本發(fā)明屬于輻照
技術(shù)領(lǐng)域：
，具體涉及一種水產(chǎn)品抗生素的輻照降解方法。
背景技術(shù)：
：“瘦肉精事件”、“孔雀石綠事件”、“多寶魚事件”、“大閘蟹致癌事件”，每年由于獸藥殘留問題而導(dǎo)致的食品安全事件時有發(fā)生，對社會安定、人民身體健康和國際貿(mào)易都帶來了不利影響。雖然目前我國政府采取的強有力監(jiān)控措施對于控制動物性食品中的獸藥殘留起到了巨大的積極作用，但難以在短期內(nèi)從源頭解決農(nóng)產(chǎn)品中獸藥殘留超標(biāo)問題。氯霉素(chloramphenicol,簡稱cap)是廣譜抗菌類藥物，常用于肉類動物和水產(chǎn)品的疾病防治，但長期食用含有氯霉素的食品會對人體產(chǎn)生很大的毒副作用。因此，氯霉素殘留問題已引起國際組織和世界上許多國家和地區(qū)的高度重視，發(fā)達(dá)國家對檢出限的要求越來越嚴(yán)格。歐盟由原來的10μg/kg改為1μg/kg，繼而又降至0.1μg/kg，比原標(biāo)準(zhǔn)要求提高了100倍；美國fda(foodanddrugadministration)規(guī)定的檢出限也由原來的5μg/kg改為1μg/kg，且即將降為0.3μg/kg。因此，殘留氯霉素量已成為肉類動物和水產(chǎn)品在國際貿(mào)易中的一個焦點問題。雖然肉類動物和水產(chǎn)品氯霉素殘留已然成為一個焦點問題，但缺乏解決的有效措施。食品輻照技術(shù)是利用γ射線、x射線以及電子束等電離輻射射線與物質(zhì)作用產(chǎn)生的物理效應(yīng)、化學(xué)效應(yīng)和生物效應(yīng)，達(dá)到有效降解動物性食品中的氯霉素殘留量。如伍玲等利用鈷-60γ射線輻照蜂蜜制品，當(dāng)氯霉素濃度在50μg/kg左右時，經(jīng)過8～10kgy劑量的輻照后，氯霉素可降至0.1μg/kg以下，且產(chǎn)品的品質(zhì)仍能符合要求。上述輻照技術(shù)可以有效降低肉類動物和水產(chǎn)品中氯霉素的殘留量，具有操作簡單、易操作，適于大規(guī)模加工的優(yōu)點。但是，也存在一些缺陷：首先，輻照劑量需要維持在較高的水平(8～10kgy)才能有效降解肉類動物和水產(chǎn)品中的殘留氯霉素，能耗大，成本高；其次，高劑量的輻射容易引起肉類動物和水產(chǎn)品的質(zhì)量下降。因此，針對上述技術(shù)問題，亟需提出一種新的輻射方法。技術(shù)實現(xiàn)要素：本發(fā)明旨在提供一種水產(chǎn)品抗生素的輻照降解方法，采用低劑量輻射結(jié)合周期正反向電流處理，以較低的輻射吸收劑量即能夠使水產(chǎn)品中的氯霉素徹底降解成三級產(chǎn)物，輻射后的水產(chǎn)品不存在黃化問題，同時由于是低劑量輻照處理，因此對水產(chǎn)品的質(zhì)量無影響。為了達(dá)到上述目的，本發(fā)明采用以下技術(shù)方案：一種水產(chǎn)品抗生素的輻照降解方法，包括以下步驟：a)鈷-60γ輻照處理：將原包裝的水產(chǎn)品用鈷-60γ射線進(jìn)行輻照處理，輻照吸收劑量為0.5～2kgy，輻照吸收劑量均勻度為1.2～1.4；b)周期正反向電流處理：將上述經(jīng)輻照處理后的水產(chǎn)品置于常壓正向直流電場中處理15～40s后，置于常壓反向直流電場中處理5～12s，其中常壓正向電流和常壓反向電流的電流密度為100～150a/m2。進(jìn)一步地，所述步驟a)中輻照吸收劑量優(yōu)選為1kgy。