專利名稱：：人乳脂替代品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及人乳脂替代品、其制備方法、其應(yīng)用以及含有它們的混合脂和嬰兒配制食品。
背景技術(shù)：
：本申請(qǐng)全文中提及的所有出版物以全部內(nèi)容引入本文作為參考，包括這些出版物中引用的所有參考文獻(xiàn)。一般而言，脂質(zhì)是生命的結(jié)構(gòu)單元。它們被用作膜、細(xì)胞和組織的結(jié)構(gòu)單元，用作立即或儲(chǔ)存的能源，用作多種其它生物分子的前體以及生化信號(hào)。在所有的生化過程中脂質(zhì)都具有重要的作用。人營養(yǎng)中每日都消耗很多脂質(zhì)特別是甘油三酯。在多數(shù)情況下，這些脂質(zhì)被代謝并用于能量儲(chǔ)存，作為其它脂質(zhì)或生物分子生物合成的前體。無論脂質(zhì)在代謝途徑中的命運(yùn)如何，在其消費(fèi)期間及之后，它們都與其它營養(yǎng)物質(zhì)或它們的代謝產(chǎn)物發(fā)生相互作用。在人乳中以及在多數(shù)嬰兒配制食品中，向新生兒提供的飲食熱量的50%是以脂肪提供。這一乳脂的大于98%是甘油三酯的形式，甘油三酯含有與甘油酯化的飽和和不飽和脂肪酸。人乳脂中的脂肪酸在甘油骨架上具有高度特異性的位置分布。已知該特異性結(jié)構(gòu)對(duì)營養(yǎng)吸收的效率具有主要的貢獻(xiàn)。棕櫚酸(C16:0)是主要的飽和脂肪酸(SAFA)，占成熟人乳中脂肪酸的20-25%。70-75。/。的該脂肪酸在甘油三酯的sn-2位酯化。相反，在制造嬰兒配制食品時(shí)最常用的植物油中存在的棕櫚酸在sn-l和sn-3位酯化，而sn-2位主要被不飽和脂肪酸占據(jù)。動(dòng)物組織中不能合成亞油酸(18:2)和亞麻酸(C18:3)，必須從飲食中獲得，即最終從植物中獲得。生長、繁殖和好的健康絕對(duì)需要這些所謂的"必需氨基酸"。在人母乳中的甘油三酯中，5-20。/。的總C18:3和20-23。/。的總C18:2在甘油骨架的sn-2位酯化[Lopez-LopezA.(2002)EuropeanJournalofClinicalNutrition;56:1242-54,InnisS,M.(1994)Lipids;29:541-5]。嬰兒對(duì)甘油三酯的消化新生兒的甘油三酯的消化過程是復(fù)雜的。從胃脂肪酶和舌脂肪酶催化的胃期起始[HamoshM.(1990)Nutrition;6:421-8]。這一起始的脂解作用可以使胰輔脂肪酶依賴性脂肪酶在消化的腸期發(fā)揮最大活性。胰脂肪酶系統(tǒng)以高度位置特異性處理甘油三酯。脂解作用主要在sn-1和sn-3位發(fā)生，產(chǎn)生兩個(gè)游離脂肪酸和2-單酸甘油酯[MattsonF.H.&BeckL.H.(1956)J.Biol.Chem.;219:735-740]。單酸甘油酯吸收好，與其組成脂肪酸無關(guān)。相反，游離脂肪酸的吸收則變化很大，取決于其化學(xué)結(jié)構(gòu)。單不飽和脂肪酸和多不飽和脂肪酸的吸收好，與鏈長為12個(gè)碳或低于12個(gè)碳的飽和脂肪酸相同。游離長鏈飽和脂肪酸即棕櫚酸的吸收系數(shù)相對(duì)較低[JensenC.等，(1988)Am.J.Clin.Nutr.;43:745-51]，部分是由于其烙點(diǎn)高于體溫(63。C)以及這些脂肪酸在腸道pH下傾向于與無機(jī)物如鈣或鎂形成水合脂肪酸皂[SmallD.M.(1991)A腿.Rev.Nutr.;11:413-434]。一些研究表明棕櫚酸當(dāng)存在于甘油三酯的sn-2位時(shí)優(yōu)先被吸收[LienE丄.等，(1997)J.Ped.Gastr,Nutr,;52(2):167-174;CamielliV.P.等，(1995)Am.J.Clin.Nutr.;61:1037-1042;InnisS.M.等，(1993)Am.J.Clin.Nutr.;57:382-3%;FilerLJ.etp，l.(1969)J.Nutr.;99:293-8]。一項(xiàng)比較人乳和配制食品的棕櫚酸吸收的研究得出人乳中棕櫚酸的吸收更高的結(jié)論[ChappelJ.E.等，(1986)J.Pediatr.;108:439-447;HannaRM.等，(1970)Pediatr.;45:216-224;TommarelliR.M.，等，(1968)J.Nutr.;95:583-90]。與用配制食品喂養(yǎng)的嬰兒相比，母乳喂養(yǎng)的嬰兒對(duì)脂肪和轉(zhuǎn)的吸收更好的原因歸結(jié)于兩個(gè)因素母乳中脂解酶(膽鹽激活的脂肪酶)的存在以及相對(duì)高比例的在甘油三酯的sn-2位的棕櫚酸[HemellO.等，(1988)PerinatalNutrition.NewYork:AcademicPress.;259-272;WangCS.等，(1983)J.Biol.Chem.;258:9197-9202]。用富含在甘油三酯的sn-2位酯化的棕櫚酸的配制食品比用含有主要在sn-1,3位酯化的棕櫚酸的配制食品，獲得更高的棕櫚酸吸收[L6pez-L6pezA.等，(2001)EarlyHum.Dev.;65:S83匿S94]。一項(xiàng)比較用含有棕櫚油精和豆油混合物(高水平的sn-1,3位的棕櫚酸)的配制食品喂養(yǎng)的嬰兒和用含有豆油和椰子油混合物(低水平的棕櫚酸)的配制食品喂養(yǎng)的嬰兒對(duì)脂肪和鈣的吸收的研究表明，棕櫚油精和豆油混合物雖然提供的棕櫚酸和油酸的比例與人乳脂相似，但是吸收卻較差[NelsonSE.等，(1996)Am.J.Clin.Nutr.;64:291-296]。另一項(xiàng)研究表明，當(dāng)經(jīng)化學(xué)隨機(jī)化(randomization)將豬油中sn-2位棕櫚精的高比例減少至33%時(shí)，用含有豬油的配制食品喂養(yǎng)的嬰兒對(duì)脂肪的吸收下降[Filer(1969)，參見同前]。從腸腔吸收的單酸甘油酯的組成對(duì)于循環(huán)脂質(zhì)的脂肪酸分布是重要的，因?yàn)榧s70%的以sn-2單酸甘油酯吸收的脂肪酸在于腸細(xì)胞中再酯化形成甘油三酯的過程中保持在原位[Small(1991)，參見同前]。用仔豬進(jìn)行的研究證明棕櫚酸當(dāng)作為sn-2單酸甘油酯與重排甘油三酯從乳或配制食品中吸收時(shí)，在整個(gè)甘油三酯在腸上皮細(xì)胞中重新組裝過程中以及在血漿脂蛋白甘油三酯分泌的過程中都被保持[InnisS.M.等，(1995)J.Nutr.;125:73-81]。還表明人乳和嬰兒配制食品中飽和脂肪酸的分布是嬰兒血漿甘油三酯和磷脂的脂肪酸分布的決定因素[InnisS.M.等，(1994)Lipids.;29:541-545]。在生命的第一年中，嬰兒的體重比出生重量增加兩倍，體長增加50%。為滿足它們迅速增長的骨骼量的需要，生長中的嬰兒需要可生物利用的鈣源。對(duì)于用配制食品喂養(yǎng)的嬰兒，鈣的利用度取決于配制食品的組成[OstromKM.等，(2002)J.Am.Coll.Nutr.;21(6):564-569]。如上所述，甘油三酯的消化包括sn-l和sn-3位的脂解和游離脂肪酸和2-單酸甘油酯的形成。象多數(shù)嬰兒配制食品中的情況一樣，當(dāng)棕櫚酸位于sn-l，3位時(shí)，則棕櫚酸作為游離脂肪酸釋放，其傾向于形成不溶性鈣皂。相反，象在人乳中，在sn-2位酯化的棕櫚酸則不可利用于形成鈣皂[Sma11(1991)，參見同前]。一些研究表明含有高水平的位于甘油三酯sn-l,3位的棕櫚酸的配制食品與鈣吸收的下降有關(guān)[NelsonS.E.等，(1998)J.Amer.Coll.Nutr.;17:327-332;LucasA.等，(1997)Arch.Dis.Child.;77:F178-F187;CarnielliV.P.等，(1996)J.Pediatr.Gastroenterol.Nutr.23:553-560;Ostrom(2002),參見同前；Hanna(1970)，參見同前]。