一種用于防治草莓灰霉病菌和油菜菌核病菌的微膠囊殺菌劑的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于農(nóng)業(yè)技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種用于防治草莓灰霉病菌和油菜菌核病菌 的微膠囊殺菌劑。
【背景技術(shù)】
[0002] 戊挫醇（Tebuconazole)是拜耳公司開發(fā)的一種高效、廣譜、內(nèi)吸性的三挫類殺菌 劑，具有保護、治療、鏟除作用，殺菌譜廣、持效期長，能夠抑制真菌的麥角留醇的生物合成。 目前，戊唑醇在全世界范圍內(nèi)用作種子處理劑和葉面噴霧，不僅活性高，而且持效期長。用 于防治油菜菌核病時，不僅防效好，而且具有抗倒伏，增產(chǎn)作用明顯等特點。
[0003] 菌核凈（Dimethachlon)為二甲酰亞胺類殺菌劑（Dicarboximides fungicide，DCFs)，是20世紀(jì)70年代初由國外開發(fā)的一類廣譜性觸殺型現(xiàn)代保護性殺菌 劑，具有一定的局部治療作用。在我國，自2002年以來一直作為油菜菌核病對多菌靈產(chǎn) 生抗性地區(qū)的替代藥劑使用，由于近年已經(jīng)在生產(chǎn)中發(fā)現(xiàn)了油菜菌核病菌（Sclerotinia sclerotiorum)對菌核凈敏感性降低的現(xiàn)象（(Maetal.，2009;匡靜等，2011;Wanget al.，2014;Zhouetal.2014)，故單獨用其來防治油菜菌核病仍存在較大的風(fēng)險。因此，對 該殺菌劑進行合理的復(fù)配，對減少抗藥性風(fēng)險具有重要意義。
[0004] 已有研宄表明，戊唑醇和菌核凈復(fù)配，尤其是以質(zhì)量比為12 :11復(fù)配時在室內(nèi)和 田間均對病原菌（特別是油菜菌核病菌）具有較強的增效作用，且對作物安全。但是在選 擇劑型時，作者僅對其復(fù)配時的可濕性粉劑制劑進行了研宄，盡管此劑型具有加工成本低， 價格較為便宜以及農(nóng)民易于接受等特點，但該劑型因易造成塵土飛揚，對生產(chǎn)者和使用者 而言均不夠安全。所以，為了彌補此劑型加工技術(shù)的不足，故迫切需要開展了對此復(fù)配劑進 行制劑加工方面的研宄。
[0005] 此外，在植物病害的化學(xué)防治過程中，如對油菜菌核病的防治，研宄認為其化學(xué)藥 劑防治的最適宜時期一般是在主莖開花率超過95%，一次枝梗開花株率為50 %左右時開 始防治；草莓灰霉病的最佳防治時期是草莓的第一級花序有20%~30%以上開花，第二級 花序剛開花時進行。但是，在實際操作過程中農(nóng)民往往因為施藥時期不當(dāng)而造成防效降低。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是如何將戊唑醇和菌核凈的復(fù)配劑加工成穩(wěn)定性好、 揮發(fā)性低、安全性高的劑型。
[0007] 為了解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明提供了一種戊唑醇與菌核凈混配的微膠囊殺菌劑 及其制備方法。
[0008] 本發(fā)明所提供的戊唑醇與菌核凈混配的微膠囊殺菌劑是按照包括下述步驟的方 法制備得到的：
[0009] 1)將戊唑醇原粉與菌核凈原粉以質(zhì)量比為12:11進行復(fù)配得到殺菌活性成分，將 所述殺菌活性成分與有機溶劑混合、溶解，然后加入乳化劑混勻，再加入去離子水，混勻，得 到囊芯物；其中，戊唑醇原粉與菌核凈原粉的共毒系數(shù)為140-160 ;
[0010] 2)將三聚氰胺與甲醛在堿性條件下進行預(yù)聚，得到三聚氰胺-甲醛樹脂預(yù)聚體；
