本發(fā)明涉及檸檬鮮果采后貯藏期間的抑腐保鮮領(lǐng)域，特別是涉及一種接近于檸檬香氣的中高分子復(fù)合保鮮涂膜劑的制備方法與使用技術(shù)，屬于水果保鮮技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
檸檬（citruslimon（l.）burm.f.）屬蕓香科柑橘屬常綠小喬木植物，在全球熱帶及亞熱帶地區(qū)均有廣泛種植。檸檬果實(shí)呈橢圓形，由于含大量檸檬酸，呈味極酸；同時(shí)，檸檬果實(shí)中還富含各種維生素和礦物質(zhì)元素以及橙皮苷、苦素、黃酮和精油等多種功能性成分，極具營(yíng)養(yǎng)和保健價(jià)值。由于檸檬鮮果一般成熟和采摘于每年8-12月，故在春夏季節(jié)檸檬鮮果通常供不應(yīng)求。低溫氣調(diào)貯藏可有效延長(zhǎng)檸檬鮮果貨架期，但檸檬鮮果表面或機(jī)械傷口處殘存的擴(kuò)展青霉孢子仍能在低溫環(huán)境中萌發(fā)并侵染鄰近果實(shí)，從而造成大面積青霉病的爆發(fā)，嚴(yán)重影響果實(shí)商品性。傳統(tǒng)的檸檬鮮果抑腐保鮮方案主要依賴抑霉唑、甲基硫菌靈、咪鮮胺等非環(huán)?；瘜W(xué)殺菌劑，但隨著消費(fèi)者對(duì)食品安全的關(guān)注逐漸提升，開(kāi)發(fā)綠色簡(jiǎn)便的保鮮方法已成為檸檬保鮮的首要技術(shù)課題。
諾米林是檸檬苦素類化合物的最主要苷元之一，是檸檬主要的呈苦物質(zhì)；檸檬醛是檸檬精油的主要成分之一，可促進(jìn)檸檬風(fēng)味的形成。此兩者功能性成分具有較強(qiáng)的廣譜抗菌能力，對(duì)多種果蔬致病菌具有直接抑制作用；同時(shí)，由于其氣味接近于檸檬本身風(fēng)味，故用于檸檬保鮮時(shí)易于被消費(fèi)者接受。但諾米林和檸檬醛本身?yè)]發(fā)性強(qiáng)，直接浸泡或熏蒸處理易造成效價(jià)的較大損失；因此，將諾米林和檸檬醛溶解于分散性高的可食性高分子化合物中并制作成涂膜劑來(lái)對(duì)檸檬果實(shí)進(jìn)行涂膜處理，可有效提升綜合保鮮效果。
小薊多糖為從小薊植物（cirsiumsetosum）中提取出的一種中高分子有機(jī)多糖，無(wú)毒、無(wú)味且被膜性好，兼具提高人體免疫活性的功能。在果蔬采后保鮮領(lǐng)域，小薊多糖具有直接抑制病原真菌生長(zhǎng)和間接誘導(dǎo)果蔬抗病性的作用。近來(lái)，研究者在國(guó)家自然基金項(xiàng)目和重慶市基礎(chǔ)與前沿研究計(jì)劃項(xiàng)目的資助下，對(duì)諾米林復(fù)合小薊多糖多糖制備涂膜劑的制備方法以及在檸檬保鮮中的應(yīng)用展開(kāi)了研究，積累了相關(guān)數(shù)據(jù)和經(jīng)驗(yàn)，形成了本發(fā)明專利技術(shù)。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明針對(duì)檸檬鮮果低溫貯藏期間易爆發(fā)大面積青霉病的問(wèn)題，提供了一種新型的維持檸檬鮮果商品性的貯前綠色涂膜保鮮劑及其使用方法。本發(fā)明保鮮方法可有效抑制冷藏期間檸檬鮮果青霉病，從而將檸檬鮮果在5℃下的貯藏期延長(zhǎng)至32w。