此外，還表明象在人乳中，含有主要在sn-2位的棕櫚酸的飲食甘油三酯對(duì)健康的足月兒和早產(chǎn)兒脂肪和鈣的腸道吸收具有顯著的有益作用[Carnidli(1996),參見同前；Camielli(1995),參見同前；Lucas(1997)，參見同前]。表明用含有高水平的sn-1,3位棕櫚酸的配制食品喂養(yǎng)的嬰兒糞便中排出的鈣較高，因此，與用含有低水平棕櫚酸的配制食品喂養(yǎng)的嬰兒相比，具有較低的鈣吸收百分比[Ndson(1996)，參見同前]。鈣的糞便排泄與脂肪的糞便排泄密切相關(guān)。該研究還表明當(dāng)用含有高水平的sn-1,3位棕櫚酸的配制食品喂養(yǎng)嬰兒時(shí)，尿磷排泄增加，而磷保留降低。推斷這些發(fā)現(xiàn)結(jié)果反應(yīng)了對(duì)于骨中沉積可利用的鈣較低。皂形成對(duì)l丐吸收的影響可能是顯著的。很多嬰兒配制食品含有足以形成使幾乎所有的鈣可利用的皂的飽和脂肪酸。與配制食品喂養(yǎng)有關(guān)的另一重要問題是足月兒和早產(chǎn)兒的便秘，在早產(chǎn)兒中可導(dǎo)致致命的并發(fā)癥。相反，在母乳喂養(yǎng)的足月兒中很少見便秘。一項(xiàng)比較母乳喂養(yǎng)和配制食品喂養(yǎng)的嬰兒糞便硬度和組成的研究表明，鈣脂肪酸皂與糞便硬度呈正相關(guān)。配制食品喂養(yǎng)的嬰兒糞便硬度明顯高于母乳喂養(yǎng)的嬰兒，這表明對(duì)飽和脂肪酸的不同處理。在試圖克服降低的鈣吸收和硬的糞便現(xiàn)象中，嬰兒配制食品制造商試圖用桂酸代替棕櫚酸來改變脂肪酸特征，在一些情況下，增加多不飽和脂肪酸含量。研究表明飲食中脂肪酸組成影響正在發(fā)育的嬰兒組織的脂肪酸組成[WiddowsonE.M.(1975)Br.Med.J.;1:633-5;CarlsonS.E.等，,因此母乳喂養(yǎng)和配制食品喂養(yǎng)的嬰兒的脂蛋白和脂代謝不同[PutnamJ.C.等，(1982)Am.J.Clin.Nutr.;36:106-114;InnisS.M.等，(1992)Am.Coll.Nutr.;11:63S-8S;VanBiervlietJ,R等，(1981)Acta.Paediatr.Scand.;70:851-6]。Innis及其同事[Innis(1993),參見同前]當(dāng)比較三種含有相似量飽和脂肪酸-來自棕櫚油的C8-C14、C16(主要在sn-1,3位)或來自合成甘油三酯的C16(主要在sn-2位)的配制食品時(shí)表明，嬰兒配制食品中飽和脂肪酸的鏈長影響飲食中油酸、亞油酸和a-亞麻酸的代謝。該研究還表明，人乳甘油三酯中C16的sn-2結(jié)構(gòu)似乎具有超越吸收的獨(dú)特性質(zhì)。這些包括對(duì)HDL和膽固醇濃度以及膽固醇酯脂肪酸組成的影響。EP0209327描述了一種替代品乳脂組合物，其適合用作嬰兒配制食品中的替代脂。在要求保護(hù)的脂組合物中，至少43.5%的總飽和脂肪酸殘基與甘油三酯的sn-2位連接。此外，至少50Q/。的占據(jù)sn-2位的脂肪酸是飽和的。該專利的脂組合物從油或脂肪制備，其特征是高水平的飽和脂肪酸，特別是棕櫚酸。EP0495456還公開了替代品人乳脂組合物。要求保護(hù)的組合物中總飽和脂肪酸的至少40%位于組合物中包含的甘油三酯的sn-2位。這些脂組合物的特征還為含有0.2-7%的亞麻酸基團(tuán)((318:3,co-3)，其中70%與甘油基團(tuán)的sn-l和sn-3位連接。EP0495456的脂組合物還通過富含飽和脂肪酸特別是棕櫚酸的甘油三酯源的酯交換制備。該源，例如棕櫚油的上部分，可含有水平高于80%，甚至90%的棕櫚酸。美國專利5,658,768公開了一種制備甘油三酯組合物的多步驟方法，在甘油三酯組合物中大于40%的飽和脂肪酸基團(tuán)位于sn-2位。其中多步涉及酶促修飾。申請(qǐng)人的WO2004/036987描述了一種脂組合物，其可以用于制備與人乳脂非常相似的人乳脂替代品和/或可以以相對(duì)低水平使用來獲得該人乳脂替代品。該組合物還從富含棕櫚酸的甘油三酯源開始制備。雖然上述脂組合物可用于制備具有與人乳脂(HMF)高度相似的人乳脂替代品，然后所述人乳脂替代品可用于制備高級(jí)嬰兒配制食品，但是所得的HMF替代品可能非常昂貴，使它們用于制備商業(yè)嬰兒配制食品不實(shí)際。本發(fā)明的發(fā)明人通過在嬰JL配制食品中使用的總混合脂中使用相對(duì)低水平的該發(fā)明中的合成脂基質(zhì)組合物解決了所述WO2004/036987中描述的制備獨(dú)特脂組合物的成本問題，提供仍具有與HMF高度相似的HMF替代品?？朔杀菊系K的另一方法是提供HMF替代品，其提供總飽和脂肪酸的相對(duì)高程度位于sn-2位，得到其總飽和脂肪酸的大于40%(但少于50%)位于sn-2位的脂組合物。這些HMF替代品通過用簡單且節(jié)省成本的植物油對(duì)例如EP0209327或EP0495456中所述的脂基質(zhì)組合物進(jìn)行高度稀釋來制備。但是這些混合物中sn-2棕櫚酸與總棕櫚酸的比例(40-43%)比HMF中可能存在的sn-2棕櫚酸與總棕櫚酸的比例(70%)低。然而，臨床研究[Lien等，JournalofPediatricGastroenterologyandNutrition1997,167-74]表明，這些混合物提供比基于僅植物油混合物的嬰兒配制食品更高的鈣和脂肪酸攝取。申請(qǐng)人的所述WO2004/036987[InFat1，表l]描述了與人乳脂非常接近的替代品。在所有情況下，這些特征為，其飽和脂肪酸的至少40%位于sn-2位的HMF替代品通過如下獲得用多種植物甘油三酯稀釋具有高水平的sn-2棕櫚酸以及高比例的sn-2棕櫚酸比總棕櫚酸的脂基質(zhì)，獲得其中飽和脂肪酸的至少40%在sn-2位連接的混合物。這一比例通常在40%至45%之間。制備這些HMF替代品中使用的脂基質(zhì)通過將富含棕櫚酸的甘油三酯與過量的富含油酸的游離脂肪酸的混合物進(jìn)行脂交換來獲得。本發(fā)明的目的是提供新的脂基質(zhì)組合物，所述組合物將具有好的HMF模擬物的益處，而且制備節(jié)省成本。本發(fā)明的另一目的是提供適合用于各種嬰兒配制食品的HMF模擬脂基質(zhì)和混合脂的新的低成本制備方法。隨著描述的進(jìn)行，本發(fā)明的這些和其它目的將變得清楚。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的第一方面涉及一種酶促制備的脂基質(zhì)組合物，其包含植物來源甘油三酯的混合物，其特征是在sn-2位連接的脂肪酸殘基中低于50%是飽和的；和減在甘油骨架的sri-2位連接的飽和脂肪酸殘基的量低于飽和脂肪酸殘基總量的約43.5%;其中所述脂肪酸殘基是C12、C12、C16或C16酸，任選其它脂肪酸，以及含有至少兩個(gè)酸的它們的任何混合物。在本發(fā)明的脂基質(zhì)組合物的優(yōu)選實(shí)施方案中，基本上所有的在甘油骨架的sn-2位連接的飽和脂肪酸都是棕櫚酸殘基。特別地，至少60%,優(yōu)選至少75%，更優(yōu)選至少85%的在甘油骨架的sn-2位的飽和脂肪酸是棕櫚酸殘基。在本發(fā)明的脂基質(zhì)組合物的特定實(shí)施方案中，至少40%，優(yōu)選45-65°/。的在sn-l和m-3位的不飽和脂肪酸基團(tuán)是油酸基團(tuán)。特別地，至少45%，優(yōu)選54-65%的在sn-l和sn-3位的不飽和脂肪酸基團(tuán)是油酸基團(tuán)?；蛘?，至少35%，優(yōu)選40-52M的在sn-l和sn-3位的所述不飽和脂肪酸基團(tuán)是油酸基團(tuán)。此外，在本發(fā)明的脂基質(zhì)組合物中，至少5%，優(yōu)選7-15%的在sri-l和sn-3位的不飽和脂肪酸基團(tuán)可以是亞油酸基團(tuán)。特別地，至少9%，優(yōu)選10-20%的在sn-l和sn-3位的不飽和脂肪酸基團(tuán)是亞油酸基團(tuán)?；蛘?，至少4%，優(yōu)選5-10。/。的在sn-l和sn-3位的不飽和脂肪酸基團(tuán)是亞油酸基團(tuán)。