專利名稱：用于使角蛋白纖維氧化染色的組合物及染色方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于對角蛋白纖維尤其是人角蛋白纖維例如頭發(fā)進(jìn)行氧化染色的組合物和使用該組合物的染色方法，該組合物包括，在適合染色的介質(zhì)中至少一種氧化顯色堿、選自取代間二酚的至少一種偶合劑、和至少一種2電子氧化還原型酶(在至少一種用于該酶的供體的存在下)，該組合物不含選自取代間苯二胺的任何附加偶合劑。
用含有氧化染料母體尤其是鄰-或?qū)?苯二胺、鄰-或?qū)?氨基苯酚和雜環(huán)堿(它們通常稱為氧化顯色堿)的染料組合物對角蛋白纖維尤其是人發(fā)進(jìn)行染色是已知的。氧化染料母體或氧化顯色堿是無色或淺色的化合物，當(dāng)與氧化性產(chǎn)物結(jié)合時，通過氧化縮合它們可以產(chǎn)生有色化合物和染料。
同樣眾所周知的是，通過使氧化顯色堿與偶合劑或彩色改性劑結(jié)合，可以改變用這些氧化顯色堿得到的色調(diào)，偶合劑或彩色改性劑具體選自芳族間二胺、間氨基酚、間二酚和某些雜環(huán)化合物。
用作氧化顯色堿和偶合劑的各種分子使所得到的色彩范圍可以很寬。
此外，用這些氧化染料得到的所謂“永久”著色必須滿足某些要求。因此，它們必須是無毒的，它們必須能夠提供所需亮度的色調(diào)，它們還必須能夠耐得住外部試劑(光、惡劣氣候、洗滌、永久波、汗、摩擦)。
該染料還必須能夠遮蓋住白發(fā)，最后，它們必須盡可能是非選擇的，即它們必須使沿著角蛋白纖維的同一長度方向的色差盡可能為最小，事實上，纖維的尖和根之間的敏感性(即受損傷性)是不同的。
角蛋白纖維的氧化染色通常在堿性介質(zhì)中，在過氧化氫的存在下進(jìn)行。但是，在過氧化氫的存在下使用堿性介質(zhì)的缺陷是使纖維明顯降解，以及使角蛋白纖維顯著漂白，這并不總是理想的。
也可以用除了過氧化氫以外的氧化體系，例如酶體系進(jìn)行角蛋白纖維的氧化染色。已經(jīng)有人建議，尤其是EP-A-0,310,675中建議用包含氧化顯色堿和可有可無的偶合劑的組合物，并結(jié)合使用酶例如吡喃糖氧化酶、葡萄糖氧化酶或尿酸酶，在用于該酶的供體的存在下，對角蛋白纖維進(jìn)行染色。與在過氧化氫存在下使用染料所引起的降解相比，雖然在該條件下使用不會導(dǎo)致角蛋白纖維的降解，但這些染色方法仍然不能產(chǎn)生完全令人滿意的著色，尤其是就它們的亮度(強度)和耐傷害性(頭發(fā)可能經(jīng)歷的各種傷害)來說。
現(xiàn)在申請人已發(fā)現(xiàn)，通過使至少一種氧化顯色堿、選自取代間二酚的至少一種偶合劑、和至少一種2-電子氧化還原型酶在至少一種用于該酶的供體的存在下結(jié)合，可以得到一種新染料，它能夠產(chǎn)生強著色，而不會導(dǎo)致角蛋白纖維的任何明顯降解，該染料是相對非選擇的，并且具有良好的耐傷害性(頭發(fā)可能經(jīng)歷的各種傷害)，該組合物不含可選自取代間苯二胺的任何附加偶合劑。
此發(fā)現(xiàn)構(gòu)成了本發(fā)明的基礎(chǔ)。
因此，本發(fā)明的第一主題是用于對角蛋白纖維尤其是人角蛋白纖維例如頭發(fā)進(jìn)行氧化染色的即制即用組合物，其特征是該組合物包括，在適合染色的介質(zhì)中—至少一種氧化顯色堿，—選自取代間二酚的至少一種偶合劑，—至少一種2-電子氧化還原型酶，和—至少一種用于該酶的供體；該組合物不含可選自取代間苯二胺的任何附加偶合劑，不含可選自包括至少一種親水單元和至少一種帶有脂肪鏈的烯丙醚單元的陰離子兩親聚合物的任何聚合物。
根據(jù)本發(fā)明的即制即用染料組合物可以產(chǎn)生強的、相對非選擇的著色，該著色具有極好的性質(zhì)，可耐大氣例如光和惡劣氣候，耐汗，和耐頭發(fā)可能經(jīng)歷的各種處理(洗滌、永久波)。就所得到的著色亮度來說，這些性質(zhì)是特別顯著的。
本發(fā)明的另一主題是使用該即制即用染料組合物對角蛋白纖維氧化染色的方法。
在本發(fā)明即制即用染料組合物中所使用的2-電子氧化還原酶可以具體選自吡喃糖氧化酶、葡萄糖氧化酶、甘油氧化酶、乳酸氧化酶、丙酮酸氧化酶和尿酸酶。
