專利名稱:盥洗間處理裝置的改進(jìn)的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及改進(jìn)盥洗間處理裝置,具體而言,涉及用于向潔具、特別是抽水馬桶提供清潔和/或凈化和/或消毒處理的物件和裝置。
背景技術(shù):
在發(fā)達(dá)國家,馬桶和抽水馬桶非常普遍。雖然它們?yōu)槭褂谜咛峁┝酥匾男l(wèi)生便利,但是也需要得到維護(hù)。除了抽水馬桶的機(jī)械運(yùn)作的維護(hù)之外,馬桶還需要定期清潔,以保證其清潔性和衛(wèi)生狀況。通常,清潔操作由人的行動或人的介入來進(jìn)行。在最常見的清潔操作中,人定期地提供一定量例如來自瓶或其他分配器的處理組合物,將所述處理組合物手工分配至抽水馬桶的內(nèi)表面和外表面上。通常,這樣的操作伴隨著例如刷或擦等手工攪動,一般通過使用馬桶刷來進(jìn)行,所述馬桶刷既能用于將處理組合物分散至抽水馬桶的包括傾斜表面在內(nèi)的表面,也能分散至抽水馬桶的位于抽水馬桶邊緣的內(nèi)下方的部分,在該部分眾所周知可形成硬水污垢。然而,這種操作實際上不受歡迎,因為其僅僅提供了抽水馬桶或其他盥洗間用具的定期清潔,而且還需要人的介入。作為另外一種選擇,可以通過提供清潔塊形式的盥洗間處理裝置來進(jìn)行清潔操作,所述清潔塊可以提供在抽水馬桶的供水箱或供水槽中,其中,作為清潔塊的一部分而提供的處理化學(xué)品得到分散以形成液體處理組合物,所述處理組合物然后在沖洗循環(huán)中與抽水馬桶的內(nèi)表面進(jìn)行接觸。從消費(fèi)者所要求的方面看,這種利用清潔塊的清潔操作是特別有利的,每次沖洗抽水馬桶時,一定量的處理組合物被釋放至抽水馬桶中,它們經(jīng)常起到最小化污漬累積和幫助除去水垢的作用,抽水馬桶的內(nèi)表面上時常遭遇水垢,特別是在使用硬水作為水源的情況下。初級消費(fèi)者這樣做是基于以下事實,即,使用這種清潔塊方便且除以下行為之外無需人的介入,所述行為即安裝包含清潔塊的裝置或物件、可選地為裝置或物件補(bǔ)充新的清潔塊,以及最后取出包含清潔塊的裝置或物件。所述物件或裝置本身在本領(lǐng)域中是眾所周知的,并且得到了廣泛的使用。
雖然這樣的包含清潔塊的物件或裝置的使用具有益處,但亦非盡善盡美。一個常見的缺點在于所有這樣的包含清潔塊的物件或裝置都可以提供一般令人滿意的清潔處理,因而需要配制清潔塊以使其能夠承受水的反復(fù)沖洗,從而為清潔塊賦予可觀的令人滿意的使用壽命。這要求用于形成清潔塊的配方一方面應(yīng)當(dāng)能夠充分抵抗清潔塊在與水接觸時的腐蝕或溶解,另一方面應(yīng)當(dāng)能夠充分溶解而將有效量的清潔成分(例如一種或多種表面活性劑等)釋放在與物件或裝置中所容納的清潔塊進(jìn)行接觸的沖洗水中。這是相互競爭的考慮因素,通常清潔塊被配制為具有至少14天、優(yōu)選為至少28天的使用壽命,這也令人遺憾地限制了對可用于提供所述清潔塊的成分的選擇,并且更嚴(yán)重地限制了清潔塊的有效清潔能力。此外,這種清潔塊的配方通常要求使用下述成分,所述成分或者主要用以提供清潔益處(例如一種或多種表面活性劑),或者用以控制清潔塊的侵蝕速率,以確保能夠提供令人滿意的使用壽命。這些限制支持混入添加劑,特別是一種或多種香味劑,所述香味劑可能干擾清潔能力與使用壽命之間的精妙平衡,但很少有香味劑基于這些因素而在清潔塊組合物中略去。在的確包含香味劑成分的清潔塊組合物中,經(jīng)常有消費(fèi)者覺得該有香味的塊中所含的任何香味都很小,這是因為會要求香味劑成分僅僅構(gòu)成用于提供清潔塊的成分的總量的很小比例,并且由于在盥洗間用具中使用時清潔塊的溶解或侵蝕受限,因此可以料到,實際上只有非常少的香味劑組合物與沖洗水一起釋放,并且最可能的是它們被沖洗水帶走并沖掉,而不是蒸發(fā)或散發(fā)至盥洗間用具(例如抽水馬桶)的周圍環(huán)境中。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明克服了本領(lǐng)域中的這一缺點,并提供了改進(jìn)的裝置和物件,以及將所述改進(jìn)的裝置和物件與盥洗間用具一起、特別是與抽水馬桶一起使用的方法。
就較寬泛的意義而言,本發(fā)明提供了一種物件或裝置,其包含遞送單元,所述遞送單元包含非液體盥洗間處理材料,所述非液體盥洗間處理材料在其組成中包含第一空氣處理成分,并且其中,所述裝置還包含空氣處理單元,特別是其中所述空氣處理單元用于處理與所述物件或裝置一起使用的盥洗間用具的近處或附近的周圍環(huán)境。所述物件或裝置用于在處理組合物來自非液體盥洗間處理材料的情況下,向盥洗間用具的內(nèi)部、特別是向抽水馬桶的內(nèi)部提供所述處理組合物,所述非液體盥洗間處理材料可以是例如除了第一空氣處理成分之外還含有一種或多種處理成分的固體、凝膠或糊劑,當(dāng)非液體盥洗間處理材料與水接觸時,特別是當(dāng)與通過該盥洗間用具沖出的水接觸時,由其可以形成水性處理組合物。
在更寬泛的意義而言,本發(fā)明還提供了下述改進(jìn)的方法,所述方法用于向潔具、特別是抽水馬桶提供清潔和/或凈化和/或消毒處理,并對所處理的潔具附近的周圍環(huán)境進(jìn)行處理,所述方法設(shè)想了特別是如本說明書所述的根據(jù)本發(fā)明的構(gòu)思的裝置或設(shè)備的任何方面的應(yīng)用。
本發(fā)明的第一方面提供了一種裝置,所述裝置包含遞送單元,所述遞送單元包含非液體盥洗間處理材料,所述非液體盥洗間處理材料包含第一空氣處理成分,并且所述裝置還包含另外的(至少第二)空氣處理單元,所述空氣處理單元含有與包含第一空氣處理成分的非液體盥洗間處理材料相分離的另外的空氣處理成分,以向所述裝置的周圍環(huán)境提供另外的空氣處理成分。
根據(jù)本發(fā)明的第二方面,如本發(fā)明的第一方面所述的裝置的遞送單元為含有一定量的非液體盥洗間處理材料的籠體或容器,所述非液體盥洗間處理材料可以是例如除了第一空氣處理成分之外還含有一種或多種處理成分(例如一種或多種表面活性劑)的固體、凝膠或糊劑,其中,通過將所述盥洗間處理材料與水接觸而可以形成用于向盥洗間用具提供清潔和/或凈化和/或消毒益處的水性處理組合物。
根據(jù)本發(fā)明的第三方面,如本發(fā)明的第二方面所述的裝置的遞送單元為籠體或容器,所述籠體或容器包含一個或多個的穿孔或通道,所述穿孔或通道允許水、特別是沖洗水進(jìn)出以進(jìn)入遞送單元的內(nèi)部并接觸所述非液體盥洗間處理材料。
根據(jù)本發(fā)明的第四方面,本發(fā)明的裝置的所述遞送單元不包含籠體或容器。
根據(jù)本發(fā)明的第五方面,提供了至少一種吊架單元,所述吊架單元可用于將本發(fā)明的裝置懸掛在潔具的一部分上,特別是其中所述潔具為抽水馬桶并且所述部分為抽水馬桶邊緣的部分。
根據(jù)本發(fā)明的第六方面,提供了一種如本發(fā)明的第一方面所述的非液體盥洗間處理材料,所述非液體盥洗間處理材料作為第一空氣處理成分和/或作為空氣處理單元的一部分的一種或多種成分,所述一種或多種成分選自香料、香味劑、掩味成分、氣味抵消成分、氣味中和成分、空氣凈化/消毒成分(例如一種或多種二醇,特別是三乙二醇)、殺蟲劑(insecticide)或農(nóng)藥(pesticide)。
根據(jù)本發(fā)明的第七方面,提供了如本發(fā)明的第一方面所述的裝置,其中,所述空氣處理單元包含用于將第二空氣處理成分遞送至周圍環(huán)境的被動裝置。
根據(jù)本發(fā)明的第八方面,提供了如本發(fā)明的第一方面所述的裝置,其中,所述空氣處理單元包含用于將第二空氣處理成分遞送至周圍環(huán)境的主動裝置。
根據(jù)本發(fā)明的第九方面,提供了如本發(fā)明的任一前述方面所述的裝置,其中,所述遞送單元將所述非液體盥洗間處理材料置于盥洗間用具、特別是抽水馬桶所提供的沖洗水的路徑中,并且,所述遞送單元將所述空氣處理單元置于盥洗間用具所提供的沖洗水的路徑之外。
根據(jù)本發(fā)明的第十方面,提供了如本發(fā)明的第九方面所述的裝置,其中,所述遞送單元位于抽水馬桶的內(nèi)部,優(yōu)選位于抽水馬桶邊緣附近,而所述空氣處理單元位于抽水馬桶的外部。
根據(jù)本發(fā)明的第十一方面,提供了如本發(fā)明的第一方面所述的裝置,其中,所述遞送單元和所述空氣處理單元都位于抽水馬桶的內(nèi)部。
根據(jù)本發(fā)明的第十二方面,提供了如本發(fā)明的第十一方面所述的裝置,其中,所述遞送單元和所述空氣處理單元存在于裝置中,其中,所述遞送單元和所述空氣處理單元都在沖洗水的路徑中,或者,所述遞送單元位于沖洗水的路徑之中,而所述空氣處理單元位于沖洗水的路徑之外但在抽水馬桶的內(nèi)部。
本發(fā)明的其他方面包括應(yīng)用本發(fā)明的裝置的方法,下文中將特別參照附圖對其進(jìn)行更詳細(xì)的描述。
具體實施例方式 本發(fā)明的裝置的必要元件為非液體盥洗間處理材料,所述非液體盥洗間處理材料包含第一空氣處理成分和另外的成分,所述成分用于向盥洗間用具提供清潔和/或凈化和/或消毒益處,并可通過將所述盥洗間處理材料與水接觸而形成。所述非液體盥洗間處理材料可以是固體,例如是能夠通過如擠出等許多已知技術(shù)形成的塊、片或餅,或者可以是壓縮的塊、片或餅,也可以是凝膠、糊劑或糊狀固體。
術(shù)語“非液體盥洗間處理材料”是指區(qū)別于“稀液體”(即,使用RVFBrookfield Viscometer在#2轉(zhuǎn)子于20rpm和21℃下測量的粘度為至多50cp的那些材料)的材料。優(yōu)選的是,非液體盥洗間處理材料為在上述條件下測量時粘度(按增加的優(yōu)選性的順序)至少為500cp、750cp、1000cp、1250cp、1500cp、1750cp、2000cp的材料。在許多優(yōu)選實施方式中,非液體盥洗間處理材料為固體或壓縮的片、塊或餅的形式。
作為化學(xué)成分,非液體盥洗間處理材料可以包括本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的任何已知技術(shù)的清潔劑或清潔成分,并且可以無限制地包括一種或多種清潔用表面活性劑,所述清潔用表面活性劑選自陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、非離子表面活性劑和兩性表面活性劑或兩性離子表面活性劑。某些清潔用表面活性還可以起到提供去垢力和消毒效果的雙重作用,即,下文中作為可用的消毒劑描述的某些陽離子表面活性劑。
籠統(tǒng)地說,可用在本發(fā)明的非液體盥洗間處理材料中的示例性可用的陰離子表面活性劑可以是有機(jī)硫酸反應(yīng)產(chǎn)物的水溶性鹽,特別是堿金屬鹽,在其分子結(jié)構(gòu)中具有含有約8~約22個碳原子的烷基或烷基芳基,和選自由磺酸酯基和硫酸酯基組成的組中的基團(tuán)(術(shù)語烷基中包括高級酰基的烷基部分)??捎糜趯嵤┍景l(fā)明的陰離子表面活性劑的重要實例為烷基硫酸鈉或鉀,特別是通過硫酸化下述高級醇(C8~C18個碳原子)而獲得的那些烷基硫酸鈉或鉀,所述高級醇通過還原牛脂或椰油的甘油酯而制得;烷基苯磺酸鈉或鉀,其中所述烷基含有約9~約15個碳原子(所述烷基可以是直鏈或支鏈的脂肪鏈);具有通式RSO3M的鏈烷烴磺酸鹽表面活性劑,其中R為含有約8~約22個碳原子(優(yōu)選10~18個碳原子)的伯或仲烷基,并且M為堿金屬,例如鈉、鋰或鉀;烷基甘油基醚磺酸鈉,特別是衍生自牛脂和椰油的高級醇的那些醚;椰油脂肪酸甘油單酯硫酸鈉和椰油脂肪酸甘油單酯磺酸鈉;1摩爾高級脂肪醇(例如牛脂醇或椰油醇)與約1摩爾~10摩爾氧化乙烯的反應(yīng)產(chǎn)物的硫酸酯的鈉鹽或鉀鹽;每個分子中具有約1~約10個單元氧化乙烯并且其中烷基含有約8~約12個碳原子的烷基酚氧化乙烯醚硫酸酯的鈉鹽或鉀鹽;與羥乙磺酸酯化并用氫氧化鈉中和的脂肪酸的反應(yīng)產(chǎn)物,其中例如所述脂肪酸衍生自椰油;?;撬峒柞サ闹舅狨0返拟c鹽或鉀鹽,其中,所述脂肪酸例如衍生自椰油;和β-乙酰氧基-或β-乙酰氨基-鏈烷磺酸鈉或鉀,其中所述鏈烷具有8~22個碳原子。
優(yōu)選的一類陰離子表面活性劑為直鏈烷基苯磺酸鹽表面活性劑,其中所述烷基部分含有8~16個碳原子,最優(yōu)選的是含有約11~13個碳原子。根據(jù)本發(fā)明的特別優(yōu)選的實施方式,所述固體塊組合物必定包含陰離子表面活性劑。
另一類優(yōu)選的陰離子表面活性劑為α-烯烴磺酸酯及其堿金屬鹽等鹽。優(yōu)選的是C8~C22α-烯烴磺酸酯,特別是C12~C18,尤其是C14和C16α-烯烴磺酸酯和它們的兩種以上的混合物。根據(jù)本發(fā)明的特別優(yōu)選的實施方式,所述固體塊組合物必定包含α-烯烴磺酸酯陰離子表面活性劑。
本發(fā)明的固體塊組合物的清潔用表面活性劑成分可以包含一種或多種非離子表面活性劑。實際上,任何具有與氮相連的游離氫的羧基、羥基、酰氨基或氨基的疏水化合物都可以與氧化烯(特別是氧化乙烯)或與其多水合物聚亞烷基二醇(特別是聚乙二醇)縮合,形成水溶性或水分散性非離子表面活性劑化合物。此外,聚氧乙烯疏水和親水單元的長度可以不同。示例性非離子化合物包括烷基芳香族羥基化合物的聚氧乙烯醚,例如烷基化的聚氧乙烯酚、長鏈脂肪醇的聚氧乙烯醚、疏水性氧化丙烯聚合物的聚氧乙烯醚和高級烷基氧化胺。
一類可用的非離子表面活性劑包括烷基酚的聚氧化烯縮合物。這些化合物包括下述烷基酚與氧化烯、特別是氧化乙烯的縮合產(chǎn)物,所述烷基酚具有直鏈或支鏈構(gòu)造的含有約6~12個碳原子的烷基,所述氧化乙烯的存在量為相對于每摩爾烷基酚存在5摩爾~25摩爾的氧化乙烯。這些化合物中的烷基取代基例如可以衍生自聚合的丙烯和二異丁烯等。此類化合物的實例包括與相對于每摩爾壬基酚為約9.5摩爾的氧化乙烯縮合的壬基酚;與相對于每摩爾酚為約12摩爾的氧化乙烯縮合的十二烷基酚;與相對于每摩爾酚為約15摩爾的氧化乙烯縮合的二壬基酚;和與相對于每摩爾酚為約15摩爾的氧化乙烯縮合的二異辛基酚。
另一類可用的非離子表面活性劑包括脂肪醇與約1~約60摩爾氧化烯(特別是氧化乙烯)的縮合產(chǎn)物。脂肪醇的烷基鏈可以是直鏈或支鏈的伯或仲烷基鏈,并且通常含有約8~約22個碳原子。這種乙氧基化的醇的實例包括與相對于每摩爾醇為約10摩爾的氧化乙烯縮合的肉豆蔻醇的縮合產(chǎn)物;和約9摩爾氧化乙烯與椰油醇(烷基鏈鏈長為約10個碳原子~14個碳原子不等的脂肪醇的混合物)的縮合產(chǎn)物。其他實例為與約3摩爾~約6摩爾氧化乙烯乙氧基化的那些C6~C11直鏈醇。它們的來源在本領(lǐng)域中是公知的。實例包括來自Sasol的產(chǎn)品資料中所描述的
810-4.5,其為C8~C10直鏈醇,平均分子量為356,氧化乙烯含量為約4.85摩爾(約60重量%),并且HLB為約12;產(chǎn)品資料中所描述的
810-2,其為C8~C10直鏈醇,平均分子量為242,氧化乙烯含量為約2.1摩爾(約40重量%),并且HLB為約12;和產(chǎn)品資料中所描述的
610-3.5,其平均分子量為276,氧化乙烯含量為約3.1摩爾(約50重量%),并且HLB為10。醇乙氧基化物的其他實例為可得自BASF的商品名為
ON的C10羰基合成醇乙氧基化物。可獲得含有約3摩爾~約11摩爾氧化乙烯的級別的這些醇乙氧基化物(以下述名稱銷售
ON 30;
ON 50;
ON 60;
ON 65;
ON 66;
ON 70;
ON 80;和
ON 110)。乙氧基化的醇的其他實例包括來自Shell Chemical Company的
91系列非離子表面活性劑,其被描述為C9~C11乙氧基化醇。關(guān)注的
91系列非離子表面活性劑包括
91-2.5、
91-6和
91-8。
91-2.5被描述為每個分子中具有約2.5個乙氧基;Neodol91-6被描述為每個分子中具有約6個乙氧基;Neodol 91-8被描述為每個分子中具有約8個乙氧基。乙氧基化醇的其他實例包括來自Rhodia的
DA系列非離子表面活性劑,其被描述為支鏈的異癸醇乙氧基化物。
DA-530被描述為具有4摩爾的乙氧基化并且HLB為10.5;
DA-630被描述為具有6摩爾的乙氧基化并且HLB為12.5;
DA-639則為DA-630的90%溶液。乙氧基化醇的其他實例包括來自Tomah Products(Milton,威斯康星州)的商品名為