為了實(shí)現(xiàn)上述目的本發(fā)明采用的技術(shù)方案是：一種控制檸檬鮮果貯藏病害的復(fù)合保鮮涂膜劑，包含以下成分：30~35重量份的小薊多糖，0.1~0.2重量份的山梨酸鉀，0.01~0.02重量份的d-異抗壞血酸鈉和0.10~0.15重量份的甘油單硬脂酸酯溶于無(wú)菌去離子水制備的小薊多糖水溶液；0.9~1.0重量份的諾米林，0.3~0.4重量份的檸檬醛，1.0~1.2重量份的檸檬酸，0.8~1.0重量份的甲氧基果膠，0.1~0.2重量份的硬脂酰乳酸鈉和0.05~0.06重量份的二氧化硅溶于無(wú)菌去離子水制備的諾米林和檸檬醛的乳濁液；小薊多糖水溶液與諾米林和檸檬醛的乳濁液的體積比為1:1。在以上方案中必須成分為小薊多糖、諾米林和檸檬醛。
一種控制檸檬鮮果貯藏病害的復(fù)合保鮮涂膜劑的制備方法，包括以下步驟：
（1）制備小薊多糖水溶液：將30~35g小薊多糖、0.1~0.2g山梨酸鉀、0.01~0.02gd-異抗壞血酸鈉和0.10~0.15g甘油單硬脂酸酯溶解于500ml無(wú)菌去離子水后1~2℃下冷藏備用。
（2）制備諾米林和檸檬醛的乳濁液：將0.9~1.0g諾米林、0.3~0.4g檸檬醛、1.0~1.2g檸檬酸、0.8~1.0g低甲氧基果膠、0.1~0.2g硬脂酰乳酸鈉和0.05~0.06g二氧化硅溶解于500ml無(wú)菌去離子水后1~2℃下冷藏備用。
（3）配比：將步驟（1）制備的小薊多糖水溶液和步驟（2）制備的諾米林和檸檬醛的乳濁液各取425ml混合，再加入0.04~0.05g聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚，磁力攪拌器攪拌后，在32~35℃下靜置，隨后在混合液中加入6.0~6.5g嗎啉脂肪酸鹽果蠟、2.0~2.5g淀粉磷酸酯鈉、0.2~0.3gl-抗壞血酸、0.5~0.6g三聚磷酸鈉和3.0~3.5g甘油后混勻，用無(wú)菌去離子水定容至1000ml后1~2℃下冷藏備用。
（4）取500ml步驟（3）配比制成的涂膜液，在40~45℃下緩慢融化，再加入0.08~0.1g乳化硅油和0.1~0.2g苯甲酸鈉后用磁力攪拌器攪拌，用0.01mol/lnahco3溶液調(diào)節(jié)ph至5.5~5.8，靜置后用高壓均質(zhì)機(jī)均質(zhì)處理，隨后在32~35℃下靜置1h，最后經(jīng)真空脫氣機(jī)脫氣、巴氏消毒，在1~2℃下冷藏保存。
上述復(fù)合保鮮涂膜劑的使用方法，包括以下步驟：
（1）檸檬鮮果的挑選：檸檬鮮果達(dá)到商業(yè)成熟度后進(jìn)行采收，剔除病蟲(chóng)害、機(jī)械傷以及未成熟果實(shí)，挑選大小一致、外觀形狀規(guī)則、表皮光潔呈淺黃綠色、果橫徑大于5.5cm且小于8.0cm的果實(shí)，用自來(lái)水洗去浮塵后，在70%乙醇溶液中浸泡2min，自然風(fēng)干；
（2）涂膜劑的準(zhǔn)備：取所述保鮮涂膜劑在40~45℃下熔化并緩慢攪動(dòng)，在此過(guò)程中逐滴加入甘油直至完全液化，冷卻至室溫；
（3）涂膜方法：將步驟（1）處理的檸檬鮮果在1.0~1.5%的油酸鈉乳化液中浸泡1min，隨后取出浸泡在步驟（2）準(zhǔn)備的涂膜劑溶液中，并放置在旋轉(zhuǎn)搖床中以10rpm轉(zhuǎn)速搖晃10min，隨后將果實(shí)靜置5min，再放置于鼓風(fēng)干燥箱中，在55~60℃的溫度下烘干。
（4）包裝貯藏：將經(jīng)過(guò)步驟（3）涂膜處理的檸檬鮮果用保鮮盒分裝，冷藏。
基于以上技術(shù)方案，本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)和積極效果有：