根據(jù)本發(fā)明，2-電子氧化還原酶優(yōu)選選自源于動物、微生物或生物工程的尿酸酶。
作為例子，可以提及的是從野豬肝中、土壤細(xì)菌類globiformis中以及從黃曲霉中提取的尿酸酶。
2-電子氧化還原酶可以以純結(jié)晶形式或稀釋形式(在對該2-電子氧化還原酶為惰性的稀釋劑中)使用。
本發(fā)明2-電子氧化還原酶的量優(yōu)選約為即制即用染料組合物總量的0.01-20％重量，更優(yōu)選約為該重量的0.1-5％重量。
根據(jù)本發(fā)明，術(shù)語供體可以理解為與該2-電子氧化還原酶的官能化有關(guān)的各種基質(zhì)。
用于該酶的供體(或基質(zhì))的性質(zhì)依所用2-電子氧化還原酶的性質(zhì)而變化。例如，作為用于吡喃糖氧化酶的供體，可以提及的是D-葡萄糖、L-山梨糖、和D-木糖；作為用于葡萄糖氧化酶的供體，可以提及的是D-葡萄糖；作為用于甘油氧化酶的供體，可以提及的是甘油和二羥基丙酮；作為用于乳酸氧化酶的供體，可以提及的是乳酸及其鹽；作為用于丙酮酸氧化酶的供體，可以提及的是丙酮酸及其鹽；最后，作為用于尿酸酶的供體，可以提及的是尿酸及其鹽。
用于本發(fā)明的供體(或基質(zhì))的量優(yōu)選約為即制即用染料組合物總量的0.01-20％重量，更優(yōu)選約為該重量的0.1-5％重量。
用于即制即用染料組合物的氧化顯色堿的性質(zhì)沒有特別的限制。具體地說它們可以選自對苯二胺、雙堿(double bases)、對氨基酚、鄰氨基酚和雜環(huán)氧化顯色堿。
在可以用作本發(fā)明染料組合物中的氧化顯色堿的對苯二胺中，可以提及的具體地說是下面式(I)的化合物及其與酸形成的加合鹽 其中-R1代表氫原子、C1-C4烷基、C1-C4單羥基烷基、C2-C4多羥基烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基、被含氮基、苯基或4-氨基苯基取代的C1-C4烷基；-R2代表氫原子、C1-C4烷基、C1-C4單羥基烷基、C2-C4多羥基烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基或被含氮基取代的C1-C4烷基；-R3代表氫原子、鹵原子例如氯、溴、碘或氟原子，C1-C4烷基、C1-C4單羥基烷基、C1-C4羥基烷氧基、乙酰基氨基(C1-C4)烷氧基、C1-C4甲磺?；被檠趸虬被柞；被?C1-C4)烷氧基；-R4代表氫原子、鹵原子或C1-C4烷基。
在上述式(I)的含氮基中，可以提及的具體地說是氨基、單(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、三(C1-C4)烷基氨基、單羥基(C1-C4)烷基氨基、咪唑啉鎓基和銨基。
在上述式(I)的對苯二胺中，可以提及的更具體地說是對苯二胺、對甲代苯二胺、2-氯-對苯二胺、2，3-二甲基-對苯二胺、2，6-二甲基-對苯二胺、2，6-二乙基對苯二胺、2，5-二甲基-對苯二胺、N，N-二甲基-對苯二胺、N，N-二乙基對苯二胺、N，N-二丙基-對苯二胺、4-氨基-N，N-二乙基-3-甲基苯胺、N，N-雙(β-羥乙基)-對苯二胺、4-氨基-N，N-雙(β-羥乙基)-2-甲基苯胺、4-氨基-2-氯-N，N-雙(β-羥乙基)苯胺、2-β-羥乙基-對苯二胺、2-氟-對苯二胺、2-異丙基-對苯二胺、N-(β-羥丙基)-對苯二胺、2-羥甲基-對苯二胺、N，N-二甲基-3-甲基對苯二胺、N，N-(乙基-β-羥乙基)-對苯二胺、N-(β，γ-二羥基丙基)-對苯二胺、N-(4’-氨基苯基)-對苯二胺、N-苯基-對苯二胺、2-β-羥基乙氧基-對苯二胺、2-β-乙?；被已趸?對苯二胺和N-(β-甲氧基乙基)-對苯二胺以及它們與酸的加合鹽。
在上述式(I)的對苯二胺中，對苯二胺、對甲代苯二胺、2-異丙基-對苯二胺、2-β-羥基乙基-對苯二胺、2-β-羥基乙氧基-對苯二胺、2，6-二甲基-對苯二胺、2，6-二乙基對苯二胺、2，3-二甲基-對苯二胺、N，N-二(β-羥乙基)-對苯二胺、2-氯-對苯二胺和2-β-乙?；被已趸?對苯二胺以及它們與酸的加合鹽是特別優(yōu)選的。