[0011] 3)將所述囊芯物與所述三聚氰胺-甲醛樹脂預(yù)聚體混合凝聚，得到以三聚氰 胺-甲醛樹脂為殼層的微膠囊殺菌劑。
[0012] 上述方法步驟1)中，所述有機溶劑具體可為甲苯和/或二甲苯。
[0013] 所述乳化劑為農(nóng)乳603 ;其他供試乳化劑（包括農(nóng)乳500#、020川、2201、農(nóng)乳33#、 農(nóng)乳0203B、BY-125、NP-10))均不成囊或成囊效果差（經(jīng)實驗證實，所得微膠囊包封率均小 于 20% )。
[0014] 所述殺菌活性成分與所述有機溶劑、所述乳化劑和去離子水的質(zhì)量比依次為 1. 0:4. 0 ~8. 0:0? 1 ~4. 5:15 ~30,具體可為 1:5:1. 1:17. 6。
[0015] 上述方法步驟1)中，在加入乳化劑后，還包括對得到的體系進行剪切的操作，所 述剪切的條件為：轉(zhuǎn)速為5000~15000r/min時間為1~5min。
[0016] 上述方法步驟2)中，所述預(yù)聚的具體操作如下：將三聚氰胺與甲醛質(zhì)量比為 3:0. 8~2,當(dāng)二者比例為3:1進行混合時效果最優(yōu)，然后調(diào)節(jié)體系的pH值至8~9,在45~ 85°C(優(yōu)選為70°C)的恒溫條件下，充分反應(yīng)至透明，得到三聚氰胺-甲醛樹脂預(yù)聚體。
[0017] 上述方法步驟3)中，所述囊芯物與所述三聚氰胺-甲醛樹脂預(yù)聚體的質(zhì)量比為1 : 2. 5~6. 5,其中1:3為最佳。
[0018] 所述混合凝聚的溫度為45°C~85°C，時間為1小時~2. 5小時。
[0019] 制備得到的微膠囊殺菌劑的粒徑為5ym-40ym。
[0020] 所述微膠囊殺菌劑中，包封率為20% -55%，緩釋期為7-12天。
[0021] 上述戊唑醇與菌核凈混配的微膠囊殺菌劑在防治草莓灰霉病菌和油菜菌核病菌 中的應(yīng)用也屬于本發(fā)明的保護范圍。
[0022] 本發(fā)明通過選擇三聚氰胺-甲醛樹脂作為微膠囊殼體材料以及選擇合適的殺菌 活性成分與微膠囊殼體材料的質(zhì)量比，制備得到了具備緩釋作用的微膠囊制劑。
[0023] 通過實驗得到，殺菌活性成分與微膠囊殼體材料在上述以外的比例進行制備時， 所得到的微膠囊制劑粒徑大小不一、制劑均一性差，不成型或成型效果差，緩釋效果差。
[0024] 本發(fā)明通過將戊唑醇與菌核凈混合物制成了微膠囊制劑，克服了傳統(tǒng)的可濕性粉 劑制劑生產(chǎn)和使用過程中易造成粉塵飛揚，對生產(chǎn)者和使用者而言均不夠安全的缺陷。
[0025] 本發(fā)明的微膠囊制劑較前期制備的可濕性粉劑相比，穩(wěn)定性好、揮發(fā)性低、緩釋效 果好、能延長農(nóng)藥持效期且安全性高，在田間化學(xué)防治過程中，可以在最佳防治適期以前開 始施藥，從而有效解決因施藥時期不當(dāng)而造成的防效降低，達到有效控制病害的目的。
[0026] 本發(fā)明所提供的戊唑醇與菌核凈混配的微膠囊殺菌劑配方合理，緩釋效果好，操 作簡便，使用方便，防治效果好，原材料易于獲得，方便農(nóng)藥公司加工生產(chǎn)。
【具體實施方式】
[0027] 下面通過具體實施例對本發(fā)明進行說明，但本發(fā)明并不局限于此。
[0028] 下述實施例中所使用的實驗方法如無特殊說明，均為常規(guī)方法；下述實施例中所 用的試劑、生物材料等，如無特殊說明，均可從商業(yè)途徑得到。
[0029] 下述實施例中所采用的戊唑醇原粉為江蘇射陽黃海農(nóng)藥化工有限公司的產(chǎn)品；菌 核凈原粉為浙江溫州農(nóng)藥廠的產(chǎn)品；三聚氰胺為天津大茂化學(xué)試劑廠的產(chǎn)品；甲醛為天津 大茂化學(xué)試劑廠的產(chǎn)品；所述農(nóng)乳603為河北省邢臺市藍星助劑廠的產(chǎn)品。
