專利名稱：：精制茶提取物的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及降低非聚合型兒茶素類中的沒食子酸酯體的比率的精制茶提取物的制造方法。
背景技術(shù)：
：作為兒茶素的生理效果，已經(jīng)報(bào)道了a-淀粉酶活性阻礙作用等(專利文獻(xiàn)1)。為發(fā)揮這種生理效果，必須更方便地?cái)z取大量?jī)翰杷?，因此，期待在飲料中配合高濃度兒茶素的方法。作為該方法之一被采用的有利用綠茶提取物的濃縮物(專利文獻(xiàn)2)等的茶提取物，將兒茶素以溶解的狀態(tài)添加到飲料中的方法。然而，根據(jù)飲料的種類不同，其中該飲料成為利用該方法高濃度地配合兒茶素的對(duì)象，在紅茶提取液或碳酸飲料中添加兒茶素的情況下等，咖啡因和來自綠茶的苦澀味的殘留對(duì)飲料的商品價(jià)值造成了很大損害。長(zhǎng)期以來已知對(duì)紅茶等發(fā)酵茶提取液進(jìn)行鞣酸酶處理，能夠抑制低溫冷卻時(shí)的懸濁，即抑制茶乳酪(teacream)的形成。而且，從專利文獻(xiàn)3可以看到，根據(jù)鞣酸酶處理綠茶提取液的方法，能夠降低作為苦味原因的非聚合型兒茶素類中的沒食子酸酯體。并且，作為從茶提取物除去咖啡因等夾雜物的方法，已知有吸附法(專利文獻(xiàn)46)、提取法(專利文獻(xiàn)7)等。專利文獻(xiàn)1:日本特開平3-133928號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2:日本特開昭59-219384號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3:日本特開2004-321105號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4:日本特開2004-222719號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)5:日本特開平8-109178號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)6:日本特開2002-335911號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)7:日本特開平1-289447號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明提供一種精制茶提取物的制造方法，該制造方法為水解茶提取物，接著使其吸附于活性炭，然后使堿性水溶液或有機(jī)溶劑水溶液與活性炭接觸，從而洗脫非聚合型兒茶素類。具體實(shí)施例方式如上所述，如果鞣酸酶處理茶提取物，則能夠降低成為苦味原因的非聚合型兒茶素類的沒食子酸酯體，但是產(chǎn)生酸味、澀味這些新問題。本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，其主要原因在于通過鞣酸酶處理，茶提取物成為非聚合型兒茶素類和沒食子酸的混合物。本發(fā)明在于提供非聚合型兒茶素類的回收率高、非聚合型兒茶素類的沒食子酸酯體的比率、咖啡因以及沒食子酸被降低的精制茶提取物的制造法。本發(fā)明人對(duì)茶提取物的非聚合型兒茶素類的精制處理進(jìn)行了研究討論，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過進(jìn)行以下工序進(jìn)行水解處理，將非聚合型兒茶素類的沒食子酸酯體分解為游離型非聚合型兒茶素類和沒食子酸，使非聚合型兒茶素類中的沒食子酸酯體的比率降低的第一工序，并且，將進(jìn)行水解處理后的茶提取物通入活性炭，使其暫時(shí)吸附于活性炭上，接著，用堿性水溶液或有機(jī)溶劑水溶液使已吸附的非聚合型兒茶素類洗脫的第二工序，從而能夠得到在降低非聚合型兒茶素類中的沒食子酸酯體的比率的同時(shí)，降低咖啡因含量以及副產(chǎn)生的沒食子酸，使呈味得到改善的茶提取物。根據(jù)本發(fā)明，與處理前相比較，由于非聚合型兒茶素類中的沒食子酸酯體的比率被降低，并且咖啡因含量、以及水解處理時(shí)候副產(chǎn)生的沒食子酸的量被大幅降低，因此，能夠得到呈味改善的精制茶提取物。本發(fā)明中的非聚合型兒茶素類，是綜合兒茶素、沒食子兒茶素、兒茶素沒食子酸酯和沒食子兒茶素沒食子酸酯等的非表體兒茶素類，和表兒茶素、表沒食子兒茶素、表兒茶素沒食子酸酯和表沒食子兒茶素沒食子酸酯等的表體兒茶素的總稱。在本發(fā)明中的非聚合型兒茶素類的沒食子酸酯體，是綜合兒茶素沒食子酸酯、沒食子兒茶素沒食子酸酯、表兒茶素沒食子酸酯和表沒食子兒茶素沒食子酸酯等的總稱。作為在本發(fā)明中所用的茶提取物，可以舉出從綠茶、紅茶、烏龍茶等茶葉得到的提取液。也可以使用其他來自含有咖啡因的植物例如咖啡等的含有咖啡因的提取物和茶提取液的混合物等。作為使用的茶葉，更具體而言，可以舉出從Camellia屬，例如C.sinensis、C.assamica以及Yabukita(々^tt，茶農(nóng)林6號(hào))種、或它們的雜交種等所得到的茶葉經(jīng)制茶而成的茶葉。制茶而成的茶葉中包括煎茶、番茶、玉露、碾茶和釜炒茶等綠茶類。而且，也可以使用已實(shí)施與超臨界狀態(tài)的二氧化碳接觸處理的茶葉。作為本發(fā)明中所用的茶提取物，從非聚合型兒茶素類的含量的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選綠茶提取物。茶葉的提取，使用作為提取溶劑的水、水溶性有機(jī)溶劑或它們的混合物，通過攪拌提取等來進(jìn)行。提取時(shí)可以預(yù)先在水、水溶性有機(jī)溶劑或它們的混合物中添加抗壞血酸鈉等有機(jī)酸鹽類或有機(jī)酸。也可以并用通過煮沸脫氣或通入氮?dú)獾榷栊詺怏w來除去溶解氧的同時(shí)，在所謂的非氧化氣氛下進(jìn)行提取的方法。通過這樣操作所得到的提取液，可以直接用于本發(fā)明，也可以干燥、濃縮后用于本發(fā)明。作為茶提取物的形態(tài)，例如，可以舉出液體、漿、半固體、固體的狀態(tài)。本發(fā)明中使用的茶提取物中，代替使用從茶葉提取的提取液，也可以將茶提取物的濃縮物溶解于水或有機(jī)溶劑中來使用，或是用水或有機(jī)溶劑稀釋后使用。并且，也可以并用來自茶葉的提取液和茶提取物的濃縮物。在此，茶提取物的濃縮物是指，將通過熱水或水溶性有機(jī)溶劑從茶葉中提取的提取物濃縮而成的物質(zhì)，例如，按照日本特開昭59-219384號(hào)公報(bào)、日本特開平4-20589號(hào)公報(bào)、日本特開平5-260907號(hào)公報(bào)、日本特開平5-306279號(hào)公報(bào)等中記載的方法調(diào)制而成的物質(zhì)。