根據(jù)本發(fā)明，術(shù)語雙堿可以理解為含有至少兩個帶有氨基和/或羥基的芳環(huán)的化合物。
在可以用作本發(fā)明染料組合物中的氧化顯色堿的雙堿中，可以提及的具體地說是下面式(II)的化合物及其與酸形成的加合鹽 其中-Z1和Z2可以相同或不同，它們是羥基或可以被C1-C4烷基或被連接臂Y取代的-NH2；—連接臂Y是含有1-14個碳原子的直鏈或支鏈亞烷基，它可以被一個或多個含氮基和/或一個或多個雜原子例如氧、硫或氮原子插入或終止，并任選被一個或多個羥基或C1-C6烷氧基取代；-R5和R6代表氫或鹵原子、C1-C4烷基、C1-C4單羥基烷基、C2-C4多羥基烷基、C1-C4氨基烷基或連接臂Y；-R7、R8、R9、R10、R11和R12可以相同或不同，它們是氫原子、連接臂Y或C1-C4烷基；應(yīng)當(dāng)理解的是，式(II)的化合物每分子只含有一個連接臂Y。
在上述式(II)的含氮基中，可以提及的具體地說是氨基、一(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、三(C1-C4)烷基氨基、單羥基(C1-C4)烷基氨基、咪唑啉鎓基和銨基。
在上述式(II)的雙堿中，可以提及的更具體地說是N，N’-雙(β-羥基乙基)-N，N’-雙(4’-氨基苯基)-1，3-二氨基丙醇、N，N’-雙(β-羥基乙基)-N，N’-雙(4’-氨基苯基)乙二胺、N，N’-雙(4-氨基苯基)-四亞甲基二胺、N，N’-雙(β-羥基乙基)-N，N’-雙(4-氨基苯基)-四亞甲基二胺、N，N’-雙(4-甲基氨基苯基)-四亞甲基二胺、N，N’-雙(乙基)-N，N’-雙(4’-氨基-3’-甲基苯基)乙二胺和1，8-雙(2，5-二氨基苯氧基)-3，5二氧雜辛烷，以及它們與酸的加合鹽。
在上述式(II)的雙堿中，N，N’-雙(β-羥基乙基)-N，N’-雙(4’-氨基苯基)-1，3-二氨基丙醇和1，8-雙(2，5-二氨基苯氧基)-3，5二氧雜辛烷，或一種它們與酸的加合鹽是特別優(yōu)選的。
在可以用作本發(fā)明染料組合物中的氧化顯色堿的對氨基酚中，可以提及的具體地說是相應(yīng)于下面式(III)的化合物及其與酸形成的加合鹽 其中-R13代表氫或鹵原子或C1-C4烷基、C1-C4單羥基烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基、C1-C4氨基烷基或羥基(C1-C4)烷基氨基(C1-C4)烷基；-R14代表氫或鹵原子或C1-C4烷基、C1-C4單羥基烷基、C2-C4多羥基烷基、C1-C4氨基烷基、C1-C4氰基烷基或(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基；應(yīng)當(dāng)理解的是，R13或R14中至少一個是氫原子。
在上述式(III)的對氨基酚中，可以提及的具體地說是對氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-氟苯酚、4-氨基-3-羥基甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-羥基甲基苯酚、4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚、4-氨基-2-氨基甲基苯酚、4-氨基-2-(β-羥基乙基氨基甲基)苯酚和4-氨基-2-氟苯酚，以及它們與酸所形成的加合鹽。
在可以用作本發(fā)明染料組合物中的氧化顯色堿的鄰氨基酚中，可以提及的具體地說是2-氨基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚和5-乙酰氨基-2-氨基苯酚，以及它們與酸所形成的加合鹽。
在可以用作本發(fā)明染料組合物中的氧化顯色堿的雜環(huán)堿中，可以提及的具體地說是吡啶衍生物、嘧啶衍生物和吡唑衍生物，以及它們與酸所形成的加合鹽。