在本發(fā)明的脂基質(zhì)組合物的另一特定實(shí)施方案中，約0.2%至約15%，優(yōu)選約7%至約14%，更優(yōu)選約11%至約12.5%的在sn-l和sn-3位的總脂肪酸基團(tuán)是月桂酸基團(tuán)。本發(fā)明的另一方面涉及一種替代品人乳脂組合物，其包含至少25%或至少30%的本發(fā)明的脂基質(zhì)組合物和至多75%或相應(yīng)地至多70%的至少一種植物油的混合物。所述植物油可選自包括但不限于豆油、棕櫚樹油、低芥酸菜子油(canolaoil)、椰子油、棕櫚仁油、向日葵油、玉米油和菜籽油的組。在與脂基質(zhì)組合物混合之前可將這些油隨機(jī)化，如下文所詳述。在本發(fā)明的替代品人乳脂組合物的特定實(shí)施方案中，約33%至約45%，優(yōu)選約36%至約43%,更優(yōu)選約40%的總棕櫚酸殘基在甘油骨架的sn-2位連接。本發(fā)明的另一方面涉及一種嬰兒配制食品，其包含本發(fā)明的脂基質(zhì)組合物或替代品人乳脂組合物，特別地，本發(fā)明涉及一種包含至少一種蛋白質(zhì)組分和至少一種脂肪組分的嬰兒配制食品，其中所述脂肪組分是本發(fā)明的脂基質(zhì)組合物或替代品人乳脂組合物，所述配制食品還任選包含維生素、礦物質(zhì)、核苷酸、氨基酸和碳水化合物以及任何其它營養(yǎng)上有益的組分。本發(fā)明的另一方面涉及制備本發(fā)明的脂基質(zhì)組合物的第一種方法，如上所述，所述方法包括以下步驟(a)使甘油三酯混合物與富含油酸的游離不飽和脂肪酸源在不溶性催化劑存在下反應(yīng)，所述甘油三酯混合物具有相當(dāng)?shù)秃康娘柡椭舅醿?yōu)選棕櫚酸，優(yōu)選低于總脂肪酸的60%,更優(yōu)選低于57%，更優(yōu)選低于53%，其中所述游離脂肪酸與所述甘油酯混合物的比例為約1.5:1至約1:1;(b)除去所述催化劑；(c)蒸餾過量的游離脂肪酸；(d)任選漂白所述油；和(e)任選使步驟(d)的產(chǎn)物脫臭。任選地，在反應(yīng)前將甘油三酯混合物隨機(jī)化以使sn-2位富含飽和脂肪酸(通過增加在sn-2位連接的飽和脂肪酸的比例)。隨機(jī)化可使用堿性或酸性催化劑經(jīng)化學(xué)進(jìn)行，或者可以使用非選擇性脂肪酶經(jīng)酶促進(jìn)行。本發(fā)明的這一第一種方法可在脫臭步驟(e)之前任選進(jìn)一步包括分級(jí)分離步驟。本發(fā)明的這一方法中使用的甘油三酯混合物可任選包含48-57%的飽和脂肪酸，優(yōu)選棕櫚酸。本發(fā)明的這一方法中使用的游離脂肪酸源可優(yōu)選包含約2-5%的C16:0、60-腦的C18:l和1-4%的C18:0脂肪酸。本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案涉及制備本發(fā)明的替代品人乳脂組合物的方法，如上所述，所述方法包括將本發(fā)明的脂基質(zhì)組合物與至少一種植物油優(yōu)選以約0.4:1至約4:1的比例混合，得到其中在甘油骨架的sn-2位連接的飽和脂肪酸殘基的量是飽和脂肪酸殘基總量的約33%至約43.5%，優(yōu)選約43%，更優(yōu)選約40%的混合物?；蛘?，本發(fā)明的脂基質(zhì)組合物與植物油以約2.3:1至約1:1的比例混合，得到其中在甘油骨架的sn-2位連接的飽和脂肪酸殘基的量是飽和脂肪酸殘基總量的約33%至約40%的混合物。任選將用于制備替代品人乳脂組合物的混合植物油隨機(jī)化，使得33%的棕櫚酸殘基在sn-2位酯化。隨機(jī)化能夠顯著降低制備用于嬰兒配制食品的乳脂替代品組合物所需的脂基質(zhì)的量，其具有占飽和脂肪酸殘基總量的期望比例的在sn-2位連接的飽和脂肪酸殘基。該實(shí)施方案具有重要的經(jīng)濟(jì)意義。如所述，混合植物油的隨機(jī)化可使用堿性或酸性催化劑經(jīng)化學(xué)進(jìn)行，或者可以使用非選擇性脂肪酶經(jīng)酶促進(jìn)行。本發(fā)明的另一方面涉及制備本發(fā)明的脂基質(zhì)組合物的第二種方法，如上所述，所述方法包括以下步驟(a)使甘油三酯混合物與重量與其相等或更低的富含油酸和14個(gè)碳原子或低于14個(gè)碳原子的飽和脂肪酸優(yōu)選月桂酸的游離不飽和脂肪酸源在不溶性催化劑存在下反應(yīng)，所述甘油三酯混合物具有高的棕櫚酸含量，優(yōu)選為總脂肪酸的至少70%，更優(yōu)選80%的棕櫚酸含量，其中所述游離脂肪酸與所述甘油酯混合物的比例為約1:1至約2:1;(b)除去所述催化劑；(c)蒸餾過量的游離脂肪酸；(d)任選漂白所述油；禾口(e)任選使步驟(d)的產(chǎn)物脫臭。如在本發(fā)明的第一種方法中，任選在反應(yīng)前將甘油三酯混合物隨機(jī)化以使甘油骨架的sn-2位富含飽和脂肪酸殘基。隨機(jī)化可通過標(biāo)準(zhǔn)酯交換方法進(jìn)行，其使用堿性或酸性催化劑(如甲醇鈉)經(jīng)化學(xué)進(jìn)行或者使用非選擇性脂肪酶經(jīng)酶促進(jìn)行。在本發(fā)明的這一第二種方法中，所述游離不飽和脂肪酸源優(yōu)選包含約10%至約25%的14個(gè)碳原子或低于14個(gè)碳原子的飽和脂肪酸，優(yōu)選月桂酸。本發(fā)明的第二種方法還可以在脫臭步驟(e)之前任選包括進(jìn)一步包括分級(jí)分離步驟。在本發(fā)明的第二種方法的特定實(shí)施方案中，所述甘油三酯混合物可含有至少75%的棕櫚酸。所述游離脂肪酸源可以含有總脂肪酸的約5-25%的C12:0、0.05-2%的C14:0、1-5%的C16:0、55-75%的C18:l和l-5。/。的C18:0脂肪酸。本發(fā)明的另一方面涉及制備本發(fā)明的替代品人乳脂組合物的方法，如上所述，所述方法包括將本發(fā)明的脂基質(zhì)組合物與至少一種植物油優(yōu)選以約0.4:1至約4:1的比例混合，得到其中在甘油骨架的sn-2位連接的飽和脂肪酸殘基的量是飽和脂肪酸殘基總量的約33%至約43.5%，優(yōu)選約43%，更優(yōu)選約40%的混合物?；蛘?，本發(fā)明的脂基質(zhì)組合物與植物油以約2.3:1至約1:1的比例混合，得到其中在甘油骨架的sn-2位連接的飽和脂肪酸殘基的量是飽和脂肪酸殘基總量的約33%至約40%的混合物。此外，在這些實(shí)施方案中，任選將混合植物油隨機(jī)化，使得33%的總棕櫚酸殘基在sn-2位酯化。隨機(jī)化能夠顯著降低為在所得的替代品HMF制劑中獲得飽和脂肪酸殘基總量的期望比例的在sn-2位連接的飽和脂肪酸殘基所需的脂基質(zhì)的量?；旌现参镉偷碾S機(jī)化可使用堿性或酸性催化劑經(jīng)化學(xué)進(jìn)行，或者可以使用非選擇性脂肪酶經(jīng)酶促進(jìn)行。本發(fā)明的另一方面涉及制備HMF模擬組合物的方法，其包括以下步驟(a)使甘油三酯混合物與游離脂肪酸源在不溶性催化劑存在下反應(yīng)，所述甘油三酯混合物具有為總脂肪酸的至少30%，優(yōu)選至少40%，更優(yōu)選50%以上，更優(yōu)選70%以上的棕櫚酸含量，所述游離脂肪酸源含有低于總游離脂肪酸的10%，優(yōu)選低于5%的棕櫚酸；所述游離脂肪酸與所述甘油酯混合物的比例為約5:1至約1:1;(b)除去所述催化劑；(C)蒸餾過量的游離脂肪酸；(d)任選漂白所述油；和(e)任選使步驟(d)的產(chǎn)物脫臭。所得產(chǎn)品具有占總脂肪酸的0-20%，優(yōu)選10-15%的C12:0脂肪酸；占總脂肪酸的0-15%，優(yōu)選5-10。/。的C14:0脂肪酸；占總脂肪酸的8-30。/。，優(yōu)選20-25。/。的C16:0脂肪酸；占總脂肪酸的1-6%，優(yōu)選3-5。/。的C18:0脂肪酸；占總脂肪酸的20-50%，優(yōu)選30-40%的C18:l脂肪酸；占總脂肪酸的5-30%，優(yōu)選10-20%的C18:2脂肪酸；占總脂肪酸的0.2-4%，優(yōu)選1.5-3%的C18:3脂肪酸；其它脂肪酸的存在水平低于總脂肪酸的10%，優(yōu)選低于5%。該產(chǎn)品的主要優(yōu)點(diǎn)是不進(jìn)行任何進(jìn)一步的混合而適合于用作嬰兒配制食品的成分。