的式為RO(CH2CH2O)nH的產(chǎn)品,其中R為直鏈伯醇并且n為氧化乙烯的總摩爾數(shù)。來自Tomah的乙氧基化醇系列包括91-2.5;91-6;91-8——其中R為直鏈C9/C10/C11并且n為2.5、6或8;1-3;1-5;1-7;1-73B;1-9——其中R為直鏈C11并且n為3、5、7或9;23-1;23-3;23-5;23-6.5——其中R為直鏈C12/C13并且n為1、3、5或6.5;25-3;25-7;25-9;25-12——其中R為直鏈C12/C13/C14/C15并且n為3、7、9或12;以及45-7;45-13——其中R為直鏈C14/C15并且n為7或13。
另一類可用的非離子表面活性劑包括直鏈和支鏈的伯醇和仲醇的乙氧基化物,例如下述基于C6~C18醇的乙氧基化物,其相對于每摩爾醇還包含平均2摩爾~80摩爾的乙氧基化。這些實例包括以下述商品名描述的
UD(來自Clariant,Muttenz,瑞士)
UD 030,其為具有3個EO的C11-羰基合成醇聚乙二醇醚;
UD 050,其為具有5個EO的C11-羰基合成醇聚乙二醇醚;
UD 070,其為具有7個EO的C11-羰基合成醇聚乙二醇醚;
UD 080,其為具有8個EO的C11-羰基合成醇聚乙二醇醚;
UD 088,其為具有8個EO的C11-羰基合成醇聚乙二醇醚;和
UD 110,其為具有11個EO的C11-羰基合成醇聚乙二醇醚。
示例性的可用非離子表面活性劑包括直鏈或支鏈構(gòu)造的含有8~18個碳原子的仲脂肪醇與5摩爾~30摩爾氧化乙烯縮合的縮合產(chǎn)物。市售的上述類型的非離子清潔劑的實例包括目前以商標(biāo)
市售的那些產(chǎn)品,例如Tergitol 15-S-12,其被描述為與9個氧化乙烯單元縮合的C11~C15仲醇;或者Tergitol 15-S-9,其被描述為每個分子與12個氧化乙烯單元縮合的C11~C15仲醇。
另一類可用的非離子表面活性劑包括具有下式的表面活性劑 RO(CH2CH2O)nH 其中 R為C12H25~C16H33的直鏈、碳原子數(shù)為偶數(shù)的烴鏈的混合物,并且n表示乙氧基重復(fù)單元的數(shù)目且為約1~約12的數(shù)。
該式的表面活性劑目前以商品名
(來自Clariant)銷售,其包括通式為RO(CH2CH2O)nH的“26-L”系列,其中R為C12H25~C16H33的直鏈、碳原子數(shù)為偶數(shù)的烴鏈,并且n表示重復(fù)單元的數(shù)目且為1~約12的數(shù),例如26-L-1、26-L-1.6、26-L-2、26-L-3、26-L-5、26-L-45、26-L-50、26-L-60、26-L-60N、26-L-75、26-L-80、26-L-98N;和來自合成源并通常含有約55%的C12醇和45%的C14醇的24-L系列,例如24-L-3、24-L-45、24-L-50、24-L-60、24-L-60N、24-L-75、24-L-92和24-L-98N,所有這些都以商品名
銷售。
可用在本發(fā)明的組合物中的另外的可用的非離子表面活性劑包括目前以商品名
(來自BASF)銷售的那些產(chǎn)品。所述化合物通過將氧化乙烯與疏水基縮合而形成,所述疏水基通過氧化丙烯與丙二醇的縮合而形成。該分子的疏水部分的分子量為950~4,000左右,并優(yōu)選為200~2,500。疏水部分的聚氧乙烯基的加入傾向于提高整個分子的溶解性,從而使表面活性劑可溶于水。該嵌段聚合物的分子量在1,000~15,000之間變化,并且聚氧乙烯的含量可以占20重量%~80重量%。優(yōu)選的是,這些表面活性劑為液體形式,特別令人滿意的表面活性劑可以作為以
L62和
L64銷售的那些表面活性劑而獲得。
可包含在本發(fā)明的組合物中的另外的非離子表面活性劑包括如下式所表示的烷氧基化的鏈烷醇酰胺,優(yōu)選C8~C24烷基二(C2~C3鏈烷醇酰胺) R5-CO-NH-R6-OH 其中,R5為支鏈或直鏈的C8~C24烷基,優(yōu)選為C10~C16烷基,并且更優(yōu)選為C12~C14烷基,并且R6為C1~C4烷基,優(yōu)選為乙基。
根據(jù)某些特別優(yōu)選的實施方式,清潔用表面活性劑成分必定包含基于直鏈伯醇乙氧基化物的非離子表面活性劑,特別是其中烷基部分為C8~C16、尤其是C9~C11烷基,并且乙氧基化的平均值為約6摩爾~約8摩爾。
另一類可用的非離子表面活性劑包括分子的主要部分由嵌段聚合的C2~C4氧化烯構(gòu)成的那些表面活性劑,其中所述氧化烯嵌段含有C3~C4氧化烯。雖然這樣的非離子表面活性劑優(yōu)選由氧化烯鏈初始基團(tuán)構(gòu)成,但是這些非離子表面活性劑也可以具有幾乎任何含有活性氫的基團(tuán)作為初始核心,所述含有活性氫的基團(tuán)包括但不限于酰胺、酚和仲醇。
一組含有特征氧化烯嵌段的非離子表面活性劑為可由式(A)所概括表示的那些表面活性劑 HO-(EO)x(PO)y(EO)z-H(A) 其中,EO表示氧化乙烯, PO表示氧化丙烯, y至少等于15, (EO)x+z等于所述化合物總重的20%~50%,并且 總分子量優(yōu)選為約2000~15,000。
另一組適于在所述新組合物中使用的非離子表面活性劑可以由式(B)表示 R-(EO,PO)a(EO,PO)b-H(B) 其中,R為烷基、芳基或芳烷基, 所述烷氧基含有1~20個碳原子,EO的重量百分比在嵌段a、b之一中為0%~45%,而在嵌段a、b的另一個中為60%~100%,并且EO和PO加起來的總摩爾數(shù)為6摩爾~125摩爾,有1摩爾~50摩爾在富含PO的段中,有5摩爾~100摩爾在富含EO的段中。
式B所概括性包括的另外的非離子表面活性劑包括分子量為約2000~5000的氧化丙烯/氧化乙烯嵌段聚合物的丁氧基衍生物。
含有聚合的丁氧基(BO)的另外的可用的非離子表面活性劑可以由下式(C)表示 RO-(BO)n(EO)x-H(C) 其中,R為含有1~20個碳原子的烷基, n為約15并且x為約15。
也可用作還包含聚合丁氧基的非離子嵌段共聚物表面活性劑的是可以由下式(D)表示的那些表面活性劑 HO-(EO)x(BO)n(EO)y-H(D) 其中,n為約15, x為約15,并且 n為約15。
另外的可用的非離子嵌段共聚物表面活性劑包括丙氧基化乙二胺的乙氧基化衍生物,其可由下式表示
其中,(EO)表示乙氧基, (PO)表示丙氧基, (PO)x的量應(yīng)使乙氧基化之前的分子量為約300~7500,并且(EO)y的量應(yīng)占所述化合物總重的約20%~90%。
另外的可用的非離子表面活性劑包括非離子氧化胺成分。示例性的氧化胺包括 A)烷基二(低級烷基)氧化胺,其中,所述烷基具有約10~20個、優(yōu)選12~16個的碳原子,并且可以是直鏈或支鏈的,飽和或不飽和的。低級烷基包括1~7個碳原子。實例包括十二烷基二甲基氧化胺、肉豆蔻基二甲基氧化胺和其中烷基不同的氧化胺的混合物、二甲基椰油基氧化胺、二甲基(氫化牛脂)氧化胺和肉豆蔻基/棕櫚基二甲基氧化胺; B)烷基二(羥基低級烷基)氧化胺,其中,烷基具有約10~20個、優(yōu)選12~16個的碳原子,并且可以是直鏈或支鏈的,飽和或不飽和的。實例為二(2-羥乙基)椰油基氧化胺、二(2-羥乙基)牛脂基氧化胺和二(2-羥乙基)硬脂基氧化胺; C)烷基酰氨丙基二(低級烷基)氧化胺,其中,所述烷基具有約10~20個、優(yōu)選12~16個的碳原子,并且可以是直鏈或支鏈的,飽和或不飽和的。實例為椰油酰氨丙基二甲基氧化胺和牛脂酰氨丙基二甲基氧化胺;和 C)氧化烷基嗎啉,其中,所述烷基具有約10~20個、優(yōu)選12~16個的碳原子,并且可以是直鏈或支鏈的,飽和或不飽和的。
優(yōu)選的是,氧化胺成分為如上所述的并且可由以下結(jié)構(gòu)表示的烷基二(低級烷基)氧化胺
其中 各R1為直鏈的C1~C4烷基,優(yōu)選兩個R1皆為甲基;并且 R2為直鏈的C8~C18烷基,優(yōu)選為C10~C14烷基,最優(yōu)選為C12烷基。
各烷基可以是直鏈或支鏈的,但最優(yōu)選為直鏈的。最優(yōu)選的是,所述氧化胺成分為十二烷基二甲基氧化胺??梢允褂脙煞N以上的氧化胺的技術(shù)級混合物,其中存在具有不同鏈的R2基團(tuán)的氧化胺。優(yōu)選的是,作為如上所述的R2基團(tuán),本發(fā)明中所使用的氧化胺包括的R2基團(tuán)包含至少50重量%、優(yōu)選至少60重量%的C12烷基和至少25重量%的C14烷基,并包含不超過15重量%的C16、C18或更高級的烷基。
另外的示例性的可用的非離子表面活性劑包括某些鏈烷醇酰胺,所述鏈烷醇酰胺包括單乙醇酰胺和二乙醇酰胺,特別是脂肪族單鏈烷醇酰胺和脂肪族二鏈烷醇酰胺。
陽離子表面活性劑可以作為殺菌劑或作為清潔用表面活性劑混入本發(fā)明的固體塊組合物中,特別是在非液體盥洗間處理材料中不具有漂白成分時更可以這樣做。陽離子表面活性劑本身是廣為人知的,示例性的可用的陽離子表面活性劑可以是例如下述文獻(xiàn)中描述的那些中的一種或多種“McCutcheon’s Functional Materials,第2卷,1998”;“Kirk-Othmer,Encyclopedia of Chemical Technology,第4版,第23卷,第481-541頁(1997)”,上述文獻(xiàn)的內(nèi)容通過援引并入本說明書中。從陽離子表面活性劑供應(yīng)商處可得到的各產(chǎn)品說明和資料中也描述了這些表面活性劑。
優(yōu)選的可用于實施本發(fā)明的陽離子表面活性劑組合物的實例是向濃縮的組合物提供殺菌效果的那些表面活性劑,并且特別優(yōu)選的是可由以下結(jié)構(gòu)通式表征的季銨化合物及其鹽
其中,R1、R2、R3和R4中至少有一個為具有6~26個碳原子的烷基、芳基或烷基芳基取代基,并且分子的整個陽離子部分的分子量至少為165。烷基取代基可以是長鏈烷基、長鏈烷氧基芳基、長鏈烷基芳基、鹵素取代的長鏈烷基芳基、長鏈烷基苯氧基烷基、芳基烷基等。氮原子上的除上述烷基取代基之外的其余取代基為通常含有不超過12個碳原子的烴。取代基R1、R2、R3和R4可以是直鏈或支鏈的,但優(yōu)選為直鏈的,并且可以包含一個以上的酰胺鍵、醚鍵或酯鍵。反離子X可以是使季銨絡(luò)合物具有水溶性的任何成鹽陰離子。
示例性的以上描述中的季銨鹽包括烷基鹵化銨,例如十六烷基三甲基溴化銨;烷基芳基鹵化銨,例如十八烷基二甲基苯甲基溴化銨;N-烷基鹵化吡啶,例如N-十六烷基溴化吡啶;等等。其他適當(dāng)類型的季銨鹽包括分子含有酰胺鍵、醚鍵或酯鍵的季銨鹽,例如辛基苯氧基乙氧基乙基二甲基苯基氯化銨和N-(十二烷基椰油氨基甲?;谆?-氯化吡啶等。可用作殺菌劑的非常有效的另一種類型的季銨化合物包括下述季銨化合物,其中疏水基的特征為具有取代基的芳香環(huán),如在十二烷氧基苯基三甲基氯化銨、十六烷基氨基苯基三甲基甲硫酸銨、十二烷基苯基三甲基甲硫酸銨、十二烷基苯基三甲基氯化銨和氯代十二烷基苯基三甲基氯化銨等。
起到殺菌劑作用并在本發(fā)明的實施中可用的優(yōu)選季銨化合物包括具有以下結(jié)構(gòu)式的季銨化合物
其中,R2和R3為相同或不同的C8~C12烷基,或者R2為C12-16烷基、C8-18烷基乙氧基、C8-18烷基酚乙氧基,R3為苯甲基,并且X為例如氯、溴或碘等鹵素,或者為甲硫酸根陰離子。R2和R3中所提及的烷基可以是直鏈或支鏈的,但優(yōu)選為基本上直鏈的。
特別可用的季銨殺菌劑包括含有一種季銨化合物以及兩種以上不同季銨化合物的混合物的組合物。這樣的可用的季銨化合物以商標(biāo)
和
進(jìn)行銷售,這些化合物在例如“McCutcheon’s FunctionalMaterials(第2卷),北美版,1998”和下述供應(yīng)商的各產(chǎn)品資料中有著更為詳細(xì)的描述。例如,
205M被描述為含有下述物質(zhì)的液體烷基二甲基苯甲基氯化銨、辛基癸基二甲基氯化銨、二癸基二甲基氯化銨和二辛基二甲基氯化銨(50%活性物)(也有以80%活性物銷售的(
208M));在McCutcheon’s中則一般被描述為烷基二甲基苯甲基氯化銨和二烷基二甲基氯化銨的組合;
2050被描述為辛基癸基二甲基氯化銨/二癸基二甲基氯化銨和二辛基二甲基氯化銨的組合(50%活性物)(也有以80%活性物銷售的(
2080));
2250被描述為二癸基二甲基氯化銨(50%活性物);
LF(或
LF-80)被描述為基于二辛基二甲基氯化銨;
MB-50、MX-50、OJ-50(各為50%的液體)和MB-80或MX-80(各為80%的液體)各自被描述為烷基二甲基苯甲基氯化銨;
4250和
4250Z(各為50%活性物)或
4280和BARQUAT4280Z(各為80%活性物)各自被描述為烷基二甲基苯甲基氯化銨/烷基二甲基乙基苯甲基氯化銨。此外,
1622被描述為二異丁基苯氧基乙氧基乙基二甲基苯甲基氯化銨(50%溶液);
3500(50%活性物)被描述為烷基二甲基苯甲基氯化銨(也有以80%活性物銷售的(
3500-80));并且
2389被描述為基于甲基十二烷基苯甲基氯化銨和/或甲基十二烷基二甲苯-雙-三甲基氯化銨。(
和
目前由Lonza,Inc.(Fairlawn,新澤西州)市售)。
50NF(或
65NF)被描述為烷基二甲基苯甲基氯化銨(50%活性物);
99被描述為二癸基二甲基氯化銨(50%活性物);
776被描述為肉豆蔻基芐基二甲基氯化銨(50%活性物);
818被描述為辛基癸基二甲基氯化銨、二癸基二甲基氯化銨和二辛基二甲基氯化銨(50%活性物)(也有以80%活性物銷售的(
818-80%));
824和
835各自被描述為烷基二甲基苯甲基氯化銨(各為50%活性物);
885被描述為
835和
818的組合(50%活性物)(也有以80%活性物銷售的(
888));
1010被描述為二癸基二甲基氯化銨(50%活性物)(也有以80%活性物銷售的(
1010-80));
2125(或
2125M)被描述為烷基二甲基苯甲基氯化銨和烷基二甲基乙基苯甲基氯化銨(各為50%活性物)(也有以80%活性物銷售的(
2125 80或
2125M));
2565被描述為烷基二甲基苯甲基氯化銨(50%活性物)(也有以80%活性物銷售的(
2568));
8248(或
8358)被描述為烷基二甲基苯甲基氯化銨(80%活性物)(也有以90%活性物銷售的(
8249));
3300被描述為正烷基二甲基苯甲基糖精銨(95%活性物)。(
和
目前由Stepan Company(Northfield,伊利諾斯州)市售)?;谶@些單體結(jié)構(gòu)的聚合的季銨鹽也被認(rèn)為對于本發(fā)明是理想的。一個實例是被描述為2-丁烯基二甲基氯化銨聚合物的
優(yōu)選的在非液體盥洗間處理材料中使用的季銨殺菌劑為以固體或粉末形式提供的那些季銨殺菌劑,因為這可以極大地有利于非液體盥洗間處理材料的制造。
當(dāng)非液體盥洗間處理材料中存在殺菌性陽離子表面活性劑時,優(yōu)選殺菌性陽離子表面活性劑以下述量存在,所述量使其可以在沖到潔具(例如抽水馬桶)中的水中或者在沖洗循環(huán)結(jié)束時保留在潔具中的水中分配至少約200ppm。
可包含的另外的清潔用表面活性劑為提供去污效果的兩性表面活性劑和兩性離子表面活性劑。示例性的可用的兩性表面活性劑包括烷基甜菜堿,特別是可由以下結(jié)構(gòu)式表示的那些烷基甜菜堿 RN+(CH3)2CH2COO- 其中,R為可包含芳基部分的直鏈或支鏈烴鏈,但是優(yōu)選為含有約6~30個碳原子的直鏈烴鏈。另一種示例性的可用的兩性表面活性劑包括酰氨基烷基甜菜堿,例如可由以下結(jié)構(gòu)式表示的酰氨基丙基甜菜堿 RCONHCH2CH2CH2N+(CH3)2CH2COO- 其中,R為可包含芳基部分的直鏈或支鏈烴鏈,但是優(yōu)選為含有約6~30個碳原子的直鏈烴鏈。
一種或多種清潔用表面活性劑成分可以在非液體盥洗間處理材料中以任何有效量存在,并且通常占非液體盥洗間處理材料總重的至多約60重量%。優(yōu)選的是,清潔用表面活性劑成分占非液體盥洗間處理材料的約10重量%~55重量%,更優(yōu)選為20重量%~50重量%。
另外的示例性化學(xué)成分可以是一種或多種可存在于非液體盥洗間處理材料中的凈化劑或殺菌劑。
所述凈化劑可以是相關(guān)領(lǐng)域普通技術(shù)人員已知的任何凈化組合物,非限制性的示例性凈化組合物包括含有下述物質(zhì)的材料烷基鹵代乙內(nèi)酰脲、堿金屬鹵代異氰尿酸鹽、漂白劑、精油、非季銨類殺菌性化合物的和季銨殺菌性化合物。