在吡啶衍生物中，可以提及的具體地說是，例如GB1,026,978和GB1,153,196中所描述的化合物例如2，5-二氨基吡啶、2-(4-甲氧基苯基)氨基-3-氨基吡啶、2，3-二氨基-6-甲氧基吡啶、2-(β-甲氧基乙基)氨基-3-氨基-6-甲氧基吡啶和3，4-二氨基吡啶，以及它們與酸所形成的加合鹽。
在嘧啶衍生物中，可以提及的具體地說是，例如DE2,359,399、或JP88-169,571和JP91-10659或WO96/15765中所描述的化合物，例如2，4，5，6-四氨基嘧啶、4-羥基-2，5，6-三氨基嘧啶、2-羥基-4，5，6-三氨基嘧啶、2，4-二羥基-5，6-二氨基嘧啶和2，5，6-三氨基嘧啶，以及吡唑并嘧啶衍生物例如FR-A-2 750 048中所提到的那些衍生物，其中可以提及的是，吡唑并〔1，5-a〕嘧啶-3，7-二胺、2，5-二甲基吡唑并〔1，5-a〕嘧啶-3，7-二胺、吡唑并〔1，5-a〕嘧啶-3，5-二胺、2，7-二甲基吡唑并〔1，5-a〕嘧啶-3，5-二胺、3-氨基吡唑并〔1，5-a〕嘧啶-7-醇、3-氨基吡唑并〔1，5-a〕嘧啶-5-醇、2-(3-氨基吡唑并〔1，5-a〕嘧啶-7-基氨基)乙醇、2-(7-氨基吡唑并〔1，5-a〕嘧啶-3-基氨基)乙醇、2-〔(3-氨基吡唑并〔1，5-a〕嘧啶-7-基)-(2-羥基乙基)氨基〕乙醇、2-〔(7-氨基吡唑并〔1，5-a〕嘧啶-3-基)-(2-羥基乙基)-氨基〕乙醇、5，6-二甲基吡唑并〔1，5-a〕嘧啶-3，7-二胺、2，6-二甲基吡唑并〔1，5-a〕嘧啶-3，7-二胺、2，5，N7，N7-四甲基吡唑并〔1，5-a〕嘧啶-3，7-二胺和3-氨基-5-甲基-7-咪唑基丙基氨基-吡唑并〔1，5-a〕嘧啶、互變異構(gòu)平衡存在時的互變異構(gòu)形式，以及它們與酸所形成的加合鹽。
在吡唑衍生物中，可以提及的具體地說是，例如DE3,843,892，DE4,133,957和WO94/08969、WO94/08970、FR-A-2,733,749和DE195 43 988中所描述的化合物，例如4，5-二氨基-1-甲基吡唑、3，4-二氨基吡唑、4，5-二氨基-1-(4’-氯芐基)吡唑、4，5-二氨基-1，3-二甲基吡唑、4，5-二氨基-3-甲基-1-苯基吡唑、4，5-二氨基-1-甲基-3-苯基吡唑、4-氨基-1，3-二甲基-5-肼基吡唑、1-芐基-4，5-二氨基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-3-叔丁基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-叔丁基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-(β-羥基乙基)3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-(4’-甲氧基苯基)吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-羥基甲基吡唑、4，5-二氨基-3-羥基甲基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-3-羥基甲基-1-異丙基吡唑、4，5-二氨基-3-甲基-1-異丙基吡唑、4-氨基-5-(2’-氨基乙基)氨基-1，3-二甲基吡唑、3，4，5-三氨基吡唑、1-甲基-3，4，5-三氨基吡唑、3，5-二氨基-1-甲基-4-甲基氨基吡唑和3，5-二氨基-4-(β-羥基乙基)氨基-1-甲基吡唑，以及它們與酸所形成的加合鹽。
氧化顯色堿的量優(yōu)選約為本發(fā)明的染料組合物總量的0.0005-12％重量，更優(yōu)選約為該重量的0.005-8％重量。
可以用作本發(fā)明即制即用染料組合物中的偶合劑的取代間二酚優(yōu)選選自下面式(IV)的化合物及其與酸形成的加合鹽 其中-R15和R16可以相同或不同，它們是氫原子、C1-C4烷基或選自氯、溴和氟的鹵原子。
應(yīng)當(dāng)理解的是，R15和R16中至少-個是除氫原子以外的基團。
在上述式(IV)的間二酚中，可以提及的具體地說是2-甲基-1，3-二羥基苯、4-氯-1，3-二羥基苯和2-氯-1，3-二羥基苯，以及它們與酸所形成的加合鹽。