任選地，在反應(yīng)前將甘油三酯混合物源經(jīng)化學(xué)或酶促隨機(jī)化以使sn-2位富含飽和脂肪酸基團(tuán)。本發(fā)明還涉及一種脂組合物，其與可根據(jù)本發(fā)明的方法獲得的HMF替代品相似或者可作為根據(jù)本發(fā)明的方法獲得的HMF替代品。該HMF替代品組合物的可能優(yōu)選特征為適用于嬰兒營養(yǎng)的脂肪酸特征，優(yōu)選模擬HMF的脂肪酸特征，最優(yōu)選使通過脂肪酸皂形成而使鈣損失最低，其中所述組合物具有總飽和脂肪酸的至少33%，優(yōu)選至少40%，更優(yōu)選45%以上，更優(yōu)選50%以上，最優(yōu)選59。/。以上的sn-2飽和脂肪酸。該組合物具有總棕櫚酸比例的至少40%，優(yōu)選43%以上，更優(yōu)選45%以上的sn-2棕櫚酸。更進(jìn)一步，本發(fā)明涉及本發(fā)明的脂基質(zhì)組合物或根據(jù)本發(fā)明的方法中的任意一個(gè)制備的脂基質(zhì)組合物在制備用于嬰兒配制食品中的替代品人乳脂組合物中的應(yīng)用。本發(fā)明的另一方面涉及制備替代品HMF組合物的方法。所述方法包括將合適的脂基質(zhì)組合物與至少一種植物油混合，其中所述植物油在與所述脂基質(zhì)組合物混合之前進(jìn)行隨機(jī)化。合適的脂基質(zhì)是結(jié)構(gòu)脂質(zhì)的混合物，其通過將甘油酯與游離脂肪酸在立體特異性選擇性脂肪酶存在下反應(yīng)產(chǎn)生。該脂基質(zhì)具有為總脂肪酸的0-20%，優(yōu)選10-15。/。的C12:0脂肪酸;總脂肪酸的0-15%，優(yōu)選5-10%的C14:0脂肪酸；總脂肪酸的20-55%的C16:0脂肪酸，所述C16:0脂肪酸中38%以上在sn-2位酯化；總脂肪酸的1-7%，優(yōu)選3-5。/。的C18:0脂肪酸；總脂肪酸的25-65%，優(yōu)選30-40%的C18:1脂肪酸；總脂肪酸的2-40%，優(yōu)選10-20%的C18:2脂肪酸；總脂肪酸的0-8%，優(yōu)選1.5-3%的C18:3脂肪酸；其它脂肪酸的存在水平低于總脂肪酸的8%，優(yōu)選低于5%。所述植物油可選自但不限于豆油、棕櫚樹油、低芥酸菜子油、椰子油、棕櫚仁油、向日葵油、玉米油和菜籽油。在這一方面，用于制備替代品人乳脂的混合植物油可進(jìn)行隨機(jī)化。隨機(jī)化得到具有33%的棕櫚酸殘基在甘油骨架的sn-2位酯化的油。隨機(jī)化能夠顯著降低制備用于嬰兒配制食品的替代品乳脂組合物所需的脂基質(zhì)的量，其具有占飽和脂肪酸殘基總量的期望比例的在sn-2位連接的飽和脂肪酸殘基。該實(shí)施方案具有重要的經(jīng)濟(jì)意義D如在以上其它實(shí)施方案中所述，混合植物油的隨機(jī)化可使用堿性或酸性催化劑經(jīng)化學(xué)進(jìn)行，或者可以使用非選擇性脂肪酶經(jīng)酶促進(jìn)行。此外，混合油的隨機(jī)化除了節(jié)約成本之外還有另一重要方面。與天然油貢獻(xiàn)相比，隨機(jī)化的混合油可以使y-亞麻酸(C18:3)和亞油酸(C18:2)分布與HMF更加相似。脂基質(zhì)組合物和一種或多種油以適當(dāng)?shù)谋壤旌希摫壤梢杂伤没旌衔锏钠谕卣鳑Q定。例如，脂基質(zhì)組合物和一種或多種混合油可以以約0.13:1至約4:1的比例混合，得到其中在甘油骨架的sn-2位連接的飽和脂肪酸殘基的量是飽和脂肪酸殘基總量的約33%至約43.5，優(yōu)選約43%，更優(yōu)選約40%的混合物?；蛘?，在甘油骨架的sn-2位連接的飽和脂肪酸殘基的量是43.5%以上。因此可改變成分的比例來獲得具有期望的或預(yù)定的脂肪酸特征的混合物。本發(fā)明的另一方面涉及制備適合于用作嬰兒配制食品成分的脂基質(zhì)組合物的方法，其包括以下步驟(a)使隨機(jī)化甘油三酯混合物與適當(dāng)?shù)挠坞x不飽和脂肪酸源在不溶性催化劑存在下反應(yīng)，所述甘油三酯混合物具有合適的脂肪酸特征，棕櫚酸含量高于總脂肪酸的約35%，所述適當(dāng)?shù)挠坞x不飽和脂肪酸源的棕櫚酸含量低于總脂肪酸的10%，所述游離脂肪酸與所述甘油酯混合物的比例為約7:1至約1:1;(b)除去所述催化劑；(c)蒸餾過量的游離脂肪酸；任選(d)漂白所述油；和任選(e)使步驟(d)的產(chǎn)物脫臭。所述甘油三酯混合物的隨機(jī)化可使用酸性或堿性催化劑經(jīng)化學(xué)進(jìn)行，或可以使用非選擇性脂肪酶經(jīng)酶促進(jìn)行?，F(xiàn)在將通過特別優(yōu)選的實(shí)施方案更詳細(xì)地描述本發(fā)明。具體實(shí)施例方式為研究營養(yǎng)上有益同時(shí)生產(chǎn)廉價(jià)的HMF替代品，本發(fā)明的發(fā)明人開發(fā)了新型脂基質(zhì)組合物，其特征是小于50%的它們的sn-2脂肪酸是飽和的。這些新型HMF替代品可通過相對(duì)低的棕櫚酸甘油三酯的酯交換來制備。所述脂基質(zhì)組合物可用于制備混合脂(最終混合物，可即用作嬰兒配制食品組分)，其特征為總飽和(特別是棕櫚酸)脂肪酸水平與HMF相似且sn-2飽和(基本上棕櫚酸)脂肪酸與總飽和(棕櫚酸)脂肪酸的比例高于33%，優(yōu)選低于43.5%，更優(yōu)選低于40%。該脂基質(zhì)組合物、其制備方法及其各種應(yīng)用組成了本發(fā)明的第一方面。因此，在第一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及通過酯交換方法制備脂濃縮物，其中如現(xiàn)有技術(shù)中所述，原料不富含棕櫚酸，但是使用植物油的組合作為甘油三酯原料，其棕櫚酸含量為約50%，總飽和脂肪酸含量低于約60%。兩種例示性甘油三酯原料的組成見表1。表l<table>complextableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>這些原料可用作酯交換方法中的原料，使用適當(dāng)?shù)奶禺愋?,3-脂肪酶制備脂基質(zhì)組合物，該脂基質(zhì)組合物又可用于制備HMF替代品(替代物)，如以上所述的那些。這些替代品與HMF具有限制的相似性，其m-2棕櫚酸與總棕櫚酸的比例高于33%，因此改善嬰兒對(duì)作為能源的鈣和脂肪酸的吸收。本發(fā)明的這些HMF替代品與嬰兒配制食品中使用的簡單植物油混合物相比具有改善的鈣吸收，具有優(yōu)選1:3(33%)的最大sn-2棕櫚酸與總棕櫚酸比例，并且與現(xiàn)有技術(shù)脂基質(zhì)制備的HMF替代品相比以較低的成本制備，例如sn-2棕櫚酸與總棕櫚酸比例高于50%的替代品。上述低棕櫚酸甘油三酯原料在(如下所述的)酯交換之前可進(jìn)行隨機(jī)化，并進(jìn)一步與含有相對(duì)較大量油酸的游離脂肪酸混合物以如實(shí)施例1中的1.5:1(FFA比甘油三酉旨)或甚至低至如實(shí)施例2中的1:1的比例反應(yīng)?？梢宰⒁獾剑F(xiàn)有技術(shù)組合物通常具有5:1或低至3:1(FFA比脂肪)的比例。從實(shí)施例1和2的甘油三酯制備的脂基質(zhì)的脂肪酸組成(FAQ見表2。<table>complextableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table><table>complextableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>縮寫FAC，脂肪酸組成；SAFA，飽和脂肪酸；FFA，自由脂肪酸在這兩個(gè)實(shí)施例中，所得的脂基質(zhì)具有低于50%的sn-2飽和脂肪酸(SAFA)含量，并且sn-2棕櫚酸與總棕櫚酸的比例也低于50%。這些脂基質(zhì)可進(jìn)一步與植物油混合以制備最終HMF替代品/替代物，其中sn-2飽和FA與總飽和FA的比例高于33%(當(dāng)使用實(shí)施例2的脂基質(zhì)時(shí)為39.3%)，并且sn-2棕櫚酸與總棕櫚酸的比例為約44%(當(dāng)使用實(shí)施例2的脂基質(zhì)時(shí)為44.2%)。