進(jìn)一步地，所述步驟a)輻照吸收劑量均勻度為1.2。進(jìn)一步地，所述步驟b)中優(yōu)選置于常壓正向直流電場中20～30s后，置于常壓反向直流電場中處理6～10s。進(jìn)一步地，所述步驟b)中優(yōu)選置于常壓正向直流電場中23s后，置于常壓反向直流電場中處理8s。進(jìn)一步地，所述步驟b)中常壓正向直流電流和常壓反向直流電流的電流密度為120a/m2。進(jìn)一步地，所述步驟a)在常溫下進(jìn)行。進(jìn)一步地，所述抗生素為氯霉素。單獨采用輻照處理時輻照吸收劑量需要達(dá)到7kgy以上才能使蝦仁中氯霉素的殘留量降至0.1μg/kg以下，而低于7kgy的輻照吸收劑量處理，無法達(dá)到國際標(biāo)準(zhǔn)要求。但是經(jīng)輻照處理過后蝦仁的品質(zhì)考察結(jié)果來看，經(jīng)＜7kgy輻照吸收劑量處理后，蝦仁的肉質(zhì)偏黃，揮發(fā)性鹽基氮含量無明顯上升；當(dāng)輻照吸收劑量達(dá)到8kgy，蝦仁顏色無變化，但蝦仁中揮發(fā)性鹽基氮含量有顯著上升，從22.3上升至28.4mg/100mg。這說明，高輻照劑量(＞8kgy)輻照處理蝦仁能顯著降低蝦仁中氯霉素的殘留量，但是其會降低蝦仁的新鮮度；而低于8kgy的輻照劑量輻照雖然不會降低蝦仁的新鮮度，但是其并不能有效降解蝦仁中的氯霉素，且其容易引起蝦仁肉質(zhì)變黃。針對輻照吸收劑量低無法徹底降解氯霉素，而高輻照吸收劑量容易降低水產(chǎn)品質(zhì)量的問題，發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，在后期進(jìn)行周期正反向電流處理能有效解決上述問題。在輻照處理的基礎(chǔ)上結(jié)合周期正反向電流處理后，輻照吸收劑量控制在0.5～2kgy的范圍內(nèi)，即能夠使氯霉素的殘留量降至0.1μg/kg以下，輻照后的蝦仁無黃化現(xiàn)象，并且由于使用了較低的輻照吸收劑量，因此蝦仁的質(zhì)量與處理前相比，無明顯變化。本發(fā)明具有以下優(yōu)點：本發(fā)明在輻照處理的基礎(chǔ)上結(jié)合周期正反向電流處理，一方面以較低的輻照吸收劑量即能夠使氯霉素的殘留量降至0.1μg/kg，氯霉素被徹底降低為三級產(chǎn)物；另一方面，輻照處理后的水產(chǎn)品不會產(chǎn)生黃化現(xiàn)象，且對水產(chǎn)品的品質(zhì)無影響，取得了顯著的進(jìn)步。具體實施方式以下通過實施例形式的具體實施方式，對本發(fā)明的上述內(nèi)容作進(jìn)一步的詳細(xì)說明。但不應(yīng)將此理解為本發(fā)明上述主題的范圍僅限于以下實施例。實施例一、一種水產(chǎn)品抗生素的輻照降解方法a)鈷-60γ輻照處理：將原包裝的水產(chǎn)品在常溫下用鈷-60γ射線進(jìn)行輻照處理，輻照吸收劑量為1kgy，輻照吸收劑量均勻度為1.2；b)周期正反向電流處理：將上述經(jīng)輻照處理后的水產(chǎn)品置于常壓正向直流電場中處理23s后，置于常壓反向直流電場中處理8s，其中常壓正向電流和常壓反向電流密度為120a/m2。實施例二、一種水產(chǎn)品抗生素的輻照降解方法實施例二與實施例一區(qū)別在于，步驟a)輻照吸收劑量為2kgy，輻照均勻度為1.4；所述步驟b)置于常壓正向直流電場中30s，置于常壓反向直流電場中處理10s，其余參數(shù)如實施例一。