（1）高效：本發(fā)明所涉及的制備小薊多糖以及諾米林和檸檬醛復(fù)合涂膜劑并應(yīng)用于檸檬鮮果貯藏保鮮，可有效降低果實(shí)冷藏期間青霉病的發(fā)病率，延長(zhǎng)貯藏期至32w，同時(shí)維持果實(shí)品質(zhì)，提高果實(shí)商品性。
（2）綠色安全：本發(fā)明所公開(kāi)的方法中所選用的所有試劑中，小薊多糖為從天然植物小薊提取物的中高分子量多糖，諾米林和檸檬醛為檸檬苦素和檸檬精油成分，其余試劑均為現(xiàn)今食品加工領(lǐng)域常用添加劑，均對(duì)環(huán)境友好并具有極高安全性。采用本發(fā)明所涉及的保鮮方案可避免傳統(tǒng)殺菌劑處理帶來(lái)的食品安全隱患。
（3）使用方便、易于推廣：較其他傳統(tǒng)的如留樹(shù)保鮮、氣調(diào)包裝、藥劑熏蒸等檸檬保鮮方案來(lái)說(shuō)，本發(fā)明所涉及的復(fù)合保鮮涂膜劑制備及使用方法簡(jiǎn)便可行，無(wú)需高值復(fù)雜儀器，相關(guān)操作人員無(wú)需經(jīng)過(guò)專業(yè)培訓(xùn)。本發(fā)明涉及的檸檬復(fù)合涂膜保鮮方案簡(jiǎn)潔易行，利于推廣。
（4）技術(shù)新，推廣前景廣：基于本發(fā)明開(kāi)發(fā)而成的復(fù)合涂膜保鮮方案，為一種創(chuàng)新型的檸檬鮮果貯藏保鮮技術(shù)，可延長(zhǎng)果實(shí)貯藏期，有助于實(shí)現(xiàn)反季節(jié)或跨區(qū)域銷售，具有廣闊商業(yè)應(yīng)用前景。
具體實(shí)施方式
為了充分公開(kāi)本發(fā)明的一種控制檸檬鮮果貯藏病害的復(fù)合保鮮涂膜劑及其使用方法，下面結(jié)合實(shí)例加以說(shuō)明，但是本發(fā)明不僅限于以下實(shí)施方式。
含有諾米林和檸檬醛以及小薊多糖的復(fù)合涂膜保鮮劑，其制備方法包括以下步驟：
（1）制備小薊多糖水溶液：稱取30~35g小薊多糖、0.1~0.2g山梨酸鉀、0.01~0.02gd-異抗壞血酸鈉和0.10~0.15g甘油單硬脂酸酯溶解于500ml無(wú)菌去離子水。
（2）制備含諾米林和檸檬醛的乳濁液：稱取0.9~1.0g諾米林粉劑、0.3~0.4g檸檬醛液體、1.0~1.2g檸檬酸、0.8~1.0g低甲氧基果膠、0.1~0.2g硬脂酰乳酸鈉和0.05~0.06g二氧化硅溶解于500ml無(wú)菌去離子水。
（3）配比：將步驟（1）中制備的小薊多糖水溶液和步驟（2）中制備的含諾米林和檸檬醛的乳濁液按1:1的比例混合各取425ml混合，再加入0.04~0.05g聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚后用磁力攪拌器以500rpm攪拌15min并在32~35℃下靜置30min，隨后在混合液中加入6.0~6.5g嗎啉脂肪酸鹽果蠟、2.0~2.5g淀粉磷酸酯鈉、0.2~0.3gl-抗壞血酸、0.5~0.6g三聚磷酸鈉和3.0~3.5g甘油后混勻，用無(wú)菌去離子水定容至1000ml。
