本發(fā)明涉及一種食用油脂微囊化復(fù)合抗氧化劑及其制備方法，屬于食用油脂加工
技術(shù)領(lǐng)域：
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背景技術(shù)：
：現(xiàn)代科學(xué)研究發(fā)現(xiàn)，食物中的脂類物質(zhì)與體內(nèi)重要的體液因子-花生四烯酸系列緊密相關(guān)。這一系列主要包括前列腺素、血栓素、白細(xì)胞三烯等。這些體液因子可以造成血管栓塞，引起大腦功能減退和各種炎癥反應(yīng)、頭痛、惡性腫瘤等。而合成這些因子的主要原料是食物中的脂類因子ω-6脂肪酸。與此相反，ω-3脂肪酸則在體內(nèi)被轉(zhuǎn)化成一些可以抗血小板凝聚、舒張血管、改善大腦功能、減輕炎癥反應(yīng)及避免細(xì)胞損傷的dha和epa等物質(zhì)。如果大量攝入ω-6脂肪酸，而ω-3脂肪酸攝入嚴(yán)重不足，就會造成ω-3脂肪酸與ω-6脂肪酸比例嚴(yán)重失調(diào)，這是導(dǎo)致細(xì)胞功能紊亂，進(jìn)而引發(fā)心臟病，糖尿病，癌癥、腦功能減退和關(guān)節(jié)炎等各種疾病的原因之一。所以，科學(xué)地調(diào)整食用植物油中ω-6脂肪酸與ω-3脂肪酸的比例是健康膳食的一種趨勢。但是，增加食用油脂中ω-3脂肪酸的比例無疑會造成油脂本身的氧化穩(wěn)定性變差，這也是目前食用植物調(diào)和油普遍缺乏ω-3脂肪酸的原因之一。油脂的氧化酸敗包括三種類型：水解型酸敗、β-型氧化酸敗和油脂的自動氧化。具體而言，一般含有水和蛋白質(zhì)較多的油脂食品，或沒有經(jīng)過精制及雜質(zhì)較多的油脂易引起水解型酸敗和β-型酸敗。而油脂的自動氧化是油脂及富脂食品最主要的變質(zhì)途徑。氧化過程主要是脂肪酸中碳?xì)滏I的斷裂引發(fā)的自由基反應(yīng)，并與氧結(jié)合生成過氧化物。過氧化物進(jìn)一步斷裂分解成低級脂肪酸、醛和酮或者聚合為多聚物，產(chǎn)生惡劣的臭味。因此，抗氧化一直是各國在油脂與富油食品保存問題上亟待解決的技術(shù)難題。油脂組成分子結(jié)構(gòu)的特點決定了這種自動氧化過程是無法通過外界條件的改變來避免的。但是可以通過外部條件的控制來延緩這一過程，而向油脂中添加抗氧化劑是最為簡便、經(jīng)濟(jì)、有效的方法。目前國內(nèi)外常用的食用油脂抗氧化劑按其作用可分為兩大類：一是供氫體抗氧化劑，如丁基羥基茴香醚(bha)、二丁基羥基甲苯(bht)、沒食子酸丙酯(pg)、叔丁基對苯二酚(tbhq)、維生素(ve)、茶多酚(tp)、愈創(chuàng)樹脂(gr)等；二是過氧化物分解劑，如硫代二丙酸(tdpa)和硫代二丙酸二月桂酯(dltp)。關(guān)于復(fù)合抗氧化劑的產(chǎn)品及研究很多。相關(guān)中國專利文獻(xiàn)有：cn103892408a涉及一種復(fù)合抗氧化劑，其主要以2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、丁基羥基茴香醚這兩種抗氧化劑簡單混合使用為特征；cn104585837a涉及一種保護(hù)魚油的天然復(fù)合抗氧化劑及其使用方法，其主要以二氫楊梅素、茶多酚和維生素c三種抗氧化劑以1:1:1簡單混合為特征；cn104804868a公開了一種油脂復(fù)合抗氧化劑及其制備方法，其主要以添加花生紅衣提取物為特征。此外，駱華星等在《魚油復(fù)合抗氧化劑的研究》一文中將叔丁基對苯二酚(tbhq)、丁基羥基茴香醚(bha)、沒食子酸丙酯(pg)以及維生素e和c按一定比例簡單混合后考察所得產(chǎn)品的抗氧化性能；李書國等在《油脂復(fù)合抗氧化劑抗氧化協(xié)同增效作用的研究》一文中考察了抗氧化劑tbhq、pg、bht、ve簡單混合添加及增效劑檸檬酸、抗壞血酸的作用。