實施例三、一種水產(chǎn)品抗生素的輻照降解方法實施例三與實施例一區(qū)別在于，步驟a)輻照吸收劑量為0.5kgy，輻照均勻度為1.2；所述步驟b)置于常壓正向直流電場中20s，置于常壓反向直流電場中處理6s，其余參數(shù)如實施例一。試驗例一、不同輻射吸收劑量對蝦中氯霉素降解率以及產(chǎn)品質(zhì)量的影響對比單獨輻照處理對蝦中氯霉素降解率的影響，并考察單獨輻照處理時不同輻照劑量對蝦中氯霉素降解率以及產(chǎn)品質(zhì)量的影響。1.1試驗方法：在氯霉素濃度為0.1mg/kg水溶液40kg內(nèi)養(yǎng)殖河蝦2kg，并用增氧泵在水下不斷供給空氣，飼養(yǎng)12h后取出大小相近的活蝦，用水沖洗3次去除蝦表面的氯霉素，加熱至蝦殼變紅，剝?nèi)∥r仁，攪拌均勻，對角線取樣，每包250g，共10包，采用不同輻照劑量進(jìn)行處理。處理時，處理時先將裝有單層蝦仁的包裝箱快速進(jìn)入處理室,當(dāng)接近輻照源視野時，減速到吸收劑量要求的速度，處理后快速出室，保證樣品在常溫下處理。處理后用帶電子俘獲氣相色譜儀按sn0341-95出口肉及肉制品中氯霉素殘留檢驗方法對蝦仁中氯霉素進(jìn)行測定，測定結(jié)果如表1所示；按照gb/t5009.44規(guī)定的方法對蝦仁的品質(zhì)以及揮發(fā)性鹽基氮進(jìn)行測定，測定結(jié)果如表2所示。表1不同輻照吸收劑量對蝦中氯霉素降解率的影響表2不同輻照吸收劑量對蝦品質(zhì)的影響由表1、2可知，單獨使用輻照處理時，輻照吸收劑量為7kgy或8kgy均能將蝦仁中的殘留氯霉素降解到0.1μg/kg或以下，降解率達(dá)到95％以上，降解效果顯著；而低于7kgy的輻照吸收劑量處理，無法達(dá)到國際標(biāo)準(zhǔn)要求。從其輻照處理后蝦仁的品質(zhì)考察結(jié)果來看，可見，低于7kgy的輻照劑量處理后，蝦仁肉質(zhì)偏黃，推斷是輻照劑量較低，大多數(shù)氯霉素降解只停留在一級階段，而一級降解產(chǎn)物會引起蝦仁肉質(zhì)偏黃，當(dāng)輻照劑量達(dá)到8kgy時，蝦仁的肉質(zhì)顏色無明顯變化，同時，輻照劑量達(dá)到8kgy時，蝦仁中揮發(fā)性鹽基氮含量有顯著上升，從14.4上升至18.5mg/100g，而低于8kgy，揮發(fā)性鹽基氮含量無明顯上升。這說明，高于8kgy的輻照劑量輻照處理蝦仁能顯著降低蝦仁中氯霉素的殘留量，但是其會降低蝦仁的新鮮度；而低于8kgy的輻照劑量輻照不會降低蝦仁的新鮮度，但是其不能有效降解雞肉中的氯霉素，且容易引起蝦仁肉質(zhì)變黃。試驗例二、周期正反向電流對蝦中氯霉素降解率以及產(chǎn)品質(zhì)量的影響考察不同周期正反向電流處理時間對蝦仁中氯霉素降解率的影響。2.1試驗方法：在氯霉素濃度為0.1mg/kg水溶液40kg內(nèi)養(yǎng)殖河蝦2kg，并用增氧泵在水下不斷供給空氣，飼養(yǎng)12h后取出大小相近的活蝦，用水沖洗3次去除蝦表面的氯霉素，加熱至蝦殼變紅，剝?nèi)∥r仁，攪拌均勻，對角線取樣，每包250g，共10包，按照表3中不同常壓正向直流電流處理和常壓反向直流電流處理時間組合對蝦仁進(jìn)行處理，考察其對蝦仁中氯霉素殘留量以及蝦仁品質(zhì)的影響，用帶電子俘獲氣相色譜儀按sn0341-95出口肉及肉制品中氯霉素殘留檢驗方法對蝦仁中氯霉素進(jìn)行測定，測定結(jié)果如表3所示；按照gb/t5009.44規(guī)定的方法對蝦仁的品質(zhì)以及揮發(fā)性鹽基氮進(jìn)行測定，測定結(jié)果如表4所示。