一種含氟醚菌酰胺和克菌丹的殺菌組合物及其應(yīng)用
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種含氟醚菌酰胺和克菌丹的殺菌組合物及其應(yīng)用。該殺菌組合物以氟醚菌酰胺和克菌丹為主要有效成分，其中氟醚菌酰胺與克菌丹的質(zhì)量比為1～70：1～50。該殺菌組合物可應(yīng)用于防治禾谷類、果樹、蔬菜病害，具有較高的協(xié)同增效作用，克服和延緩了病菌的抗藥性，殺菌速度快、持效期長、降低了應(yīng)用成本，防治效果明顯優(yōu)于其單劑使用。本發(fā)明可以用于防治農(nóng)作物上的真菌性，尤其可以用于防治葡萄霜霉病、辣椒疫霉、馬鈴薯晚疫病、水稻紋枯病、棉花立枯病、水稻稻瘟病等真菌病害，效果顯著優(yōu)于單劑使用。
【專利說明】
一種含氟醚菌酰胺和克菌丹的殺菌組合物及其應(yīng)用
技術(shù)領(lǐng)域：
[0001] 本發(fā)明涉及一種殺菌組合物及其用途，尤其是一種以氟醚菌酰胺和克菌丹為主要 活性成分的殺菌組合物及其應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002] 氟醚菌酰胺分子式:C15H8ClF7N2〇2,化學(xué)名稱:N-(3-氯-5-(三氯甲基）吡啶-2-甲 基)-2,3,5,6_四氯-4-甲氧基苯甲酰胺。結(jié)構(gòu)式如下：
[0003]
[0004] 氟醚菌酰胺作用于真菌線粒體的呼吸鏈，抑制琥珀酸脫氫酶的活性，從而阻斷電 子傳遞，抑制真菌孢子萌發(fā)，芽管伸長，菌絲生長和孢子母細胞形成真菌生長和繁殖的主要 階段，殺菌作用由母體活性物質(zhì)直接引起，沒有相應(yīng)代謝活性，對于葡萄霜霉病、辣椒疫霉、 馬鈴薯晚疫病、水稻紋枯病、棉花立枯病等多種真菌性病害都具有較高防效，是一種新型廣 譜殺菌劑。
[0005] 克菌丹(Captan)，分子式:C9H8Cl3N〇2S，化學(xué)名稱:N-(三氯甲基硫代)酞酰亞胺。結(jié) 構(gòu)式：
[0006]
[0007]克菌丹是有機殺菌劑的一個重要品種，對三麥、水稻、玉米、棉花、蔬菜、果樹、瓜 類、煙草等作物多種病害均有良好的防治效果。對三麥赤霉病防治效果僅次于多菌靈，對水 稻紋枯病、稻瘟病、小麥桿繡病、煙草赤星病、棉花苗期病害、蘋果腐爛病等也具有良好的防 治效果。
[0008] 目前植物病菌的防治難度越來越大，一方面，隨著種植結(jié)構(gòu)的改變，瓜果、蔬菜等 經(jīng)濟作物種植面積逐步擴大，病害發(fā)生程度、發(fā)生數(shù)量均有所提高，在防治上難度加大；另 一方面，病原菌的抗性在持續(xù)的藥劑選擇壓力下逐年上升，單劑的防治效果大打折扣，植物 病害防治面臨著重大挑戰(zhàn)。

【發(fā)明內(nèi)容】
：
[0009] 本發(fā)明的目的是針對上述技術(shù)問題提供一種適用范圍廣、成本低、效果好的含氟 醚菌酰胺與克菌丹的植物殺菌組合物。
[0010] 本發(fā)明還有一個目的是提供該殺菌組合物在防治植物真菌引起真菌病害上的應(yīng) 用，尤其是在防治葡萄霜霉病、辣椒疫霉、馬鈴薯晚疫病、水稻紋枯病、棉花立枯病、水稻稻 瘟病等真菌病害上的用途。
[0011] 本發(fā)明的目的是通過以下技術(shù)方案實現(xiàn)：
[0012] -種含氟醚菌酰胺和克菌丹的殺菌組合物，該殺菌組合物以氟醚菌酰胺與克菌丹 為主要有效成分，其中氟醚菌酰胺與克菌丹的質(zhì)量比為1~70:1~50,其中殺菌組合物中有 效成份以增效有效量存在于組合物中。
[0013] 所述的殺菌組合物，其中氟醚菌酰胺與克菌丹的質(zhì)量比優(yōu)選為1~50:1~50,進一 步優(yōu)選為1~30:1~30。
[0014] 在本發(fā)明組合物中，氟醚菌酰胺和克菌丹二者占組合物的質(zhì)量百分含量為2~ 80%。優(yōu)選5~70%。氟醚菌酰胺與克菌丹的優(yōu)選質(zhì)量配比也可以為:70:1、50:1、30:1、20: 1、10:1、5:1、2.5:1、1:1、1 :2、1:4、1:6、1:10、1:20、1 :30、1:50〇