（4）取500ml步驟（3）配比制成的涂膜液，在40~45℃下緩慢融化，再加入0.08~0.1g乳化硅油、0.1~0.2g苯甲酸鈉后用磁力攪拌器以50rpm攪拌10min，用0.01mol/lnahco3溶液調(diào)節(jié)ph至5.5~5.8，再在20℃下靜置15min后用高壓均質(zhì)機(jī)在20~25mpa、40~45℃條件下重復(fù)均質(zhì)處理2次，隨后在32~35℃下靜置1h。最后將均質(zhì)后的涂膜劑用真空脫氣機(jī)在0.02~0.03mpa的真空度下脫氣1次，經(jīng)巴氏消毒（68~70℃下加熱30min）即制得本涂膜保鮮劑，1~2℃下冷藏保存。
采用西南某地檸檬種植基地所出產(chǎn)的達(dá)到商業(yè)成熟度的“尤力克”檸檬為試材，采摘后1h內(nèi)運(yùn)回。剔除病蟲(chóng)害、機(jī)械傷以及未成熟果實(shí)，挑選大小一致、外觀形狀規(guī)則、表皮光潔呈淺黃綠色、果橫徑大于5.5cm且小于8.0cm的檸檬鮮果為試材，用自來(lái)水洗去浮塵后，在70%乙醇溶液中浸泡2min后自然風(fēng)風(fēng)干后待用。
將上述檸檬鮮果隨機(jī)分為2組：處理組果實(shí)在1.0~1.5%的油酸鈉乳化液中浸泡1min，隨后取出再浸泡在制備好的涂膜劑溶液中，并放置在旋轉(zhuǎn)搖床中以10rpm轉(zhuǎn)速搖晃10min。隨后小心取出果實(shí)于不銹鋼篩網(wǎng)上靜置5min，再放置于鼓風(fēng)干燥箱中在55~60℃的溫度下烘干10min。對(duì)照組不進(jìn)行任何處理，直接在室溫下平鋪放置1h散去田間熱。處理完畢后，將兩組檸檬鮮果用厚度為0.3mm、長(zhǎng)195mm×寬155mm×高90mm的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯（pet）包裝盒進(jìn)行分裝，包裝盒頂部預(yù)留有直徑1.5mm的圓形通氣孔4個(gè)。每個(gè)包裝盒中裝4顆果實(shí)，疊放在具有溫度濕度調(diào)節(jié)裝置的冷庫(kù)中，于（5±1）°c、相對(duì)濕度（80~90）%的環(huán)境中冷藏32w。分別在檸檬果實(shí)處理前（0w）和冷藏期間每隔1w取樣進(jìn)行測(cè)定腐爛率和品質(zhì)參數(shù)。每個(gè)處理約240顆檸檬鮮果，分裝為60盒。各參數(shù)數(shù)據(jù)均為重復(fù)三次的平均值。
如表1所示，對(duì)照組檸檬鮮果在5°c下貯藏32w后，果實(shí)腐爛率已達(dá)到91.5%，同時(shí)對(duì)照果實(shí)在冷藏結(jié)束時(shí)，其硬度、可溶性固形物、可滴定酸、總糖和vc含量含量以及可滴定酸較貯藏前下降了45.2%、14.1%、17.6%、22.1%和29.3%，果實(shí)已基本失去商品性。檸檬鮮果用含有諾米林和檸檬醛以及小薊多糖的復(fù)合涂膜保鮮劑進(jìn)行涂膜處理后，其貯藏32w后的腐爛率較對(duì)照果實(shí)降低了86.4%，同時(shí)果實(shí)硬度、可溶性固形物、可滴定酸、總糖和vc含量均顯著（p<0.05）高于對(duì)照果實(shí)，其數(shù)值較對(duì)照果實(shí)分別提高了52.9%、12.7%、14.8%、13.7%和29.3%。這些結(jié)果說(shuō)明用本發(fā)明涉及的復(fù)合涂膜劑進(jìn)行涂膜處理后，檸檬鮮果在貯藏32w后其腐爛率水平極低，同時(shí)果實(shí)可溶性固形物、可滴定酸、總糖和vc含量以及硬度的下降幅度較小，故維持了較高的果實(shí)商品性，可用于銷售。
表1涂膜處理對(duì)5°c貯藏期間檸檬果實(shí)腐爛率影響的實(shí)驗(yàn)結(jié)果