體，第一層按l〇〇g/L涂覆Pt-Pd漿，80°C真空干燥8小時(shí)，550°C煅燒2小時(shí)，第二層按80g/L涂 覆Pt-Rh漿，80°C真空干燥8小時(shí)，550°C煅燒2小時(shí)，得到目標(biāo)催化劑。
[0058] 實(shí)施例10:
[0059] 將載體材料改性氧化鋁、鋯鋁復(fù)合氧化物、鈰鋯固溶體在1(^〇1%出0、9(^〇1%他氣 氛下經(jīng)1000°C，10h高溫老化處理后備用。取硝酸鈀溶液31.67g，加入118g去離子水中，攪拌 均勻;將老化后的改性氧化鋁192g加入硝酸鈀溶液中，迅速攪拌均勻。取硝酸鉑溶液12.4g， 加入98g去離子水，攪拌均勻;將老化后的鋯鋁復(fù)合氧化物197g加入硝酸鉑溶液中，迅速攪 拌均勻。取硝酸銠溶液7.5g，加入97g去離子水，攪拌均勻;將老化后的鈰鋯固溶體199g加入 硝酸銠溶液，迅速攪拌均勻。均放置2小時(shí)后，80°C真空干燥8小時(shí)，550°C煅燒2小時(shí)，得到三 種貴金屬粉料，分別為Pd粉、Pt粉和Rh粉。將79.4wt % Pd粉、15.6wt % Pt粉和5wt %粘接劑混 合均勻，加入去離子水球磨得Pt-Pd漿;將55wt%Pt粉、40wt%Rh粉和5wt%的粘接劑混合均 勻后，加入去離子水球磨得Pt-Rh漿;優(yōu)選孔目數(shù)400cell/in 2,體積2.5ml堇青石陶瓷蜂窩 載體，第一層按120g/L涂覆Pt-Pd漿，80°C真空干燥8小時(shí)，550°C煅燒2小時(shí)，第二層按60g/L 涂覆Pt-Rh漿，80°C真空干燥8小時(shí)，550°C煅燒2小時(shí)，得目標(biāo)催化劑。
[0060] 在進(jìn)行催化劑性能測(cè)試以前，催化劑均在10vol%H20、90vol%空氣，空速40000h 一1 的氣氛中900°C老化了4小時(shí)。；用上述模擬天然氣發(fā)動(dòng)機(jī)尾氣氣氛的評(píng)價(jià)系統(tǒng)評(píng)價(jià)，表二為 實(shí)施例1 -10催化劑甲烷活性評(píng)價(jià)數(shù)據(jù);表二
[0062]圖2為實(shí)施例1-10催化劑甲烷活性曲線圖；圖中橫坐標(biāo)為溫度變化，單位°C;縱坐 標(biāo)為CH4轉(zhuǎn)化率變化，單位％;圖中實(shí)施例1至實(shí)施例10實(shí)驗(yàn)曲線依次用不同的曲線表示。 [0063] 從表二可以看出：
[0064] 1、實(shí)施例1，3優(yōu)于實(shí)施例2，說(shuō)明老化溫度900還不能滿足鈍化材料的要求，1000°C 是較優(yōu)的溫度；
[0065] 2、實(shí)施例6優(yōu)于實(shí)施例5優(yōu)于實(shí)施例4，說(shuō)明老化條件中水含量作用明顯，10 %水含 量為較優(yōu)的選擇；
[0066] 3、從活性數(shù)據(jù)來(lái)看，實(shí)施例10在老化后樣品的活性評(píng)價(jià)中表現(xiàn)出較好的活性;實(shí) 施例1于實(shí)施例10在貴金屬分布上，稍有不同，同樣也表現(xiàn)出較優(yōu)的活性。
[0067]表三為實(shí)施例1-10催化劑NOx活性評(píng)價(jià)數(shù)據(jù);表三
[0070]~圖3為實(shí)施例1-10催化劑NOx活性曲線圖；圖中橫坐標(biāo)為溫度變化，單位°C;縱坐標(biāo) 為N0轉(zhuǎn)化率變化，單位％;圖中實(shí)施例1至實(shí)施例10實(shí)驗(yàn)曲線依次用不同的曲線表示。
[0071] 從表三可以看出：在載體材料的老化條件的優(yōu)化選擇上，和測(cè)試甲烷時(shí)相似；由于 NOx自身轉(zhuǎn)化的特點(diǎn)，各催化劑表現(xiàn)稍有不同；
[0072] 實(shí)施例10和實(shí)施例1，在轉(zhuǎn)化NOx方面，依然有較高的催化活性，抗水熱老化性能優(yōu) 異。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種用于天然氣汽車尾氣處理的抗水熱老化催化劑制備方法，其特征在于:所述催 化劑由堇青石蜂窩陶瓷載體和催化涂層組成，其中催化涂層由活性組分和載體材料組成， 所述載體材料在下列特定的氣氛條件下進(jìn)行老化處理:老化溫度為900~1100°C，特定的氣 氛指老化氣氛中含有5~20體積份數(shù)的H 20和0~20體積份數(shù)的02和60~90體積份數(shù)的N2;老 化時(shí)間為4~10小時(shí)。