具體而言，作為綠茶提取物，可以使用市售的TokyoFoodTechno公司制的"Polyphenon"、伊藤園公司制的"Teafuran"、太陽(yáng)化學(xué)公司制的"Sunphenon"等粗兒茶素制劑作為固體的綠茶提取物。在本發(fā)明中，首先水解處理茶提取物。通過該水解處理來降低非聚合型兒茶素類中的沒食子酸酯體的比率。由水解造成的非聚合型兒茶素類中的沒食子酸酯體的比率的降低量，從呈味改善的觀點(diǎn)出發(fā)，與水解前的沒食子酸酯體的比率相比較，優(yōu)選為5質(zhì)量％以上，更加優(yōu)選為7質(zhì)量％以上，特別優(yōu)選為10質(zhì)量％以上。水解的方法，可以通過憑借酶類的處理、酸處理、堿處理等來進(jìn)行。作為酶類，優(yōu)選具有鞣酸酶活性的酶、菌體或培養(yǎng)液等。而且，作為酸，優(yōu)選鹽酸、硫酸、磷酸等，作為堿，優(yōu)選苛性鈉等。其中，從反應(yīng)控制的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選通過酶類的水解。在此，具有鞣酸酶活性是指，具有分解丹寧的活性，只要具有該活性，就可以使用任意酶、菌體、培養(yǎng)液。具體而言，作為具有鞣酸酶活性的酶的市售品，可以利用果膠酶PLAmano(天野Enzyme公司制造)，半纖維素酶Amano90(天野Enzyme公司制造)，鞣酸酶KTFH(Kikkoman公司制造)等。其中，優(yōu)選鞣酸酶。作為該鞣酸酶，例如，可以舉出培養(yǎng)曲霉屬、青霉屬、根霉屬的鞣酸酶生產(chǎn)菌而得到的鞣酸酶。其中優(yōu)選來自米曲霉(Aspergillusoryzae)的鞣酸酶。具有鞣酸酶活性的菌體，是能夠生產(chǎn)具有鞣酸酶活性的酶的菌體，可以舉出曲霉菌(麴菌)等。作為該曲霉菌，例如，可以舉出曲霉屬、青霉屬等，其中優(yōu)選米曲霉。具有鞣酸酶活性的培養(yǎng)液，是培養(yǎng)曲霉屬、青霉屬、根霉屬的鞣酸酶生產(chǎn)菌得到的培養(yǎng)液。作為這樣的培養(yǎng)液，優(yōu)選為可以舉出以鞣酸作為唯一的碳源進(jìn)行培養(yǎng)得到的培養(yǎng)液，精制品或者是未精制品都可以使用。從抑制風(fēng)味退化以及生產(chǎn)效率的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選水解在盡可能短的時(shí)間內(nèi)結(jié)束，并且優(yōu)選利用酶或培養(yǎng)液。在本發(fā)明中所使用的具有鞣酸酶活性的酶或培養(yǎng)液，優(yōu)選具有500100，000U/g的酶活性。如果酶活性低于500U/g，則在工業(yè)上限定的時(shí)間內(nèi)進(jìn)行處理需要大量的酶，而如果超過100，000U/g，則由于酶反應(yīng)速度太快，變得難以控制反應(yīng)體系。在此，lUnit表示在3(TC水中水解鞣酸中所含的1微摩爾酯鍵的酶量。用具有鞣酸酶活性的酶和培養(yǎng)液進(jìn)行處理的時(shí)候，非聚合型兒茶素類的濃度優(yōu)選為O.122質(zhì)量％，更加優(yōu)選為0.115質(zhì)量％，特別優(yōu)選為0.510質(zhì)量％，最優(yōu)選為0.53質(zhì)量％。當(dāng)非聚合型兒茶素類的濃度小于O.1質(zhì)量％時(shí)，水解后的茶提取物在活性炭上的吸附量下降，如果超過22質(zhì)量％的話，水解處理需要長(zhǎng)時(shí)間，從生產(chǎn)效率以及茶提取物的味道的觀點(diǎn)出發(fā)而不優(yōu)選。為了使呈味得到改善而調(diào)整非聚合型兒茶素類中的沒食子酸酯體的比率，優(yōu)選添加酶或培養(yǎng)液，使得相對(duì)于茶提取物中的非聚合型兒茶素類而成為0.0110質(zhì)量％的范圍。為了在工業(yè)上最適合的酶反應(yīng)時(shí)間內(nèi)，包含酶失活的工序，結(jié)束上述水解處理，酶或培養(yǎng)液的濃度優(yōu)選為0.017質(zhì)量％、更加優(yōu)選為0.035質(zhì)量％。添加具有鞣酸酶活性的酶或培養(yǎng)液，使得相對(duì)于綠茶提取物中的非聚合型兒茶素類而優(yōu)選成為1300Unit/g-非聚合型兒茶素，更加優(yōu)選成為3200Unit/g-非聚合型兒茶素，特別優(yōu)選成為5150Unit/g-非聚合型兒茶素。用酶或培養(yǎng)液進(jìn)行處理的溫度，優(yōu)選能夠得到最優(yōu)酶活性的07(TC，更加優(yōu)選為060°C，特別優(yōu)選為550°C。在使酶或培養(yǎng)液存在下的水解反應(yīng)結(jié)束的時(shí)候，必須使酶失活。酶失活，可以通過加熱達(dá)到。是在酶失活溫度70IO(TC下進(jìn)行。酶的失活方法，可以采用間歇式或像板式熱交換器那樣的連續(xù)式進(jìn)行加熱使其停5止。并且，鞣酸酶的失活結(jié)束后，可以通過離心分離等操作來使茶提取物澄清。例如在利用曲霉菌作為菌體的情況下，優(yōu)選在非聚合型兒茶素的濃度為0.122質(zhì)量％、更加優(yōu)選為0.115質(zhì)量％、特別優(yōu)選為0.515質(zhì)量％的茶提取物中放入曲霉菌進(jìn)行水解處理。曲霉菌，根據(jù)其種類等有很大不同，但是，相對(duì)于茶提取物中的非聚合型兒茶素類，通常在0.510質(zhì)量％的范圍內(nèi)，特別優(yōu)選在1.05質(zhì)量％的范圍內(nèi)進(jìn)行添加。作為溫度條件，優(yōu)選為457(TC，更加優(yōu)選為5060°C。發(fā)酵時(shí)間，通常為12小時(shí)20天，更加優(yōu)選為1天10天。曲霉菌的酶活性的失活與使酶或培養(yǎng)液存在下的水解反應(yīng)結(jié)束時(shí)的相同。其次，用活性炭吸附水解后的茶提取物。吸附后，在接觸堿性水溶液或有機(jī)溶劑水溶液之前，優(yōu)選清洗活性炭，以除去活性炭中的沒食子酸和雜質(zhì)。接著，接觸堿性水溶液或有機(jī)溶劑水溶液，使非聚合型兒茶素類洗脫出來。通過該活性炭處理，能夠降低咖啡因和沒食子酸。在本發(fā)明中，在水解工序和活性炭處理工序之間，不需要介入由其他吸附劑、例如由合成吸附劑進(jìn)行的吸附脫附處理。