作為非限制性實例,非液體盥洗間處理材料可以包含漂白成分。漂白成分在干燥狀態(tài)較為惰性,但當(dāng)其與水接觸時會釋放氧、次鹵酸鹽或鹵素,特別是氯。適于混入非液體盥洗間處理材料中的典型的釋氧漂白劑的代表性實例包括堿金屬過硼酸鹽,例如過硼酸鈉;堿金屬過硫酸氫鹽,例如過硫酸氫鈉、過硫酸氫鉀;堿金屬過磷酸氫鹽,例如過磷酸氫二鈉和過磷酸氫二鉀;和能夠釋放諸如次氯酸鹽和/或次溴酸鹽等次鹵酸鹽的其他常用漂白劑,包括雜環(huán)N-溴-和N-氯-氰尿酸鹽,例如三氯異氰尿酸和三溴異氰尿酸、二溴氰尿酸、二氯氰尿酸、N-單溴-N-單氯氰尿酸和N-單溴-N,N-二氯氰尿酸;及其與如鉀和鈉等水溶性陽離子的鹽,例如N-單溴-N-單氯氰尿酸鈉、二氯氰尿酸鉀、二氯氰尿酸鈉;和其他N-溴和N-氯-酰亞胺,例如N-溴化和N-氯化琥珀酰亞胺、丙二酰亞胺、鄰苯二甲酰亞胺和萘二甲酰亞胺。也可以在非液體盥洗間處理材料中用作次鹵酸鹽釋放型漂白劑的是可由以下通式表示的可以使用的鹵代乙內(nèi)酰脲
X1和X2獨立地為氫、氯或溴;并且 R1和R2獨立地為具有1~6個碳原子的烷基。
鹵代乙內(nèi)酰脲的實例包括例如,N,N′-二氯-二甲基-乙內(nèi)酰脲、N-溴-N-氯-二甲基-乙內(nèi)酰脲、N,N′-二溴-二甲基-乙內(nèi)酰脲、1,4-二氯-5,5-二烷基取代乙內(nèi)酰脲,其中各烷基獨立地具有1~6個碳原子;N-單鹵代乙內(nèi)酰脲,例如氯二甲基乙內(nèi)酰脲(MCDMH)和N-溴-二甲基乙內(nèi)酰脲(MBDMH);二鹵代乙內(nèi)酰脲,例如二氯二甲基乙內(nèi)酰脲(DCDMH)、二溴二甲基乙內(nèi)酰脲(DBDMH)和1-溴-3-氯-5,5,-二甲基乙內(nèi)酰脲(BCDMH);和鹵代甲基乙基乙內(nèi)酰脲,例如氯甲基乙基乙內(nèi)酰脲(MCMEH)、二氯甲基乙基乙內(nèi)酰脲(DCMEH)、溴甲基乙基乙內(nèi)酰脲(MBMEH)、二溴甲基乙基乙內(nèi)酰脲(DBMEH)和溴氯甲基乙基乙內(nèi)酰脲(BCMEH);以及它們的混合物。另一種適當(dāng)?shù)挠袡C(jī)次鹵酸鹽釋放型漂白劑包括鹵代三聚氰胺,例如三溴三聚氰胺和三氯三聚氰胺。適當(dāng)?shù)臒o機(jī)次鹵酸鹽釋放型漂白劑包括次氯酸鋰、次氯酸鈣以及次溴酸鋰和次溴酸鈣。如果需要,可以以穩(wěn)定的固體復(fù)合物或水合物形式提供各種氯、溴或次鹵酸鹽釋放劑,例如對甲苯磺溴胺鈉三水合物;苯磺氯胺鈉二水合物;次溴酸鈣四水合物;和次氯酸鈣四水合物。通過相應(yīng)的次鹵酸鈉溶液與正磷酸三鈉(必要時還有水)等反應(yīng)而形成的溴代和氯代磷酸三鈉包括可用于混入非液體盥洗間處理材料的無機(jī)漂白劑。
當(dāng)漂白成分存在時,優(yōu)選的是,漂白成分為次鹵酸鹽釋放化合物,更優(yōu)選為其固體復(fù)合物或水合物形式的次鹵酸鹽釋放化合物。特別優(yōu)選的是氯異氰尿酸及其堿金屬鹽,優(yōu)選的是其鉀鹽,特別是鈉鹽。這類化合物的實例包括三氯異氰尿酸、二氯異氰尿酸、二氯異氰尿酸鈉、二氯異氰尿酸鉀和三氯-二氯異氰基尿酸鉀復(fù)合物。最優(yōu)選的氯漂白材料為二氯異氰尿酸鈉;特別優(yōu)選該材料的二水合物。
當(dāng)漂白成分存在時,其可以以任何有效量存在,并且可以占非液體盥洗間處理材料的至多約90重量%,優(yōu)選的是至少約0.1重量%~60重量%。更優(yōu)選的是,當(dāng)漂白成分存在時,漂白成分占非液體盥洗間處理材料的約0.5重量%~50重量%,更優(yōu)選為至少1重量%~40重量%。
其他可用作凈化劑的具有殺菌作用的試劑包括二氯異氰尿酸鈉(DCCNa)和二溴異氰尿酸鈉。非季銨類凈化劑的另外的實例包括羥基吡啶硫酮、二甲基二羥甲基乙內(nèi)酰脲、甲基氯異噻唑啉酮/甲基異噻唑啉酮亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉、咪唑啉基脲、重氮咪唑烷基脲、苯甲醇、2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇、福爾馬林(甲醛)、碘代丙烯基丁基氨基甲酸酯、氯乙酰胺、六亞甲基四胺、甲基二溴戊二腈、戊二醛、5溴-5-硝基-1,3-二氧六環(huán)、苯乙醇、鄰苯基苯酚/鄰苯基苯酚鈉、羥甲基氨基乙酸鈉、聚甲氧基雙環(huán)噁唑烷、二甲氧烷、硫柳汞二氯芐醇、克菌丹、氯苯甘醚、雙氯酚、三氯丁醇、月桂酸甘油酯、鹵代二苯醚、酚類化合物、單烷基、多烷基和芳香族鹵代酚、間苯二酚及其衍生物、雙酚類化合物、苯甲酸酯(對羥基苯甲酸酯)、鹵代N-碳酰苯胺、3-三氟甲基-4,4′-二氯-N-碳酰苯胺和3,3′,4-三氯-N-碳酰苯胺。更優(yōu)選的是,非陽離子抗微生物劑為選自下組中的單烷基、多烷基和芳香族鹵代酚對氯酚、甲基對氯酚、乙基對氯酚、正丙基對氯酚、正丁基對氯酚、正戊基對氯酚、仲戊基對氯酚、正己基對氯酚、環(huán)己基對氯酚、正庚基對氯酚、正辛基對氯酚、鄰氯酚、甲基鄰氯酚、乙基鄰氯酚、正丙基鄰氯酚、正丁基鄰氯酚、正戊基鄰氯酚、叔戊基鄰氯酚、正己基鄰氯酚、正庚基鄰氯酚、鄰芐基對氯酚、鄰芐基間甲基對氯酚、鄰芐基-間,間-二甲基對氯酚、鄰-苯乙基對氯酚、鄰苯乙基-間甲基對氯酚、3-甲基對氯酚、3,5-二甲基對氯酚、6-乙基-3-甲基對氯酚、6-正丙基-3-甲基對氯酚、6-異丙基-3-甲基對氯酚、2-乙基-3,5-二甲基對氯酚、6-仲丁基-3-甲基對氯酚、2-異丙基-3,5-二甲基對氯酚、6-二乙基甲基-3-甲基對氯酚、6-異丙基-2-乙基-3-甲基對氯酚、2-仲戊基-3,5-二甲基對氯酚、2-二乙基甲基-3,5-二甲基對氯酚、6-仲辛基-3-甲基對氯酚、對氯間甲酚、對溴酚、甲基對溴酚、乙基對溴酚、正丙基對溴酚、正丁基對溴酚、正戊基對溴酚、仲戊基對溴酚、正己基對溴酚、環(huán)己基對溴酚、鄰溴酚、叔戊基鄰溴酚、正己基鄰溴酚、正丙基-間,間-二甲基鄰溴酚、2-苯基苯酚、4-氯-2-甲基苯酚、4-氯-3-甲基苯酚、4-氯-3,5-二甲基苯酚、2,4-二氯-3,5-二甲基苯酚、3,4,5,6-四溴-2-甲基苯酚、5-甲基-2-戊基苯酚、4-異丙基-3-甲基苯酚、對氯間二甲苯酚、二氯間二甲苯酚、氯麝酚和5-氯-2-羥基二苯甲烷。
季銨類凈化劑包括已知或發(fā)現(xiàn)可提供廣泛的抗菌或凈化功能的任何陽離子表面活性劑;上文中提及清潔用表面活性劑的部分已經(jīng)對它們進(jìn)行了描述。
作為另外的化學(xué)成分,本發(fā)明的非液體盥洗間處理材料還可以包含著色劑,所述著色劑對非液體盥洗間處理材料或者對與其接觸的水賦予顏色,特別是對潔具內(nèi)容納的水賦予顏色。當(dāng)潔具為抽水馬桶時,理想的是,所述著色劑對特別是在馬桶的沖洗循環(huán)之后的蓄水槽中或抽水馬桶中所容納的水賦予顏色,也可以在這兩處都賦予顏色。所述著色劑具有很大的消費(fèi)者吸引力,并且,實際上可以以任何有效量來提供任何已知技術(shù)的著色劑,由此來賦予著色效果。配制時著色劑、特別是染料優(yōu)選為干粉從而能夠直接混入本發(fā)明的非液體盥洗間處理材料中,但也可以將液體著色劑與適當(dāng)?shù)妮d體聯(lián)合使用??捎玫闹珓┌商峁┧柚Ч娜魏尾牧稀J纠缘目捎玫闹珓┌ㄈ玖?,例如茜素淡藍(lán)B(C.I.63010)、Carta Blue VP(C.I.24401)、酸性綠2G(C.I.42085)、AstragonGreen D(C.I.42040)、Supranol Cyanine 7B(C.I.42675)、Maxilon Blue 3RL(C.I.堿性藍(lán)80)、酸性黃23、酸性紫17、直接紫染料(直接紫51)、DrimarineBlue Z-RL(C.I.活性藍(lán)18)、茜素淡藍(lán)H-RL(C.I.酸性藍(lán)182)、FD&C藍(lán)1號、FD&C綠3號和酸性藍(lán)9號。當(dāng)非液體盥洗間處理材料中包含漂白成分時,應(yīng)該選擇著色劑(例如染料)以確保著色劑與漂白成分的相容性,或者使其顏色盡管在抽水馬桶中存在可有效保持衛(wèi)生條件的濃度的次氯酸鹽的情況下也能得到保持。不過通常,包含漂白成分的非液體盥洗間處理材料不包含任何著色劑。理想的是,當(dāng)存在著色劑時,著色劑不超過非液體盥洗間處理材料的15重量%,盡管一般較小的量通常是有效的。當(dāng)存在著色劑時,理想的是,色料的存在量為所述化學(xué)組合物的總重的約0.1%~15%。
作為必要組分,非液體盥洗間處理材料必定包含可以是一種或多種成分的第一空氣處理成分,作為非限制性實例,所述第一空氣處理成分包括香料、香味劑、掩味成分、氣味抵消成分、氣味中和成分、空氣凈化/消毒成分(例如一種或多種二醇,特別是三乙二醇)、殺蟲劑或農(nóng)藥。
香味劑可以是本領(lǐng)域已知能夠提供可察覺的香味益處的任何組合物,并可以基于天然材料(例如一種或多種精油),或者也可以基于合成化合物。精油的實例包括松油、天然Anetlhole 20/21、大茴香子油(中國八角)、大茴香子油(globe brand)、香脂(秘魯)、羅勒油(印度)、黑胡椒油、黑胡椒油樹脂40/20、玫瑰木(巴西)FOB、冰片(中國)、樟腦油、白樟腦粉末合成技術(shù)級、依蘭油(爪哇)、小豆蔻油、肉桂油(中國)、杉木油(中國)BP、桂皮油、肉桂葉油、香茅油、丁香花蕾油、丁香葉、芫荽(俄羅斯)、香豆素69℃(中國)、仙客來醛、二苯醚、乙基香蘭素、桉樹腦、桉樹油、檸檬桉、茴香油、天竺葵油、姜油、姜油樹脂(印度)、白葡萄柚油、黃蘭花油、古蕓香膠、洋茉莉醛、乙酸異冰片酯、異長葉烯、杜松子油、L-乙酸甲酯、薰衣草油、檸檬油、檸檬草油、蒸餾梨莓油、山蒼子油、長葉烯、薄荷腦、甲基柏木酮、甲基胡椒酚、水楊酸甲酯、葵子麝香、麝香酮、二甲苯麝香、肉豆蔻油、橙油、廣藿香油、薄荷油、苯乙醇、青椒漿果油、青椒葉油、結(jié)晶玫瑰、檀香油、合成檀香、鼠尾草油、香紫蘇、黃樟油、留蘭香油、穗薰衣草、萬壽菊、茶樹油、香蘭素、香根草油(爪哇)和冬青油。
這些精油中有許多起到香味劑的作用,所述香味劑可以是一種物質(zhì)或多種物質(zhì)的混合物,包括源于天然(即,通過萃取花草(flower)、藥草、結(jié)果實的花(blossom)或植物而獲得)的物質(zhì)、源于人工或制造出來的物質(zhì)(即,天然油和/或油成分的混合物),以及合成制造出來的那些物質(zhì)(散發(fā)氣味的物質(zhì))。通常,香味劑為各種有機(jī)化合物的復(fù)雜的混合物或摻合物,所述有機(jī)化合物包括但不限于某些醇、醛、醚、芳香族化合物和不同量的精油,所述量例如為約0重量%~約25重量%,通常為約0.05重量%~12重量%,精油本身是揮發(fā)性的散發(fā)香味的化合物,并且還會起到幫助所述香味劑的其他組分溶解的作用。在本發(fā)明中,理想的是,香味劑的精確的組合物散發(fā)出合意的香味,不過香味劑的性質(zhì)對于本發(fā)明的成功與否并非極其重要。
另外,第一空氣處理成分也可以是可用于提供對周圍空氣的處理的任何其他材料,例如凈化劑(如一種或多種二醇或醇,特別是三乙二醇),或者一種或多種用于在無香味劑或香料組合物的情況下或與香味劑或香料組合物聯(lián)用來抵消、中和或掩蓋氣味的材料,也可以是一種或多種提供有效的殺蟲劑驅(qū)蟲或殺蟲益處的材料;這在昆蟲肆虐或有健康危害的氣候或環(huán)境中特別有用。
作為另外的化學(xué)成分,本發(fā)明的非液體盥洗間處理材料可以包含抗水垢劑,所述抗水垢劑通??蓺w類于清潔劑,因為其可對經(jīng)處理的盥洗間裝置表面提供清潔作用??顾竸嶋H上可以是相關(guān)領(lǐng)域普通技術(shù)人員已知的任何抗水垢劑組合物。例如,含有下述物質(zhì)的組合物陰離子和/或非離子表面活性劑和典型的抗水垢劑,如酰氨基磺酸、硫酸氫鹽、有機(jī)酸、有機(jī)磷酸鹽和堿金屬多磷酸鹽等??顾竸┙M合物的實例例如可以參見美國專利第5,759,974號;第4460490號;和第4578207號,通過援引將它們的內(nèi)容并入本說明書中??顾竸┑牧硗獾膶嵗ㄓ袡C(jī)酸(例如檸檬酸、乳酸、己二酸和草酸等)、有機(jī)磷酸鹽、堿金屬多磷酸鹽、磺酸和氨基磺酸及其鹽、硫酸氫鹽、EDTA和磷酸鹽等。
非液體盥洗間處理材料可以包含抑污材料。本發(fā)明的固體塊組合物例如可以有利地包含有效量的錳抑污劑,其中,潔具由具有可觀或大量的錳的水源進(jìn)行供給。已經(jīng)知道,這種具有高錳含量的水經(jīng)常會在潔具的表面上沉積出難看的污漬,在固體塊組合物還含有提供次氯酸鹽的漂白劑源時尤其如此。為抵消這種作用,本發(fā)明的固體塊組合物可以含有錳抑污劑,例如分子量為約2000~約10,000的部分水解的聚丙烯酰胺、分子量為約2000~約10,000的聚丙烯酸酯和/或乙烯與馬來酸酐的分子量為約20,000~約100,000的共聚物。當(dāng)存在抑污材料時,抑污材料可占非液體盥洗間處理材料重量的約10重量%。
本發(fā)明的非液體盥洗間處理材料可以包含一種或多種防腐劑。包含所述防腐劑主要用于減少非液體盥洗間處理材料在使用之前的儲存過程中或在使用期間的不希望的微生物的生長,這種防腐劑應(yīng)該會為提供有處理塊的潔具中的水賦予有利的抗微生物作用。示例性的可用的防腐劑包括包含下述物質(zhì)的的組合物尼泊金(包括尼泊金甲酯和尼泊金乙酯)、戊二醛、甲醛、2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇、5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮,2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮和它們的混合物。一個示例性的組合物是5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮和2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮的組合,其中,相對于所述防腐劑的總量,任一組分的量可以以0.001重量%~99.99重量%的任意量存在于混合物中。出于易得的原因,最優(yōu)選的防腐劑是以商標(biāo)
CG/ICP銷售的包含5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮和2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮的混合物的市售防腐劑,其為目前Rohm and Haas(費(fèi)城,賓夕法尼亞州)市售的防腐劑組合物。另外的可用的防腐劑組合物包括
CG/ICP II,其為目前Rohm and Haas(費(fèi)城,賓夕法尼亞州)市售的另一種防腐劑組合物;
其目前由Zeneca Biocides(Wilmington,特拉華州)市售;
A,其目前由SuttonLaboratories(Chatam,新澤西州)市售;和
38AD,其目前由Calgon Corp.(匹茲堡,賓夕法尼亞州)市售。當(dāng)存在可選的防腐劑成分時,可選的防腐劑成分不應(yīng)超過固體塊組合物的約5重量%,盡管一般較少的量通常也是有效的。
本發(fā)明的非液體盥洗間處理材料可以包含粘合劑成分。粘合劑可以部分地起到控制片劑的溶解速率的作用。粘合劑成分可以是粘土,但優(yōu)選為水溶性或水分散性形成凝膠的有機(jī)聚合物。用于該聚合物的術(shù)語“形成凝膠的”是指在溶解或分散在水中時,其首先在形成凝膠,所述凝膠在使用更多的水稀釋時再溶解或分散以形成自由流動的液體。雖然有機(jī)聚合物實質(zhì)上起到了根據(jù)本發(fā)明制造的片劑的粘合劑的作用,但是可以理解,被設(shè)想為可用于本發(fā)明的某些聚合物也具有表面活性,因此不僅起到了粘合劑的作用,還增強(qiáng)了本發(fā)明的片劑的清潔能力。其他的某些有機(jī)聚合物,例如具有取代基的纖維素,也起到抗灰塵再沉積劑的作用。很多種水溶性有機(jī)聚合物適于用在本發(fā)明的固體塊組合物中。這些聚合物可以是完全合成的或源于天然材料的半合成的有機(jī)聚合物。因此,例如,一類用在本發(fā)明中的有機(jī)聚合物為化學(xué)改性纖維素,例如乙基纖維素、甲基纖維素、羥甲基纖維素鈉、羥丙基纖維素鈉、羥丙基甲基纖維素、乙基羥乙基纖維素、羧甲基羥乙基纖維素和羥乙基纖維素??梢允褂玫牧硪活愑袡C(jī)聚合物包括源于天然的或人造(發(fā)酵的)的聚合材料,例如藻酸鹽和角叉菜膠。此外,可以使用水溶性淀粉和明膠作為可選的粘合劑成分。纖維素類粘合劑是優(yōu)選的一類用在固體塊組合物中的粘合劑并且可以具有逆溶性,即其溶解性隨溫度的升高而降低,由此使本發(fā)明的片劑可適用于具有較高環(huán)境溫度的位置。