[0015] 在本發(fā)明組合物中，氟醚菌酰胺和克菌丹二者占組合物的質(zhì)量百分含量為2~ 80%。優(yōu)選5~70%。
[0016] 所述的殺菌組合物，其中以氟醚菌酰胺和克菌丹為主要有效成分與已知的助劑和 賦形劑復(fù)配成農(nóng)藥上允許的任意一種劑型。這些已知的助劑、賦型劑有分散劑、擴散劑、消 泡劑、潤濕劑、崩解劑等，可以采用十二烷基苯磺酸鈣、烷基酚聚氧乙烯醚、芐基酚聚氧乙烯 醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚及其類似產(chǎn)品、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸環(huán) 氧乙烷加成物、聚氧乙烯聚氧丙稀嵌段化合物、蓖麻油聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、吐 溫系列、脂肪醇聚氧乙烯醚、聚乙二醇系列、磺酸鹽類、羧酸鹽、硫酸鹽、磷酸鹽、亞磷酸鹽、 木質(zhì)素磺酸鹽、黃原膠、酚甲醛縮合物、銨鹽、季銨鹽型等中的一個或多個組合，賦形劑包括 環(huán)己酮、二甲苯、各種溶劑油、水、防凍劑(如丙二醇）、去離子水等。以上助劑、賦形劑及其它 輔料可以單用或并用。
[0017] 所述的殺菌組合物，其劑型是乳油、可濕性粉劑、懸浮劑、水乳劑或水分散顆粒劑。
[0018] 上述的殺菌組合物在制備防治植物真菌病害藥物上的應(yīng)用。尤其是在防治禾谷 類、果樹、蔬菜作物病害方面的應(yīng)用具有顯著的效果。
[0019] 上述的應(yīng)用，所述的植物真菌病害為葡萄霜霉病、辣椒疫霉、馬鈴薯晚疫病、水稻 紋枯病、棉花立枯病、水稻稻瘟病中的至少一種。
[0020] 本發(fā)明殺菌組合物的特點：
[0021] 1、本發(fā)明所用的氟醚菌酰胺和克菌丹，作用機理不同，相互混配不會產(chǎn)生低觸，可 協(xié)同增效，減少用藥量，降低成本。
[0022] 2、本發(fā)明組合物適用范圍增加，適用于防治禾谷類、果樹、蔬菜的抗性真菌病害， 特別是防治葡萄霜霉病、辣椒疫霉、馬鈴薯晚疫病、水稻紋枯病、棉花立枯病、水稻稻瘟病等 均有顯著的效果。本發(fā)明殺菌組合物對子囊菌、擔(dān)子菌、半知菌和卵菌綱真菌病害具有很好 的防治效果;并抑制害蟲或真菌或細菌對單一制劑(氟醚菌酰胺和克菌丹任一)的抗藥性的 產(chǎn)生。本發(fā)明殺菌組合物能產(chǎn)生較高的協(xié)同增效作用，并且該混合物的用量比單獨活性化 合物的用量大大降低，即混合物的活性大于單獨組分的活性。
[0023] 與現(xiàn)有技術(shù)相比本發(fā)明的有益效果：（1)與單劑相比，該組合物對抗性真菌病害如 葡萄霜霉病、辣椒疫霉、馬鈴薯晚疫病、水稻紋枯病、棉花立枯病、水稻稻瘟病等真菌病害有 明顯協(xié)同增效作用，克服和延緩了抗藥性，擴大防治譜，明顯提高了防治效果；（2)減少防治 用工、用藥成本；（3)可替代常規(guī)和易產(chǎn)生抗性的農(nóng)藥；（4)與單劑相比，生產(chǎn)和使用成本降 低；（5)抑制真菌抗藥性的產(chǎn)生，其效果明顯高于其單劑使用。
【具體實施方式】
[0024] 以下結(jié)合實施例對本發(fā)明作進一步說明，實施例中劑型的制備方法均為常規(guī)方 法，本發(fā)明所述的" ％ "均為質(zhì)量百分比。
[0025] 室內(nèi)生測試驗：
[0026]在室內(nèi)采用菌絲生長速率法，測定不同藥劑對菌株的EC5Q值，采用共毒系數(shù)計算方 法，計算出混劑的共毒系數(shù)(CTC)，確定混劑的增效性，具體計算方法如下：
[0027]以混劑中某一單劑為標(biāo)準(zhǔn)藥劑(通常選擇EC5Q較低者），進行計算：