作為所使用的活性炭，如果是通常工業(yè)水平使用的活性炭則沒有特別限制，例如，可以采用ZN-50、Y-10S、GS-1、GS-B(AjinomotoFine-Techno制造)、KURARAYCOALGLC，KURARAYCOALPK-D、KURARAYCOALPW-D、KURARAYCOALGW、KURARAYCOALGA、KURARAYCOALGA-D、KURARAYCOALRP-15(KURARAYCHEMICAL公司制造)、白鷺AW50、白鷺A、白鷺P、白鷺KL、白鷺M、白鷺C、CARBORAFFIN、WH2C(JapanEnviroChemicals制造)、GM130A、CW130A、CW130AR、CW350AR、GL130A、SG、SGA、SGP(FUTAMURACHEMICAL制造)、YASHIK0RU、MAS印、梅蜂印、梅蜂F印(太平化學(xué)產(chǎn)業(yè)制造)、CPG、CAL、S80A(CalgonMitsubishiChemical制造)等市售品。從高效地吸附非聚合型兒茶素類的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選以下活性炭。優(yōu)選平均微孔直徑為0.510nm(納米)，更加優(yōu)選為1.09.Onm(納米)，特別優(yōu)選為2.08.Onm(納米)的活性炭。并且，優(yōu)選微孔體積為0.012.5mL/g，更加優(yōu)選為0.12.OmL/g，特別優(yōu)選為0.51.7mL/g的活性炭。而且，優(yōu)選比表面積為8002000m7g，更加優(yōu)選為9001600m7g，特別優(yōu)選為10001500m7g的范圍的活性炭。另外，這些物性值是按照氮吸附法測(cè)定的值。作為使水解處理后的茶提取物吸附于活性炭的手段，可以采用在水解處理后的茶提取物中添加活性炭，攪拌吸附后，通過過濾操作回收活性炭的間歇方法；或采用已填充活性炭的柱進(jìn)行連續(xù)吸附處理的柱方法，但是，從生產(chǎn)效率的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選用柱進(jìn)行的連續(xù)處理方法。作為使水解處理后的茶提取物吸附于活性炭的手段，優(yōu)選將該茶提取物通入已填充活性炭的柱中。作為將茶提取物通入已填充活性炭的柱中的條件，優(yōu)選以SV(空間速度)=0.510[h—的通液速度、以相對(duì)于活性炭為0.520[v/v]的通液倍數(shù)進(jìn)行通液。如果通液速度超過10[h—^或通液量超過20[v/v]的話，有時(shí)會(huì)有非聚合型兒茶素類的吸附會(huì)變得不充分或不穩(wěn)定的情況。并且，在使水解處理后的茶提取物吸附于活性炭后進(jìn)行清洗的情況下，作為清洗所用的水溶液，從兒茶素的回收率的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選pH(25t:，以下同樣)7以下，也可以使用水溶液和水溶性有機(jī)溶劑的混合體系。作為水溶性有機(jī)溶劑，可以舉出丙酮、甲醇、乙醇等，從在食品中的應(yīng)用的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為乙醇。所含有的有機(jī)溶劑的濃度為0小于5質(zhì)量％，從非聚合型兒茶素類的回收率的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為02質(zhì)量％、更加優(yōu)選為01質(zhì)量％。優(yōu)選以SV(空間速度)=0.510[h—"的通液速度、以相對(duì)于活性炭為l15[v/v]的通液倍數(shù)來除去附著在活性炭上的沒食子酸和雜質(zhì)。從除去沒食子酸和雜質(zhì)、以及非聚合型兒茶素類的回收率的觀點(diǎn)出發(fā)，更加優(yōu)選以SV=0.55[h—"的通液速度、以17[v/v]的通液倍數(shù)進(jìn)行清洗。作為非聚合型兒茶素類的洗脫中所用的堿性水溶液，優(yōu)選堿金屬鹽、堿土類的堿水溶液，特別優(yōu)選鈉系的堿性水溶液，例如可以適當(dāng)采用氫氧化鈉水溶液、碳酸鈉水溶液等。而且，堿性水溶液的pH優(yōu)選為714的范圍。從非聚合型兒茶素類的回收率的觀點(diǎn)出發(fā)，pH優(yōu)選為913.8，特別優(yōu)選為1013.5。作為pH714的鈉系水溶液，可以舉出4質(zhì)量X以下的氫氧化鈉水溶液、lN-碳酸鈉水溶液等。堿性水溶液中可以包含水溶性有機(jī)溶劑。作為有機(jī)溶劑的濃度，從咖啡因和非聚合型兒茶素類的分離性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為090質(zhì)量％的范圍，更加優(yōu)選050質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為020質(zhì)量％。作為將堿性水溶液通入柱中的通液條件，優(yōu)選以SV(空間速度)=210[h—"的通液速度、以相對(duì)于合成吸附劑為130[v/v]的通液倍數(shù)來洗脫非聚合型兒茶素類。從生產(chǎn)效率以及非聚合型兒茶素類的回收率的觀點(diǎn)出發(fā)，更加優(yōu)選以SV=37[h—"的通液速度、以315[v/v]的通液倍數(shù)進(jìn)行洗脫。本發(fā)明中所使用的活性炭，在精制處理后通過采用規(guī)定的方法能夠再使用。具體而言，可以舉出通入乙醇那樣的有機(jī)溶劑使活性炭上已吸附的咖啡因等不需要成分脫附的方法，或是通入氫氧化鈉那樣的高濃度堿水溶液進(jìn)行清洗，使活性炭上殘留的水溶性成分全部脫附的方法。進(jìn)一步還可以組合憑借水蒸氣的清洗。在洗脫工序中，可以采用pH相互不同的2種以上的堿性水溶液作為洗脫中所用的堿性水溶液，按pH從低到高的順序使這些堿性水溶液與活性炭接觸。根據(jù)各自的pH區(qū)別能夠使不同的非聚合型兒茶素類和其他的成分脫附。非聚合型兒茶素類的洗脫液，因用堿性水溶液洗脫從而是堿性，從非聚合兒茶素類的穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選調(diào)節(jié)洗脫液的pH為7以下。具體而言，可以利用通過酸的中和、電滲析來除去堿金屬離子，或是通過離子交換樹脂來除去堿金屬離子。其中，從過程的簡(jiǎn)便性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選用離子交換樹脂進(jìn)行pH調(diào)節(jié)。作為離子交換樹脂，特別優(yōu)選使用H型的陽(yáng)離子交換樹脂。作為陽(yáng)離子交換樹脂，具體而言，可以使用AMBERLITE200CT、IR120B、IR124、IR118、DIAI0NSK1B、SK1BH、SK102、PK208、PK212等。其次關(guān)于采用有機(jī)溶劑水溶液洗脫非聚合型兒茶素類進(jìn)行說明。作為非聚合型兒茶素類的洗脫中所用的有機(jī)溶劑水溶液，可以舉出丙酮、甲醇、乙醇等水溶液。其中，從在食品中的應(yīng)用的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為乙醇。