但是，以上現(xiàn)有技術(shù)所述的核心內(nèi)容均是將抗氧化劑簡單混合后進(jìn)行添加，其抗氧化效果較差。因此，提供一種高效的食用油脂復(fù)合抗氧化劑及其制備方法已經(jīng)成為本領(lǐng)域亟需解決的技術(shù)問題。技術(shù)實現(xiàn)要素：為了解決上述的缺點和不足，本發(fā)明的目的在于提供一種食用油脂微囊化復(fù)合抗氧化劑。本發(fā)明還提供了上述食用油脂微囊化復(fù)合抗氧化劑的制備方法。為達(dá)到上述目的，本發(fā)明提供一種食用油脂微囊化復(fù)合抗氧化劑，其所用囊材為大豆磷脂，囊心物包括叔丁基對苯二酚、硫代二丙酸二月桂酯、抗壞血酸棕櫚酸酯、沒食子酸丙酯及植酸；以該食用油脂微囊化復(fù)合抗氧化劑的總重量為100％計，其包含：本發(fā)明還提供上述食用油脂微囊化復(fù)合抗氧化劑的制備方法，其包括以下步驟：(1)、向帶有回流冷凝器的反應(yīng)器中加入無水乙醇，在氮氣流保護(hù)以及攪拌的條件下，向反應(yīng)器中依次加入抗壞血酸棕櫚酸酯、沒食子酸丙酯(pg)、植酸及大豆磷脂，加熱攪拌后得到溶液a；(2)、向另一帶有回流冷凝管的反應(yīng)器中加入正己烷，在氮氣流保護(hù)以及攪拌的條件下，向該反應(yīng)器中依次加入叔丁基對苯二酚(tbhq)及硫代二丙酸二月桂酯(dltp)，加熱攪拌后得到溶液b；(3)、將溶液b與溶液a混合，在氮氣流保護(hù)以及攪拌的條件下，加熱攪拌后得到混合液；(4)、對所述混合液進(jìn)行加熱減壓以除去溶劑，得到固態(tài)食用油脂微囊化復(fù)合抗氧化劑。根據(jù)本發(fā)明的具體實施方案，在所述的制備方法中，本發(fā)明對步驟(1)中所用無水乙醇、步驟(2)中所用正己烷的量不做具體要求，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以根據(jù)現(xiàn)場作業(yè)需要合理選擇這兩種物質(zhì)的使用量，只要保證可以實現(xiàn)本發(fā)明的目的即可。在所述的制備方法中，優(yōu)選地，步驟(1)中所述加熱溫度不超過40℃，攪拌時間為30-60分鐘。在所述的制備方法中，優(yōu)選地，步驟(1)還包括對所得溶液a進(jìn)行充氮密閉的操作。在所述的制備方法中，優(yōu)選地，步驟(2)中所述加熱溫度不超過40℃，攪拌時間為30-60分鐘。在所述的制備方法中，優(yōu)選地，步驟(3)中所述加熱溫度不超過40℃，攪拌時間為30-60分鐘。在所述的制備方法中，優(yōu)選地，步驟(4)中所述加熱溫度不超過40℃。在所述的制備方法中，優(yōu)選地，步驟(4)中所述減壓過程的真空度為-0.075mpa至-0.095mpa。在所述的制備方法中，優(yōu)選地，該制備方法還包括將步驟(4)所得食用油脂微囊化復(fù)合抗氧化劑裝入棕色試劑瓶，并充氮、密閉保存的操作。在所述的制備方法中，優(yōu)選地，該制備方法還包括將步驟(4)所得食用油脂微囊化復(fù)合抗氧化劑以每瓶10-20克裝入棕色試劑瓶，并充氮、密閉保存的操作。本發(fā)明所提供的食用油脂微囊化復(fù)合抗氧化劑中添加了具有成膜作用的大豆磷脂組分，在該復(fù)合抗氧化劑的制備過程中將叔丁基對苯二酚、硫代二丙酸二月桂酯、抗壞血酸棕櫚酸酯、沒食子酸丙酯及植酸等組分進(jìn)行微囊化。由于本發(fā)明所提供的微囊化復(fù)合抗氧化劑具有一定的緩釋作用，從而其抗氧化能力增強(qiáng)。與采用簡單混合法制備得到的抗氧化劑(與本發(fā)明抗氧化劑原料組成相同)相比，本發(fā)明制備得到的食用油脂微囊化復(fù)合抗氧化劑的油脂穩(wěn)定性(aom值)是其油脂穩(wěn)定性的1.5-2倍；該食用油脂微囊化復(fù)合抗氧化劑的油脂穩(wěn)定性為單一抗氧化劑(tbhq)的2.2-2.5倍。