根據(jù)本發(fā)明的一個特別優(yōu)選的實施方案，染料組合物含有2-甲基-1，3-二羥基苯和/或一種它與酸所形成的加合鹽。
可以用作偶合劑的取代間二酚的量優(yōu)選約為染料組合物總量的0.0001-8％重量，更優(yōu)選約為該重量的0.005-5％重量。
除了本發(fā)明所使用的取代間二酚和本發(fā)明所排除的取代間苯二胺以外，本發(fā)明的染料組合物也可以含有一種或多種附加偶合劑。
在這些附加偶合劑中，可以提及的具體地說是例如間苯二酚、間苯二胺、萘酚例如α-萘酚、間氨基苯酚、取代的間氨基苯酚例如5-氨基-2-甲基苯酚和5-N-β-(羥基乙基)氨基-2-甲基苯酚，和雜環(huán)偶合劑例如6-羥基吲哚，以及它們與酸所形成的加合鹽。
當(dāng)使用它們時，附加偶合劑的量優(yōu)選約為染料組合物總量的0.0001-8％重量，更優(yōu)選約為該重量的0.005-0.5％重量。
本發(fā)明的染料組合物也可以含有一種或多種直接染料，尤其是為了改進(jìn)色調(diào)或使色調(diào)富閃光性。
通常，可以用于本發(fā)明染料組合物的、(氧化顯色堿和偶合劑)與酸所形成的加合鹽具體選自鹽酸化物、氫溴酸化物、硫酸鹽、酒石酸鹽、乳酸鹽和乙酸鹽。
適合用于用本發(fā)明即制即用染料組合物染色的介質(zhì)(或載體)通常由水或水和至少一種有機溶劑的混合物組成，該有機溶劑可以溶解在水中不能完全溶解的化合物。作為有機溶劑，可以提及的是，例如C1-C4烷醇如乙醇和異丙醇、丙三醇、乙二醇和乙二醇醚類如2-丁氧基乙醇、丙二醇、丙二醇一甲基醚、二甘醇一乙基醚和一甲基醚以及芳族醇如芐基醇或苯氧基乙醇，類似產(chǎn)物及其混合物。
溶劑的存在量優(yōu)選約為染料組合物總量的1-40％重量，更優(yōu)選約為5-30％重量。
選擇本發(fā)明即制即用組合物的pH值，使得2-電子氧化還原酶具有足夠的酶活性。該pH值通常約為5-11，優(yōu)選約為6.5-10。使用通常用于對角蛋白纖維染色的酸化或堿化劑將pH值調(diào)節(jié)到所需要的值。
在酸化劑中，作為例子可以提及的是無機或有機酸，例如鹽酸、磷酸、硫酸、羧酸如乙酸、酒石酸、檸檬酸或乳酸，和磺酸。
在堿化劑中，作為例子可以提及的是，氨水、堿性碳酸鹽、鏈烷醇胺例如一、二和三乙醇胺、2-甲基-2-氨基丙醇及其衍生物，氫氧化鈉、氫氧化鉀和下面式(V)的化合物 其中W是任選被羥基或C1-C4烷基取代的亞丙基殘基；R17、R18、R19和R20可以相同或不同，它們是氫原子或C1-C4烷基或C1-C4羥基烷基。
本發(fā)明的即制即用組合物也可以含有用于頭發(fā)染色的組合物的各種常規(guī)輔助劑，例如陰離子、陽離子、非離子、兩性或兩性離子表面活性劑或其混合物；陰離子、陽離子、非離子、兩性或兩性離子聚合物或其混合物；無機或有機增稠劑、抗氧化劑、除了本發(fā)明所使用的2-電子氧化還原酶以外的酶例如過氧化物酶、滲透劑、螯合劑、香料、緩沖劑、分散劑、調(diào)節(jié)劑例如揮發(fā)或不揮發(fā)性的或改性或未改性的硅氧烷、成膜劑、神經(jīng)酰胺(ceramides)、防腐劑和遮光劑。
不必說，本領(lǐng)域的技術(shù)人員一定能選擇這些可有可無的輔助化合物，使得這些物質(zhì)的加入對與本發(fā)明即制即用染料組合物有關(guān)的固有有利性質(zhì)不會或基本上不會受到不利的影響。
本發(fā)明的即制即用染料組合物可以是各種形式，例如是液體形式、可被壓縮的凝膠或膏狀，或適合對角蛋白纖維尤其是人發(fā)染色的其它形式。這時，氧化染料和2-電子氧化還原酶存在于同一即制即用組合物中，因此該組合物必須無氣態(tài)氧，以便避免氧化染料的任何過早氧化。
本發(fā)明的另一主題是用上述定義的即制即用染料組合物對角蛋白纖維尤其是人的角蛋白纖維如頭發(fā)染色的方法。
根據(jù)該方法，把至少一種上述定義的即制即用染料組合物施用于纖維直到形成所需要的著色為止，之后漂洗纖維，可以用或不用香波洗滌，再漂洗和干燥。
在角蛋白纖維上形成著色所需要的時間一般是3-60分鐘，更確切地說是5-40分鐘。