所含有的有機(jī)溶劑的濃度為590質(zhì)量％，從咖啡因和色素成分的分離的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為870質(zhì)量％，更加優(yōu)選為1050質(zhì)量％。優(yōu)選以SV(空間速度)=0.l10[h—"的通液速度、以相對(duì)于活性炭為l15[v/v]的通液倍數(shù)來洗脫非聚合型兒茶素類。從咖啡因和色素成分的分離的觀點(diǎn)，非聚合型兒茶素類的回收率的觀點(diǎn)出發(fā)，更加優(yōu)選以SV=0.55[h—"的通液速度、以210[v/v]的通液倍數(shù)進(jìn)行洗脫。并且非聚合型兒茶素類的洗脫液，必要時(shí)可以進(jìn)行濃縮提供給后邊的工序。在所得到的非聚合型兒茶素類的洗脫液發(fā)生懸濁的情況下，優(yōu)選進(jìn)行除濁。作為除濁的具體操作，可以舉出通過過濾和/或離心分離處理，使固體成分和水溶性部分進(jìn)行固液分離。根據(jù)本發(fā)明所得到的精制茶提取物，其固體成分中含有2595質(zhì)量％的非聚合型兒茶素類，但是，優(yōu)選含有4095質(zhì)量％、更加優(yōu)選含有5090質(zhì)量％、特別優(yōu)選含有5580質(zhì)量％。而且，根據(jù)本發(fā)明所得到的精制茶提取物中的由兒茶素沒食子酸酯、表兒茶素沒食子酸酯、沒食子兒茶素沒食子酸酯和表沒食子兒茶素沒食子酸酯組成的沒食子酸酯體，在全部非聚合型兒茶素類中的比率，從降低非聚合型兒茶素類的苦味的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為070質(zhì)量％、更加優(yōu)選為050質(zhì)量％，特別優(yōu)選為040質(zhì)量％。本發(fā)明中得到的精制茶提取物中的咖啡因濃度，從呈味改善的觀點(diǎn)出發(fā)，相對(duì)于非聚合型兒茶素類，優(yōu)選咖啡因/非聚合型兒茶素類(質(zhì)量比)=00.14，更加優(yōu)選為00.l，特別優(yōu)選為00.05，最優(yōu)選為00.035。而且，本發(fā)明中得到的精制茶提取物中的沒食子酸濃度，從苦味、酸味等呈味的觀點(diǎn)出發(fā)，相對(duì)于非聚合型兒茶素類，優(yōu)選沒食子酸/非聚合型兒茶素類(質(zhì)量比)=00.l，更加優(yōu)選為00.08，特別優(yōu)選為00.06。作為在本發(fā)明中得到的精制茶提取物，固體成分中的非聚合型兒茶素類為2595質(zhì)量％，非聚合型兒茶素類中的沒食子酸酯體的比率為070質(zhì)量％，從呈味改善的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為050質(zhì)量％，沒食子酸/非聚合型兒茶素類(質(zhì)量比)為00.1，咖啡因/非聚合型兒茶素類(質(zhì)量比)為00.14。為了提高飲料的色調(diào)穩(wěn)定性，優(yōu)選對(duì)非聚合型兒茶素類的洗脫液進(jìn)行脫色。作為具體的脫色操作，可以舉出膜分離，或是將茶提取物分散或溶解于有機(jī)溶劑水溶液中，使其與活性白土和/或酸性白土接觸進(jìn)行脫色的方法。在本發(fā)明中所得到的精制茶提取物可以直接使用。而且，也可以通過減壓濃縮、薄膜濃縮等方法除去溶劑。而且作為茶提取物的產(chǎn)品形態(tài)，優(yōu)選粉體，能夠通過噴霧干燥和凍結(jié)干燥等方法進(jìn)行粉體化。在本發(fā)明中所得到的精制茶提取物可以配合于容器裝飲料。所使用的容器，可以舉出與普通飲料一樣以聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯作為主要成分的成型容器(所謂的PET瓶)、金屬罐、與金屬箔或塑料膜復(fù)合而成的紙容器、瓶子等通常的包裝形態(tài)。此處所說的容器裝飲料是指不經(jīng)稀釋就可以飲用的飲料。而且上述容器裝飲料，例如，在填充入金屬罐這樣的容器中后，可以進(jìn)行加熱殺菌的情況下，按食品衛(wèi)生法中規(guī)定的殺菌條件進(jìn)行制造。對(duì)于PET瓶或紙容器這樣的不適合蒸餾殺菌的容器，可以采用預(yù)先在與上述同等的殺菌條件，例如用板式熱交換器等高溫短時(shí)間殺菌后，冷卻至一定溫度后再填充入容器等方法。此外也可以在無菌條件下向被填充的容器中配合填充其他成分。實(shí)施例(兒茶素、咖啡因和沒食子酸的測(cè)定法)用過濾器(0.45iim)過濾試樣溶液，采用島津制作所制造的高效液相色譜(型號(hào)SCL-10AVP)，安裝導(dǎo)入十八烷基的液相色譜填充柱L-colummTM0DS(4.6mm0x25Omm;財(cái)團(tuán)法人化學(xué)物質(zhì)評(píng)價(jià)研究機(jī)構(gòu)制造)，在柱溫35t:下按照梯度法進(jìn)行測(cè)定。作為兒茶素類的標(biāo)準(zhǔn)品，使用三井農(nóng)林制造的產(chǎn)品，以標(biāo)準(zhǔn)曲線法來定量。流動(dòng)相A液為含有0.lmol/L醋酸的蒸餾水溶液，B液為含有0.lmol/L醋酸的乙腈溶液，試樣注入量為20yL，UV檢測(cè)器波長(zhǎng)為280nm，在此條件下進(jìn)行測(cè)定。(殺菌后的風(fēng)味評(píng)價(jià))用去離子水稀釋各實(shí)施例中得到的茶提取物，使非聚合型兒茶素類的含有率成為0.175%[w/v]，取40mL放入50mL的耐壓玻璃容器中。在其中添加抗壞血酸鈉至0.1質(zhì)量％，用5質(zhì)量X的碳酸氫鈉水溶液調(diào)節(jié)pH為6.4，進(jìn)行氮?dú)庵脫Q，用高壓釜在12rC加熱殺菌10分鐘。此后，由5名評(píng)價(jià)小組人員確認(rèn)能否感覺到來自綠茶的苦味、酸味、雜味。(根據(jù)硫酸奎寧法(等價(jià)濃度試驗(yàn)法)進(jìn)行的苦味評(píng)價(jià))調(diào)整硫酸奎寧二水合物的濃度為與表1所記載的苦味強(qiáng)度相對(duì)應(yīng)的濃度。試飲評(píng)價(jià)樣品之后，判斷標(biāo)準(zhǔn)苦味溶液中的哪一個(gè)樣品和苦味的強(qiáng)度相等。根據(jù)5名評(píng)價(jià)小組人員進(jìn)行的苦味強(qiáng)度確認(rèn)(參考文獻(xiàn)新版感官檢測(cè)手冊(cè)(Sensoryevaluationhandbook)日本科技聯(lián)盟感官檢測(cè)委員會(huì)p448-449，Perc印tion&Psychophysics，5，1696,347-351)。