[0030] 下述實施例中微膠囊制劑封裝率測試方法為：取一定質(zhì)量的微膠囊粉碎后烘干， 測定重量變化，得到最大失重率后根據(jù)去離子水和殺菌劑的比例換算出封裝率。
[0031] 下述實例均按照下述方法對所得微膠囊殺菌劑的包封率進行評價：
[0032]
【主權(quán)項】
1. 一種制備戊唑醇與菌核凈混配的微膠囊殺菌劑的方法，其包括下述步驟： 1) 將戊唑醇與菌核凈以質(zhì)量比為12:11進行復(fù)配得到殺菌活性成分，將所述殺菌活性 成分與有機溶劑混合、溶解，然后加入乳化劑混勻，再加入去離子水，混勻，得到囊芯物； 2) 將三聚氰胺與甲醛在堿性條件下進行預(yù)聚，得到三聚氰胺-甲醛樹脂預(yù)聚體； 3) 將所述囊芯物與所述三聚氰胺-甲醛樹脂預(yù)聚體混合凝聚，得到以三聚氰胺-甲醛 樹脂為殼層的微膠囊殺菌劑。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：步驟1)中，所述有機溶劑為甲苯和/或 二甲苯； 所述乳化劑為農(nóng)乳603 ; 所述殺菌活性成分與所述有機溶劑、所述乳化劑和去離子水的質(zhì)量比依次為1. 0 : 4. 0 ~8. 0 :0· 1 ~4. 5 :15 ~30〇
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于：步驟2)中，將三聚氰胺與甲醛質(zhì)量 比為3:0. 8~2,調(diào)節(jié)體系的pH值至8~9,在45~85°C的恒溫條件下，反應(yīng)至透明，得到 三聚氰胺-甲醛樹脂預(yù)聚體。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：步驟3)中，所述囊芯物與所述三聚氰 胺-甲醛樹脂預(yù)聚體的質(zhì)量比為I :2. 5~6. 5 ; 所述混合凝聚的溫度為45°C~85°C，時間為1小時~2. 5小時。
5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于：步驟3)中，所述囊芯物與所述三聚氰 胺-甲醛樹脂預(yù)聚體的質(zhì)量比為1:3。
6. 由權(quán)利要求1所述方法制備得到的戊唑醇與菌核凈混配的微膠囊殺菌劑，所述微膠 囊殺菌劑的粒徑為5 μ m-40 μ m ; 所述微膠囊殺菌劑的包封率為20% -55%，緩釋期為7-12天。
7. 權(quán)利要求6所述的微膠囊殺菌劑在防治草莓灰霉病菌和油菜菌核病菌中的應(yīng)用。
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種用于防治草莓灰霉病菌和油菜菌核病菌的微膠囊殺菌劑。其活性成分由戊唑醇與菌核凈按照質(zhì)量比為12:11復(fù)配得到。制備方法包括：將戊唑醇與菌核凈復(fù)配得到殺菌活性成分，與有機溶劑混合、溶解，加入乳化劑混合，加入去離子水，得到囊芯物；制備三聚氰胺-甲醛樹脂預(yù)聚體；將囊芯物與三聚氰胺-甲醛樹脂預(yù)聚體混合凝聚，得到微膠囊制劑。通過將戊唑醇與菌核凈混合物制成了微膠囊制劑，克服了傳統(tǒng)的可濕性粉劑制劑生產(chǎn)和使用過程中易造成粉塵飛揚，對生產(chǎn)者和使用者而言均不夠安全的缺陷。且其緩釋效果好，可以在最佳防治適期以前開始施藥，從而有效解決因施藥時期不當(dāng)而造成的防效降低，達到有效控制病害的目的。
【IPC分類】A01N37-32, A01N43-653, A01N25-28, A01P3-00
【公開號】CN104823983
【申請?zhí)枴緾N201510219806
【發(fā)明人】張國珍, 周鋒, 朱福興, 尚戰(zhàn)峰, 蘆帆
【申請人】中國農(nóng)業(yè)大學(xué)
【公開日】2015年8月12日
【申請日】2015年4月30日