根據(jù)本發(fā)明一個具體的實施方案，該方法包括一個預(yù)備步驟，該步驟包括分別儲存的，一方面是組合物(A)，它包括在適合染色的介質(zhì)中至少一種氧化顯色堿和選自取代間二酚的至少一種偶合劑，該組合物(A)不含可選自取代間苯二胺的任何附加偶合劑，不含可選自包括至少一種親水單元和至少一種帶有脂肪鏈的烯丙醚單元的陰離子兩親聚合物的任何聚合物；和另一方面是組合物(B)，它包括在適合染色的介質(zhì)中在所含酶的至少一種供體存在下的至少一種2-電子氧化還原型酶，該組合物(B)不含可選自包括至少一種親水單元和至少一種帶有脂肪鏈的烯丙醚單元的陰離子兩親聚合物的任何聚合物，然后在使用時把它們混合在一起，之后把該混合物施用到角蛋白纖維上。
本發(fā)明的另一主題是多部件染色裝置或“工具盒”或任何其它的多部件包裝體系，它的第一部件包括上述定義的組合物(A)且第二部件包括上述定義的組合物(B)。這些裝置可以裝備有把所需要的混合物輸送頭發(fā)上的用具，例如以申請人的名義申請的FR-2,586,913中所描述的裝置。
下面的實施例將進(jìn)一步說明本發(fā)明，但不對本發(fā)明的范圍構(gòu)成限制。
染色實施例1制備下面的即制即用染料組合物-對苯二胺 0.324g-2-甲基-1，3-二羥基苯 0.372g-乙醇 10.0g-尿酸 1.0g-由土壤細(xì)菌類globiformis制備的尿酸酶，20,000單位(*)由Sigma公司出售-2-氨基-2-甲基-1-丙醇， 適量，pH9.5-軟化水 適量 100g(*)NB在30℃和pH8.5下，每分鐘氧化一微摩爾尿酸的酶量相當(dāng)于1單位。
在30℃下，把上述即制即用染料組合物施用到含有90％白發(fā)的幾綹自然灰發(fā)上30分鐘。然后漂洗頭發(fā)，用標(biāo)準(zhǔn)香波洗滌然后干燥。
頭發(fā)被染成褐色。
權(quán)利要求
1.一種用于對角蛋白纖維尤其是人角蛋白纖維例如頭發(fā)進(jìn)行氧化染色的即制即用組合物，其特征是它包括，在適合染色的介質(zhì)中—至少一種氧化顯色堿，—選自取代間二酚的至少一種偶合劑，—至少一種2-電子氧化還原型酶，和—至少一種用于該酶的供體；該組合物不含可選自取代間苯二胺的任何附加偶合劑，不含可選自包括至少一種親水單元和至少一種帶有脂肪鏈的烯丙醚單元的陰離子兩親聚合物的任何聚合物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其特征是2-電子氧化還原酶選自吡喃糖氧化酶、葡萄糖氧化酶、甘油氧化酶、乳酸氧化酶、丙酮酸氧化酶和尿酸酶。
3.根據(jù)權(quán)利要求1和2中任意一項的組合物，其特征是2-電子氧化還原酶選自源于動物、微生物或生物工程的尿酸酶。
4.根據(jù)上述任意一項的組合物，其特征是2-電子氧化還原酶的量為即制即用染料組合物總量的0.01-20％重量。
5.根據(jù)權(quán)利要求4的組合物，特征是2-電子氧化還原酶的量為即制即用的染料組合物總量的0.1-5％重量。
6.根據(jù)權(quán)利要求3的組合物，其特征是用于該2-電子氧化還原酶的供體(或基質(zhì))選自尿酸及其鹽。
7.根據(jù)上述任意一項的組合物，其特征是供體的量為即制即用染料組合物總量的0.01-20％重量。
8.根據(jù)權(quán)利要求8的組合物，其特征是供體的量為即制即用染料組合物總量的0.1-5％重量。
9.根據(jù)上述任意一項的組合物，其特征是氧化顯色堿選自對苯二胺、雙堿、對氨基酚、鄰氨基酚和雜環(huán)堿。
10.根據(jù)權(quán)利要求9的組合物，其特征是對苯二胺中選自下面式(I)的化合物及其與酸形成的加合鹽 其中-R1代表氫原子、C1-C4烷基、C1-C4單羥基烷基、C2-C4多羥基烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基、被含氮基、苯基或4-氨基苯基取代的C1-C4烷基；-R2代表氫原子、C1-C4烷基、C1-C4單羥基烷基、C2-C4多羥基烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基或被含氮基取代的C1-C4烷基；-R3代表氫原子、鹵原子例如氯、溴、碘或氟原子，C1-C4烷基、C1-C4單羥基烷基、C1-C4羥基烷氧基、乙酰基氨基(C1-C4)烷氧基、C1-C4甲磺酰基氨基烷氧基或氨基甲?；被?C1-C4)烷氧基；-R4代表氫原子、鹵原子或C1-C4烷基。