[表1]苦味標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>[oo川(色相的測(cè)定法)采用HITACHI的分光光度計(jì)(型號(hào)U-2001型)，用離子交換水進(jìn)行稀釋使得在玻璃比色皿內(nèi)樣品中的非聚合型兒茶素類的濃度成為175mg/100mL的水溶液，并進(jìn)行測(cè)定。分析時(shí)的分光光度計(jì)的測(cè)定波長(zhǎng)設(shè)定為450nm。實(shí)施例1在3kg綠茶葉(肯尼亞產(chǎn)，大葉種)中添加88°C的熱水45kg，攪拌60分鐘進(jìn)行間歇提取后，用100目的金屬絲網(wǎng)粗過濾后，進(jìn)行離心分離操作以除去提取液中的細(xì)粉，得到37.2kg"綠茶提取液1"(pH5.4)(綠茶提取液中的非聚合型兒茶素類濃度=0.89質(zhì)量％、非聚合型兒茶素類中的沒食子酸酯體的比率=52.3質(zhì)量％、咖啡因含量=0.17質(zhì)量％)。將該綠茶提取液保持在溫度15°C，添加鞣酸酶(Kikkoman公司制造，鞣酸酶KTFH，500U/g)，使其相對(duì)于綠茶提取液成為430ppm的濃度，保持55分鐘，當(dāng)沒食子酸酯體的比率成為32質(zhì)量％的時(shí)候，加熱溶液至9(TC，保持2分鐘使酶失活，停止反應(yīng)(pH5.2)。接著在70°C、6.7kpa的條件下，用減壓濃縮進(jìn)行濃縮處理直至Brix濃度為20%，進(jìn)一步進(jìn)行噴霧干燥得到粉末狀的"經(jīng)鞣酸酶處理的綠茶提取物l"0.9kg。所得到的綠茶提取物的非聚合型兒茶素類含量為29.0質(zhì)量％、非聚合型兒茶素類中的沒食子酸酯體的比率為31.7質(zhì)量％、咖啡因含量為5.86質(zhì)量％、沒食子酸含量為3.09質(zhì)量％。在25t:下，攪拌30分鐘使10g"經(jīng)鞣酸酶處理的綠茶提取物l"溶解于300g去離子水中(鞣酸酶處理液(l))。所得到的鞣酸酶處理液的非聚合型兒茶素類含量為0.94質(zhì)量％、非聚合型兒茶素類中的沒食子酸酯體的比率為31.7質(zhì)量％、咖啡因含量為0.19質(zhì)量％、沒食子酸含量為0.1質(zhì)量％。在不銹鋼柱1(內(nèi)徑22mmX高105mm，容量40mL)中填充40mL活性炭太閤SGP(FUTAMURACHEMICAL(株)制造)。在不銹鋼柱2(內(nèi)徑22mmX高42mm，容量16mL)中填充16mL離子交換樹脂SK1BH(三菱化學(xué)(株)制造)。以SV=2(h—0的速度將200g(相對(duì)于活性炭的5倍容量)鞣酸酶處理液(1)通入柱1中，廢棄透過液。接著以SV=2(h一1)的速度用80mL(相對(duì)于活性炭的2倍容量)的水進(jìn)行清洗。水洗后，以SV二5(h—1)的速度通入0.1質(zhì)量％的氫氧化鈉水溶液(pH12.5)600mL(相對(duì)于活性炭的15倍容量)，得到洗脫液。洗脫液連續(xù)通入不銹鋼柱2中，進(jìn)行脫離子，得到精制茶提取物591g(pH3.1)。該精制茶提取物中含有O.24質(zhì)量％的非聚合型兒茶素類，從鞣酸酶處理液(1)得到的非聚合型兒茶素類的回收率為77%，非聚合型兒茶素類中的沒食子酸酯體的比率為32質(zhì)量％。而且，咖啡因含量為0質(zhì)量％、沒食子酸含量為0.01質(zhì)量％。精制茶提取物的固體成分中的非聚合型兒茶素類為58質(zhì)量％。實(shí)施例2在25t:下，攪拌30分鐘使實(shí)施例1得到的"經(jīng)鞣酸酶處理的綠茶提取物l"30g溶解于去離子水900g中(鞣酸酶處理液(2))。所得到的鞣酸酶處理液的非聚合型兒茶素類含量為O.94質(zhì)量％、非聚合型兒茶素類中的沒食子酸酯體的比率為30.6質(zhì)量％、咖啡因含量為0.19質(zhì)量％、沒食子酸含量為0.11質(zhì)量％。在不銹鋼柱3(內(nèi)徑35mmX高130mm，容量125mL)中填充125mL活性炭KURARAYC0ALGLC(KURARAYCHEMICAL(株)制造)。在不銹鋼柱4(內(nèi)徑22mmX高132mm，容量50mL)中填充50mL離子交換樹脂SK1BH(三菱化學(xué)(株)制造)。以SV=2(h—0的速度在柱3中通入750g(相對(duì)于活性炭的6倍容量)鞣酸酶處理液(2)，廢棄透過液。接著以SV二2(h一1)的速度用625mL(相對(duì)于活性炭的5倍容量)的水清洗。水洗后，以SV=5(h—0的速度通入0.1質(zhì)量％的氫氧化鈉水溶液(pH12.5)900mL(相對(duì)于活性炭的7.2倍容量)，得到洗脫液。洗脫液連續(xù)通入不銹鋼柱4中，進(jìn)行脫離子，得到精制茶提取物897g(pH2.8)。該精制茶提取物中含有O.57質(zhì)量％的非聚合型兒茶素類，從鞣酸酶處理液(2)得到的非聚合型兒茶素類的回收率為72%，非聚合型兒茶素類中的沒食子酸酯體的比率為30.4質(zhì)量％。而且，咖啡因含量為0質(zhì)量％、沒食子酸含量為0.02質(zhì)量％。精制茶提取物的固體成分中的非聚合型兒茶素類為56質(zhì)量％。比較例1在1.8kg綠茶葉(中國(guó)云南省，大葉種)中添加90°C的熱水27kg，攪拌30分鐘進(jìn)行間歇提取后，用100目的金屬絲網(wǎng)粗過濾，進(jìn)行離心分離操作后，用2號(hào)濾紙進(jìn)行過濾，得到"綠茶提取液2"20.4kg(pH5.3)。(綠茶提取液的非聚合型兒茶素類濃度=0.96質(zhì)量％、非聚合型兒茶素類中的沒食子酸酯體的比率=69.5質(zhì)量％、咖啡因=0.24質(zhì)量％、沒食子酸=0.01質(zhì)量％)將該綠茶提取液設(shè)定在溫度25°C，添加鞣酸酶(Kikkoman公司制造，鞣酸酶KTFH，500U/g)，使其相對(duì)于綠茶提取液成為300ppm的濃度，保持85分鐘，當(dāng)沒食子酸酯體的比率成為52.4質(zhì)量％的時(shí)候，加熱溶液至90°C，保持2分鐘使酶失活，停止反應(yīng)(pH4.8)。所得到的鞣酸酶處理液的非聚合型兒茶素類含量為0.89質(zhì)量％、非聚合型兒茶素類中的沒食子酸酯體的比率為52.4質(zhì)量％、咖啡因含量為0.20質(zhì)量％、沒食子酸含量為0.10質(zhì)量％。鞣酸酶處理液的固體成分中的非聚合型兒茶素類為32.3質(zhì)量％。比較例2采用與實(shí)施例1同樣的方法得到"綠茶提取液3"。(綠茶提取液中的非聚合型兒茶素類濃度=0.92質(zhì)量％、非聚合型兒茶素類中的沒食子酸酯體的比率=51.1質(zhì)量％、咖啡因=0.17質(zhì)量％)。在樹脂制柱(內(nèi)徑25mmX高70mm，容量32mL)中填充32mL活性炭KURARAYCOALGLC(KURARAYCHEMICAL(株)制造)。在不銹鋼柱5(內(nèi)徑22mmX高45mm，容量17mL)中填充16mL離子交換樹脂SK1BH(三菱化學(xué)(株)制造)。