可選的粘合劑成分也可以是一種或多種合成聚合物,例如聚乙烯醇;水溶性的部分水解的聚乙酸乙烯酯;聚丙烯腈;聚乙烯基砒絡(luò)烷酮;烯鍵式不飽和羧酸的水溶性聚合物,例如丙烯酸和甲基丙烯酸以及它們的鹽;堿水解淀粉-聚丙烯腈共聚物;聚丙烯酰胺;氧化乙烯聚合物和共聚物;和羧基聚甲烯。
使用有機(jī)聚合物粘合劑時可能會注意到,通常聚合物的分子量越高,本發(fā)明的處理塊的使用壽命越長。存在粘合劑時,總粘合劑含量可以占固體塊組合物的至多75重量%,但優(yōu)選為0.5重量%~70重量%,更優(yōu)選為1重量%~65重量%,特別優(yōu)選為5重量%~60重量%。
非液體盥洗間處理材料可以可選地包含一種或多種溶解控制劑。所述溶解控制劑是向由非液體盥洗間處理材料形成的處理塊提供一定程度的疏水性的材料,其存在有利于處理塊在與水接觸時的緩慢而均勻的溶解,同時有利于由非液體盥洗間處理材料形成的固體塊的活性成分的控釋。優(yōu)選用作溶解控制劑的是衍生自C8~C16脂肪酸、特別是具有C2~C6單胺或二胺部分的單烷醇酰胺或二烷醇酰胺。當(dāng)包含溶解控制劑時,可以以任何有效量包含所述溶解控制劑,但理想的是,溶解控制劑的存在量不超過非液體盥洗間處理材料的約60重量%,盡管一般較少的量通常也是有效的。一般而言,當(dāng)非液體盥洗間處理材料用在ITB(“槽內(nèi)”(in the bowl))物件或裝置中時,溶解控制劑的存在量為非液體盥洗間處理材料的約12重量%,更優(yōu)選為0.1重量%~10重量%,最優(yōu)選為約3重量%~8重量%。
非液體盥洗間處理材料可以可選地包含一種或多種水軟化劑或一種或多種螯合劑,例如無機(jī)水軟化劑(如六偏磷酸鈉或其他堿金屬多磷酸鹽)或者有機(jī)水軟化劑(如乙二胺四乙酸和次氮基三乙酸及其堿金屬鹽)。當(dāng)存在所述水軟化劑或螯合劑時,水軟化劑或螯合劑不應(yīng)超過固體塊組合物的約20重量%,盡管一般較少的量通常也是有效的。
非液體盥洗間處理材料可以可選地包含一種或多種固體水性酸或釋酸劑,例如氨基磺酸、檸檬酸或硫酸氫鈉。當(dāng)存在所述固體水溶性酸或釋酸劑時,固體水溶性酸或釋酸劑不應(yīng)超過固體塊組合物的約20重量%,盡管一般較少的量通常也是有效的。
非液體盥洗間處理材料可以包含稀釋劑材料,以向產(chǎn)品固體塊組合物提供額外的體積,并可在將固體塊組合物放入水中時增強(qiáng)表面活性劑成分的浸出。示例性的稀釋劑材料包括任何可溶性無機(jī)堿金屬、堿土金屬鹽或其水合物,例如氯化鈉或氯化鎂等氯化物;碳酸鹽和碳酸氫鹽,例如碳酸鈉和碳酸氫鈉等;硫酸鹽,例如硫酸鎂、硫酸銅、硫酸鈉和硫酸鋅等;硼砂、硼酸鹽,例如硼酸鈉等;以及本領(lǐng)域已知但未在本說明書中具體指出的其他物質(zhì)。此外,示例性的有機(jī)稀釋劑包括尿素和水溶性高分子量聚乙二醇和聚丙二醇。當(dāng)存在所述稀釋劑材料時,稀釋材料劑不應(yīng)超過非液體盥洗間處理材料的80重量%,盡管一般較小的量通常是有效的。
非液體盥洗間處理材料,特別是由其形成的盥洗間處理塊可以包含一種或多種填料。所述填料通常為可以基于如滑石或二氧化硅等無機(jī)材料的微粒狀固體水溶性材料,或者如精細(xì)粉碎的水不溶性合成聚合物等微粒狀有機(jī)聚合物材料。當(dāng)存在所述填料時,填料不應(yīng)超過非液體盥洗間處理材料的30重量%,盡管一般較小的量通常是有效的。
優(yōu)選的是,當(dāng)形成為固體塊時,非液體盥洗間處理材料形成為包含二氧化硅的固體塊。已經(jīng)觀察到,當(dāng)非液體盥洗間處理材料以壓縮的固體塊提供時,二氧化硅有助于控制其溶解速率。
非液體盥洗間處理材料和由其形成的處理塊可以包含一種或多種其他加工助劑。例如,固體塊組合物還可以包含有助于其制造的其他粘合成分和/或增塑成分,例如可以使用分子量為約300~約10,000的聚丙二醇,其量為混合物的至多約20重量%,優(yōu)選為混合物的約4重量%~15重量%。聚丙二醇降低熔融粘度,在組合物通過鑄造法制備時起到脫模劑的作用,還起到使所述塊增塑的作用??梢允褂闷渌m當(dāng)?shù)脑鏊軇?,例如松油餾分、d-檸檬烯、二戊烯和氧化乙烯-氧化丙烯嵌段共聚物。另外的可用的加工助劑包括壓片潤滑劑,例如金屬硬脂酸鹽、硬脂酸、石蠟油或蠟或者硼酸鈉,其能夠促進(jìn)處理塊在壓片機(jī)或模具中形成。
一種可有利地使用的加工助劑為可以由以下結(jié)構(gòu)表示的二酯成分
其中 R1和R2可以獨立地為可選地具有取代基的C1~C6烷基; Y為(CH2)x,其中x為0~10,但優(yōu)選為1~8,而Y可以為直鏈烷基或苯基部分,理想的是,Y包含一個或多個氧原子和/或為支化部分。
示例性的二酯成分包含具有上述結(jié)構(gòu)的以下二酯化合物草酸二甲酯、草酸二乙酯、草酸二丙酯、草酸二丁酯、草酸二異丁酯、琥珀酸二甲酯、琥珀酸二乙酯、琥珀酸二(乙基己基)酯、戊二酸二甲酯、戊二酸二異硬脂基酯、己二酸二甲酯、己二酸二乙酯、己二酸二異丙酯、己二酸二丙酯、己二酸二丁酯、己二酸二異丁酯、己二酸二己酯、己二酸二-C12-15烷基酯、己二酸二辛酯、己二酸二鯨蠟酯、己二酸二異癸酯、己二酸二異鯨蠟酯、己二酸二異壬基酯、己二酸二(庚基十一烷基)酯、己二酸二(十三烷基)酯、己二酸二異硬脂基酯、癸二酸二乙酯、癸二酸二異丙酯、癸二酸二丁酯、癸二酸二(乙基己基)酯、十二碳二酸二異鯨蠟酯、十三碳二酸二甲酯、鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二丁酯。
優(yōu)選的二酯成分包括其中Y為-(CH2)x-的二酯,其中x為0~6的值,優(yōu)選為0~5的值,更優(yōu)選為1~4的值,而R1和R2為C1~C6烷基,其可以是直鏈烷基,但優(yōu)選為支鏈的,例如異烷基和叔烷基部分。特別優(yōu)選的二酯化合物是以酯基封端的化合物。
另一種可有利地使用的加工助劑為烴溶劑成分。所述烴溶劑不能與水混溶,并且可以為直鏈或支鏈、飽和或不飽和的具有約6~約24個碳原子的烴,優(yōu)選包含約12~約16個碳原子。優(yōu)選飽和烴,也優(yōu)選支鏈烴。所述烴溶劑通??勺鳛閮煞N以上特定溶劑化合物的技術(shù)級混合物而獲得,并且通常為石油餾出物。一些適當(dāng)?shù)闹辨湡N的非限制性實例包括硅烷、十二烷、癸烯、十三碳烯和它們的組合。礦物油是一種特別優(yōu)選形式的可用的烴溶劑。另外的優(yōu)選的烴溶劑包括鏈烷烴,所述鏈烷烴既包括直鏈鏈烷烴也包括支鏈鏈烷烴。其中前者以NORPAR溶劑(來自ExxonMobil Corp.)市售,而后者以ISOPAR溶劑(來自ExxonMobil Corp.)市售。特別是異鏈烷烴形式的支鏈烴的混合物是本發(fā)明的可用的烴溶劑的另一種特別優(yōu)選的形式。異鏈烷烴的特別有用的技術(shù)級混合物包括具有較窄沸點范圍的異鏈烷烴有機(jī)溶劑的混合物。這些市售異鏈烷烴有機(jī)溶劑的實例包括ISOPAR C,其被描述為主要是C7~C8異鏈烷烴的混合物;ISOPAR E,其被描述為主要是C8~C9異鏈烷烴的混合物;ISOPAR G,其被描述為主要是C10~C11異鏈烷烴的混合物;ISOPAR H,其被描述為主要是C11~C12異鏈烷烴的混合物;ISOPAR J、ISOPAR K,其被描述為主要是C11~C12異鏈烷烴的混合物;ISOPAR L,其被描述為主要是C11~C13異鏈烷烴的混合物;ISOPAR M,其被描述為主要是C13~C14異鏈烷烴的混合物;ISOPAR P和ISOPAR V,其被描述為主要是C12~C20異鏈烷烴的混合物。
當(dāng)存在所述其他加工助劑時,包含的其他加工助劑的量通常為由非液體盥洗間處理材料形成的固體塊組合物的至多約30重量%,優(yōu)選為至多20重量%,盡管一般較小的量通常是有效的。
非液體盥洗間處理材料可以包含有效量的成膜成分,即成膜聚合物。當(dāng)非液體盥洗間處理材料為片、餅或塊的形式時,可以有利地存在所述成膜成分,雖然當(dāng)非液體盥洗間處理組合物為凝膠或糊劑的形式時也可以存在所述成膜成分。據(jù)信成膜成分的使用可減少經(jīng)處理的硬質(zhì)表面上的水垢沉積,因為使用流經(jīng)所述處理塊周圍的水的每次沖洗或洗滌都提供了成膜成分。據(jù)信由于成膜成分于其上的存在,硬質(zhì)表面(即,盥洗間表面和盥洗間用具)上水垢的長期累積可得到抵制或阻止。雖然優(yōu)選的是成膜成分在硬質(zhì)表面上形成一般連續(xù)的膜,但應(yīng)該理解,盡管成膜成分需要存在于本發(fā)明的組合物中,但是并不要求在盥洗間用具(例如抽水馬桶)的表面上形成的由其構(gòu)成的任何層或膜必須是厚度一致的或者是提供不間斷的表面覆蓋的連續(xù)膜,盡管這種情況是優(yōu)選的。更適合的是,據(jù)設(shè)想本發(fā)明中所使用的成膜材料不需要形成連續(xù)或一致的涂層,因為所要求的只是在成膜成分所應(yīng)用的硬質(zhì)表面上提供一定程度的表面涂布。應(yīng)該理解,由成膜組合物形成膜層的可能性受到若干因素的影響,其中有所處理的硬質(zhì)表面的性質(zhì)、所處理的硬質(zhì)表面的幾何形狀和構(gòu)造、接觸處理塊的水的流體動力學(xué)和接觸處理塊的水的水質(zhì)。
成膜成分可以以可有效在所處理的硬質(zhì)表面上成膜的任何量存在。應(yīng)該理解,所述最小量會在很大范圍內(nèi)變動,并且部分取決于配方中所使用的成膜聚合物的分子量,但理想的是應(yīng)該存在至少約0.001重量%。更優(yōu)選的是,成膜聚合物占由其形成一部分的非液體盥洗間處理材料的0.001重量%~10重量%。特別優(yōu)選的成膜聚合物的特征和優(yōu)選量在下述一個以上的實例中公開。
可用在成膜成分中的示例性材料包括下述成膜聚合物,例如 具有下式的聚合物
其中,n表示20~99,并優(yōu)選為40摩爾%~90摩爾%,m表示1~80并優(yōu)選為5摩爾%~40摩爾%;p表示0摩爾~50摩爾,(n+m+p=100);R1表示H或CH3;y表示0或1;R2表示-CH2-CHOH-CH2-或CxH2x,其中x為2~18;R3表示CH3、C2H5或叔丁基;R4表示CH3、C2H5或芐基;X表示Cl、Br、I、1/2SO4、HSO4和CH3SO3;并且M為除[]m中所指定的單體以外的可與乙烯吡咯烷酮共聚的乙烯基或亞乙烯基單體; 乙烯吡咯烷酮與甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的季銨化共聚物; 聚乙烯吡咯烷酮; 乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯; 乙烯吡咯烷酮/乙烯基己內(nèi)酰胺/銨衍生物三元共聚物,特別是其中銨衍生物單體具有6~12個碳原子并選自甲基丙烯酸二烯丙基氨基烷基酯、二烷基二烯基鹵化銨和甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯或丙烯酸二烷基氨基烷基酯; 高分子量聚乙二醇; 水溶性聚氧化乙烯; 聚乙烯基己內(nèi)酰胺; 聚乙烯醇; 陽離子纖維素聚合物; 陽離子脂肪族季銨化合物; 有機(jī)硅氧烷季銨化合物; 2-丙烯酰胺,N-[3-(二甲基氨基)丙基]-2-甲基,與1-乙烯基-2吡咯烷酮鹽酸鹽的聚合物; 多氮化合物,包括兩性聚酰胺聚合物;和 馬來酸/聚烯烴共聚物; 可以以有效量存在它們中的一種或多種。
設(shè)想用在本組合物中的第一成膜聚合物是具有下式的聚合物
在美國專利第4,445,521號、美國專利第4,165,367號,美國專利第4,223,009號、美國專利第3,954,960號和GB 1,331,819中對其進(jìn)行了更加詳細(xì)的描述,通過援引將它們的內(nèi)容并入本說明書中。
[]m中的單體單元例如為二低級烷基胺烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯或乙烯醚衍生物。這些單體的實例包括丙烯酸二甲基氨基甲酯、甲基丙烯酸二甲基氨基甲酯、丙烯酸二乙基氨基甲酯、甲基丙烯酸二乙基氨基甲酯、丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、丙烯酸二甲基氨基丁酯、甲基丙烯酸二甲基氨基丁酯、甲基丙烯酸二甲基氨基戊酯、甲基丙烯酸二乙基氨基戊酯、丙烯酸二甲基氨基己酯、甲基丙烯酸二乙基氨基己酯、丙烯酸二甲基氨基辛酯、甲基丙烯酸二甲基氨基辛酯、丙烯酸二乙基氨基辛酯、甲基丙烯酸二乙基氨基辛酯、甲基丙烯酸二甲基氨基癸酯、甲基丙烯酸二甲基氨基十二烷基酯、丙烯酸二乙基氨基月桂酯、甲基丙烯酸二乙基氨基月桂酯、丙烯酸二甲基氨基硬脂基酯、甲基丙烯酸二甲基氨基硬脂基酯、丙烯酸二乙基氨基硬脂基酯、甲基丙烯酸二乙基氨基硬脂基酯、甲基丙烯酸二叔丁基氨基乙酯、丙烯酸二叔丁基氨基乙酯和二甲基氨基乙烯醚。
單體M可以是可選的(p為至多50),其可包括可與N-乙烯吡咯烷酮共聚的任何常用的乙烯基單體。因此,例如,適當(dāng)?shù)某S玫囊蚁┗鶈误w包括烷基乙烯醚,例如甲基乙烯醚、乙基乙烯醚、辛基乙烯醚等;丙烯酸和甲基丙烯酸和它們的酯,例如丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯等;乙烯基芳香族單體,例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯等;乙酸乙烯酯;乙烯醇;偏二氯乙烯;丙烯腈及其具有取代基的衍生物;甲基丙烯腈及其具有取代基的衍生物;丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺和它們的具有N-取代基的衍生物;氯乙烯、巴豆酸和它們的酯;等等。再次需要注意的是,所述可選的可共聚的乙烯基單體可包括可與N-乙烯吡咯烷酮共聚的任何常用的乙烯基單體。本發(fā)明的這些成膜聚合物通常以技術(shù)級混合物提供,所述混合物包含分散在水性或水性/醇類載體中的聚合物。目前市售的所述成膜聚合物包括作為
共聚物(來自ISP Corp.(Wayne,新澤西州))銷售的乙烯吡咯烷酮與甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的季銨化共聚物,可以獲得多種分子量的該共聚物。
本發(fā)明的成膜聚合物的另外的示例性的可用實例包括Ng的美國專利第4,080,310號描述的乙烯吡咯烷酮與甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的季銨化共聚物,通過援引將其內(nèi)容并入本說明書中。所述季銨化共聚物包括具有以下通式的共聚物
其中,“x”為約40~60。另外的示例性的可用的共聚物包括使用硫酸二乙酯將乙烯吡咯烷酮與甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯季銨化的共聚物(以
755銷售,來自ISP Corp.(Wayne,新澤西州))。
本發(fā)明的另外的可用的成膜聚合物為作為
734市售的季銨化的聚乙烯吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯共聚物,制造商將其公開為
其中,x、y和z至少為1,并且它們的值被選擇為可使季銨化的聚乙烯吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯共聚物的總分子量為至少10,000,更理想的是具有50,000的平均分子量,最理想的是表現(xiàn)出100,000的平均分子量。另一可用但次優(yōu)選的季銨化聚乙烯吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯共聚物為市售的
755N,其與上述
734材料相似,但平均分子量為約1,000,000。這些材料有時被稱為“Polyquaternium-11”。
可用在本發(fā)明的組合物中的示例性聚乙烯吡咯烷酮聚合物表現(xiàn)出至少約5,000的分子量,優(yōu)選的分子量為約6,000~3,000,000。
所述聚乙烯吡咯烷酮聚合物通常被提供為分子量在適當(dāng)范圍內(nèi)的聚乙烯吡咯烷酮聚合物的技術(shù)級混合物。示例性的可用的聚乙烯吡咯烷酮聚合物可以以PVP線材(來自ISP Corp.)獲得,所述PVP線材包括被描述為分子量為6,000~15,000的PVP K 15聚乙烯吡咯烷酮;分子量為40,000~80,000的PVP-K 30聚乙烯吡咯烷酮;分子量為240,000~450,000的PVP-K 60聚乙烯吡咯烷酮;分子量為900,000~1,500,000的PVP-K 90聚乙烯吡咯烷酮;分子量為2,000,000~3,000,000的PVP-K 120聚乙烯吡咯烷酮。