11.根據(jù)權(quán)利要求10的組合物，其特征是式(I)的對苯二胺選自對苯二胺、對甲代苯二胺、2-氯-對苯二胺、2，3-二甲基-對苯二胺、2，6-二甲基-對苯二胺、2，6-二乙基對苯二胺、2，5-二甲基-對苯二胺、N，N-二甲基-對苯二胺、N，N-二乙基對苯二胺、N，N-二丙基-對苯二胺、4-氨基-N，N-二乙基-3-甲基苯胺、N，N-雙(β-羥乙基)-對苯二胺、4-氨基-N，N-雙(β-羥乙基)-2-甲基苯胺、4-氨基-2-氯-N，N-雙(β-羥乙基)苯胺、2-β-羥乙基-對苯二胺、2-氟-對苯二胺、2-異丙基-對苯二胺、N-(β-羥丙基)-對苯二胺、2-羥甲基-對苯二胺、N，N-二甲基-3-甲基對苯二胺、N，N-(乙基-β-羥乙基)-對苯二胺、N-(β，γ-二羥基丙基)-對苯二胺、N-(4’-氨基苯基)-對苯二胺、N-苯基-對苯二胺、2-β-羥基乙氧基-對苯二胺、2-β-乙?；被已趸?對苯二胺和N-(β-甲氧基乙基)-對苯二胺以及它們與酸的加合鹽。
12.根據(jù)權(quán)利要求9的組合物，其特征是雙堿選自式(II)的化合物及其與酸形成的加合鹽 其中-Z1和Z2可以相同或不同，它們是羥基或可以被C1-C4烷基或被連接臂Y取代的-NH2；-連接臂Y是含有1-14個碳原子的直鏈或支鏈亞烷基，它可以被一個或多個含氮基和/或一個或多個雜原子例如氧、硫或氮原子插入或終止，它可以任選被一個或多個羥基或C1-C6烷氧基取代；-R5和R6代表氫或鹵原子、C1-C4烷基、C1-C4單羥基烷基、C2-C4多羥基烷基、C1-C4氨基烷基或連接臂Y；-R7、R8、R9、R10、R11和R12可以相同或不同，它們是氫原子、連接臂Y或C1-C4烷基；應(yīng)當(dāng)理解的是，式(II)的化合物每分子只含有一個連接臂Y。
13.根據(jù)權(quán)利要求12的組合物，其特征是式(II)的雙堿選自N，N-雙(β-羥基乙基)-N，N’-雙(4’-氨基苯基)-1，3-二氨基丙醇、N，N’-雙(β-羥基乙基)-N，N’-雙(4’-氨基苯基)乙二胺、N，N’-雙(4-氨基苯基)-四亞甲基二胺、N，N’-雙(β-羥基乙基)-N，N’-雙(4-氨基苯基)-四亞甲基二胺、N，N’-雙(4-甲基氨基苯基)-四亞甲基二胺、N，N’-雙(乙基)-N，N’-雙(4-氨基-3’-甲基苯基)乙二胺和1，8-雙(2，5-二氨基苯氧基)-3，5二氧雜辛烷，以及它們與酸的加合鹽。
14.根據(jù)權(quán)利要求9的組合物，其特征是對氨基酚選自式(III)的化合物及其與酸形成的加合鹽 其中-R13代表氫或鹵原子或C1-C4烷基、C1-C4單羥基烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基、C1-C4氨基烷基或羥基(C1-C4)烷基氨基(C1-C4)烷基；-R14代表氫或鹵原子或C1-C4烷基、C1-C4單羥基烷基、C2-C4多羥基烷基、C1-C4氨基烷基、C1-C4氰基烷基或(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基；應(yīng)當(dāng)理解的是，R13或R14中至少一個是氫原子。
15.根據(jù)權(quán)利要求14的組合物，其特征是式(III)的對氨基酚選自對氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-氟苯酚、4-氨基-3-羥基甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-羥基甲基苯酚、4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚、4-氨基-2-氨基甲基苯酚、4-氨基-2-(β-羥基乙基氨基甲基)苯酚和4-氨基-2-氟苯酚，以及它們與酸所形成的加合鹽。