表3和4描述實(shí)施例2的脂基質(zhì)與其中詳述的植物油的混合以及混合物的組成?？傋貦八岷繛?2%，與HMF中存在的水平相當(dāng)。表3<table>complextableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>表4<table>complextableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>因此，本發(fā)明的這一方面提供一種方法及其中使用的甘油三酯組合物，其中所述甘油三酯是與棕櫚油酯交換的棕櫚硬脂精、與菜籽油酯交換的棕櫚硬脂精等的混合物。所得的甘油三酯原料的典型脂肪酸組成是占總脂肪酸的低于60%，優(yōu)選約48至約57%的飽和脂肪酸。在這一階段，sn-2位的SAFA與總SAFA的最大比例為約1:3(33%)。使用的游離脂肪酸(FFA)是一種富含油酸和飽和脂肪酸低的源。典型的值為2-5。/o的C16:0、60-80%的C18:l、1-4%的C18:0?？赡艿脑词怯筒俗阎舅?、棕櫚仁油C18部分脂肪酸、高油酸向日葵油FFA等。此外，至少兩種不同脂肪酸源的組合也是可能的。甘油三酯(TAG)與FFA的比例通常為約40:60(TAG:FFA)至約50:50。用于使sn-l和sn-3位富含不飽和脂肪酸的脂肪酸可來自游離脂肪酸，如本文所例示，也可來自脂肪酸的烷基酯，優(yōu)選甲基或乙基酯以及甘油酯。本發(fā)明的另一方面涉及通過甘油三酯源與相對(duì)少量的游離脂肪酸酯交換制備的脂組合物。此外，所述游離脂肪酸源富含油酸和月桂酸。從現(xiàn)有技術(shù)中已知脂基質(zhì)可通過在酯交換中使用大大過量的不飽和脂肪酸來制備。使用的FFA與脂肪的比例超過達(dá)到5份。在多數(shù)情況下，使用的FFA與脂肪的比例超過3:1或2:1。在所有情況下，這些脂肪酸混合物富含油酸以及其它C18不飽和脂肪酸。這些脂肪酸混合物不含有飽和脂肪酸，特別是月桂酸。本發(fā)明在連續(xù)床批量系統(tǒng)中使用的FFA與脂肪的比例為1.5:1，甚至低至l:l。此外，使用含有月桂酸的脂肪酸混合物使得sn-2飽和脂肪酸與總飽和脂肪酸的比例保持相對(duì)較低，而不增加不溶性飽和脂肪酸鈣復(fù)合物形成的風(fēng)險(xiǎn)。這可歸因于月桂酸雖然是飽和的，但不象長鏈C16及以上的飽和脂肪酸那樣形成不溶性韓復(fù)合物[TantibhedhyangkulandHashim(1978)Pediatrics.61(4):537-45;FinleyandDavidson(1980)Pediatrics.65(l):132-8;Lien(1994)J.Pediatr.125(5):S62-8;Lien等，(1997)JPediatrGastroenterolNutr.25(2):167-74]。因此，本發(fā)明的第二方面涉及一種制備脂基質(zhì)濃縮物的方法，其特征是使用少量或等重量量的富含油酸的脂肪酸混合物，其也相對(duì)富含月桂酸(3%以上)。甘油三酯富含棕櫚酸，優(yōu)選高于70%的棕櫚酸，并含有非常少量的亞麻酸。此外，在該實(shí)施方案中，富含棕櫚酸的甘油三酯可通過標(biāo)準(zhǔn)化學(xué)或酶促酯交換方法進(jìn)行隨機(jī)化，如下所述。在本發(fā)明的這一方面中，富含棕櫚酸的甘油三酯與具有相對(duì)高水平的月桂酸的脂肪酸混合物反應(yīng)，從而減少sn-2SAFA與總SAFA的比例，同時(shí)保持sn-2棕櫚酸與總棕櫚酸的高比例，而且與從sn-2棕櫚酸與總棕櫚酸比例較高的脂基質(zhì)獲得的類似混合物相比，不負(fù)性地影響嬰兒對(duì)鈣和脂肪酸的攝取(參見上文)。酯交換方法中脂肪酸與甘油三酯的比例為1.5:1(實(shí)施例3、表5)至2:1(實(shí)施例4、表6)。實(shí)施例3<table>complextableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>實(shí)施例4<table>complextableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>如從實(shí)施例3和4中所見，所得的脂基質(zhì)中sn-2SAFA與總SAFA的比例低于43.5%，而sn-2棕櫚酸與總棕櫚酸比例為約50%。所述甘油三酯通常是棕櫚酸至多80。/。的低碘值(IV)棕櫚硬脂精。所述甘油三酯可以是酯交換的棕櫚硬脂精和棕櫚油的混合物、棕櫚硬脂精和菜籽油、棕櫚油等的混合物。甘油三酯的sn-2SAFA與總SAFA的比例最高為33%。游離脂肪酸是富含油酸、C14及以上的長鏈飽和脂肪酸低以及富含月桂酸的源。典型值為總脂肪酸的2-5%的C16:0、60-80。/。的C18:l、1-4%的C18:0、5-30%的C12?？赡艿脑礊橛筒俗阎舅?、棕櫚仁油C18部分脂肪酸、月桂油(如棕櫚仁油和椰子油)、高油酸向日葵油游離脂肪酸等。此外，兩種或多種不同脂肪酸源的組合也是可能的。以下表7例示了一種基于實(shí)施例4的脂基質(zhì)與表中詳述的額外植物油的混合物的制備。如下所述，該實(shí)施例中的混合植物油在其與脂基質(zhì)混合之前進(jìn)行隨機(jī)化。所得混合物的脂肪酸組成見表8。該混合物的sn-2SAFA與總SAFA的比例為37%，而sn-2棕櫚酸與總棕櫚酸比例為44%。因此，與從sn-2棕櫚酸與總棕櫚酸比例顯著較高的脂基質(zhì)獲得的相似混合物相比，該混合物在sn-2SAFA與總SAFA的比例、總棕櫚酸含量以及之后對(duì)鈣攝取的幫助方面都與之相當(dāng)。混合物的制備混合油混合物中的％實(shí)施例4的產(chǎn)物37.7椰子油18.9棕櫚油9.4玉米油9.4菜籽油24.5總計(jì)99.927<table>complextableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>在另一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及一種可用作嬰兒配制食品的脂肪部分的酯交換脂產(chǎn)品，沒有之前的與額外的植物油或其它油混合，其特征為總飽和(特別是棕櫚酸)脂肪酸水平與HMF相似，并且sn-2飽禾Q(棕櫚酸)脂肪酸與總飽和(棕櫚酸)脂肪酸的比例高于33%，含有嬰兒營養(yǎng)中所需的全部必需脂肪酸。在另一方面，本發(fā)明涉及HMF替代品的直接制備，所述HMF替代品的脂肪酸組成、sn-2棕櫚酸與總棕櫚酸比例、sn-2SAFA與總SAFA的比例與上述混合物相似，不必首先獲得合適的脂基質(zhì)，然后與其它成分混合。根據(jù)本發(fā)明的這一方面，就其與植物油簡單混合物相比的改善的脂肪酸組成及比例而言，酯交換的產(chǎn)品可用作嬰兒配制食品的最終HMF替代物，使得改善鈣和脂肪酸攝入。這可通過使合適的甘油三酯混合物(其可在反應(yīng)前進(jìn)行隨機(jī)化，如本文所述)與脂肪酸混合物反應(yīng)來實(shí)現(xiàn)，所述脂肪酸混合物的特征是其高的油酸水平和設(shè)計(jì)于基本模擬HMF的sn-l,3脂肪酸特征的總脂肪酸特征。根據(jù)與期望的HMF替代品的HMF的目標(biāo)級(jí)別和相似程度，甘油三酯可以具有高的棕櫚酸水平或低的棕櫚酸水平(如上所述)。酯交換中使用的脂肪酸混合物可包括C8至C24脂肪酸，包括飽和脂肪酸如月桂酸、肉豆蔻酸、硬脂酸，單-二不飽和脂肪酸如油酸、棕櫚油酸和亞油酸以及多不飽和脂肪酸如亞麻酸、花生四烯酸、二十二碳六烯酸等。期望的脂肪酸混合物通過將植物油和脂肪混合來獲得，如表9所示，其作為甘油三酯原料源的實(shí)例。使用標(biāo)準(zhǔn)方法分離為甘油和游離脂肪酸。衍生的游離脂肪酸的組成與原料甘油三酯的組成相同。在酯交換反應(yīng)中脂肪酸混合物與甘油三酯的比例可以是5:1至1:2，優(yōu)選3:1至1:1，反應(yīng)可使用生物催化劑優(yōu)選固定化的，優(yōu)選具有1，3脂肪酶活性的通過連續(xù)床方法或固定床方法進(jìn)行，所述生物催化劑優(yōu)選固定化的，優(yōu)選具有1，3脂肪酶活性的。