其他聚乙烯吡咯烷酮供應(yīng)商包括AllChem Industries Inc(Gainesville,佛羅里達(dá)州)、Kraft Chemical Co.(Melrose Park,伊利諾斯州)、AlfaAesar(Johnson Matthey Co.,Ward Hill,馬薩諸塞州)和Monomer-Polymer &Dajac Labs Inc.(Feasterville,賓夕法尼亞州)。
可在本發(fā)明的組合物中用作成膜成分的示例性乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物是由下述單體構(gòu)成的乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物,所述單體為可由以下結(jié)構(gòu)式表示的乙烯吡咯烷酮單體
和可由以下結(jié)構(gòu)式表示的乙酸乙烯酯單體
其通常由自由基聚合反應(yīng)形成,所述反應(yīng)產(chǎn)生線性無規(guī)乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物。獲得的乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物可以包含不同量的各乙烯吡咯烷酮單體和乙酸乙烯酯單體,且乙烯吡咯烷酮單體與乙酸乙烯酯單體的比例為30/70~70/30。結(jié)構(gòu)式中x和y的值應(yīng)能使x+y=100~500,優(yōu)選的是x+y=150~300。所述值對應(yīng)于提供總分子量為約10,000~約100,000、優(yōu)選為約12,000~約60,000的乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物。作為另外一種選擇,理想的是,x∶y的比例為0.1~4.0,優(yōu)選為0.2~3.0。這種x∶y的比例提供了乙烯吡咯烷酮單體與乙酸乙烯酯單體之比為0.3~2.5的優(yōu)選的乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物。
可用作成膜成分的示例性可用乙烯吡咯烷酮/乙烯基己內(nèi)酰胺/銨衍生物三元共聚物由下述單體構(gòu)成,所述單體為可由以下結(jié)構(gòu)式表示的乙烯吡咯烷酮單體
和可由以下結(jié)構(gòu)式表示的乙烯基己內(nèi)酰胺單體
和可由以下結(jié)構(gòu)式表示的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯單體
可用于本發(fā)明的組合物中的示例性乙烯吡咯烷酮/乙烯基己內(nèi)酰胺/銨衍生物三元共聚物(其中,銨衍生物單體具有6~12個碳原子,并且選自二烯丙基氨基烷基甲基丙烯酰胺、二烷基二烯基鹵化銨和二烷基氨基烷基甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯)包括以商品名
(來自ISP.)和
(來自ISP Corp)銷售的那些共聚物。所述三元共聚物通常由自由基聚合反應(yīng)形成,所述反應(yīng)產(chǎn)生線性無規(guī)乙烯吡咯烷酮/乙烯基己內(nèi)酰胺/銨衍生物三元共聚物。用于本發(fā)明中的乙烯吡咯烷酮/乙烯基己內(nèi)酰胺/銨衍生物三元聚合物優(yōu)選包含17重量%~32重量%的乙烯吡咯烷酮;65重量%~80重量%的乙烯基己內(nèi)酰胺;3重量%~6重量%的銨衍生物和0重量%~5重量%的甲基丙烯酸硬脂基酯單體。所述聚合物可以為無規(guī)、嵌段或交替結(jié)構(gòu)的形式,且平均分子量為約20,000~約700,000;優(yōu)選為約25,000~約500,000。銨衍生物單體優(yōu)選具有6~12個碳原子并且選自由二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺、二烷基二烯基鹵化銨和二烷基氨基烷基甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯組成的組。銨衍生物單體的實例包括例如二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺、二甲基二烯丙基氯化銨和甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯(DMAEMA)。GAF Corporation的美國專利第4,521,404號更詳細(xì)地描述了這些三元共聚物,通過援引將其內(nèi)容并入本說明書中。
可用在本發(fā)明的組合物中的高分子量聚乙二醇聚合物表現(xiàn)出至少約100的分子量,優(yōu)選表現(xiàn)出約100~約10,000的分子量,但最優(yōu)選分子量為約2000~約10,000。具體可用的高分子量聚乙二醇以商品名
(來自Union Carbide Corp.)銷售。高分子量聚乙二醇的其他供應(yīng)商包括AshlandChemical Co.、BASF Corp.、Norman、Fox & Co.和Shearwater Polymers,Inc.。
適合用作本發(fā)明的組合物中的成膜聚合物的水溶性聚氧化乙烯可以由以下結(jié)構(gòu)表示 (CH2CH2O)x 其中 x具有約2000~約180,000的值。
理想的是,這些聚氧化乙烯可以進(jìn)一步特征化為分子量為約100,000~約8,000,000的水溶性或水分散性樹脂。在室溫(68°F,20℃)時它們?yōu)楣腆w。具體可用作本發(fā)明的組合物中的成膜性水溶性聚氧化乙烯的是POLYOX水溶性樹脂(來自Union Carbide Corp.(Danbury CT))。
另一種設(shè)想的可用于代替上述聚氧化乙烯或與它們組合使用的是分子量超過約50,000的聚氧化丙烯或混合的聚氧化乙烯-聚氧化丙烯,如果存在這些物質(zhì),理想的是它們的分子量為約100,000~8,000,000。根據(jù)本發(fā)明的特別理想的實施方式,本發(fā)明的成膜成分單獨為水溶性聚氧化乙烯。
示例性的成膜性聚乙烯基己內(nèi)酰胺包括以商品名
(來自BASF Corp.)銷售的聚乙烯基己內(nèi)酰胺化合物。所述聚乙烯基己內(nèi)酰胺可以由以下結(jié)構(gòu)式表示
其中,n具有至少約500的值,并且優(yōu)選為在約800~約1000的值。
可用作本發(fā)明的組合物中的成膜成分的是聚乙烯醇,其包括以商品名
(Air Products Inc.(Allentown,賓夕法尼亞州))銷售的聚乙烯醇。所述聚乙烯醇包括歸類為“超級水解的”聚乙烯醇聚合物的
125,其具有至少99.3%的水解度,并且4%的20℃水溶液的粘度為28cp~32cp;均被歸類為“超級水解的”聚乙烯醇聚合物的
165和
165S,其具有至少99.3%的水解度,并且4%的20℃水溶液的粘度為water of from 62cp~72cp;被歸類為“完全水解的”聚乙烯醇聚合物的
103,其具有98.0%~98.8%的水解度,并且4%的20℃水溶液的粘度為3.5cp~4.5cp;被歸類為“完全水解的”聚乙烯醇聚合物的
305,其具有98.0%~98.8%的水解度,并且4%的20℃水溶液的粘度為4.5cp~5.5cp;被歸類為“完全水解的”聚乙烯醇聚合物的
107,其具有98.0%~98.8%的水解度,并且4%的20℃水溶液的粘度為5.5cp~6.6cp;被歸類為“完全水解的”聚乙烯醇聚合物的
321,其具有98.0%~98.8%的水解度,并且4%的20℃水溶液的粘度為16.5cp~20.5cp;被歸類為“完全水解的”聚乙烯醇聚合物的
325,其具有98.0%~98.8%的水解度,并且4%的20℃水溶液的粘度為28cp~32cp;和被歸類為“完全水解的”聚乙烯醇聚合物的
350,其具有98.0%~98.8%的水解度,并且4%的20℃水溶液的粘度為62cp~72cp;被歸類為“中度水解的”聚乙烯醇聚合物的
425,其具有95.5%~96.5%的水解度,并且4%的20℃水溶液的粘度為27cp~31cp;被歸類為“部分水解的”聚乙烯醇聚合物的
502,其具有87.0%~89.0%的水解度,并且4%的20℃水溶液的粘度為3.0cp~3.7cp;均被歸類為“部分水解的”聚乙烯醇聚合物的
203和
203S,其具有87.0%~89.0%的水解度,并且4%的20℃水溶液的粘度為3.5cp~4.5cp;均被歸類為“部分水解的”聚乙烯醇聚合物的
205和
205S,其具有87.0%~89.0%的水解度,并且4%的20℃水溶液的粘度為5.2cp~6.2cp;被歸類為“部分水解的”聚乙烯醇聚合物的
523,其具有87.0%~89.0%的水解度,并且4%的20℃水溶液的粘度為23cp~27cp;和被歸類為“部分水解的”聚乙烯醇聚合物的
540,其具有87.0%~89.0%的水解度,并且4%的20℃水溶液的粘度為45cp~55cp。當(dāng)然,特別優(yōu)選的是表現(xiàn)出水解度為87%~98%并且還理想地表現(xiàn)出4%的20℃水溶液的粘度為3.0cp~100.0cp的聚乙烯醇聚合物。
可在本發(fā)明的組合物中用作成膜成分的示例性陽離子纖維素聚合物包括美國專利第5,830,438號中描述的聚合物,所述聚合物為纖維素或接枝有季銨鹽形式的水溶性單體(例如氯化物、溴化物、碘化物等鹵化物、硫酸鹽和磺酸鹽)的纖維素衍生物的共聚物。National Starch & ChemicalCompany的美國專利第4,131,576號中描述了所述聚合物,其內(nèi)容為接枝有甲基丙烯酰氧乙基三甲基銨鹽、甲基丙烯酰氨基丙基三甲基銨鹽或二烷基二烯丙基銨鹽的羥乙基纖維素和羥丙基纖維素,其中,各烷基具有至少一個碳原子并且其中碳原子數(shù)可使材料具有水溶性,優(yōu)選為1~約20個碳原子,更優(yōu)選為1~約10個碳原子,所述烷基例如為甲基、乙基、丙基和丁基等。所述優(yōu)選材料例如可以從National Starch & ChemicalCompany以商標(biāo)“Celquat L 200”和“Celquat H 100”購買。
可用的陽離子纖維素聚合物本身是公知的。可用在本發(fā)明的組合物中的示例性陽離子纖維素聚合物通常表現(xiàn)出至少約1,000cp的粘度(來自Celquat H-100的產(chǎn)品說明書;使用RVF Brookfield Viscometer在#2轉(zhuǎn)子于20rpm和21℃對2%固體的水溶液測得)。
可在成膜成分中使用的另一類材料為成膜陽離子聚合物,特別是通常符合以下結(jié)構(gòu)的成膜脂肪族季銨化合物
其中,R為脂肪族烷基鏈,例如C8~C32烷基鏈,如牛脂基、椰油基、硬脂基等,R’為低級C1~C6烷基或亞烷基,兩個n的總和為12~48,并且X是賦予化合物水溶性或水分散性的成鹽反離子,例如堿金屬、堿土金屬、銨、甲硫酸根和C1~C4烷基硫酸根。當(dāng)然,優(yōu)選的成膜脂肪族季銨化合物可以由以下結(jié)構(gòu)表示
其中,R為脂肪族烷基鏈,例如C8~C32烷基鏈,如牛脂基、椰油基、硬脂基等,兩個“n”的總和為12~48,優(yōu)選的是各n的值彼此相同,并且X為諸如堿金屬、堿土金屬、銨、甲硫酸根等成鹽反離子,但優(yōu)選為諸如乙硫酸根等烷基硫酸根,特別是二乙基硫酸根??捎欣厥褂玫氖惺鄄牧系膬?yōu)選實例為CRODAQUAT TES(來自Croda Inc.(Parsippany,新澤西州)),其被描述為聚氧乙烯(16)牛脂乙基乙硫酸銨。另一種優(yōu)選的市售材料為CRODAQUAT 1207(來自Croda Inc.)。
另一類具體可用的成膜材料包括成膜性有機(jī)硅氧烷季銨化合物。所述化合物也可以表現(xiàn)出抗微生物活性(特別是在硬質(zhì)表面上),并且可以補(bǔ)充具有殺菌性質(zhì)的季銨表面活性劑化合物的效果。
可用于本發(fā)明的組合物的有機(jī)硅氧烷季銨鹽的具體實例包括下述銨鹽的有機(jī)硅氧烷衍生物二異丁基甲苯氧基乙氧基乙基二甲基芐基氯化銨、二異丁基苯氧基乙氧基乙基二甲基芐基氯化銨、肉豆蔻基二甲基芐基氯化銨、氯化肉豆蔻基甲基吡啶鎓、氯化N-乙基嗎啉鎓、溴化月桂基異喹啉鎓、氯化烷基咪唑啉鎓、苯扎氯銨、氯化十六烷基吡啶鎓、椰油基二甲基芐基氯化銨、硬脂基二甲基芐基氯化銨、烷基二甲基芐基氯化銨、烷基二乙基芐基氯化銨、烷基二甲基芐基溴化銨、二異丙基苯氧基乙氧基乙基三甲基氯化銨、二異丁基苯氧基乙氧基乙基二甲基烷基氯化銨、甲基十二烷基芐基三甲基氯化銨、鯨蠟基三甲基溴化銨、十八烷基二甲基乙基溴化銨、鯨蠟基二甲基乙基溴化銨、十八碳-9-烯基二甲基乙基溴化銨、二辛基二甲基氯化銨、十二烷基三甲基氯化銨、十八烷基三甲基氯化銨、十八烷基三甲基溴化銨、十六烷基三甲基碘化銨、辛基三甲基氟化銨和它們的混合物。其他水分散性鹽,例如乙酸鹽、硫酸鹽、硝酸鹽和磷酸鹽,可有效地替換鹵化物,但是優(yōu)選氯化物和溴化物。硅氧烷基團(tuán)優(yōu)選取代有烷基醚基。優(yōu)選的烷基醚基為短碳鏈醚基,例如甲氧基和乙氧基取代基。
可用于本發(fā)明的組合物中的特別優(yōu)選的成膜性有機(jī)硅氧烷季銨化合物的另外的實例包括可由以下結(jié)構(gòu)式的表示的化合物
其中 R1和R2各自獨立地表示短鏈烷基或烯基,優(yōu)選為C1~C8烷基或烯基; R3表示C11~C22烷基;并且 X表示成鹽反離子,特別是鹵素。
優(yōu)選用于R1的短鏈烷基取代基為甲基和乙基,優(yōu)選用于R2的短鏈烷基取代基為由1~4個單元構(gòu)成的亞甲基的直鏈連接,優(yōu)選的R3取代基為由11~22個單元構(gòu)成的直鏈連接,并且優(yōu)選用于X的鹵素為氯或溴離子。
可用于本發(fā)明的組合物中的示例性的優(yōu)選的成膜性有機(jī)硅氧烷季銨化合物為
5772或
5700(來自Aegis EnvironmentalCo.(Midland,密歇根州))。這兩種材料都被描述為3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基十八烷基二甲基氯化銨,
5700以所述化合物在水/甲醇混合物中的72重量%的活性溶液銷售,而
5772以所述化合物在水/甲醇混合物中的72重量%的活性溶液銷售。雖然成膜性有機(jī)硅氧烷季銨化合物可以以任何有效量存在,但理想的是,相對于本發(fā)明的組合物的總重,其存在量為0.01重量%~5重量%,更理想的是0.05重量%~2.5重量%。
可作為成膜聚合物用于本發(fā)明中的另一種材料包括目前以商品名VIVIPRINT(例如VIVIPRINT 131)銷售的材料,后者被描述為2-丙烯酰胺,N-[3-(二甲基氨基)丙基]-2-甲基,與1-乙烯基-2吡咯烷酮鹽酸鹽的聚合物。
可用作本發(fā)明的成膜成分的一類特別優(yōu)選的材料為多氮化合物,特別是兩性聚酰胺聚合物。
就本發(fā)明而言,有機(jī)多氮化合物是指包含至少3個氮原子的有機(jī)化合物,所述氮原子以諸如伯胺、仲胺或叔胺等胺的形式和/或以酰胺的形式包含在分子中。兩性是指同一化合物即可作為質(zhì)子受體也可作為質(zhì)子給體。
示例性的賦予質(zhì)子給體性質(zhì)的合適的官能團(tuán)表示羧基殘基或其衍生物(如酰胺、酸酐或酯)和它們的如堿金屬鹽(例如鈉鹽或鉀鹽)或銨鹽等鹽,這些官能團(tuán)可以轉(zhuǎn)化為羧基。取決于多氮部分的大小,分子中可以具有1以上的給質(zhì)子官能度。優(yōu)選的是,兩性多氮化合物中存在高于1的給質(zhì)子官能度。
優(yōu)選的兩性有機(jī)多氮化合物是平均分子量為至少約200,優(yōu)選為至少約300、400、500、600、700、800、900、1000或更高的高分子兩性有機(jī)多氮化合物。
所述一種或多種兩性有機(jī)多氮化合物優(yōu)選可獨立地通過將組分A可選地與組分B且與下述物質(zhì)反應(yīng)而獲得,所述組分A為聚亞烷基多胺、聚酰胺-胺、乙撐亞胺接枝聚酰胺-酰胺、聚醚胺或它們的混合物,所述組分B為至少雙官能的交聯(lián)劑,所述交聯(lián)劑具有獨立地選自鹵代醇、縮水甘油基、氮雜環(huán)丙烷或異氰酸酯部分或鹵原子的官能團(tuán),所述物質(zhì)為單烯鍵不飽和羧酸;單烯鍵不飽和羧酸的鹽、酯、酰胺或腈;單烯鍵不飽和羧酸的鹽、酯、酰胺或腈;氯羧酸和/或縮水甘油基化合物,例如縮水甘油酸、縮水甘油酰胺或縮水甘油酸酯。所述化合物例如在WO2005/073357A2中有描述,通過援引將其內(nèi)容并入本說明書中。