表3不同常壓正向直流電流處理和常壓反向直流電流處理時間對蝦仁中氯霉素殘留量的影響表4不同常壓正向直流電流處理和常壓反向直流電流處理時間對蝦仁品質(zhì)的影響由表3、4可知，單獨周期正反向電流處理并不能降解蝦仁中氯霉素的殘留量，但是其也不會引起蝦仁品質(zhì)的變化。試驗例三、周期正反向電流結(jié)合輻照處理對蝦中氯霉素降解率以及產(chǎn)品質(zhì)量的影響按照1.1試驗方法處理活蝦，按照實施例一～三處理方法對蝦仁進(jìn)行處理，考察其對蝦中氯霉素降解率以及產(chǎn)品質(zhì)量的影響，用帶電子俘獲氣相色譜儀按sn0341-95出口肉及肉制品中氯霉素殘留檢驗方法對蝦仁中氯霉素進(jìn)行測定，測定結(jié)果如表5所示；按照gb/t5009.44規(guī)定的方法對蝦仁的品質(zhì)以及揮發(fā)性鹽基氮進(jìn)行測定，測定結(jié)果如表6所示。表5周期正反向電流結(jié)合輻照處理對蝦仁中氯霉素降解率的影響表6周期正反向電流結(jié)合輻照處理對蝦仁品質(zhì)的影響由表5、6可知，采用周期正反向電流與輻照處理，一方面能以較低的輻照吸收劑量即可使蝦仁中氯霉素的殘留量降至0.1μg/kg以下，另一方面，處理過后的蝦仁沒有黃化現(xiàn)象，硬度也無明顯變化，且蝦仁的新鮮度亦不受影響，與現(xiàn)有技術(shù)相比取得了顯著的進(jìn)步。試驗例四、周期正反向電流結(jié)合輻照處理不同水產(chǎn)品中氯霉素降解的影響按照1.1試驗方法處理活蝦和活草魚，按照實施例一處理方法對蝦和活草魚進(jìn)行處理，考察處理前后蝦中氯霉素降解率以及產(chǎn)品質(zhì)量的影響，用帶電子俘獲氣相色譜儀按sn0341-95出口肉及肉制品中氯霉素殘留檢驗方法對蝦仁以草魚肉中氯霉素進(jìn)行測定，測定結(jié)果如表7所示；按照gb/t5009.44規(guī)定的方法對蝦仁以及草魚肉的品質(zhì)以及揮發(fā)性鹽基氮進(jìn)行測定，測定結(jié)果如表8、9所示。表7周期正反向電流結(jié)合輻照處理對蝦仁以及草魚肉中氯霉素降解的影響表8周期正反向電流結(jié)合輻照處理對蝦仁品質(zhì)的影響組別蝦仁顏色蝦仁硬度揮發(fā)性鹽基氮(mg/100g)處理前無變化無變化15.8處理后無變化無變化16.0表9周期正反向電流結(jié)合輻照處理對草魚肉品質(zhì)的影響組別草魚肉顏色草魚肉硬度揮發(fā)性鹽基氮(mg/100g)處理前無變化無變化14.2處理后偏黃無變化16.3由表7～9可知，周期正反向電流處理結(jié)合輻照處理能有效降低活蝦中氯霉素的殘留量，符合國際要求，并且不會影響蝦仁的品質(zhì)，適用于活蝦氯霉素降解處理；而從實驗可以看出，周期正反向電流處理結(jié)合輻照處理草魚，也能一定程度上降解魚肉中殘留的氯霉素，但還不能達(dá)到國際的標(biāo)準(zhǔn)，同時經(jīng)處理后，魚肉顏色偏黃，且新鮮度有一定的下降，這可能是因為不同水產(chǎn)品的肉質(zhì)構(gòu)成不同而引起的。上述實施例僅例示性說明本發(fā)明的原理及其功效，而非用于限制本發(fā)明。任何熟悉此技術(shù)的人士皆可在不違背本發(fā)明的精神及范疇下，對上述實施例進(jìn)行修飾或改變。因此，舉凡所屬
技術(shù)領(lǐng)域：
中具有通常知識者在未脫離本發(fā)明所揭示的精神與技術(shù)思想下所完成的一切等效修飾或改變，仍應(yīng)由本發(fā)明的權(quán)利要求所涵蓋。當(dāng)前第1頁12