[0028] 單劑毒力指數(shù)=標(biāo)準(zhǔn)藥劑EC5Q/某單劑EC5QX 100
[0029] 理論毒力指數(shù)=A單劑的毒力指數(shù)X A單劑在混劑中所占比例+B單劑的毒力指數(shù) X B單劑在混劑中所占比例
[0030] 實測毒力指數(shù)=標(biāo)準(zhǔn)單劑的EC5Q值/混劑的EC5Q值X 100
[0031] 共毒系數(shù)=實測毒力指數(shù)/理論毒力指數(shù)X100
[0032] 共毒系數(shù)分級：CTC大于120時混劑具有協(xié)同增效性，CTC小于80時為拮抗，CTC在 80-120之間為相加作用。
[0033] 按照有效成分氟醚菌酰胺(A):克菌丹(B)質(zhì)量配比為:80:1、70:1、50 :1、30:1、20: 1、10:1、5:1、2· 5:1、1:1、1:2、1:4、1:6、1:10、1:20、1:30、1:50、1:60、1:70 進行試驗，測定其 對馬鈴薯晚疫病(Phytophthora infestans(Mont.)de Bary.)的共毒系數(shù)。
[0034] 表1:氟醚菌酰胺+克菌丹不同配比對馬鈴薯晚疫病的室內(nèi)生測結(jié)果
[0035]
[0036]
[0037] 田間藥效試驗：
[0038] 用上述實施例制得的農(nóng)藥制劑防治馬鈴薯晚疫病試驗。
[0039] 1、試驗處理:本試驗藥劑用量根據(jù)各個成分的不同分別設(shè)三個處理濃度，對照藥 劑分別是農(nóng)藥單劑50 %氟醚菌酰胺WP和50 %克菌丹WP及空白清水試驗。
[0040] 2、試驗方法每個小區(qū)面積為66.7m2,重復(fù)3次;施藥前調(diào)查及防治后的調(diào)查藥效方 法為:在試驗處理區(qū)內(nèi)隨機取樣5點，按照國家田間試驗相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)進行病情分級，計算防效。 試驗結(jié)果見表2:
[0041 ] 表2田間試驗效果
[0042]
[0043]
[0044] 通過室內(nèi)生測和田間藥效結(jié)果表明，氟醚菌酰胺與克菌丹組合物具有明顯的協(xié)同 增效作用，組合物的防治效果優(yōu)良，防治效果均好于單劑品種，在農(nóng)業(yè)應(yīng)用中具有應(yīng)用價 值。
[0045] 兩種活性化合物可以加工成允許的任意一種劑型，下面以具體的實施例說明兩種 有效成分加工成的制劑，但是該兩種活性成分可以加工的制劑不僅限于以下所列。
[0046] 實施例1:15%氟醚菌酰胺?克菌丹可濕性粉劑(1:2)
[0047] 將氟醚菌酰胺5g、克菌丹10g、凈洗劑LS(對甲氧基脂肪酸胺基苯磺酸鈉)2g、擴散 劑ΝΝ0(亞甲基雙萘磺酸鈉)4g、白炭黑5g，高嶺土加至100g混合物進行氣流粉碎，制得有效 成分質(zhì)量百分比為15%氟醚菌酰胺·克菌丹可濕性粉劑。
[0048] 實施例2:15%氟醚菌酰胺?克菌丹可濕性粉劑(1:4)
[0049] 將氟醚菌酰胺3g、克菌丹12g、十二烷基硫酸鈉3g、擴散劑NNO 4g、白炭黑5g，高嶺 土加至l〇〇g混合物進行氣流粉碎，制得有效成分質(zhì)量百分比為15%氟醚菌酰胺?克菌丹可 濕性粉劑。
[0050] 實施例3:14%氟醚菌酰胺?克菌丹可濕性粉劑(1:6)
[0051 ]將氟醚菌酰胺2g、克菌丹12g、十二烷基硫酸鈉3g、擴散劑NNO 4g、白炭黑5g，高嶺 土加至l〇〇g混合物進行氣流粉碎，制得有效成分質(zhì)量百分比為14%氟醚菌酰胺?克菌丹可 濕性粉劑。
[0052]實施例4:20%氟醚菌酰胺·克菌丹懸浮劑（1:1)
[0053]稱取10g氟醚菌酰胺、10g克菌丹，木質(zhì)素2g，聚氧乙烯聚氧丙烯醚及其硫酸鹽4g， 黃原膠0.15g，乙二醇5g，硅氧烷0.10g，娃酸鎂錯0.5g，用水補足至100g，在砂磨機的作用下 制成有效成分質(zhì)量百分比為20%氟醚菌酰胺?克菌丹懸浮劑。