所述兩性有機(jī)多氮化合物可通過將組分A可選地與組分B且與組分C反應(yīng)而獲得。因此,所述化合物可以以交聯(lián)或非交聯(lián)的形式存在,其中組分A在任一情況下都被組分C改性??梢砸匀魏慰赡艿谋壤褂媒M分A、可選的組分B和組分C。如果采用組分B,則優(yōu)選的是,組分A與B以100∶1~1∶1000、更優(yōu)選以20∶1~1∶20的摩爾比使用。優(yōu)選的是,選擇組分A與C的摩爾比,使得連接于A中的氮的氫原子與組分C的摩爾比為1∶0.2~1∶0.95,更優(yōu)選為1∶0.3~1∶0.9,特別優(yōu)選為1∶0.4~1∶0.85。
示例性的適合用作組分A的化合物包括聚亞烷基多胺,應(yīng)該理解,所述聚亞烷基多胺是指包含至少3個氮原子的化合物,其包括但不限于二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、四亞乙基五胺、五亞乙基六胺、二氨基亞丙基二胺、三氨基丙胺和聚乙烯亞胺。聚乙烯亞胺優(yōu)選平均分子量(Mw)為至少300。特別優(yōu)選的是,聚乙烯亞胺的平均分子量為約600~約2,000,000,更優(yōu)選為20,000~1,000,000,特別優(yōu)選為20,000~750,000,所述平均分子量可通過光散射來確定。聚乙烯亞胺可以被部分酰胺化,這可通過將聚亞烷基多胺與羧酸、羧酸酯、羧酸酐或酰鹵反應(yīng)而獲得。適用于本發(fā)明的聚亞烷基多胺優(yōu)選被酰胺化為達(dá)到1%~30%的程度,更優(yōu)選為至多20%,以用于后續(xù)反應(yīng)。酰胺化聚亞烷基多胺需要含有游離NH基團(tuán)以使其與化合物B和C反應(yīng)??捎糜邗0坊蹃喭榛喟返倪m當(dāng)?shù)聂人崂鐬镃1~C28羧酸,包括但不限于甲酸、乙酸、丙酸、苯甲酸、月桂酸、棕櫚酸、硬脂酸、油酸、亞油酸和山崳酸。作為另外一種選擇,可以通過將聚亞烷基多胺與烷基雙烯酮反應(yīng)來部分地酰胺化所述聚乙烯亞胺。
可以部分地使用季銨化的形式的聚亞烷基多胺作為組分A。適當(dāng)?shù)募句@化試劑包括例如鹵代烷(如氯代甲烷、氯代乙烷、氯代丁烷)、表氯醇、氯代己烷、硫酸二甲酯、硫酸二乙酯和芐基氯。當(dāng)使用季銨化的聚亞烷基胺作為組分A時,季銨化的程度優(yōu)選為1%~30%。
也可用作組分A的另一種化合物包括聚酰胺-胺。聚酰胺-胺可通過例如將C4~C10二羧酸與含有優(yōu)選3~10個堿性氮原子的聚亞烷基多胺反應(yīng)而獲得。適當(dāng)?shù)亩人崂鐬殓晁?、馬來酸、己二酸、戊二酸、辛二酸、癸二酸和對苯二甲酸。還可以使用羧酸的混合物,例如己二酸與戊二酸的混合物或者馬來酸與己二酸的混合物。優(yōu)選的是,使用己二酸來制造聚酰胺-胺??捎糜谂c二羧酸縮合的適當(dāng)?shù)木蹃喭榛喟放c上述相同,例如為二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、二亞丙基三胺、三亞丙基四胺、二-六亞甲基三胺、氨基丙基乙二胺和雙-氨基丙基乙二胺。也可以使用聚亞烷基多胺的混合物來制備聚酰胺-胺。優(yōu)選的是,以物質(zhì)直接進(jìn)行聚酰胺-胺的制備,但可選的是在惰性溶劑中制備。二羧酸與聚亞烷基多胺的縮合反應(yīng)在例如約120℃~約220℃的高溫下進(jìn)行。從反應(yīng)混合物中餾除反應(yīng)過程中所形成的水。在縮合反應(yīng)過程中,也可能存在具有4~8個碳原子的衍生自羧酸的內(nèi)酯或內(nèi)酰胺。通常,相對于每摩爾二羧酸使用0.8摩爾~1.4摩爾聚亞烷基胺。由此獲得的聚酰胺-胺具有伯和仲NH基團(tuán),并且可溶于水。
另一種適合用作組分A的化合物包括乙撐亞胺接枝的聚酰胺-胺。所述產(chǎn)品可在質(zhì)子酸或路易斯酸(例如硫酸、磷酸或三氟化硼乙醚)存在下通過將乙撐亞胺與上述聚酰胺-胺反應(yīng)而獲得。所述反應(yīng)條件將使乙撐亞胺接枝到聚酰胺-胺上。例如,聚酰胺-胺的各堿性氮基團(tuán)可以與1~10個乙撐亞胺單元接枝,即,將10重量份~500重量份的乙撐亞胺與100重量份的聚酰胺-胺一起使用。
另一種可用作組分A的化合物包括聚醚胺。所述化合物在本領(lǐng)域中是已知的,并在例如DE-A 2916356中有描述。聚醚胺可通過在高溫下使二胺和多胺與氯代醇醚縮合而獲得。多胺可包含至多10個氮原子。氯代醇醚本身可以通過將具有2~5個碳原子的二元醇、具有至多60個氧化烯單元的其烷氧基化產(chǎn)物、甘油或包含至多15個甘油單元的聚甘油、赤蘚醇或季戊四醇與表氯醇反應(yīng)而獲得。每摩爾所述醇與至少2摩爾~8摩爾表氯醇反應(yīng)。作為一方的二胺與多胺與作為另一方的氯代醇醚的反應(yīng)通常在約1℃~約200℃、優(yōu)選為110℃~200℃的溫度下發(fā)生。此外,聚醚多胺可以根據(jù)本領(lǐng)域已知的方法,通過縮合二乙醇胺或三乙醇胺而制備,所述方法例如為US 4,404,362、US 4,459,220和US 2,407,895中所公開的方法。
特別優(yōu)選作為組分A的是聚亞烷基多胺,所述聚亞烷基多胺可以可選地被酰胺化為至多20%。另一種優(yōu)選的化合物包括聚亞烷基多胺,特別是聚乙烯亞胺,其平均分子量為約800~2,000,000,更優(yōu)選為200,000~1,000,000,最優(yōu)選為20,000~750,000。
適合作為組分B的化合物包括雙官能的交聯(lián)劑,所述交聯(lián)劑包含鹵代醇單元、縮水甘油基單元、氮雜環(huán)丙烷單元或異氰酸酯單元或者鹵原子作為官能團(tuán)。
作為非限制性實例,適合的交聯(lián)劑包括表鹵代醇(優(yōu)選為表氯醇)和α,ω-雙-(氯代醇)-聚亞烷基二醇醚以及可通過使用堿處理而由其獲得的聚亞烷基二醇醚的α,ω-雙-(環(huán)氧化物)。氯代醇醚例如可通過將聚亞烷基二醇與表氯醇以1比至少2~5的摩爾比反應(yīng)而制備。適當(dāng)?shù)木蹃喭榛及ɡ缇垡叶?、聚丙二醇和聚丁二醇以及C2~C4氧化烯的嵌段共聚物。聚亞烷基二醇的平均分子量(Mw)通常為約100g/摩爾~約6000g/摩爾,優(yōu)選為300g/摩爾~2000g/摩爾。α,ω-雙-(氯代醇)聚亞烷基二醇醚本身在本領(lǐng)域中是已知的,例如在US 4,144,123中有描述。此外,α,ω-二氯聚亞烷基二醇也適合作為交聯(lián)劑,例如EP-A 0 025 515中所描述的那些α,ω-二氯聚亞烷基二醇。所述α,ω-二氯聚亞烷基二醇可通過以下方法獲得將二元至四元醇(優(yōu)選烷氧基化的二元至四元醇)或者與亞硫酰氯反應(yīng),結(jié)果使HCl斷裂,隨后催化分解氯磺化的化合物,同時除去二氧化硫;或者與光氣反應(yīng),從而獲得相應(yīng)的雙氯碳酸酯,同時除去HCl,并催化分解所述雙氯碳酸酯,除去二氧化碳,獲得α,ω-二氯醚。優(yōu)選的是,二元至四元醇為乙氧基化和/或丙氧基化的二醇,其中每摩爾二醇與1摩爾~100摩爾、特別是4摩爾~40摩爾的氧化乙烯反應(yīng)。
另一種適當(dāng)?shù)慕宦?lián)劑包括α,ω-或連位二氯烷烴,包括但不限于1,2-二氯乙烷、1,2-二氯丙烷、1,3-二氯丙烷、1,4-二氯丁烷和1,6-二氯己烷。還應(yīng)理解,也可以使用通過下述方法獲得的交聯(lián)劑將至少三元的醇與表氯醇反應(yīng),使得反應(yīng)產(chǎn)物具有至少兩個氯代醇部分。多元醇的實例為甘油、乙氧基化或丙氧基化的甘油、分子中具有2~15個甘油單元的聚甘油和可選地乙氧基化和/或丙氧基化的聚甘油。這種交聯(lián)劑本身在本領(lǐng)域中是已知的,并包括DE-A 2916356中所描述的那些交聯(lián)劑。另一種示例性的可用的交聯(lián)劑包括含有嵌段的異氰酸酯基的交聯(lián)劑,例如嵌段有2,2,3,6-四甲基哌啶酮-4的三甲基六亞甲基二異氰酸酯。所述交聯(lián)劑本身在本領(lǐng)域中也是已知的,并且在DE-A 4028285中有描述。此外,基于含有氮雜環(huán)丙烷部分(如1,6-雙-N-氮雜環(huán)丙基己烷)的聚醚或具有取代基的烴的交聯(lián)劑表示了另一種適合作為交聯(lián)劑的物質(zhì)。
根據(jù)本發(fā)明,交聯(lián)劑可以單獨使用,也可以作為兩種以上交聯(lián)劑的混合物使用。作為組分B,特別優(yōu)選的是表鹵代醇,特別是表氯醇、α,ω-雙-(氯代醇)聚亞烷基二醇醚、聚亞烷基二醇醚的α,ω-雙-(環(huán)氧化物)和/或聚亞烷基二醇的二縮水甘油醚。
示例性的適合作為組分C的化合物包括單烯鍵不飽和羧酸,所述單烯鍵不飽和羧酸在其烯基殘基中優(yōu)選具有3~18個碳原子。適當(dāng)?shù)膯蜗╂I不飽和羧酸包括丙烯酸、甲基丙烯酸、二甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、烯丙基乙酸、乙烯基乙酸、馬來酸、富馬酸、衣康酸、亞甲基丙二酸、油酸和亞油酸。特別優(yōu)選的是選自包括丙烯酸、甲基丙烯酸和馬來酸的組中的單烯鍵不飽和羧酸。還可以使用上述單烯鍵不飽和羧酸的鹽來作為組分C。適當(dāng)?shù)柠}通常表示上述酸的堿金屬鹽、堿土金屬鹽和銨鹽。特別優(yōu)選的是鈉鹽、鉀鹽和銨鹽。銨鹽可衍生自氨和胺或胺衍生物,如乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺。堿土金屬鹽的實例通常表示上述單烯鍵不飽和羧酸的鎂鹽和鈣鹽。
示例性的上述單烯鍵不飽和羧酸的適合的酯衍生自一元C1~C20醇或二元C2~C6醇。此處可使用的酯例如可以是丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸棕櫚基酯、丙烯酸月桂基酯、丙烯酸二芳基酯、甲基丙烯酸月桂基酯、甲基丙烯酸棕櫚基酯、甲基丙烯酸硬脂基酯、馬來酸二甲酯、馬來酸二乙酯、馬來酸異丙酯、丙烯酸2-羥乙酯、甲基丙烯酸2-羥乙酯、丙烯酸2-羥丙酯、丙烯酸3-羥丙酯、甲基丙烯酸2-羥丙酯、甲基丙烯酸3-羥丙酯、丙烯酸羥丁酯、甲基丙烯酸羥丁酯和丙烯酸羥己酯及甲基丙烯酸羥己酯。
代表性的適當(dāng)?shù)膯蜗╂I不飽和羧酸的酰胺包括丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺和油酰胺。合適的單烯鍵不飽和羧酸的腈為丙烯腈和甲基丙烯腈。另一種設(shè)想為可用的酰胺包括可通過以下方法獲得的酰胺將單烯鍵不飽和羧酸、特別是(甲基)丙烯酸與酰氨基烷磺酸反應(yīng)。如下式I或II所示的可通過將單烯鍵不飽和羧酸、特別是(甲基)丙烯酸與酰氨基烷磺酸反應(yīng)而獲得的那些酰胺是特別有利的 H2C=CH-X-SO3H(I) H2C=C(CH3)-X-SO3H(II) 其中,X或者不存在,或者在存在時為符合下式中的一種或多種的間隔基團(tuán)-C(O)-NH-CH2- n(CH3)n(CH2)m-、-C(O)NH-、-C(O)-NH-(CH(CH3)CH2)-或-C(O)-NH-CH(CH2CH3)-,其中n為0~2且m為0~3。特別優(yōu)選的是1-丙烯酰氨基-1-丙磺酸(式I中的X-C(O)-NH-CH(CH2CH3)-)、2-丙烯酰氨基-1-丙磺酸(式I中的X=(O)-NH-(CH(CH3)CH2)-)、2-丙烯酰氨基-2-甲基-1-丙磺酸(式I中的-C(O)-NH-C(CH3)2(CH2)-)、2-甲基丙烯酰氨基-2-甲基-1-丙磺酸(式II中的X=-C(O)-NH-C(CH3)2(CH2)-)和乙烯基磺酸(式I中X不存在)。
氯羧酸也適合作為組分C。所述氯羧酸包括氯乙酸、2-氯丙酸、2-氯丁酸、二氯乙酸和2,2′-二氯丙酸。另一種適合作為組分C的化合物為由下式(III)表示的縮水甘油基化合物
其中 X表示NH2、OMe、OR, Me表示H、Na、K、銨,并且 R表示C1~C4烷基或C2~C4羥基烷基。
優(yōu)選的式III的化合物包括但不限于縮水甘油酸、其鈉、鉀、銨、鎂或鈣鹽、縮水甘油酰胺和縮水甘油酸酯,如縮水甘油酸甲酯、縮水甘油酸乙酯、縮水甘油酸正丙酯、縮水甘油酸正丁酯、縮水甘油酸異丁酯、縮水甘油酸-2-乙基己酯、縮水甘油酸-2-羥丙酯和縮水甘油酸-4-羥丁酯。特別優(yōu)選的是縮水甘油酸及其鈉、鉀或銨鹽或者縮水甘油酰胺。
優(yōu)選的是,使用單烯鍵不飽和羧酸作為組分C,特別是其中所述單烯鍵不飽和羧酸為丙烯酸、甲基丙烯酸或馬來酸中的一種或多種,尤其優(yōu)選的是其中所述單烯鍵不飽和羧酸為丙烯酸。
上述優(yōu)選的兩性有機(jī)多氮化合物可以根據(jù)本領(lǐng)域中已知的方法來制造。示例性的制造方法例如在DE-A 4244194中有公開,其中組分A首先與組分C反應(yīng),然后加入組分B。根據(jù)DE-A 4244194的內(nèi)容,還可以使組分C和B同時與組分A反應(yīng)。在優(yōu)選實施方式中,使用包含以下步驟的方法制備包含組分A、B和C的兩性有機(jī)多氮化合物 AA)使組分A與組分B交聯(lián),所述組分A為聚亞烷基多胺、聚酰胺-胺、乙撐亞胺接枝的聚酰胺-胺、聚醚胺或它們的混合物,所述組分B為至少雙官能的交聯(lián)劑,其具有獨立地選自鹵代醇、縮水甘油基、氮雜環(huán)丙烷或異氰酸酯部分或鹵原子的官能團(tuán),和 BB)將步驟AA)獲得的產(chǎn)物與組分C反應(yīng),所述組分C為單烯鍵不飽和羧酸、單烯鍵不飽和羧酸的鹽、酯、酰胺或腈、氯羧酸和/或縮水甘油基化合物(如縮水甘油酸、縮水甘油酰胺或縮水甘油酸酯)。
在步驟AA)中,示例的用于組分A的化合物與交聯(lián)劑C的交聯(lián)按照本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的方法進(jìn)行。通常,所述交聯(lián)在約10℃~約200℃、優(yōu)選為30℃~100℃的溫度且一般在標(biāo)準(zhǔn)壓力下進(jìn)行。反應(yīng)時間取決于所使用的組分A和B,在大多數(shù)情況下為0.5小時~20小時,優(yōu)選為1小時~10小時。通常,以水溶液的形式加入固化性組分B,以使反應(yīng)也在水性介質(zhì)中進(jìn)行。獲得的產(chǎn)物可以在經(jīng)分離后用于步驟BB)中,也可以直接用于步驟BB)中而無需另行分離,優(yōu)選的是后者。
在步驟BB)中,將步驟AA)中獲得的反應(yīng)產(chǎn)物與組C的化合物反應(yīng)。如果組C的化合物包含具有雙鍵體系的單烯鍵不飽和化合物,則步驟AA)中獲得的交聯(lián)產(chǎn)物的伯胺或仲胺基團(tuán)將以類似于麥克爾加成的方式加成至雙鍵的自由端。如果組C的化合物為氯羧酸或式I的縮水甘油基化合物,則胺部分的反應(yīng)會在氯基團(tuán)或環(huán)氧基處進(jìn)行。所述反應(yīng)通常在約10℃~約200℃、優(yōu)選為30℃~100℃的溫度且一般在標(biāo)準(zhǔn)壓力下進(jìn)行。反應(yīng)時間取決于所使用的組分,并且通常為0.5小時~10小時,優(yōu)選為1小時~50小時。據(jù)設(shè)想,上述反應(yīng)可在下述水溶液中發(fā)生,其中步驟AA)中已獲得的反應(yīng)產(chǎn)物存在于所述水溶液中。
具體而言,用于制備所述化合物的非限制性實例在WO 2005/073357A2中也有描述。
可用作本發(fā)明的組合物中的成膜成分的上述兩性有機(jī)多氮化合物的一種特別優(yōu)選的化合物目前以商品名SOKALAN HP70(來自BASF AG)市售。
另一種示例性的可用于本發(fā)明的組合物中的成膜成分包含可用作本發(fā)明的成膜成分的馬來酸/烯烴共聚物,所包含的馬來酸/烯烴共聚物可由下式(IV)表示
特別優(yōu)選的是下述式IV的馬來酸/烯烴共聚物,其中,A選自由氫、銨或堿金屬組成的組;并且R1、R2、R3和R4各自獨立地選自由氫或下述烷基組成的組,所述烷基可以是直鏈或支鏈、飽和或不飽和的,且含有1~約8個碳原子,優(yōu)選為1~約5個碳原子。x與y的單體比例為約1∶5~約5∶1,優(yōu)選為約1∶3~約3∶1,最優(yōu)選為1.5∶1~約1∶1.5。馬來酸/烯烴共聚物的平均分子量通常小于約20,000,更典型的是約4,000~約12,000。