該方法可得到例如申請(qǐng)人的所述WO2004/036987和EP209327(不同混合物)中所述的產(chǎn)品。所得的HMF替代品的sn-2棕櫚酸與總棕櫚酸比例可高于33%，優(yōu)選高于40%，至多80%。以下的表IO例示了使用實(shí)施例5的游離脂肪酸混合物(表9)與隨機(jī)化的棕櫚油酸以1.2:1的比例制備的HMF替代品。該HMF替代品的sn-2SAFA為總SAFA的34.5%,而sn-2棕櫚酸為總棕櫚酸的45.3%。因此，與從脂基質(zhì)獲得的相似混合物相比，該組合物在sn-2棕櫚酸與總棕櫚酸比例、總棕櫚酸含量以及之后的對(duì)鈣攝取的貢獻(xiàn)方面與之相當(dāng)。表9<table>complextableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>〈table>Complextableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>表10〈table>Complextableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>本發(fā)明的另一方面涉及所得的脂基質(zhì)甘油三酯原料的隨機(jī)化和混合油在與脂基質(zhì)混合前的隨機(jī)化。本發(fā)明的這兩個(gè)方面都具有主要優(yōu)點(diǎn)，以下更詳細(xì)地例示和論述?？梢蕴峒暗氖潜M管隨機(jī)化本身是已知的方法，但是用于制備營養(yǎng)產(chǎn)品，特別是用于嬰幼兒和兒童營養(yǎng)產(chǎn)品的甘油三酯原料的隨機(jī)化以及用于制備嬰兒配制食品的混合油的隨機(jī)化都沒有描述過。這是本發(fā)明中所示的獨(dú)特開發(fā)之一。所得的作為用于制備脂基質(zhì)組合物的原料的甘油三酯優(yōu)選通過標(biāo)準(zhǔn)酯交換方法進(jìn)行隨機(jī)化，其通過使用酸性或堿性催化劑(如甲醇鈉)經(jīng)化學(xué)進(jìn)行或者通過使用非選擇性脂肪酶經(jīng)酶促進(jìn)行。如以上所解釋，通過隨機(jī)化，sn-2位飽和脂肪酸將達(dá)到混合脂中飽和脂肪酸的百分比。sn-2飽和脂肪酸的升高將有助于形成富含sn-2飽和脂肪酸的脂基質(zhì)，因此能夠在HMF替代品混合物中使用較少量的脂基質(zhì)，從而顯著節(jié)省成本。例如，標(biāo)準(zhǔn)棕櫚油含有占總脂肪酸的約40%的C16，而總C16中僅有5-20%的C16在sn-2位酯化。棕櫚油進(jìn)行隨機(jī)酯交換之后，總C16中33%的C16在sn-2位連接。另一實(shí)例是C16含量占總脂肪酸的79%的棕櫚硬脂精I(xiàn)V15，其中只有27.4y。在sn-2位酯化。使用甲醇鈉進(jìn)行化學(xué)隨機(jī)化之后，產(chǎn)物具有占總脂肪酸的79%的C16含量，占總C16的33%的C16在sn-2位酯化。以下的表11比較了使用隨機(jī)化的棕櫚硬脂精制備的脂基質(zhì)和使用非隨機(jī)化的棕櫚硬脂精制備的脂基質(zhì)。隨機(jī)化的棕櫚硬脂精I(xiàn)V15與非隨機(jī)化的棕櫚硬脂精I(xiàn)V15分別與商業(yè)的油酸游離脂肪酸反應(yīng)，棕櫚硬脂精與游離脂肪酸的比例為1:4。反應(yīng)結(jié)束后，分離催化劑，用蒸汽蒸熘除去游離脂肪酸，分析甘油三酯部分。表11表明使用非隨機(jī)化的棕櫚硬脂精，得到C16脂肪酸占總脂肪酸的29.8。/。的脂基質(zhì)，其中僅有63.1%在sn-2位酯化。但是，使用隨機(jī)化的棕櫚硬脂精，C16脂肪酸占總脂肪酸的百分比以及在sn-2位酯化的C16占總C16的百分比分別升高至32.2%和68.1%。<table>complextableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>甘油三酯原料的隨機(jī)化還有益于制備除本發(fā)明中所述的脂基質(zhì)外的其它更優(yōu)質(zhì)的脂基質(zhì)。因此，在另一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及用于制備脂基質(zhì)組合物的方法，其中甘油三酯原料源經(jīng)化學(xué)或酶促隨機(jī)化。用于混合的混合植物油在其與脂基質(zhì)組合物混合之前優(yōu)選經(jīng)化學(xué)或酶促隨機(jī)化。隨機(jī)化方法使油或脂肪的脂肪酸在甘油骨架的3個(gè)m位上隨機(jī)分布。因此，植物油中低的sn-2棕櫚酸與總棕櫚酸比例可升高至33%。在工業(yè)中對(duì)多種油和脂常規(guī)進(jìn)行隨機(jī)化方法，主要是為了改變它們用于特定應(yīng)用的物理性質(zhì)(例如改變脂的熔點(diǎn))。但是，如下所述，在本發(fā)明的這一方面，進(jìn)行隨機(jī)化是為改善混合油中sn-2飽和脂肪酸與總飽和脂肪酸的比例，從而使混合油對(duì)混合物中sn-2飽和脂肪酸與總飽和脂肪酸比例的負(fù)性影響降至最低。增加混合油中sn-2位C16占總C16的百分比能夠使得使用較少的脂基質(zhì)獲得特定的C16百分比和特定的sn-2棕櫚酸與總棕櫚酸比例。由于制備混合脂的一個(gè)主要成本障礙是需要使用大量的脂基質(zhì)，所以混合油的隨機(jī)化是制備混合脂中簡單有效的節(jié)省成本的方法。表12表明，為獲得含有約21。/。的C16、其中42。/。的C16在sn-2位酯化的典型配制食品，當(dāng)混合油未隨機(jī)化時(shí)，需要使用65%的實(shí)施例2的脂基質(zhì)。表13表明，為獲得含有約21。/。的C16、其中42。/。的C16在sn-2位酯化，當(dāng)混合油隨機(jī)化時(shí)，只需要47%的相同脂基質(zhì)。所需脂基質(zhì)量的這一顯著差異強(qiáng)調(diào)了使用隨機(jī)化混合油對(duì)于節(jié)省成本的重要性。表12<table>complextableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table><table>complextableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>表13<table>complextableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>重要地注意到，與制備表3混合物所需的脂基質(zhì)相比，制備表12的混合物使用較少的實(shí)施例2的脂基質(zhì)，因?yàn)榕c表3的相比，表12混合物具有較低的C16百分比和較低的sn-2棕櫚酸與總棕櫚酸比例?；旌嫌偷碾S機(jī)化也有益于由除本發(fā)明所述的脂基質(zhì)之外的脂基質(zhì)制備的混合物。EP0209327或EP0495456中或在所述WO2004/036987中申請(qǐng)人描述的脂基質(zhì)可以與隨機(jī)化植物油而不是天然植物油混合。本發(fā)明的這一方面能夠獲得與上述申請(qǐng)所述相同的sn-2棕櫚酸殘基與總棕櫚酸殘基比例，而使用較少的脂基質(zhì)，從而節(jié)省混合制備成本。表14表明，為獲得EP0209327混合物2組合物(26%的C16,其中52.6%在sn-2位酯化)，使用所述專利中使用的非隨機(jī)化的混合油，需要50。/。EP0209327中樣品1的脂基質(zhì)。如表15所示，使用本發(fā)明的隨機(jī)化混合油，僅需要43%EP0209327中樣品1的脂基質(zhì)即獲得26%的C16,其中52.6%在sn-2位酯化。所需脂基質(zhì)量的這一顯著差異(節(jié)省14%)表明使用隨機(jī)化混合油對(duì)于節(jié)省成本和對(duì)于使用除本發(fā)明所述脂基質(zhì)之外的脂基質(zhì)制備的混合物的重要性和優(yōu)勢(shì)。表16表明使用隨機(jī)化混合油在混合物如EP0209327中所述的混合物(混合物l-4)中可能提高sn-2棕櫚酸殘基占總棕櫚酸殘基的百分比。