓶中，用液氮冷凍。然后，在冷凍干燥機(jī)中設(shè)置72小時(shí)冷凍干燥裝有被冷凍的膨脹樹脂的茄形燒瓶。對(duì)得到的樹脂用粉碎機(jī)粉碎，得到通過1000μm篩的吸收性樹脂粒子。上述吸收性樹脂粒子的總細(xì)孔容積、總細(xì)孔表面積、平均粒徑和松裝密度如表1所示。在用血液浸漬的洗手間用紙上加上述吸收性樹脂得到的吸收性材料時(shí)，與衛(wèi)生紙表面相接的部分發(fā)現(xiàn)吸血非?？?，但是并未發(fā)現(xiàn)樹脂全體對(duì)血液的浸濕。另外，采集血液中溶脹的部分時(shí)，由于血液的浸濕，松裝密度高的結(jié)構(gòu)被壓破。
表-1

實(shí)施例6在沖裁成4cm×5cm的聚乙烯制片材上部，放置沖裁成相同的4cm×5cm的0.075g木漿片(目付37.5g/m2)，進(jìn)一步，在其上部均一地堆積實(shí)施例1得到的吸收性材料0.3g(目付150g/m2)。在其上部，放置沖裁成4cm×5cm的0.075g的木漿片，通過在帶子將其卷曲，配置成吸收性片。對(duì)上述得到的吸收性片，按照上述的血液返回量的測(cè)定方法測(cè)定時(shí)，移至濾紙上的血液量為0.087g。
本發(fā)明的吸收性材料和吸收性物品因?yàn)閷?duì)血液的吸收特性優(yōu)良，進(jìn)一步，對(duì)含有蛋白質(zhì)的水等吸收性也優(yōu)良，所以可以應(yīng)用到衛(wèi)生巾、止血塞、醫(yī)療用血液吸收片材、液滴吸收劑等要求有血液吸收特性的多種用途。
權(quán)利要求
1.吸收性材料，其特征在于主要成分為吸收性樹脂，是由作為樹脂的構(gòu)成成分含有聚酸性氨基酸，具有初級(jí)粒子融粘的結(jié)構(gòu)，而且具有通過水銀壓入方式測(cè)得的總細(xì)孔體積為0.5～5.0cm3/g的細(xì)孔。
2.權(quán)利要求1記載的吸收性材料，所述吸收性樹脂的細(xì)孔具有0.1m2/g以上的總細(xì)孔表面積。
3.權(quán)利要求1或2記載的吸收性材料，所述吸收性樹脂，作為樹脂的構(gòu)成成分，含有乙烯類聚合物和聚酸性氨基酸。
4.權(quán)利要求3記載的吸收性材料，所述吸收性樹脂具有在乙烯類聚合物上帶有乙烯性不飽和雙鍵的聚酸性氨基酸接枝的結(jié)構(gòu)。
5.權(quán)利要求1或2記載的吸收性材料，所述吸收性樹脂松裝密度為0.1～0.6g/ml。
6.權(quán)利要求1或2記載的吸收性材料，所述吸收性樹脂為平均粒徑為100～1000μm的粒狀。
7.權(quán)利要求1或2記載的吸收性材料，所述吸收性樹脂是在下述通式(1)表示的磷酸酯類表面活性劑的存在下，使分子內(nèi)至少具有1個(gè)乙烯性不飽和雙鍵的聚酸性氨基酸(A-1)和/或分子內(nèi)沒有乙烯性不飽和雙鍵的聚酸性氨基酸(A-2)與分子內(nèi)至少具有1個(gè)乙烯性不飽和雙鍵的乙烯性不飽和化合物(B)進(jìn)行油包水型逆相懸浮聚合而得的， 其中，R1表示碳原子數(shù)8～30的烷基或烷基芳基，n表示1～30的整數(shù)，R2表示氫原子或者R1O-(CH2CH2O)n-，其中R1和n與上述定義相同。
8.吸收性物品，其在含有吸收性材料和纖維材料的吸收體的兩面配置有片狀材料，其特征在于該吸收性材料主要成分為吸收性樹脂，是由作為樹脂的構(gòu)成成分含有聚酸性氨基酸，具有初級(jí)粒子融粘的結(jié)構(gòu)，而且具有通過水銀壓入方式測(cè)得的總細(xì)孔體積為0.5～5.0cm3/g的細(xì)孔。
全文摘要
吸收性材料，其主要成分為吸收性樹脂，是由作為樹脂的構(gòu)成成分含有聚酸性氨基酸，具有初級(jí)粒子融粘的結(jié)構(gòu)，而且具有通過水銀壓入方式測(cè)得的總細(xì)孔體積為0.5～5.0cm
文檔編號(hào)A61L15/16GK1491727SQ0310314
公開日2004年4月28日 申請(qǐng)日期2003年1月30日 優(yōu)先權(quán)日2002年10月24日
發(fā)明者田中壽計(jì), 長谷川義起, 淺田匡彥, 義起, 彥 申請(qǐng)人:大日本油墨化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社