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于天然氣汽車尾氣處理的抗水熱老化催化劑制備方法，其 特征在于所述載體材料是：改性氧化鋁和鈰鋯固溶體中的一種或兩種的混合物，或改性氧 化鋁和鋯鋁復(fù)合氧化物中的一種或兩種的混合物，或鋯鋁復(fù)合氧化物和鈰鋯固溶體中的一 種或兩種的混合物。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的用于天然氣汽車尾氣處理的抗水熱老化催化劑制備方法， 其特征在于:所述催化劑活性組分分兩次涂覆在經(jīng)老化的載體材料上。4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的用于天然氣汽車尾氣處理的抗水熱老化催化劑制備方法，其 特征在于包括以下步驟： 步驟1、先將催化劑載體材料A1，A2, A3于特定的氣氛條件下老化處理； 步驟2、取貴金屬溶液B1，B2，B3分別加入去離子水?dāng)嚢杈鶆?，分別將老化處理后的載體 材料A1加入到B1溶液中、A2加入到B2溶液中、A3加入到B3溶液中，邊加邊攪拌，攪拌均勻后， 靜置2h后，真空干燥，500°C煅燒2小時(shí)，分別得到貴金屬粉料Cl，C2，C3; 步驟3、將步驟2制備得到的貴金屬粉料C1、C2中的一種或兩種按比例混合后與一定量 的粘接劑，蒸餾水混合，球磨，得到漿料D1，攪拌待用； 步驟4、將步驟2制備得到的貴金屬粉料Cl、C3或者C2、C3按比例混合后與一定量的粘接 劑，蒸餾水混合，球磨，得到漿料D2，攪拌待用； 步驟5、選400~600目的堇青石蜂窩陶瓷載體，將漿料D1涂覆于載體上，真空干燥，550 °C煅燒2小時(shí)； 步驟6、取步驟5煅燒所得的載體，冷卻后涂覆第二層，涂覆漿料D2于載體上，真空干燥， 550°C煅燒2小時(shí)，得目標(biāo)催化劑； 步驟1中，所述的載體材料A1為改性氧化鋁和鈰鋯固溶體中的一種或兩種的混合物;A2 為改性氧化鋁和鋯鋁復(fù)合氧化物中的一種或兩種的混合物;A3為鋯鋁復(fù)合氧化物和鈰鋯固 溶體中的一種或兩種的混合物。 步驟2中，所述貴金屬鹽溶液B1，B2，B3中的貴金屬為鈀、鉬、銘中的一種;所述貴金屬鹽 溶液B1，B2，B3中的貴金屬可以相同，也可以不同；所述的貴金屬鹽為貴金屬的可溶性鹽； 所述的蜂窩狀陶瓷載體上，第一層的涂覆量為80~120g/L，第二層的涂覆量為60~ 100g/L〇5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的用于天然氣汽車尾氣處理的抗水熱老化催化劑制備方法，其 特征在于:所述貴金屬的可溶性鹽是硝酸鹽、氯化鹽以及可溶性有機(jī)鹽。6. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的用于天然氣汽車尾氣處理的抗水熱老化催化劑制備方法，其 特征在于:步驟2，步驟5和步驟6中真空干燥溫度80~120°C，時(shí)間8小時(shí)。7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的用于天然氣汽車尾氣處理的抗水熱老化催化劑制備方法，其 特征在于:所述真空干燥溫度80°C。
【專利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種用于天然氣汽車尾氣處理的抗水熱老化催化劑制備方法。催化劑由堇青石蜂窩陶瓷載體和催化涂層組成，其中催化涂層由活性組分和載體材料組成，所述載體材料在下列特定的氣氛條件下進(jìn)行老化處理：老化溫度為900～1100℃，特定的氣氛指老化氣氛中含有5～20體積份數(shù)的H2O和0～20體積份數(shù)的O2和60～90體積份數(shù)的N2；老化時(shí)間為4～10小時(shí)。本發(fā)明將載體材料預(yù)先經(jīng)過(guò)水熱老化預(yù)處理，使材料結(jié)構(gòu)更加穩(wěn)定，貴金屬在催化劑使用過(guò)程中不會(huì)因材料的孔道坍塌而被包裹，失去活性，實(shí)驗(yàn)證明本發(fā)明方法大幅提升了催化劑的抗水熱老化性能。
【IPC分類】B01J23/46, B01D53/94, B01D53/62, B01D53/56, B01J37/10, B01D53/72
【公開(kāi)號(hào)】CN105498760
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510884525
【發(fā)明人】胡文強(qiáng), 李云, 陳啟章, 程永香, 李大成, 王勤, 陳耀強(qiáng), 王云
【申請(qǐng)人】中自環(huán)?？萍脊煞萦邢薰?br>【公開(kāi)日】2016年4月20日
【申請(qǐng)日】2015年12月4日