16.根據(jù)權(quán)利要求9的組合物，其特征是鄰氨基酚選自2-氨基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚和5-乙酰氨基-2-氨基苯酚，以及它們與酸所形成的加合鹽。
17.根據(jù)權(quán)利要求9的組合物，其特征是雜環(huán)堿選自吡啶衍生物、嘧啶衍生物和吡唑衍生物，以及它們與酸所形成的加合鹽。
18.根據(jù)上述任意一項權(quán)利要求的組合物，其特征是氧化顯色堿的量為染料組合物總量的0.0005-12％重量。
19.根據(jù)權(quán)利要求18的組合物，其特征是氧化顯色堿的量為染料組合物總量的的0.005-8％重量。
20.根據(jù)上述任意一項權(quán)利要求的組合物，其特征是取代的間二酚選自下面式(IV)的化合物及其與酸形成的加合鹽 其中-R15和R16可以相同或不同，它們是氫原子、C1-C4烷基或選自氯、溴和氟的鹵原子。應(yīng)當(dāng)理解的是，R15和R16中至少一個不是氫原子。
21.根據(jù)權(quán)利要求20的組合物，其特征是式(IV)的間二酚選自2-甲基-1，3-二羥基苯、4-氯-1，3-二羥基苯和2-氯-1，3-二羥基苯，以及它們與酸所形成的加合鹽。
22.根據(jù)權(quán)利要求21的組合物，其特征是它含有2-甲基-1，3-二羥基苯和/或一種它與酸所形成的加合鹽。
23.根據(jù)上述任意一項權(quán)利要求的組合物，其特征是取代間二酚的量為染料組合物總量的0.0001-8％重量。
24.根據(jù)權(quán)利要求23的組合物，其特征是取代間二酚的量為染料組合物總量的0.005-5％重量。
25.根據(jù)上述任意一項權(quán)利要求的組合物，其特征是與酸所形成的加合鹽選自鹽酸化物、氫溴酸化物、硫酸鹽、酒石酸鹽、乳酸鹽和乙酸鹽。
26.根據(jù)上述任意一項權(quán)利要求的組合物，其特征是它含有一種或多種附加偶合劑和/或一種或多種直接染料。
27.根據(jù)上述任意一項權(quán)利要求的組合物，其特征是它的pH值為5-11。
28.根據(jù)上述任意一項權(quán)利要求的組合物，其特征是它含有至少一種過氧化物酶。
29.對角蛋白纖維尤其是人角蛋白纖維如頭發(fā)進(jìn)行染色的方法，其特征是把至少一種上述任意一項權(quán)利要求定義的即制即用染料組合物施用于所述纖維上，施用的時間足以形成所需要的著色。
30.根據(jù)權(quán)利要求29的方法，其特征是它包括一個預(yù)備步驟，該步驟包括分別儲存，一方面是組合物(A)，它包括在適合染色的介質(zhì)中至少一種氧化顯色堿和選自取代間二酚的至少一種偶合劑，該組合物(A)不含可選自取代間苯二胺的任何附加偶合劑，不含可選自包括至少一種親水單元和至少一鐘帶有脂肪鏈的烯丙醚單元的陰離子兩親聚合物的任何聚合物；和另一方面是組合物(B)，它包括在適合染色的介質(zhì)中在所含酶的至少一種供體存在下的至少一種2一電子氧化還原型酶，該組合物(B)不含可選自包括至少一種親水單元和至少一種帶有脂肪鏈的烯丙醚單元的陰離子兩親聚合物的任何聚合物，然后在使用時把它們混合在一起，之后把該混合物施用到角蛋白纖維上。
31.多部件染色裝置或“工具盒”，其特征是它的第一部件包括權(quán)利要求30定義的組合物(A)且第二部件包括權(quán)利要求30定義的組合物(B)。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種用于對角蛋白纖維尤其是人角蛋白纖維例如頭發(fā)進(jìn)行氧化染色的即制即用組合物和使用該組合物的染色方法,該組合物包括:在適合染色的介質(zhì)中,至少一種氧化顯色堿,選自取代間二酚的至少一種偶合劑,和在所含酶的至少一種供體存在下的至少一種2－電子氧化還原型酶,該組合物不含可選自取代間苯二胺的任何附加偶合劑。
文檔編號A61P43/00GK1281694SQ00105399
公開日2001年1月31日 申請日期2000年2月15日 優(yōu)先權(quán)日1999年2月16日
發(fā)明者C·德紐倫內(nèi)雷, M·莫布魯 申請人:萊雅公司