以SV=2(h—0的速度在樹脂制柱中通入192g"綠茶提取液3"(相對(duì)于活性炭的6倍容量)，廢棄透過液。接著以SV=5(h—0的速度通液1質(zhì)量％的氫氧化鈉水溶液(pH14)224mL(相對(duì)于活性炭的7倍容量)，得到洗脫液。洗脫液是連續(xù)通入不銹鋼柱5中，進(jìn)行脫離子，得到精制茶提取物232g(pH2.0)。該精制茶提取物中含有0.49質(zhì)量％的非聚合型兒茶素類，從"綠茶提取液3"得到的非聚合型兒茶素類的回收率為65%，非聚合型兒茶素類中的沒食子酸酯體的比率為48.6質(zhì)量％。而且，咖啡因含量為0質(zhì)量％、沒食子酸含量為0.016質(zhì)量％。茶提取物的固體成分中的非聚合型兒茶素類為56質(zhì)量％。比較例3將實(shí)施例1得到的"綠茶提取液1"保持在溫度15°C，添加鞣酸酶(Kikkoman公司制造，鞣酸酶KTFH，500U/g)，使其相對(duì)于綠茶提取液成為430ppm的濃度，保持55分鐘，當(dāng)沒食子酸酯體的比率成為30.5質(zhì)量％的時(shí)候，加熱溶液至90°C，保持2分鐘使酶失活，停止反應(yīng)(pH5.1)。接著在70°C、6.7kpa的條件下，用減壓濃縮進(jìn)行濃縮處理直至Brix濃度為20%，進(jìn)一步進(jìn)行噴霧干燥得到粉末狀的"經(jīng)鞣酸酶處理的綠茶提取物2"0.91kg。所得到的綠茶提取物的非聚合型兒茶素類含量為27.8質(zhì)量％、非聚合型兒茶素類中的沒食子酸酯體的比率為30.3質(zhì)量％、咖啡因含量為6.74質(zhì)量％、沒食子酸含量為3.58質(zhì)量％。在25t:下，攪拌30分鐘使285g"經(jīng)鞣酸酶處理的綠茶提取物2"溶解于8550g去離子水中(鞣酸酶處理液(3))。所得到的鞣酸酶處理液的非聚合型兒茶素類含量為0.90質(zhì)量％、非聚合型兒茶素類中的沒食子酸酯體的比率為30.3質(zhì)量％、咖啡因含量為0.21質(zhì)量％、沒食子酸含量為0.11質(zhì)量％。在不銹鋼柱6(內(nèi)徑110mmX高230mm，容量2185mL)中±真充2048mL合成吸附劑SP-70(三菱化學(xué)(株)制造)。以SV二l(h—0的速度將8191g(相對(duì)于合成吸附劑4倍容量)鞣酸酶處理液(3)通入柱6，廢棄透過液。接著，以SV=2(h—0的速度用2048mL(相對(duì)于合成吸附劑1倍容量)水進(jìn)行清洗。水洗后，以SV=2(h—0的速度通入12287mL(相對(duì)于合成吸附劑6倍容量)20質(zhì)量％乙醇水溶液，得到精制茶提取物12090g(pH2.1)。該精制茶提取物中含有非聚合型兒茶素類O.51質(zhì)量％，從鞣酸酶處理液(3)得到的非聚合型兒茶素類的回收率為83.9%，非聚合型兒茶素類中的沒食子酸酯體的比率為27.4質(zhì)量％。而且，咖啡因含量為0.08質(zhì)量％、沒食子酸量為0.002質(zhì)量％。精制茶提取物的固體成分中的非聚合型兒茶素類為62.5質(zhì)量％。比較例4在常溫、350r/min的攪拌條件下，使100g酸性白土(MIZUKA_ACE#600，水澤化學(xué)公司制造)分散于92.4質(zhì)量X的乙醇水溶液800g中，攪拌約IO分鐘之后，投入(比較例3)所得到的"經(jīng)鞣酸酶處理的綠茶提取物2"200g，繼續(xù)室溫下攪拌約3小時(shí)(pH4.0)。此后，用2號(hào)濾紙過濾所生成的沉淀和酸性白土。使得到的濾液與30g活性炭(KURARAYCOALGLC，KURARAYCHEMICAL公司制造)接觸，接著用0.2ym的膜過濾器進(jìn)行過濾。最后添加200g離子交換水，在4(TC、2.7kPa下餾去乙醇，此后，調(diào)整水分量得到"精制綠茶提取物"。所得到的提取物中含有20.2質(zhì)量％的非聚合型兒茶素類，從比較例3的"經(jīng)鞣酸酶處理的綠茶提取物2"得到的非聚合型兒茶素類的回收率為60.5%，非聚合型兒茶素類中的沒食子酸酯體的比率為29.3質(zhì)量％。而且，咖啡因含量為0.73質(zhì)量％、沒食子酸含量為2.56質(zhì)量％。精制茶提取物的固體成分中的非聚合型兒茶素類為56.6質(zhì)量％。實(shí)施例12、比較例14的結(jié)果如下表所示，而鞣酸酶處理后的茶提取物的分析值如表2所示，從活性炭洗脫后的精制茶提取物的分析值如表3所示。12[表2]<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>非聚合型釗茶提取比較例4未使用0.0360.127r，非常小沒有異味異臭比較例3SP70O皿0.147O細(xì)》00，非常小脈彭沒有異味異臭門比較例2910'0o0.032離子交換々oin體沒有異味異臭00比較例1未使用,'''寸脈c;實(shí)施例2oo0.035離子交換oio非常小沒有異味異臭實(shí)施例1Oho1/3oio'oo0.042離子交換cs非常小脈站沒有異味異臭[質(zhì)量％]別蹈[質(zhì)量％1g輞齒激撥碟硫酸奎寧評(píng)價(jià)活性炭的有無、種類堿水溶液pH乙醇濃度非聚合型兒茶素類含量咖啡因含量沒食子酸含量咖啡因/非聚合型兒茶素類之比沒食子酸/非聚合型兒茶素類之比非聚合型兒茶素類回收率pH調(diào)節(jié)法調(diào)節(jié)后pH(25°C)非聚合型兒茶素類的沒食子酸酯體的比率同體成分中的非聚合型兒茶素類<殺菌后的風(fēng)味評(píng)價(jià)><苦味評(píng)價(jià)>鵬s^s鬆瞎鵬條展您s嗎lf然^站敏s實(shí)頓口駿例食施沒實(shí)的類茶物。而比較例1在苦味、酸味、雜味方面的評(píng)價(jià)差，比較例2在苦味方面的評(píng)價(jià)差，比較例3的咖啡因的量高，比較例4的咖啡因和沒食子酸的量高，而且在酸味方面的評(píng)價(jià)差。實(shí)施例3將3kg綠茶葉(肯尼亞產(chǎn)，大葉種)添加到88°C的熱水45kg中，攪拌60分鐘進(jìn)行間歇提取后，用100目的金屬絲網(wǎng)進(jìn)行粗過濾后，進(jìn)行離心分離操作以除去提取液中的細(xì)粉，得到"綠茶提取液4"37.2kg(pH5.4)(綠茶提取液中的非聚合型兒茶素類濃度=0.89質(zhì)量％、非聚合型兒茶素類中的沒食子酸酯體的比率=52.3質(zhì)量％、咖啡因含量=0.17質(zhì)量％)。將該綠茶提取液保持在溫度15°C，添加鞣酸酶(Kikkoman公司制造，鞣酸酶KTFH，500U/g)，使其相對(duì)于綠茶提取液成為430ppm的濃度，保持55分鐘，當(dāng)沒食子酸酯體的比率成為32質(zhì)量％的時(shí)候，加熱溶液至90°C，保持2分鐘使酶失活，停止反應(yīng)(pH5.2)。接著在70°C、6.7kpa的條件下，用減壓濃縮進(jìn)行濃縮處理直至Brix濃度為20%，進(jìn)一步進(jìn)行噴霧干燥得到粉末狀的"經(jīng)鞣酸酶處理的綠茶提取物4"0.9kg。