附圖說明圖1為亞麻籽油的aom曲線圖；圖2為添加tbhq后的亞麻籽油的aom曲線圖；圖3為添加樣品a后的亞麻籽油的aom曲線圖；圖4為添加樣品d后的亞麻籽油的aom曲線圖；圖5為添加樣品b后的亞麻籽油的aom曲線圖；圖6為添加樣品e后的亞麻籽油的aom曲線圖；圖7為添加樣品c后的亞麻籽油的aom曲線圖；圖8為添加樣品f后的亞麻籽油的aom曲線圖；圖9為本發(fā)明所提供的食用油脂微囊化復(fù)合抗氧化劑的制備工藝流程圖。具體實施方式為了對本發(fā)明的技術(shù)特征、目的和有益效果有更加清楚的理解，現(xiàn)結(jié)合以下具體實施例對本發(fā)明的技術(shù)方案進(jìn)行以下詳細(xì)說明，但不能理解為對本發(fā)明的可實施范圍的限定。實施例1本實施例提供了一種食用油脂微囊化復(fù)合抗氧化劑，其所用囊材為大豆磷脂，囊心物為叔丁基對苯二酚、硫代二丙酸二月桂酯、抗壞血酸棕櫚酸酯、沒食子酸丙酯及植酸；以該食用油脂微囊化復(fù)合抗氧化劑的總重量為100％計，其包含：實施例1所提供的食用油脂微囊化復(fù)合抗氧化劑的制備方法工藝流程圖如圖9所示，從圖9中可以看出，其包括以下步驟：(1)、向帶有回流冷凝器的反應(yīng)器中加入1500ml無水乙醇，在氮氣流保護(hù)以及攪拌的條件下，將抗壞血酸棕櫚酸酯、pg、植酸、大豆磷脂分別加入到該反應(yīng)器中，加熱(控制溫度為40℃)攪拌60分鐘后得到溶液a。將該溶液a轉(zhuǎn)移至5000ml圓底燒瓶中，充氮密閉備用。(2)、向帶有回流冷凝管的反應(yīng)器中加入1500ml正己烷，氮氣流保護(hù)以及攪拌的條件下，將tbhq、dltp分別加入到該反應(yīng)器中，加熱(控制溫度為40℃)攪拌60分鐘后，得到溶液b。(3)、將步驟(2)所得溶液b與步驟(1)所的溶液a在5000ml圓底燒瓶中混合，氮氣流保護(hù)以及攪拌的條件下，加熱(控制溫度為40℃)攪拌60分鐘后得到混合溶液。(4)、將步驟(3)中所得混合液在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上加熱(控制溫度為40℃)、減壓(-0.095mpa)除掉溶劑，得到固態(tài)食用油脂微囊化復(fù)合抗氧化劑，記為樣品a。(5)、將步驟(4)中所得固態(tài)食用油脂微囊化復(fù)合抗氧化劑裝入棕色試劑瓶中，每瓶10克，充氮、密閉保存。實施例2本實施例提供了一種食用油脂微囊化復(fù)合抗氧化劑，其所用囊材為大豆磷脂，囊心物為叔丁基對苯二酚、硫代二丙酸二月桂酯、抗壞血酸棕櫚酸酯、沒食子酸丙酯及植酸；以該食用油脂微囊化復(fù)合抗氧化劑的總重量為100％計，其包含：實施例2所提供的食用油脂微囊化復(fù)合抗氧化劑的制備方法工藝流程圖如圖9所示，從圖9中可以看出，其包括以下步驟：(1)、向帶有回流冷凝器的反應(yīng)器中加入1500ml無水乙醇，在氮氣流保護(hù)以及攪拌的條件下，將抗壞血酸棕櫚酸酯、pg、植酸、大豆磷脂分別加入到該反應(yīng)器中，加熱(控制溫度為40℃)攪拌45分鐘后得到溶液a。將該溶液a轉(zhuǎn)移至5000ml圓底燒瓶中，充氮密閉備用。(2)、向帶有回流冷凝管的反應(yīng)器中，加入1000ml正己烷，氮氣流保護(hù)以及攪拌的條件下，將tbhq、dltp分別加入到該反應(yīng)器中，加熱(控制溫度為40℃)攪拌45分鐘后，得到溶液b。(3)、將步驟(2)所得溶液a與步驟(1)所的溶液b在5000ml圓底燒瓶中混合，氮氣流保護(hù)以及攪拌的條件下，加熱(控制溫度為40℃)攪拌45分鐘后，得到混合溶液。