[0054]實施例5:55%氟醚菌酰胺·克菌丹水乳劑（1:10)
[0055]稱取5g氟醚菌酰胺、50g克菌丹、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3g、農(nóng)乳33#2g、烷基 酚聚氧乙烯醚lg，150#溶劑油13g，加水至100g。將以上原料按常規(guī)配制水乳劑的方法投入 混合釜中高速混合，制成有效成分質(zhì)量百分比為55%氟醚菌酰胺?克菌丹水乳劑。
[0056]實施例6:42%氟醚菌酰胺?克菌丹乳油（1:20)
[0057]稱取2g氟醚菌酰胺、40g克菌丹，十二烷基苯磺酸鈣8g、苯乙基酚聚氧乙烯醚5g、 150#溶劑油至100g。將以上原料按常規(guī)配制乳油的方法投入混合釜中混合，制成有效成分 質(zhì)量百分比為42%氟醚菌酰胺·克菌丹乳油。
[0058]實施例7:70%氟醚菌酰胺?克菌丹乳油(2.5:1)
[0059]稱取50g氟醚菌酰胺、20g克菌丹，十二烷基苯磺酸鈣5g、苯乙基酚聚氧乙烯醚2g、 蓖麻油聚氧乙烯醚2g、150#溶劑油至100g。將以上原料按常規(guī)配制乳油的方法投入混合釜 中混合，制成有效成分質(zhì)量百分比為70%氟醚菌酰胺·克菌丹乳油。
[0060]實施例8:18%氟醚菌酰胺·克菌丹水分散顆粒劑(5:1)
[0061]稱取15g氟醚菌酰胺、3g克菌丹，木質(zhì)磺酸鈉8g、十二烷基硫酸鈉2g、硫酸銨5g，聚 乙烯醇5g，硼砂2g，硅藻土補足至100g，將以上原料按水分散顆粒劑方法制成有效成分質(zhì)量 百分比為17%氟醚菌酰胺?克菌丹水分散顆粒劑。
[0062]實施例9:11%氟醚菌酰胺?克菌丹乳油（10:1)
[0063]稱取10g氟醚菌酰胺、lg克菌丹，十二烷基苯磺酸鈣6g、苯乙基酚聚氧乙烯醚7g、 150#溶劑油至100g。將以上原料按常規(guī)配制乳油的方法投入混合釜中混合，制成有效成分 質(zhì)量百分比為11%氟醚菌酰胺·克菌丹乳油。
[0064]實施例10:31.5%氟醚菌酰胺·克菌丹微乳劑(20:1)
[0065]稱取30g氟醚菌酰胺、1.5g克菌丹、十二烷基苯磺酸鈣6g、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷 酸酯3g、農(nóng)乳33#2g、烷基酚聚氧乙烯醚lg，異丙醇10g，加水至100g。將以上原料按常規(guī)配制 微乳劑的方法投入混合釜中混合，制成有效成分質(zhì)量百分比為31.5%氟醚菌酰胺·克菌丹 微乳劑。
[0066]實施例11:31%氟醚菌酰胺?克菌丹乳油(30:1)
[0067]稱取30g氟醚菌酰胺、lg克菌丹，十二烷基苯磺酸鈣4g、苯乙基酚聚氧乙烯醚4g、 150#溶劑油至100g。將以上原料按常規(guī)配制乳油的方法投入混合釜中混合，制成有效成分 質(zhì)量百分比為31%氟醚菌酰胺·克菌丹乳油。
[0068]實施例12:51 %氟醚菌酰胺·克菌丹懸浮劑(50:1)
[0069]稱取50g氟醚菌酰胺、lg克菌丹，木質(zhì)素2g，聚氧乙烯聚氧丙烯醚及其硫酸鹽4g，黃 原膠0.15g，乙二醇5g，硅氧烷0.10g，硅酸鎂鋁0.5g，用水補足至100g，在砂磨機的作用下制 成有效成分質(zhì)量百分比為51 %氟醚菌酰胺?克菌丹懸浮劑。
[0070] 實施例13:32%氟醚菌酰胺·克菌丹微乳劑(1:15)
[0071] 稱取2g氟醚菌酰胺、30g克菌丹、十二烷基苯磺酸鈣6g、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸 酯3g、農(nóng)乳33#2g、烷基酚聚氧乙烯醚lg，異丙醇10g，加水至100g。將以上原料按常規(guī)配制微 乳劑的方法投入混合釜中混合，制成有效成分質(zhì)量百分比為32%氟醚菌酰胺?克菌丹微乳 劑。
[0072]實施例14:6%氟醚菌酰胺·克菌丹水乳劑(1:5)