表14<table>complextableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table><table>complextableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>此外，混合油的隨機(jī)化除了節(jié)約成本之外還有另一重要方面。與天然油貢獻(xiàn)相比，隨機(jī)化的混合油可以使？亞麻酸(C18:3)和亞油酸(C18:2)分布與HMF更加相似。菜籽油和豆油是植物亞麻酸的主要來源，常用于制備嬰兒配制食品。表17表明HMF、天然與隨機(jī)化菜籽油和豆油在亞油酸和亞麻酸的sn-2分布上的差異。在菜籽油中45-61%的亞麻酸殘基和32-47%的亞油酸殘基在sn-2位酯化。菜籽油中亞麻酸和亞油酸的分布與HMF中的大不相同。在HMF中，僅有5-20%的亞麻酸和20-23%的亞油酸在sn-2位酯化。菜籽油的隨機(jī)化導(dǎo)致33%的Y-亞麻酸和33%的亞油酸在sn-2位連接，從而提高所述脂替代品與HMF的相似性。在豆油中，亞麻酸的分布(27-29%的Y-亞麻酸在sn-2位連接)與隨機(jī)化的豆油中的相似(33%)。但是，在天然豆油中，40-43%的亞油酸在sn-2位酯化，而在隨機(jī)化的豆油中，僅有33%的亞油酸在sn-2位酯化。在HMF中，僅有20-23。/。的亞油酸殘基在sn-2位連接。因此，使用隨機(jī)化的豆油而不是天然豆油改進(jìn)亞油酸分布與HMF中的相似性，而同時(shí)保持相似的Y-亞麻酸分布。表17<table>complextableseeoriginalpage36</column></row><table>混合植物油的隨機(jī)化可以通過標(biāo)準(zhǔn)酯交換方法進(jìn)行，其使用堿性或酸性催化劑(如甲醇鈉)經(jīng)化學(xué)進(jìn)行或者使用非選擇性脂肪酶經(jīng)酶促進(jìn)行。本發(fā)明不同方面的所有HMF替代品可用作嬰兒配制食品的脂肪部分以及用作嬰兒食品、幼兒食品、兒童和青少年食品以及成年人營養(yǎng)的脂肪部分。術(shù)語"脂"、"脂肪"禾Q"脂質(zhì)"在本文可互換使用。在本發(fā)明的范圍內(nèi)，脂質(zhì)包括甘油三酯及衍生物如單酸甘油酯和甘油二酯。術(shù)語"脂肪酸"、"脂肪?；?和"脂肪酸殘基"(及指特定脂肪酸的其所有等同物)在本文可互換使用。本文使用的術(shù)語"嬰兒配制食品"包括嬰兒配制食品(用于新生兒至6個(gè)月的嬰兒)以及較大嬰兒配制食品(用于6-12個(gè)月的嬰兒)以及成長配制食品(用于1-3歲幼兒)。就公幵和描述而言，應(yīng)該理解本發(fā)明不限于本文公開的具體實(shí)施例、方法步驟和材料，因?yàn)檫@些方法步驟和材料可以有些變化。還應(yīng)該理解本文使用的術(shù)語僅用于描述具體的實(shí)施方案，無意于限制，因?yàn)楸景l(fā)明的范圍僅受所附的權(quán)利要求書及其等同文件的限制。必須注意，本申請(qǐng)說明書和所附的權(quán)利要求書中使用的單數(shù)形式"一"、"這"和"那"若非內(nèi)容中明確說明則也包括復(fù)數(shù)形式。在本申請(qǐng)的說明書和所附的權(quán)利要求書的全文中，若非上下文要求，術(shù)語"包含"及其變體應(yīng)理解為暗含包括所述實(shí)體或步驟或?qū)嶓w組或步驟組，但不排除任何其它實(shí)體或步驟或?qū)嶓w組或步驟組。本文的實(shí)施例是本發(fā)明的發(fā)明人在實(shí)施本發(fā)明的各方面時(shí)使用的代表性技術(shù)。應(yīng)該理解，盡管這些技術(shù)是實(shí)踐本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案的例示，但是本領(lǐng)域技術(shù)人員在本文公開內(nèi)容的教導(dǎo)下，將認(rèn)識(shí)到在不偏離本發(fā)明的精神和范圍的前提下可以作出多種修改。權(quán)利要求1.一種酶促制備的脂基質(zhì)組合物，其包含植物來源甘油三酯的混合物，其特征是-在sn-2位連接的脂肪酸殘基中低于50％是飽和的；和/或-在甘油骨架的sn-2位連接的飽和脂肪酸殘基的量低于飽和脂肪酸殘基總量的約43.5％。2.權(quán)利要求1的脂基質(zhì)組合物，其中基本上所有的在甘油骨架的sn-2位連接的飽和脂肪酸都是棕櫚酸殘基。3.權(quán)利要求2的脂基質(zhì)組合物，其中至少60%，優(yōu)選至少75%，更優(yōu)選至少85%的在甘油骨架的sn-2位的飽和脂肪酸是棕櫚酸殘基。4.權(quán)利要求1-3之任一項(xiàng)的脂基質(zhì)組合物，其中至少40%，優(yōu)選45-65%的在sn-l和sn-3位的不飽和脂肪酸基團(tuán)是油酸基團(tuán)。5.權(quán)利要求1-3之任一項(xiàng)的脂基質(zhì)組合物，其中至少45%，優(yōu)選54-65%的在sn-l和sn-3位的不飽和脂肪酸基團(tuán)是油酸基團(tuán)。6.權(quán)利要求1-3之任一項(xiàng)的脂基質(zhì)組合物，其中至少35%，優(yōu)選40-52%的在sn-l和sn-3位的所述不飽和脂肪酸基團(tuán)是油酸基團(tuán)。7.權(quán)利要求l-4之任一項(xiàng)的脂基質(zhì)組合物，其中至少5%，優(yōu)選7-15%的在sn-l和sn-3位的所述不飽和脂肪酸基團(tuán)是亞油酸基團(tuán)。8.權(quán)利要求l-4之任一項(xiàng)的脂基質(zhì)組合物，其中至少9%，優(yōu)選10-20%的在sn-l和sn-3位的所述不飽和脂肪酸基團(tuán)是亞油酸基團(tuán)。9.權(quán)利要求l-4之任一項(xiàng)的脂基質(zhì)組合物，其中至少4%，優(yōu)選5-10%的在sn-l和sri-3位的所述不飽和脂肪酸基團(tuán)是亞油酸基團(tuán)。10.權(quán)利要求1-4之任一項(xiàng)的脂基質(zhì)組合物，其中在sn-l和sri-3位的總脂肪酸基團(tuán)的約0.2%至15%,優(yōu)選約7%至14%，更優(yōu)選約11%至12.5%為月桂酸基團(tuán)。11.一種替代品人乳脂組合物，其包含至少25%或至少30%的權(quán)利要求1-9之任一項(xiàng)的脂基質(zhì)組合物和至多75%、相應(yīng)地至多70%的至少一種植物油的混合物，其中所述植物油任選經(jīng)隨機(jī)化。12.權(quán)利要求11的替代品人乳脂組合物，其中所述植物油可選自包括豆油、棕櫚樹油、低芥酸菜子油、椰子油、棕櫚仁油、向日葵油、玉米油和菜籽油的組。13.權(quán)利要求11或權(quán)利要求12的替代品人乳脂組合物，其中總棕櫚酸殘基的約33%至45%，優(yōu)選約36%至43%，更優(yōu)選約40%連接在甘油骨架的sn-2位上。14.一種嬰兒配制食品，其包含權(quán)利要求11-13之任一項(xiàng)的替代品人乳脂組合物或權(quán)利要求1-10之任一項(xiàng)的脂基質(zhì)組合物。15.—種嬰兒配制食品，其包含至少一種蛋白質(zhì)組分和至少一種脂肪組分，其中所述脂肪組分是權(quán)利要求11-13之任一項(xiàng)的替代品人乳脂組合物或權(quán)利要求1-10之任一項(xiàng)的脂基質(zhì)組合物，所述嬰兒配制食品還任選包含維生素、礦物質(zhì)、核苷酸、氨基酸和碳水化合物。16.—種制備權(quán)利要求1-5之任一項(xiàng)的脂基質(zhì)組合物的方法，其包括以下步驟(a)使甘油三酯混合物與富含油酸的游離不飽和脂肪酸源在不溶性催化劑存在下反應(yīng)，所述甘油三酯混合物具有低的飽和脂肪酸優(yōu)選棕櫚酸含量，優(yōu)選低于總脂肪酸的60%，更優(yōu)選低于53%，其中所述游離脂肪酸與所述甘油酯混合物的比例為約1.5:1至約1:1，其中所述甘油三酯混合物任選經(jīng)化學(xué)或酶促隨機(jī)化；(b)除去所述催化劑；(d)任選漂白所述油；和(e)任選使步驟(d)的產(chǎn)物脫臭。