優(yōu)選的馬來酸-烯烴共聚物為馬來酸-二-異丁烯共聚物,其平均分子量為約12,000,并且單體比例(x比y)為約1∶1。所述共聚物目前以SOKALAN CP-9市售,并且據(jù)信可由其中A為氫或鈉,R1和R3為氫,R2為甲基,并且R4為新戊基的式IV表示。另一優(yōu)選產(chǎn)物為如下式IV所示的馬來酸-三甲基異丁烯乙烯共聚物,其中,A為氫或鈉,R1和R3各自為甲基,R2為氫,并且R4為叔丁基。
當(dāng)然,據(jù)設(shè)想,可以使用兩種以上不同化合物或材料的混合物或摻合物來提供本發(fā)明的組合物的成膜成分。
除了剛剛在上面描述的成膜材料之外,也可以設(shè)想使用與非液體盥洗間處理材料中所存在的余量成分相容的其他成膜材料,該材料也在本發(fā)明的范圍之內(nèi)。
可選的是,在一些情況下,優(yōu)選可將一種或多種前述成分以膠囊化的、特別是微囊化的材料提供。也就是說,提供由膠囊化材料覆蓋或封裝的一定量的一種或多種成分。適于這種膠囊化的方法包括慣用方法和由水溶性蠟構(gòu)成的熔融物來封裝顆粒、凝聚、復(fù)合凝聚和表面聚合??捎玫哪z囊化材料的非限制性實例包括例如水溶性、水分散性或水乳化性聚合物和蠟。有利的是,當(dāng)存在反應(yīng)性化學(xué)成分、特別是香味劑組合物時,可將它們以膠囊化的形式提供,以確保它們不會在用于形成非液體盥洗間處理材料的成分的加工過程中過早地降解,并使它們在使用前在非液體盥洗間處理材料中保持最低程度的降解。優(yōu)選使用水溶性膠囊化材料,因為如此會在非液體盥洗間處理材料與蓄水槽或抽水馬桶中所供給的水接觸時釋放出一種或多種化學(xué)成分。
理想的是,當(dāng)以這種方式提供非液體盥洗間處理材料時,壓制的固體塊表現(xiàn)出大于水的密度,這確保了所述固體塊在懸浮于水體(例如蓄水槽中的水)中時將會下沉。優(yōu)選的是,由非液體盥洗間處理材料形成的處理塊表現(xiàn)出的密度超過了約1g/cc水,優(yōu)選的是,其密度超過約1.5g/cc水,最優(yōu)選的是其密度為至少約2g/cc水。
當(dāng)形成為壓縮的固體塊時,本發(fā)明的非液體盥洗間處理材料在由其組合物形成處理塊之后,還可以提供有水溶性膜的涂層。
本領(lǐng)域普通技術(shù)人員會理解到,可以將用于提供非液體盥洗間處理材料組合物的若干組分混合為一種化學(xué)組合物,還會理解到將避免混合可能的不相容組分。例如,本領(lǐng)域普通技術(shù)人員會理解到,可能需要避免使用某些陰離子表面活性劑,因為它們可能與本說明書中所提到的某些凈化劑和/或某些抗水垢劑不相容。本領(lǐng)域普通技術(shù)人員會理解到,陰離子表面活性劑與各種凈化劑和抗水垢劑相容性可以容易地確定,因而可以避免不相容的情況。
非液體盥洗間處理材料可以由一種化學(xué)組合物形成,也可以由兩種(或更多種)不同的化學(xué)組合物形成,所述不同的化學(xué)組合物可以被提供為固體塊的單獨區(qū)域,例如由第一化學(xué)組合物構(gòu)成的固體塊的第一層及并排的由不同于第一化學(xué)組合物的第二化學(xué)組合物構(gòu)成的固體塊的第二層。所述塊也可以由兩種以上單獨的塊形成,這些單獨的塊可以在使用或不使用膠黏劑的情況下簡單地層疊或以其他方式組裝起來。也可以存在其他不同的化學(xué)組合物的另外的層。這樣形成的具有由兩種以上不同的化學(xué)組合物分別構(gòu)成的兩個以上分立的層或區(qū)域的固體塊可以被稱為復(fù)合塊。
非液體盥洗間處理材料也可以包含兩個以上的部分,或者包含兩個以上的區(qū)域,但是只有一個所述部分或區(qū)域必定在其組成中包含第一空氣處理成分。例如,非液體盥洗間處理材料可以通過以下方法形成通過諸如壓制、共擠出或?qū)訅?特別是在非液體盥洗間處理材料為塊或片時),使在其組成中包含第一空氣處理成分的非液體盥洗間處理材料與在其組成中可能不包含另外的空氣處理成分的另一種非液體盥洗間處理材料結(jié)合。作為另外一種選擇,非液體盥洗間處理材料的兩個以上的部分可以為非液體盥洗間處理材料的分立的實體,它們可以僅置于彼此接近,而不必相互之間存在物理接觸。
非液體盥洗間處理材料也可以包含兩個以上的部分,或者包含兩個以上的區(qū)域,其中有多個部分或區(qū)域必定均在其組成中包含空氣處理成分。所存在的空氣處理組合物可以在各個部分或區(qū)域中相同,或者可以在不同的部分或區(qū)域中為不同的空氣處理組合物。例如,非液體盥洗間處理材料可以通過以下方法形成通過諸如壓制、共擠出或?qū)訅?特別是在非液體盥洗間處理材料為塊或片時),使在其組成中包含第一空氣處理成分的非液體盥洗間處理材料與在其組成中也包含另外的空氣處理成分(可以與所述第一空氣處理成分相同或不同)的另一種非液體盥洗間處理材料結(jié)合。作為另外一種選擇,非液體盥洗間處理材料的兩個以上的部分可以為非液體盥洗間處理材料的分立的實體,它們可以僅置于彼此接近,而不必相互之間存在物理接觸。所述非液體盥洗間處理材料也可以包含兩個以上的部分,或者包含兩個以上的區(qū)域,這些部分或區(qū)域使得在單個本發(fā)明的裝置中可以提供化學(xué)不相容的空氣處理成分。作為另外一種選擇,所述非液體盥洗間處理材料也可以包含兩個以上的部分,或者包含兩個以上的區(qū)域,這些部分或區(qū)域使得裝置可以提供由不同的空氣處理成分提供的相互專有的空氣處理益處,所述空氣處理成分例如至少兩種的香料、香味劑、掩味成分、氣味抵消成分、氣味中和成分、空氣凈化/消毒成分(例如一種或多種二醇,特別是三乙二醇)、殺蟲劑或農(nóng)藥。
任何形式的非液體盥洗間處理材料都可以提供有涂膜或涂層,例如用于包裝該裝置中所提供的化學(xué)組合物的水溶性膜,所述膜可在干燥時提供防潮層,但在與水接觸時將溶解。作為另外一種選擇,非液體盥洗間處理材料可以噴涂水溶性成膜成分或浸入水溶性成膜成分浴中,之后取出并使形成水溶性成膜的成分干燥,由此于其上形成涂層。
示例性的可用于在非液體盥洗間處理材料的一些或所有表面上提供這種涂層的材料包括以下材料中的一種或多種Rhodasurf TB-970,其供應(yīng)商描述其是HLB為19、乙氧基化度為約100的十三烷醇,其熔點在52℃~55℃;Antarox F-108,其被描述為乙氧基化度為約80%并且熔點在54℃~60℃的EO-PO嵌段共聚物;也可以使用包含被稱為PluriolZ8000和Pluriol E8000的那些物質(zhì)的其他材料,據(jù)信,Pluriol Z8000和Pluriol E8000是可選地具有取代基的高分子量聚乙二醇(“PEG”),它們具有可使熔點為至少25℃、優(yōu)選熔點為至少約30℃的足夠高的分子量。據(jù)設(shè)想,也可以使用其他水溶性材料、理想的是熔點為約30℃~70℃并且可用于在非液體盥洗間處理材料上提供水溶性或水分散性涂層的那些材料,特別是合成或天然蠟質(zhì)材料和高分子量聚亞烷基二醇,特別是聚乙二醇。這些涂布材料中有一些可以是表面活性劑。通常所述材料可作為在水、有機(jī)溶劑或者水性/有機(jī)溶劑中的分散液提供,但是優(yōu)選如由其各自的供應(yīng)商所供應(yīng)的那樣使用并至少加熱至其熔點以形成液體浴。方便的是,非液體盥洗間處理材料可以固定在吊架的盤上,然后方便地浸入所述浴中,由此為非液體盥洗間處理材料提供涂層。作為另外一種選擇,涂布材料可以噴涂、刷涂或作為填塞在由非液體盥洗間處理材料形成的實體的至少部分表面上。
在本發(fā)明的一些優(yōu)選實施方式中優(yōu)選應(yīng)用水溶性膜或涂層,因為這種表面膜可有助于非液體盥洗間處理材料在使用本發(fā)明的裝置之前的包裝和儲存過程中的處理。此外,優(yōu)選應(yīng)用水溶性膜或涂層還因為某些水溶性膜形成用組合物會對壓制的盥洗間處理塊賦予所需的表面光澤。
在其組成中包含第一空氣處理成分并且適于形成塊或片的第一示例性非液體盥洗間處理材料如下所述 在其組成中包含第一空氣處理成分并且適于形成塊或片的第二代表性非液體盥洗間處理材料如下所述 包含第一空氣處理成分并且適于形成塊或片的另外的代表性非液體盥洗間處理材料如下所述 1Pluronic 87 E61 P41.5E61-分子量7700--HLB 24-非離子表面活性劑 Pluronic 88 E98 P41.5 E98-分子量10800--HLB 28-非離子表面活性劑 包含第一空氣處理成分并且適于形成塊或片的另一代表性非液體盥洗間處理材料如下所述 包含第一空氣處理成分和成膜成分并且適于形成塊或片的另外的代表性非液體盥洗間處理材料如下表所述 作為另一必要元件,本發(fā)明的裝置還必定包含空氣處理單元,所述空氣處理單元不同于非液體盥洗間處理材料并與其分離??諝馓幚韱卧梢允强捎糜趯⒁欢康目諝馓幚沓煞诌f送至盥洗間用具的周圍環(huán)境中的物件、組合物或裝置,優(yōu)選其中所述盥洗間用具為抽水馬桶??諝馓幚韱卧糜趯⒌诙諝馓幚沓煞诌f送至周圍環(huán)境中,所述第二空氣處理成分可以是下述物質(zhì)中的一種或多種香料、香味劑、掩味成分、氣味抵消成分、氣味中和成分、空氣凈化/消毒成分(例如一種或多種二醇,特別是三乙二醇)、殺蟲劑或農(nóng)藥。第二空氣處理成分可以是與第一空氣處理成分相同或不同的不重要的成分。另外,空氣處理單元可以是“被動”型,也可以是“主動”型。
下面參照以下附圖,討論可用的空氣處理單元的各種實例。
現(xiàn)在轉(zhuǎn)至
圖1,圖1以透視圖的方式公開了本發(fā)明的裝置10的第一實施方式。該裝置被構(gòu)造為旨在懸掛于抽水馬桶的邊緣的槽內(nèi)型裝置,其中,所述遞送單元為籠體20,其內(nèi)部22中容納有包含第一空氣處理成分的非液體盥洗間處理材料,此處縱向塊40的形狀可以透過一系列通道24看見,所述通道24延伸穿過籠體20的側(cè)壁26。這些通道24使得水可以進(jìn)入籠體20的內(nèi)部22,在內(nèi)部22中水可以與塊40接觸以形成液體處理組合物,所述液體處理組合物經(jīng)由所述系列通道24中的一個或多個離開籠體20,并遞送至盥洗間用具,特別是抽水馬桶中。這樣的操作也可以由塊40釋放一定量第一空氣處理組合物,其中,所述第一空氣處理組合物通過例如蒸發(fā)供給至周圍環(huán)境中,或者帶入周圍空氣中。裝置10還包含作為空氣處理單元的盒體50,盒體50適于保持可將第二空氣處理組合物分配至周圍環(huán)境中的物件。盒體50可以是例如圖1中所示的可打開和再封閉的,這使得其內(nèi)部可以插入分配第二空氣處理組合物的物件。將籠體20與盒體50相互連接起來的是吊架30,此處其通常為扁平且柔韌的條帶,所述條帶適于將裝置10懸掛于盥洗間用具的一部分,特別是抽水馬桶的邊緣的一部分上,以使籠體20位于抽水馬桶的內(nèi)部,并且理想的是,其中籠體暴露于沖水路徑,而盒體50懸掛在抽水馬桶的外部。在此位置,盒體50不會進(jìn)入沖水的路徑,但會暴露于盥洗間用具的周圍環(huán)境。即使在馬桶座圈的蓋處于閉合位置時該狀況也能得到保持,由此可以向抽水馬桶的周圍環(huán)境中連續(xù)釋放第二空氣處理組合物。
圖2描繪的是圖1的裝置10的截面圖,它顯示了某些內(nèi)部細(xì)節(jié)。從該圖中可以看出,塊40占據(jù)了籠體20的內(nèi)部22的一部分。在空氣處理單元的此實施方式中,盒體50包含頂部50a,其以可打開的方式連接于底部50b。可以分配第二空氣處理組合物的物件60的一般性代表物被繪制在盒體50的內(nèi)部之中。
圖3A和3B以另外兩幅視圖描繪了安裝在抽水馬桶80的邊緣82上的圖1和2的裝置10。在圖3A中,可以看到,籠體20懸掛于吊架30上并由其定位,使得其位于由標(biāo)有“f”的箭頭表示的沖水的路徑中。從該圖可以看到,沖水的部分圍繞籠體20的外部通過,同時有部分沖洗水進(jìn)入籠體20的內(nèi)部,其在與塊40接觸后流出。在經(jīng)過時已經(jīng)與塊40接觸并且溶解了塊40的至少一部分的那一定量的沖洗水形成用于盥洗間用具處理的液體處理組合物?,F(xiàn)在觀察圖3B中所描繪的反向視圖,從圖3B中可以看到盒體50,盒體50也由吊架30懸掛于抽水馬桶的邊緣82。然而,盒體50位于抽水馬桶80的外部。所述盒體顯示為包含延伸穿過盒體的前側(cè)壁53的多個通道52。這些通道52用于使來自圍繞裝置10的周圍環(huán)境的空氣或裝置10附近的空氣流入盒體50的內(nèi)部和從其中流出。這些通道52也為第二空氣處理組合物從盒體50的內(nèi)部通往周圍環(huán)境的的遞送提供了流動路徑。
圖4描繪了本發(fā)明的裝置10的另一種可替代的實施方式,該裝置10包含位于吊架30的一端的籠體20和位于吊架30的另一端的盒體50,所述籠體20包含多個通入籠體20內(nèi)部的通道24,其中,可理解到所述籠體20在內(nèi)部容納有非液體盥洗間處理材料(盡管圖中不可見);所述盒體50包含可分配第二空氣處理組合物的物件(60,不可見)。盒體50也含有延伸穿過盒體50的前側(cè)壁53的多個通道52,所述通道52為第二空氣處理組合物從盒體50的內(nèi)部遞送至周圍環(huán)境提供了流動路徑。
圖5A至圖5G表示的是物件60的各種實施方式,經(jīng)由所述物件60,可將第二空氣處理組合物從裝置10中分配出來??衫斫獾剑@些實施方式中的任一種都可以與本發(fā)明的裝置10聯(lián)合使用,為便于提及,已將這些實施方式作為可與圖4所示的裝置10一起使用的物件60的可替代的實施方式來說明。
圖5A說明的是盒體50的內(nèi)部視圖,所述盒體50含有容器70作為將第二空氣處理組合物從裝置10中分配出來的物件60,所述容器70具有頸部72,通過頸部72伸出多孔的管芯74。容器70包含一定量的第二空氣處理組合物,所述第二空氣處理組合物可由容器70經(jīng)由多孔的管芯74向外輸送,由此遞送至周圍環(huán)境中,所述第二空氣處理組合物可以由多孔的管芯74通過例如蒸發(fā)而轉(zhuǎn)移至周圍空氣中,并通過一個或多個通道52流出盒體50。
圖5B說明的是盒體50的內(nèi)部視圖,在此處所述盒體50含有電動裝置80作為可分配第二空氣處理組合物的物件60,所述電動裝置80包括容納有一定量第二空氣處理組合物的存儲器82、電源84(例如一個或多個電池)和震動穿孔元件,如電動壓電噴霧裝置86,其在加電時將引起所述元件的震動,并將第二空氣處理組合物的噴霧或漏出物提供至盒體內(nèi)的周圍空氣中,然后其可再通過一個或多個通道52流出盒體50。
圖5C說明的是盒體50的內(nèi)部視圖,所述盒體50含有噴霧器或加壓罐90作為可分配第二空氣處理組合物的物件60,所述噴霧器或加壓罐90包含致動器92,當(dāng)所述致動器92運(yùn)轉(zhuǎn)時,所述噴霧器或加壓罐90將一定量第二空氣處理組合物分配至盒體內(nèi)的周圍空氣中,然后其可再通過一個或多個通道52流出盒體50。
圖5D說明的是盒體50的內(nèi)部視圖,在此處所述盒體50含有一對托盤100作為可分配第二空氣處理組合物的物件60,所述一對托盤100各自容納有一定量的含有第二空氣處理組合物的材料,其可以是凝膠、糊劑、固體或者例如可由半透膜覆蓋的流體或液體,由此確保所述流體或液體不會過早從托盤100中泄漏。第二空氣處理組合物從托盤100中散發(fā)至盒體內(nèi)的周圍空氣中,然后其可再通過一個或多個通道52流出盒體50。
圖5E說明的是盒體50的內(nèi)部視圖,所述盒體50含有多孔的物件100(例如片、板、網(wǎng)或墊等)作為分配第二空氣處理組合物的物件60,在所述物件100中或于其上可以提供一定量的含有第二空氣處理組合物的材料。第二空氣處理組合物從物件100中散發(fā)至盒體內(nèi)的周圍空氣中,然后其可再通過一個或多個通道52流出盒體50。
圖5F說明的是盒體50的內(nèi)部視圖,在此處所述盒體50含有電動裝置作為可分配第二空氣處理組合物的物件60,所述電動裝置包含風(fēng)扇120、電源單元122(此處為一個或多個電池)和位于風(fēng)扇下游的穿孔的基座124,所述穿孔的基座124具有許多由其垂直伸出的元件126,在所述元件126上或于其中容納有第二空氣處理組合物。風(fēng)扇20運(yùn)行從而在所述許多元件126之間提供氣流,由此保證或引起第二空氣處理組合物從所述許多元件126揮發(fā),由此第二空氣處理組合物然后可通過一個或多個通道52流出盒體50。