[0073]稱取lg氟醚菌酰胺、5g克菌丹、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3g、農(nóng)乳33#2g、烷基酚 聚氧乙烯醚lg，150#溶劑油13g，加水至100g。將以上原料按常規(guī)配制水乳劑的方法投入混 合釜中高速混合，制成有效成分質(zhì)量百分比為6%氟醚菌酰胺?克菌丹水乳劑。實施例15: 62%氟醚菌酰胺·克菌丹微乳劑（1:30)
[0074]稱取2g氟醚菌酰胺、60g克菌丹、十二烷基苯磺酸鈣6g、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸 酯3g、農(nóng)乳33#2g、烷基酚聚氧乙烯醚lg，異丙醇10g，加水至100g。將以上原料按常規(guī)配制微 乳劑的方法投入混合釜中混合，制成有效成分質(zhì)量百分比為62%氟醚菌酰胺?克菌丹微乳 劑。
[0075]實施例16:51%氟醚菌酰胺·克菌丹懸浮劑（1:50)
[0076]稱取lg氟醚菌酰胺、50g克菌丹，木質(zhì)素2g，聚氧乙烯聚氧丙烯醚及其硫酸鹽4g，黃 原膠0.15g，乙二醇5g，硅氧烷0.10g，硅酸鎂鋁0.5g，用水補足至100g，在砂磨機的作用下制 成有效成分質(zhì)量百分比為51 %氟醚菌酰胺?克菌丹懸浮劑。
[0077]實施例17:7%氟醚菌酰胺·克菌丹水分散顆粒劑(1:2.5)
[0078]稱取2g氟醚菌酰胺、5g克菌丹，木質(zhì)磺酸鈉8g、十二烷基硫酸鈉2g、硫酸銨5g，聚乙 烯醇5g，硼砂2g，白炭黑3g、硅藻土補足至100g，將以上原料按水分散顆粒劑方法制成有效 成分質(zhì)量百分比為7%氟醚菌酰胺?克菌丹水分散顆粒劑。
【主權(quán)項】
1. 一種含氟醚菌酰胺和克菌丹的殺菌組合物，其特征在于該殺菌組合物以氟醚菌酰胺 和克菌丹為主要有效成分，其中氟醚菌酰胺與克菌丹的質(zhì)量比為1~70:1~50。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于所述氟醚菌酰胺與克菌丹的質(zhì)量比 為1~50:1~50。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的殺菌組合物，其特征在于所述氟醚菌酰胺與克菌丹的質(zhì)量比 為1~30:1~30。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于所述的氟醚菌酰胺和克菌丹二者占 組合物的質(zhì)量百分含量為2-80%。5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的殺菌組合物，其特征在于所述的氟醚菌酰胺和克菌丹二者占 組合物的質(zhì)量百分含量為5-70%。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于以氟醚菌酰胺和克菌丹為主要有效 成分和農(nóng)藥助劑、賦型劑配制成農(nóng)藥上允許的任意一種劑型。7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的殺菌組合物，其特征在于所述的劑型是乳油、懸浮劑、水乳劑、 可濕性粉劑或水分散顆粒劑。8. 權(quán)利要求1所述的殺菌組合物在制備防治植物真菌病害藥物上的應(yīng)用。9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的應(yīng)用，其特征在于所述的植物真菌病害為葡萄霜霉病、辣椒疫 霉、馬鈴薯晚疫病、水稻紋枯病、棉花立枯病、水稻稻瘟病中的至少一種。
【文檔編號】A01N43/40GK105994318SQ201610365444
【公開日】2016年10月12日
【申請日】2016年5月26日
【發(fā)明人】郭崇友, 陳葉青, 邢剛, 彭永強, 張寶俊
【申請人】南京華洲藥業(yè)有限公司