17.權(quán)利要求16的方法，其在所述脫臭步驟(e)之前任選進(jìn)一步包括分級(jí)分離步驟。18.權(quán)利要求16或權(quán)利要求17的方法，其中所述甘油三酯混合物含有占總脂肪酸的至多80%，優(yōu)選低于60%，更優(yōu)選48-57%的飽和脂肪酸，優(yōu)選棕櫚酸。19.權(quán)利要求16-18之任一項(xiàng)的方法，其中所述游離脂肪酸源包含約2國5%的C16:0、60-,的C18:l和1-4%的C18:0脂肪酸。20.—種制備權(quán)利要求11-13之任一項(xiàng)的替代品人乳脂組合物的方法，其包括將權(quán)利要求1-10之任一項(xiàng)的脂基質(zhì)組合物與至少一種植物油混合，其中所述植物油在與所述脂基質(zhì)組合物混合之前任選經(jīng)化學(xué)或酶促隨機(jī)化。21.權(quán)利要求20的方法，其中所述脂基質(zhì)組合物與所述植物油以約0.4:1至約4:1的比例混合，得到其中在甘油骨架的sn-2位連接的飽和脂肪酸殘基的量是飽和脂肪酸殘基總量的約33%至約43.5%，優(yōu)選約43%，更優(yōu)選約40%的混合物。22.權(quán)利要求20的方法，其中所述脂基質(zhì)組合物與所述植物油以約2.3:1至約1:1的比例混合，得到其中在甘油骨架的sn-2位連接的飽和脂肪酸殘基的量是飽和脂肪酸殘基總量的約33%至約40%的混合物。23.—種制備權(quán)利要求1-10之任一項(xiàng)的脂基質(zhì)組合物的方法，其包括以下步驟(a)使甘油三酯混合物與重量與其相等或更低的量的富含油酸和14個(gè)碳原子或低于14個(gè)碳原子的飽和脂肪酸優(yōu)選月桂酸的游離不飽和脂肪酸源在不溶性催化劑存在下反應(yīng)，所述甘油三酯混合物具有高的棕櫚酸含量，優(yōu)選為總脂肪酸的至少70%，更優(yōu)選至少80%的棕櫚酸含量，其中所述游離脂肪酸與所述甘油酯混合物的比例為約1:1至約2:1，其中所述甘油三酯混合物任選經(jīng)化學(xué)或酶促隨機(jī)化；(b)除去所述催化劑；(c)蒸餾過量的游離脂肪酸；(d)任選漂白所述油；禾口(e)任選使步驟(d)的產(chǎn)物脫臭。24.權(quán)利要求23的方法，其中所述游離不飽和脂肪酸源包含占總脂肪酸的約10%至約25°/。的14個(gè)碳原子或低于14個(gè)碳原子的飽和脂肪酸，優(yōu)選月桂酸。25.權(quán)利要求23或24的方法，其在所述脫臭步驟(e)之前任選進(jìn)一步包括分級(jí)分離步驟。26.權(quán)利要求24或權(quán)利要求25的方法，其中所述甘油三酯含有占總脂肪酸的至少75%的棕櫚酸。27.權(quán)利要求23-25之任一項(xiàng)的方法，其中所述游離脂肪酸源含有約5-25%的C12:0、0.05-2o/o的C14:0、1-5%的C16:0、55-75%的C18:l和l-5。/。的C18:0脂肪酸。28.—種制備組成與HMF基本相似的脂質(zhì)組合物的方法，其包括以下步驟.-(a)使甘油三酯混合物與游離不飽和脂肪酸源在不溶性催化劑存在下反應(yīng)，所述甘油三酯混合物具有為總脂肪酸的至少30%，優(yōu)選至少40°/。，更優(yōu)選50%以上，更優(yōu)選70%以上的棕櫚酸含量，所述游離不飽和脂肪酸源含有低于總游離脂肪酸的10%，優(yōu)選低于5%的棕櫚酸，其中所述游離脂肪酸與所述甘油酯混合物的比例為約5:1至約1:1，其中所述甘油三酯混合物任選經(jīng)化學(xué)或酶促隨機(jī)化；(b)除去所述催化劑；(c)蒸餾過量的游離脂肪酸；(d)任選漂白所述油；禾口(e)任選使步驟(d)的產(chǎn)物脫臭。29.—種脂質(zhì)組合物，其特征是具有占總脂肪酸的0-20%，優(yōu)選10-15。/。的C12:0脂肪酸;占總脂肪酸的0-15%，優(yōu)選5-10%的C14:0脂肪酸；占總脂肪酸的8-30%，優(yōu)選20-25%的C16:0脂肪酸；占總脂肪酸的1-6%，優(yōu)選3-5M的C18:0脂肪酸;占總脂肪酸的20-50%，優(yōu)選30-40。/。的C18:l脂肪酸；占總脂肪酸的5-30%，優(yōu)選10-20°/。的C18:2脂肪酸；占總脂肪酸的0.2-4%，優(yōu)選1.5-3%的C18:3脂肪酸；其它脂肪酸的存在水平低于總脂肪酸的10%，優(yōu)選低于5%。30.權(quán)利要求1-10之任一項(xiàng)的脂基質(zhì)組合物在制備用于嬰兒配制食品的替代品人乳脂組合物中的應(yīng)用。31.權(quán)利要求11-13之任一項(xiàng)的脂組合物或由權(quán)利要求28的方法制備的脂組合物在制備嬰兒配制食品中的應(yīng)用。32.—種制備替代品HMF組合物的方法，其包括將合適的脂基質(zhì)組合物與至少一種植物油混合，其中所述植物油在與所述脂基質(zhì)組合物混合之前經(jīng)化學(xué)或酶促隨機(jī)化。33.權(quán)利要求32的方法，其中所述脂基質(zhì)是結(jié)構(gòu)脂質(zhì)的混合物，其含有總脂肪酸的0-20%，優(yōu)選10-15%的C12:0脂肪酸；總脂肪酸的0-15%，優(yōu)選5-10。/。的C14:0脂肪酸;總脂肪酸的20-55%的C16:0脂肪酸，所述C16:0脂肪酸中38。/。以上在sn-2位酯化；總脂肪酸的1-7%，優(yōu)選3-5。/。的C18:0脂肪酸；總脂肪酸的25-65%，優(yōu)選30-40%的C18:1脂肪酸；總脂肪酸的2-40%，優(yōu)選10-20%的(:18:2脂肪酸;總脂肪酸的0-8%，優(yōu)選1.5-3。/。的C18:3脂肪酸；其它脂肪酸的存在水平低于總脂肪酸的8%，優(yōu)選低于5%。34.權(quán)利要求32或33的方法，其中所述植物油選自豆油、棕櫚樹油、低芥酸菜子油、椰子油、棕櫚仁油、向日葵油、玉米油和菜籽油。35.權(quán)利要求32至34之任一項(xiàng)的方法，其中將所述脂基質(zhì)組合物與所述一種或多種油以適當(dāng)比例，優(yōu)選以約0.13:1至約4:1的比例混合。36.—種制備用作嬰兒配制食品成分的脂基質(zhì)組合物的方法，其包括以下步驟(a)使經(jīng)化學(xué)或酶促隨機(jī)化的甘油三酯混合物與適當(dāng)?shù)挠坞x不飽和脂肪酸源在不溶性催化劑存在下反應(yīng)，所述甘油三酯混合物具有合適的脂肪酸特征，優(yōu)選棕櫚酸含量高于總脂肪酸的約35%，所述適當(dāng)?shù)挠坞x不飽和脂肪酸源的棕櫚酸含量低于總脂肪酸的10%，所述游離脂肪酸與所述甘油酯混合物的比例為約7:1至約1:1;(b)除去所述催化劑；(c)蒸餾過量的游離脂肪酸；任選地(d)漂白所述油；和任選地(e)使步驟(d)的產(chǎn)物脫臭。全文摘要本發(fā)明公開了人乳脂(HMF)替代品、其制備方法、其應(yīng)用以及含有它們的混合脂和嬰兒配制食品。本發(fā)明的脂基質(zhì)組合物包含植物來源甘油三酯的混合物，在sn-2位連接的脂肪酸殘基中低于50％是飽和的；和/或在甘油骨架的sn-2位連接的飽和脂肪酸殘基的量低于飽和脂肪酸殘基總量的約43.5％。通常，基本上所有的在甘油骨架的sn-2位連接的飽和脂肪酸都是棕櫚酸殘基。本發(fā)明還公開了替代品HMF組合物，其包含至少25％或至少30％的本發(fā)明的所述脂基質(zhì)組合物和至多75％或相應(yīng)地至多70％的至少一種植物油的混合物。本發(fā)明還公開了制備脂基質(zhì)組合物和混合物的方法。本發(fā)明進(jìn)一步公開了包含所述脂基質(zhì)組合物或替代品人乳脂組合物的嬰兒配制食品。文檔編號(hào)A23L1/29GK101198261SQ200680021650公開日2008年6月11日申請(qǐng)日期2006年4月27日優(yōu)先權(quán)日2005年4月27日發(fā)明者A·舒爾曼,D·亞科比,G·布林德,G·本德羅爾,H·拉奧茲,I·梅里-本德克,Y·赫爾佐克,Z·巴爾-昂申請(qǐng)人:恩茲默泰克有限公司