所得到綠茶提取物的非聚合型兒茶素類含量為29.0質(zhì)量％、非聚合型兒茶素類中的沒食子酸酯體的比率為31.7質(zhì)量％、咖啡因含量為5.86質(zhì)量％、沒食子酸含量為3.09質(zhì)量％。在25t:下，攪拌30分鐘使10g"經(jīng)鞣酸酶處理的綠茶提取物4"溶解于300g去離子水中(鞣酸酶處理液(4))。所得到的鞣酸酶處理液的非聚合型兒茶素類含量為0.94質(zhì)量％、非聚合型兒茶素類中的沒食子酸酯體的比率為31.1質(zhì)量％、咖啡因含量為0.19質(zhì)量％、沒食子酸含量為0.1質(zhì)量％。在不銹鋼柱1(內(nèi)徑22mmX高105mm，容量40mL)中填充40mL活性炭太閤SGP(FUTAMURACHEMICAL(株)制造)。以SV=2(h—0的速度將200g(相對(duì)于活性炭的5倍容量)鞣酸酶處理液(4)通入柱1中，廢棄透過液。接著以SV=2(h—0的速度用80mL(相對(duì)于活性炭的2倍容量)的水進(jìn)行清洗。水洗后，以SV=2(h—0的速度通入25質(zhì)量％的乙醇水溶液320mL(相對(duì)于活性炭的8倍容量)，得到精制茶提取物320g。該精制茶提取物中含有O.32質(zhì)量％的非聚合型兒茶素類，從鞣酸酶處理液(4)得到的非聚合型兒茶素類的回收率為54%，非聚合型兒茶素類中的沒食子酸酯體的比率為9.5質(zhì)量％。而且，咖啡因含量為0質(zhì)量％、沒食子酸含量為0.032質(zhì)量％。精制茶提取物的固體成分中的非聚合型兒茶素類為59質(zhì)量％。進(jìn)一步進(jìn)行減壓濃縮，在40°C、2.7kPa下餾去乙醇，此后，調(diào)整水分量得到"精制物3"。所得到的精制物的色相為0.016。實(shí)施例4將實(shí)施例3得到的"綠茶提取液4"保持在溫度15°C，添加鞣酸酶(Kikkoman公司制造，鞣酸酶KTFH，500U/g)，使其相對(duì)于綠茶提取液成為430ppm的濃度，保持70分鐘，當(dāng)沒食子酸酯體的比率成為15.5質(zhì)量％的時(shí)候，加熱溶液至9(TC，保持2分鐘使酶失活，停止反應(yīng)(pH4.9)。接著在70°C、6.7kpa的條件下，用減壓濃縮進(jìn)行濃縮處理直至Brix濃度為20%，進(jìn)一步進(jìn)行噴霧干燥得到粉末狀的"經(jīng)鞣酸酶處理的綠茶提取物5"0.9kg。在25t:下，攪拌30分鐘使12g"經(jīng)鞣酸酶處理的綠茶提取物5"溶解于300g去離子水中(鞣酸酶處理液(5))。所得到的鞣酸酶處理液的非聚合型兒茶素類含量為0.98質(zhì)量％、非聚合型兒茶素類中的沒食子酸酯體的比率為15.0質(zhì)量％、咖啡因含量為0.19質(zhì)量％、沒食子酸含量為0.19質(zhì)量％。在不銹鋼柱2(內(nèi)徑22mmX高105mm，容量40mL)中填充40mL活性炭太閤SGP(FUTAMURACHEMICAL(株)制造)。以SV=2(h—0的速度將200g(相對(duì)于活性炭的5倍容量)鞣酸酶處理液(5)通入柱1中，廢棄透過液。接著以SV=201—0的速度用240mL(相對(duì)于活性炭的6倍容量)的水進(jìn)行清洗。水洗后，以SV=2(h—0的速度通入30質(zhì)量％的乙醇水溶液320mL(相對(duì)于活性炭的8倍容量)，得到精制茶提取物320g。該精制茶提取物中含有O.38質(zhì)量％的非聚合型兒茶素類，從鞣酸酶處理液(5)得到的非聚合型兒茶素類的回收率為62%，非聚合型兒茶素類中的沒食子酸酯體的比率為2.8質(zhì)量％。而且，咖啡因含量為0質(zhì)量％、沒食子酸含量為0.015質(zhì)量％。精制茶提取物的固體成分中的非聚合型兒茶素類為73質(zhì)量％。進(jìn)一步進(jìn)行減壓濃縮，在40°C、2.7kPa下除去乙醇，此后，調(diào)整水分量得到"精制物4"。所得到的精制物的色相為0.003。實(shí)施例5采用40質(zhì)量％乙醇水溶液作為洗脫液，進(jìn)行與實(shí)施例4同樣的操作，得到精制茶提取物320g。該精制茶提取物中含有0.45質(zhì)量％的非聚合型兒茶素類，從鞣酸酶處理液(5)得到的非聚合型兒茶素類的回收率為73.1%，非聚合型兒茶素類中的沒食子酸酯體的比率為7.8質(zhì)量％。而且，咖啡因含量為0.01質(zhì)量％、沒食子酸含量為0.009質(zhì)量％。精制茶提取物的固體成分中的非聚合型兒茶素類為69質(zhì)量％。進(jìn)一步進(jìn)行減壓濃縮，在40°C、2.7kPa下除去乙醇，此后，調(diào)整水分量得到"精制物5"。所得到的精制物的色相為0.019。實(shí)施例6在25t:下，攪拌30分鐘使llg"經(jīng)鞣酸酶處理的綠茶提取物4"溶解于300g去離子水中(鞣酸酶處理液(6))。所得到的鞣酸酶處理液的非聚合型兒茶素類含量為1.05質(zhì)量％、非聚合型兒茶素類中的沒食子酸酯體的比率為31.6質(zhì)量％、咖啡因含量為0.21質(zhì)量％、沒食子酸含量為0.11質(zhì)量％。采用該原料實(shí)施與實(shí)施例5同樣的操作，得到精制茶提取物320g。該精制茶提取物中含有O.46質(zhì)量％的非聚合型兒茶素類，從鞣酸酶處理液(6)得到的非聚合型兒茶素類的回收率為70.3%，非聚合型兒茶素類中的沒食子酸酯體的比率為27質(zhì)量％。而且，咖啡因含量為0.022質(zhì)量％、沒食子酸含量為0.009質(zhì)量％。精制茶提取物的固體成分中的非聚合型兒茶素類為66質(zhì)量％。進(jìn)一步進(jìn)行減壓濃縮，在40°C、2.7kPa下除去乙醇，此后，調(diào)整水分量得到"精制物6"。所得到的精制物的色相為0.027。比較例5將1.8kg綠茶葉(中國(guó)云南省，大葉種)添加到9(TC的熱水27kg中，攪拌30分鐘進(jìn)行間歇提取后，用100目的金屬絲網(wǎng)進(jìn)行粗過濾、離心分離操作后，用2號(hào)濾紙進(jìn)行過濾，得到"綠茶提取液7"20.4kg(pH5.3)。(綠茶提取液的非聚合型兒茶素類濃度=0.96質(zhì)量％、非聚合型兒茶素類中的沒食子酸酯體的比率=69.5質(zhì)量％、咖啡因含量=0.24質(zhì)量％、沒食子酸含量=0.01質(zhì)量％)將該綠茶提取液設(shè)定在溫度25t:，添加鞣酸酶(Kikkoman公司制造，鞣酸酶KTFH，500U/g)，使其相對(duì)于綠茶提取液成為300ppm的濃度，保持85分鐘，當(dāng)沒食子酸酯體的比率成為52.4質(zhì)量％的時(shí)候，加熱溶液至90°C，保持2分鐘使酶失活，停止反應(yīng)(pH4.8)。