圖5G說明的是盒體50的內(nèi)部視圖,所述盒體50含有顆粒材料、優(yōu)選顆粒材料130作為可分配第二空氣處理組合物的物件60,所述顆粒材料130例如為多個起到第二空氣處理組合物的儲存器的作用的小球或小珠,由此所述第二空氣處理組合物可被遞送至周圍環(huán)境中。有利的是,所述顆粒材料,特別是小珠可以基于聚合物,或者作為另外一種選擇,基于具有內(nèi)部機(jī)關(guān)的材料,在其上和/或其中吸附有一定量的第二空氣處理組合物。所述材料的非限制性實例包括目前以商品名
(來自Rotuba Extruders,基于有香味的纖維素聚合物)、
(來自International Flavors and Fragrances Inc.)和
(來自EastmanChemical Co.)銷售的的那些材料。
圖6A和6B說明的是空氣處理單元的替代實施方式,所述空氣處理單元由盒體130提供,所述盒體130安裝在或者以其他方式固定于裝置10的一部分、優(yōu)選為吊架30的一部分上,所述盒體130在空腔133中包含一定量的凝膠132,所述凝膠132混有第二空氣處理組合物作為其成分??蛇x地并且在某些情況下理想的是,由空腔133的基部136向上延伸出一個或多個錨元件134,所述錨元件134嵌入凝膠132中。設(shè)置所述一個或多個錨元件134可以提供將凝膠132保持在空腔133的內(nèi)部使其不會過早地從空腔133中脫落的有用且有效的手段。
圖7是本發(fā)明的裝置10的另一實施方式。與前述附圖所描繪的實施方式不同,該實施方式包含用于提供第二空氣處理組合物的特定元件或物件,根據(jù)本附圖的實施方式滿足這一要求,因為裝置10的一部分由包含一定量的空氣處理組合物、優(yōu)選香味劑或香料的所謂的“有香味的聚合物”成型而成。所述材料本身在本領(lǐng)域中是已知的,所述材料包括例如含有5重量%以上的一種或多種香味劑、香料、氣味處理成分或其他空氣處理成分的可成型的聚合物組合物,以及以前或目前以
(來自International Flavors and Fragrances Inc.)和
(ex.Eastman ChemicalCo.)聚合物市售的材料。使用所述材料形成本發(fā)明的裝置10的一個或多個元件或部件可以提供連續(xù)且持久的空氣處理益處。
圖8描繪的是本發(fā)明的裝置10的另一實施方式,此處其為籠型盥洗間分配裝置的形式,其包含一端懸有籠體20的吊架30,所述籠體20內(nèi)部含有向后的空腔140,所述空腔140容納有壓縮塊形式的非液體盥洗間處理材料,所述非液體盥洗間處理材料在其組成中含有第一空氣處理成分,所述向后的空腔包含一系列通道24。裝置10用于安裝于抽水馬桶上,使得向后的空腔140位于馬桶內(nèi)邊緣下方或其附近,并位于沖水的路徑中,以使部分沖洗水圍繞籠體20的外部通過,與此同時部分沖洗水進(jìn)入籠體20內(nèi)部的向后的空腔140中,并在與塊(不可見)接觸后流出。在通過向后的空腔140期間已經(jīng)與塊接觸并且溶解了至少一部分塊的那一定量的沖洗水形成用于盥洗間用具處理的液體處理組合物?;\體20還包含與向后的空腔140相反的位于空腔133中的香味凝膠132,所述香味凝膠132混有第二空氣處理組合物作為其成分。在此附圖中可以看到,由空腔133的基部136向上伸出一個或多個錨元件134,所述錨元件134嵌入凝膠132中。設(shè)置所述一個或多個錨元件134可以提供將凝膠132保持在空腔133的內(nèi)部使其不會過早地從空腔133中脫落的有用且有效的手段。當(dāng)裝置10以所述方式安裝于抽水馬桶的內(nèi)部中時,會理解到,空腔133及其中所含有的凝膠132,即空氣處理單元,通常不在由抽水馬桶的邊緣所釋放的沖水的路徑中,因為裝置10的尺寸被理想地設(shè)定為能令籠體20的厚度或高度使空腔133及其內(nèi)容物延伸至通常的沖水路徑之外。以此方式,空氣處理單元可將至少第二空氣處理組合物分配至周圍環(huán)境(在此為抽水馬桶的內(nèi)部)中。
圖9A和9B描繪的是本發(fā)明的另一裝置10的不同視圖,所述裝置10在許多方面與參照圖8所討論的裝置相似。首先參見圖9A,該正透視圖描繪的是裝置10,所述裝置10包含籠體20,從籠體20伸出吊架30。由籠體的前部一體形成空腔133,所述空腔133含有一定量的空氣處理單元,在此處為香味聚合物或香味凝膠132。下面參見圖9B,圖9B說明的是裝置10的后視圖,其更詳細(xì)地描繪了向后的空腔140,所述向后的空腔140上跨有板142,所述板142有多個通道22通過其中,所述通道22可使水進(jìn)出籠體20的向后的空腔140的內(nèi)部24。在內(nèi)部24中還可以看到壓縮塊40形式的非液體盥洗間處理材料,所述非液體盥洗間處理材料在其組成中包含第一空氣處理成分。裝置10用于安裝于抽水馬桶上,使得向后的空腔140位于馬桶內(nèi)邊緣下方或其附近,并位于沖水的路徑中,以使部分沖洗水圍繞籠體20的外部通過,與此同時部分沖洗水進(jìn)入籠體20內(nèi)部的向后的空腔140中,并在與塊40接觸后流出。此時,會理解到,空腔133及其中所含有的凝膠132,即空氣處理單元,通常不在由抽水馬桶的邊緣所釋放的沖水的路徑中,因為裝置10的尺寸被理想地設(shè)定為能令籠體20的厚度或高度使空腔133及其內(nèi)容物延伸至通常的沖水路徑之外。以此方式,空氣處理單元可將至少第二空氣處理組合物分配至周圍環(huán)境(在此為抽水馬桶的內(nèi)部)中。
圖10A和10B描繪了本發(fā)明的另一裝置10的不同視圖,其中,所述裝置10被構(gòu)造為懸掛于馬桶水箱(馬桶蓄水槽)150的上邊緣。單元10包含一端懸有籠體20的吊架30,所述籠體20容納有壓縮塊形式的非液體盥洗間處理材料,所述非液體盥洗間處理材料在其組成中包含第一空氣處理成分,所述籠體20包含一系列通道24。含有非液體盥洗間處理材料的籠體24適于懸掛在馬桶水箱150所容納的水中。裝置10還包含空氣處理單元,所述空氣處理單元包含盒體50,所述盒體50在空腔133中包含香味凝膠132,所述香味凝膠132混有第二空氣處理組合物作為其成分。在此附圖中可以看到,由空腔133的基部136向上伸出一個或多個錨元件134,所述錨元件134嵌入凝膠132中。設(shè)置所述一個或多個錨元件134可以提供將凝膠132保持在空腔133的內(nèi)部使其不會過早地從空腔133中脫落的有用且有效的手段。如圖10B中所描繪,當(dāng)安裝在馬桶水箱150上時,盒體50位于馬桶水箱150的外部,其將空腔133和凝膠132暴露于周圍環(huán)境,使得第二空氣處理組合物被遞送至馬桶水箱150的外部的周圍環(huán)境中。同時,籠體20被浸入馬桶水箱所容納的水中,特別是在其沖洗循環(huán)之間浸入,使所述水與壓縮塊形式的非液體盥洗間處理材料進(jìn)行接觸,所述非液體盥洗間處理材料至少部分稀釋或分散至水中,由此形成將在馬桶的下一次沖水循環(huán)中釋放至沖洗水中的盥洗間處理組合物。
圖11描述的是本發(fā)明的“無籠體”型裝置10,所述裝置10包含吊架30,所述吊架30在其部分上分別安裝有盒體50形式的空氣處理單元和壓縮塊40形式的非液體盥洗間處理材料,所述盒體50在空腔133中包含香味凝膠132,所述香味凝膠132混有第二空氣處理組合物作為其成分;所述非液體盥洗間處理材料在其組成中含有第一空氣處理成分,所述壓縮塊40直接附著于吊架30上,可以明顯看出,所描繪的裝置10上沒有圍繞塊40的籠體或其他容器??梢岳斫?,塊40的組成使得其可以直接固定于吊架30的一部分上,無需封裝或包裝元件或?qū)嶓w。裝置10用于安裝于抽水馬桶上,以使吊架30的端部伸至抓住至少部分的抽水馬桶邊緣,從而使塊40位于抽水馬桶的內(nèi)邊緣的下方或附近,并處于沖水的路徑中,以使部分沖洗水在塊40周圍通過。此外,此時,空氣處理單元還將至少第二空氣處理組合物分配至周圍環(huán)境中(此處為抽水馬桶的內(nèi)部),正如會理解到的,空腔133及其中所包含的凝膠132(即空氣處理單元)通常不在由抽水馬桶釋放的沖水的路徑中,并且其在吊架30上的位置通常使其位于通常的沖水路徑之外的位置。有利的是,包含空腔133及其中包含的凝膠132的盒體50位于鄰近或鄰接抽水馬桶邊緣的內(nèi)側(cè)壁,并在由邊緣下側(cè)所沖出的水的通常路徑的上方。
圖12A、12B和12C共同描述了本發(fā)明的另一裝置10的三個相似的實施方式的正透視圖。
首先,參見圖12A,裝置10包含吊架30(為清楚起見以虛影顯示),所述吊架30上懸掛有盒體50,所述盒體50在空腔133中包含香味凝膠132作為空氣處理單元,所述香味凝膠132混有第二空氣處理組合物作為其成分,并且裝置10還包含籠體20,所述籠體20在內(nèi)部22中容納有在此處為縱向塊40的形式的非液體盥洗間處理材料,所述非液體盥洗間處理材料包含第一空氣處理成分,可以透過一系列通道24看見所述縱向塊40,所述通道24延伸穿過籠體20的側(cè)壁26。這些通道24使得水可以進(jìn)入籠體20的內(nèi)部22,在內(nèi)部22中水可與塊40接觸以形成液體處理組合物,所述液體處理組合物經(jīng)由所述系列通道24中的一個或多個離開籠體20,并遞送至盥洗間用具,特別是抽水馬桶中。這樣的操作也可以由塊40釋放一定量第一空氣處理組合物,其中,所述第一空氣處理組合物可通過例如蒸發(fā)等供給至周圍環(huán)境中,或者帶入周圍空氣中。此時,伴隨第一空氣處理組合物的釋放,第二空氣處理組合物可以由盒體50分配至周圍環(huán)境中。單元10在其端部21、23還包含另外的盒體50a、50b,所述盒體50a和50b在其內(nèi)部容納有另外的空氣處理組合物,所述另外的空氣處理組合物可以與第一空氣處理成分或第二空氣處理組合物相同或者不同。實際上,分開地容納在另外的盒體50a和50b中的空氣處理組合物可以彼此相同或者不同。另外的盒體50a、50b包含各自的通道52,所述通道52延伸穿過該盒體的前側(cè)壁53。這些通道52用于使來自圍繞裝置10的周圍環(huán)境或裝置10附近的空氣流入另外的盒體50a、50b的內(nèi)部和從其中流出。這些通道52也為第二空氣處理組合物從另外的盒體50a、50b的內(nèi)部遞送到周圍環(huán)境提供了流動路徑。裝置10用于安裝在抽水馬桶中,以使容納有塊40的籠體20位于抽水馬桶內(nèi)邊緣的下方或附近,并處于沖水的路徑中,從而使得部分沖洗水通過并接觸塊40,由此形成可隨后分配至抽水馬桶內(nèi)部的處理組合物。此時,盒體50通常不在沖洗水的路徑中,因此可以將第二空氣處理組合物分配至周圍環(huán)境中,在此處為抽水馬桶的內(nèi)部。此外,與此同時,存在于另外的盒體50a、50b中的其他空氣處理組合物也可以將它們的空氣處理材料釋放并遞送至周圍環(huán)境中,盡管它們處于沖水的路徑中。
現(xiàn)在參見圖12B,裝置10在位于籠體20的端部的另外的盒體50a、50b中包含處于各空腔133a、133b中的香味凝膠132作為空氣處理單元,所述香味凝膠132混有第二(并且可選的是還有另外的)空氣處理組合物作為其成分。在裝置10的籠體20的內(nèi)部22中還包含在此處為縱向塊40的形式的非液體盥洗間處理材料,所述非液體盥洗間處理材料包含第一空氣處理成分,可以透過一系列通道24看見縱向塊40,所述通道24延伸穿過籠體20的側(cè)壁26。這些通道24使得水可以進(jìn)入籠體20的內(nèi)部22,在內(nèi)部22中水可與塊40接觸以形成液體處理組合物,所述液體處理組合物可經(jīng)由所述系列通道24中的一個或多個離開籠體20,并遞送至盥洗間用具,特別是抽水馬桶中。與此同時,第二(并且可選的是還有另外的)空氣處理組合物可以由空腔133a、133b散發(fā)至周圍環(huán)境中??蛇x并且優(yōu)選的是,還包含作為裝置10的一部分的吊架,其方式與參照圖12C所討論的方式相似,盡管本實施方式中省略了對其的描繪。
圖12C說明的是裝置10的一個實施方式,所述實施方式與參照圖12A所討論的實施方式密切對應(yīng),不同之處僅在于去除了盒體,所述盒體在空腔中包含香味凝膠作為空氣處理單元,所述香味凝膠混有第二空氣處理組合物作為其成分,但所述裝置出于所有其他目的而包含相同的元件,并以與參照圖12A所討論的方式相同的方式發(fā)揮作用。
盡管本發(fā)明可接受各種修改和替代形式,但是應(yīng)當(dāng)理解的是,以舉例的方式在附圖中示出的本發(fā)明的具體實施方式
并非旨在將本發(fā)明限制為已公開的具體形式;相反,其目的在于涵蓋落入如所附權(quán)利要求所表示的本發(fā)明的范圍和實質(zhì)之內(nèi)的所有修改、等同物和替代形式。
權(quán)利要求
1.一種適合與盥洗間用具、特別是抽水馬桶一起使用并用于向其遞送處理組合物的裝置,所述裝置包含
遞送單元,所述遞送單元包含非液體盥洗間處理材料,所述材料在其組成中包含第一空氣處理成分,當(dāng)所述非液體盥洗間處理材料與水接觸時,特別是在與通過所述盥洗間用具沖出的水接觸時,所述材料形成水性處理組合物;和
另外的(至少第二)空氣處理單元,所述空氣處理單元含有另外的空氣處理成分,所述另外的空氣處理成分與包含所述第一空氣處理成分的所述非液體盥洗間處理材料相分離,以對所述裝置的周圍環(huán)境提供另外的空氣處理成分。
2.如權(quán)利要求1所述的裝置,其中
所述遞送單元為包含一定量的非液體盥洗間處理材料的籠體或容器,所述材料除了第一空氣處理成分之外還含有一種或多種處理成分,優(yōu)選一種或多種表面活性劑,其中,通過將所述盥洗間處理材料與水接觸形成用于向盥洗間用具提供清潔和/或凈化和/或消毒益處的水性處理組合物。
3.如權(quán)利要求1所述的裝置,其中
所述非液體盥洗間處理材料為固體、凝膠或糊劑。
4.如權(quán)利要求1或2所述的裝置,其中
所述非液體盥洗間處理材料表現(xiàn)出的粘度為至少1000cp,優(yōu)選為1250cp,更優(yōu)選為1500cp,進(jìn)而更優(yōu)選為1750cp,最優(yōu)選為至少2000cp。
5.如前述權(quán)利要求中的任一項所述的裝置,其中
所述非液體盥洗間處理材料除了所述第一空氣處理成分之外還包含一種或多種清潔用表面活性劑,所述清潔用表面活性劑選自陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、非離子表面活性劑和兩性表面活性劑或兩性離子表面活性劑。
6.如前述權(quán)利要求中的任一項所述的裝置,其中
所述第一空氣處理成分包含一種或多種選自以下物質(zhì)的成分香料、香味劑、掩味成分、氣味抵消成分、氣味中和成分、空氣凈化/消毒成分(例如一種或多種二醇,特別是三乙二醇)、殺蟲劑或農(nóng)藥。
7.如前述權(quán)利要求中的任一項所述的裝置,其中
所述空氣處理單元的所述另外的空氣處理成分包含選自以下物質(zhì)的一種或多種成分香料、香味劑、掩味成分、氣味抵消成分、氣味中和成分、空氣凈化/消毒成分(例如一種或多種二醇,特別是三乙二醇)、殺蟲劑或農(nóng)藥。
8.如前述權(quán)利要求中的任一項所述的裝置,所述裝置基本上如參照一幅或多幅附圖所述。
9.一種用于向潔具、特別是抽水馬桶提供清潔和/或凈化和/或消毒處理并且也處理這個被處理的潔具附近的周圍環(huán)境的方法,所述方法包括向潔具提供前述權(quán)利要求中的任一項所述的裝置的步驟。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種裝置(10),所述裝置包含遞送單元(20),所述遞送單元包含非液體盥洗間處理材料,所述非液體盥洗間處理材料在其組成中包含第一空氣處理成分,并且其中,所述裝置還包含空氣處理單元(50),特別是其中所述空氣處理單元用于處理與所述裝置一起使用的所述盥洗間用具的近處或附近的周圍環(huán)境。所述裝置用于在處理組合物來自所述非液體盥洗間處理材料的情況下,向盥洗間用具的內(nèi)部、特別是向抽水馬桶的內(nèi)部提供所述處理組合物,所述非液體盥洗間處理材料可以是例如除了所述第一空氣處理成分之外還含有一種或多種處理成分的固體、凝膠或糊劑,當(dāng)所述非液體盥洗間處理材料與水接觸,特別是當(dāng)與通過盥洗間用具沖出的水接觸時,由其可以形成水性處理組合物。
文檔編號E03D9/02GK101802316SQ200880106877
公開日2010年8月11日 申請日期2008年9月8日 優(yōu)先權(quán)日2007年9月14日
發(fā)明者戴安·喬伊斯·布爾特, 珍妮·瑪莉·韋勒 申請人:雷克特本克斯?fàn)栍邢薰?br>