(4)、將步驟(3)中所得混合液在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上加熱(控制溫度為40℃)、減壓(-0.095mpa)除掉溶劑，得到固態(tài)食用油脂微囊化復(fù)合抗氧化劑，記為樣品b。(5)、將步驟(4)中所得固態(tài)食用油脂微囊化復(fù)合抗氧化劑裝入棕色試劑瓶中，每瓶10克，充氮、密閉保存。實施例3本實施例提供了一種食用油脂微囊化復(fù)合抗氧化劑，其所用囊材為大豆磷脂，囊心物為叔丁基對苯二酚、硫代二丙酸二月桂酯、抗壞血酸棕櫚酸酯、沒食子酸丙酯及植酸；以該食用油脂微囊化復(fù)合抗氧化劑的總重量為100％計，其包含：實施例3所提供的食用油脂微囊化復(fù)合抗氧化劑的制備方法工藝流程圖如圖9所示，從圖9中可以看出，其包括以下步驟：(1)、向帶有回流冷凝器的反應(yīng)器中加入1000ml無水乙醇，氮氣流保護(hù)以及攪拌的條件下，將抗壞血酸棕櫚酸酯、pg、植酸、大豆磷脂分別加入到該反應(yīng)器中，加熱(控制溫度為40℃)攪拌30分鐘后得到溶液a。將該溶液a轉(zhuǎn)移至5000ml圓底燒瓶中，充氮密閉備用。(2)、向帶有回流冷凝管的反應(yīng)器中加入1000ml正己烷，氮氣流保護(hù)以及攪拌的條件下，將tbhq、dltp分別加入到該反應(yīng)器中，加熱(控制溫度為40℃)攪拌30分鐘后，得到溶液b。(3)、將步驟(2)所得溶液a與步驟(1)所的溶液b在5000ml圓底燒瓶中混合，氮氣流保護(hù)以及攪拌的條件下，加熱(控制溫度為40℃)攪拌30分鐘后得到混合液。(4)、將步驟(3)中所得混合液在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上加熱(控制溫度為40℃)、減壓(-0.095mpa)除掉溶劑，得到固態(tài)食用油脂微囊化復(fù)合抗氧化劑，記為樣品c。(5)、將步驟(4)中所得固態(tài)食用油脂微囊化復(fù)合抗氧化劑裝入棕色試劑瓶中，每瓶10克，充氮、密閉保存。對比例1本對比例提供了一種食用油脂抗氧化劑，記為樣品d，制備該抗氧化劑所用的原料組分及其含量與實施例1完全相同，只是對比例所提供的抗氧化劑是由上述各組分經(jīng)簡單混合后得到的。對比例2本對比例提供了一種食用油脂抗氧化劑，記為樣品e，制備該抗氧化劑所用的原料組分及其含量與實施例2完全相同，只是對比例所提供的抗氧化劑是由上述各組分經(jīng)簡單混合后得到的。對比例3本對比例提供了一種食用油脂抗氧化劑，記為樣品f，制備該抗氧化劑所用的原料組分及其含量與實施例3完全相同，只是對比例所提供的抗氧化劑是由上述各組分經(jīng)簡單混合后得到的。應(yīng)用例以富含ω-3脂肪酸(ω-3脂肪酸含量為54.9％)的亞麻籽油為測試對象，分別向該亞麻籽油中添加單一組分抗氧化劑(tbhq)、實施例1-3制備得到的復(fù)合抗氧化劑及對比例1-3制備得到的抗氧化劑，其中，具體添加物質(zhì)及添加量如表1所示。表1添加物無tbhq樣品a樣品d樣品b樣品e樣品c樣品f添加量00.2g/kg1g/kg1g/kg1g/kg1g/kg1g/kg1g/kg采用活性氧化法(本領(lǐng)域常規(guī)方法)分別測定亞麻籽油、添加tbhq后的亞麻籽油、添加樣品a-e后的亞麻籽油的油脂穩(wěn)定性，其aom曲線圖分別如圖1-3、圖5、圖7、圖4、圖6及圖8所示，圖1-8中，橫坐標(biāo)為時間(h)，縱坐標(biāo)為電導(dǎo)率(μs/cm)，從圖2-8中可以看出，與經(jīng)簡單混合制備得到的抗氧化劑相比，采用本發(fā)明制備得到的食用油脂復(fù)合抗氧化劑，其油脂穩(wěn)定性(aom值)是簡單混合抗氧化劑的1.5-2倍；是單一抗氧化劑(tbhq)的2.2-2.5倍。當(dāng)前第1頁12