所得到的"鞣酸酶處理液(7)"的非聚合型兒茶素類含量為0.89質(zhì)量％、非聚合型兒茶素類中的沒食子酸酯體的比率為52.4質(zhì)量％、咖啡因含量為0.20質(zhì)量％、沒食子酸為0.10質(zhì)量％。處理液的色相為0.7。比較例6將實(shí)施例4得到的"綠茶提取液4"保持在溫度15°C，添加鞣酸酶(Kikkoman公司制造，鞣酸酶KTFH，500U/g)，使其相對(duì)于綠茶提取液成為430ppm的濃度，保持55分鐘，當(dāng)沒食子酸酯體的比率成為30.5質(zhì)量％的時(shí)候，加熱溶液至9(TC，保持2分鐘使酶失活，停止反應(yīng)(pH5.1)。接著在70°C、6.7kpa的條件下，以減壓濃縮進(jìn)行濃縮處理直至Brix濃度為20%，進(jìn)一步噴霧干燥得到粉末狀的"經(jīng)鞣酸酶處理的綠茶提取物8"0.91kg。所得到的綠茶提取物的非聚合型兒茶素類含量為27.8質(zhì)量％、非聚合型兒茶素類中的沒食子酸酯體的比率為30.3質(zhì)量％、咖啡因含量為6.74質(zhì)量％、沒食子酸為3.58質(zhì)量％。在25t:下，攪拌30分鐘使285g"經(jīng)鞣酸酶處理的綠茶提取物8"溶解在8550g去離子水中(鞣酸酶處理液(8))。所得到的鞣酸酶處理液的非聚合型兒茶素類含量為0.90質(zhì)量％、非聚合型兒茶素類中的沒食子酸酯體的比率為30.3質(zhì)量％、咖啡因含量為0.21質(zhì)量％、沒食子酸含量為0.11質(zhì)量％。在不銹鋼柱3(內(nèi)徑110mmX高230mm，容量2185mL)中填充2048mL合成吸附劑SP-70(三菱化學(xué)(株)制造)。以SV二l(h—0的速度將8191g(相對(duì)于合成吸附劑4倍容量)鞣酸酶處理液(8)通入柱，廢棄透過液。接著以SV=2(h—0的速度用2048mL(相對(duì)于合成吸附劑1倍容量)水進(jìn)行清洗。水洗后，以SV=2(h—0的速度通入12287mL(相對(duì)于合成吸附劑6倍容量)20質(zhì)量X乙醇水溶液，得到精制茶提取物12090g(pH2.1)。該精制茶提取物中含有0.51質(zhì)量％的非聚合型兒茶素類，非聚合型兒茶素類中的沒食子酸酯體的比率為27.4質(zhì)量％。而且，咖啡因含量為0.08質(zhì)量％、沒食子酸含量為0.002質(zhì)量％。精制茶提取物的固體成分中的非聚合型兒茶素類為62.5質(zhì)量％。進(jìn)一步進(jìn)行減壓濃縮，在40°C、2.7kPa下餾去乙醇，此后，調(diào)整水分量得到"精制物8"。所得到的精制物的色相為0.38。比較例7在常溫、350r/min的攪拌條件下，使100g酸性白土(MIZUKA-ACE恥OO，水澤化學(xué)公司制造)分散于92.4質(zhì)量％的乙醇水溶液800g中，攪拌約10分鐘之后，投入比較例6所得到的"經(jīng)鞣酸酶處理的綠茶提取物8"200g，繼續(xù)室溫下攪拌約3小時(shí)(pH4.0)。此后，用2號(hào)濾紙過濾所生成的沉淀和酸性白土。使得到的濾液與30g活性炭(KURARAYCOALGLC，KURARAYCHEMICAL公司制造)接觸，接著用0.2ym的膜過濾器進(jìn)行過濾。最后添加200g離子交換水，在40°C、2.7kPa下餾去乙醇，此后，調(diào)整水分量得到"精制物9"。所得到的精制茶提取物中含有20.2質(zhì)量％的非聚合型兒茶素類，從"經(jīng)鞣酸酶處理的綠茶提取物8"得到的非聚合型兒茶素類的回收率為60.5%，非聚合型兒茶素類中的沒食子酸酯體的比率為29.3質(zhì)量％。并且，咖啡因含量為O.73質(zhì)量％、沒食子酸含量為2.56質(zhì)量％。精制茶提取物的固體成分中的非聚合型兒茶素類為56.6質(zhì)量％。所得到的精制物的色相為0.03。實(shí)施例36、比較例57的結(jié)果如下表所示，而鞣酸酶處理后的茶提取物的分17<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>色相方面的評(píng)價(jià)差，比較例6在咖啡因量和色相的方面評(píng)價(jià)差，比較例7在沒食子酸和酸味方面評(píng)價(jià)差。實(shí)施例7采用實(shí)施例1或3的精制綠茶提取物，制備表6所記載的容器裝飲料?；谑称沸l(wèi)生法進(jìn)行殺菌處理以及熱裝(hotpack)，制成容器裝飲料。將所制造的容器裝飲料在37C下保存30天之后，進(jìn)行評(píng)價(jià)。外觀、呈味的穩(wěn)定性都好。[表6]<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>權(quán)利要求一種精制茶提取物的制造方法，其特征在于，水解茶提取物，接著使其吸附于活性炭，然后使堿性水溶液或有機(jī)溶劑水溶液與活性炭接觸，從而洗脫非聚合型兒茶素類。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的精制茶提取物的制造方法，其特征在于，用具有鞣酸酶活性的酶、菌體或培養(yǎng)液進(jìn)行水解。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的精制茶提取物的制造方法，其特征在于，使堿性水溶液與活性炭接觸以洗脫非聚合型兒茶素類，然后將洗脫液調(diào)節(jié)至pH7以下。4.根據(jù)權(quán)利要求13中任意一項(xiàng)所述的精制茶提取物的制造方法，其特征在于，水解茶提取物后，使其吸附于活性炭，清洗活性炭，接著使堿性水溶液或有機(jī)溶劑水溶液與活性炭接觸，從而洗脫非聚合型兒茶素類。5.根據(jù)權(quán)利要求14中任意一項(xiàng)所述的精制茶提取物的制造方法，其特征在于，相對(duì)于水解前的茶提取物，由茶提取物的水解造成的非聚合型兒茶素類中的沒食子酸酯體的比率的降低量為5質(zhì)量％以上。6.—種精制茶提取物，其特征在于，是根據(jù)權(quán)利要求15中任意一項(xiàng)所述的制造方法制得的精制茶提取物，其固體成分中的非聚合型兒茶素類為2595質(zhì)量％，非聚合型兒茶素類中的沒食子酸酯體的比率為070質(zhì)量％，沒食子酸與非聚合型兒茶素類的比率為00.1，咖啡因與非聚合型兒茶素類的比率為00.14。全文摘要本發(fā)明通過降低非聚合型兒茶素類中的沒食子酸酯體的比率，從而改善精制茶提取物的呈味。本發(fā)明的精制茶提取物的制造方法，其特征在于，水解處理茶提取物后，使其吸附于活性炭，接著使堿性水溶液或有機(jī)溶劑水溶液與活性炭接觸，從而洗脫非聚合型兒茶素類。文檔編號(hào)A23F3/18GK101795574SQ20088010576公開日2010年8月4日申請(qǐng)日期2008年9月4日優(yōu)先權(quán)日2007年9月5日發(fā)明者丸山榮造,柴田啟二,植岡秀晃申請(qǐng)人:花王株式會(huì)社