專利名稱：殺蟲(chóng)劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及害蟲(chóng)防治組合物，它包括昆蟲(chóng)煙乙酰氯受體的某些興奮劑或拮抗劑的活性復(fù)合混合物和殺菌劑，以及它們的制備和在防治植物害蟲(chóng)上的應(yīng)用。
昆蟲(chóng)煙乙酰氯受體的興奮劑或拮抗劑，例如可從下述出版物上了解到歐洲公開(kāi)說(shuō)明書(shū)No.464830、428941、425978、386565、383091、375907、364844、315826、259738、254859、235725、212600、192060、163855、154178、136636、303570、302833、306696、189972、455000、135956、471372、302389；德國(guó)公開(kāi)說(shuō)明書(shū)No.3639877、3712307；日本公開(kāi)說(shuō)明書(shū)No.03220176、02207083、63307857、63287764、03246283、049371、03279359、03255072；美國(guó)專利說(shuō)明書(shū)No.5034524、4948798、4918798、4918086、5039686、5034404；PCT申請(qǐng)No.WO91/17659、91/4965；法國(guó)申請(qǐng)No.2611114；巴西申請(qǐng)No.8803621。
這些出版物中所述的方法、過(guò)程、化學(xué)式和定義以及其中具體的制劑和混合物，清楚地在此引入作為參考。
殺菌活性化合物，如吡咯衍生物、芳基芐基醚、苯甲酰胺、嗎啉化合物和其它的雜環(huán)化合物是已知的。(參考1977年KH B ü chel等人所著的“Pflanzenschutz und Schadlingsbekampfung(農(nóng)作物保護(hù)和害蟲(chóng)防治)”，Georg Thieme-Verlag，Stuttgart，第140～153頁(yè)，EP-OS(歐洲公開(kāi)說(shuō)明書(shū))0040345，DE-OS(德國(guó)公開(kāi)說(shuō)明書(shū))3324010，DE-OS(德國(guó)公開(kāi)說(shuō)明書(shū))2201063，EP-OS(歐洲公開(kāi)說(shuō)明書(shū))0112284，EP-OS(歐洲公開(kāi)說(shuō)明書(shū))0304758，以及DD-PS(德意志民主共和國(guó)專利說(shuō)明書(shū))140412)某些硝基亞甲基衍生物和殺菌活性化合物的混合物，以及它們?cè)诜乐无r(nóng)作物保護(hù)防治害蟲(chóng)的組合物的應(yīng)用已經(jīng)被人們所知(US-P-4731385；JP-OS(日本公開(kāi)說(shuō)明書(shū))63-68507、63/68505、63/72608、63/72609、63/72610)。某些開(kāi)鏈硝基亞甲基和硝基胍衍生物和殺菌劑的混合物也已經(jīng)被人們所知(JP-OS(日本公開(kāi)說(shuō)明書(shū))3047106；US-P5181587)。
環(huán)丙基羧酰胺和某些硝基亞甲基或硝基胍衍生物的混合物已經(jīng)被人們所知(JP-OS(日本公開(kāi)說(shuō)明書(shū))3271207)；特別是咪呀胺和殺菌活性化合物的混合物用于材料保護(hù)和防治白蟻，但是不用于植物害蟲(chóng)，已經(jīng)被人們所知(EP-OS(歐洲公開(kāi)說(shuō)明書(shū))(Nit259))。咪呀胺和吡咯基甲基環(huán)烷的混合物，特別是triticonazole，可從EP-0S(歐洲公開(kāi)說(shuō)明書(shū))545834上了解。
人們除了對(duì)環(huán)丙基羧酰胺和triticonazole彼此促進(jìn)，產(chǎn)生持久的作用，以至于它們一旦能被植物完全地耐受，具有這種突出作用的組合物就可以被用作防治植物害蟲(chóng)有所了解外，而對(duì)于硝基胍衍生物和殺菌劑還一無(wú)所知。
本發(fā)明涉及含有化合物通式為(I)的化合物的植物害蟲(chóng)防治組合物，
其中X代表＝CH-或＝N-，E代表吸電子基團(tuán)，特別是硝基或氰基，R代表可任選的取代雜芳烷基，A代表氫、烷基或連接到Z基團(tuán)上的雙官能基團(tuán)，Z代表烷基、-NH、烷基、-N(烷基)2或連接到A基團(tuán)上的雙官能基團(tuán)，它們是與殺菌活性化合物的混合物，不包括環(huán)丙基羧酰胺衍生物和吡咯基甲基環(huán)烷。
優(yōu)選地，本發(fā)明涉及含有式(I)的化合物的植物害蟲(chóng)防治組合物，其中各基團(tuán)具有下列含義X代表＝CH-或＝N-，E代表NO2或CN，R代表具有高達(dá)6個(gè)環(huán)原子的，雜原子為N、O、S，特別是N的雜芳甲基、雜芳乙基。
特別要提到噻吩基、呋喃基、噻唑基、咪唑基和吡啶基，它們可被任選地被取代。
取代基的優(yōu)選實(shí)例為優(yōu)選含有1～4個(gè)碳原子，特別是1或2個(gè)碳原子的烷基，如甲基、乙基、正丙基和異丙基、正丁基、異丁基和叔丁基；優(yōu)選含有1～4個(gè)碳原子，特別是1或2個(gè)碳原子的烷氧基，如甲氧基、乙氧基、正丙氧基和異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基和叔丁氧基；優(yōu)選含有1～4個(gè)碳原子，特別是1或2個(gè)碳原子的烷基硫代，如甲基硫代、乙基硫代、正丙基硫代和異丙基硫代、正丁基硫代、異丁基硫代和叔丁基硫代；優(yōu)選含有1～4個(gè)碳原子，特別是1或2個(gè)碳原子，和優(yōu)選1～5個(gè)鹵原子，特別是1～3個(gè)鹵原子的鹵代烷基，其中鹵原子可以相同或者不同，且其中鹵原子優(yōu)選是氟、氯或溴，特別是氟，如三氟甲基；羥基；鹵素，優(yōu)選氟、氯、溴和碘，特別是氟、氯和溴；氰基；硝基；氨基；優(yōu)選每個(gè)烷基基團(tuán)中具有1～4個(gè)碳原子，特別是具有1或2個(gè)碳原子的單烷基氨基和二烷基氨基，如甲氨基、甲基乙氨基、正丙氨基、異丙氨基和甲基正丁基氨基；A代表氫、C1-4烷基，特別是甲基或乙基，Z代表C1-4烷基，特別是乙基或甲基、-NH(C1-4烷基)、-N(C1-4烷基)或者A和Z，與它們所鍵合的原子一起形成一個(gè)飽和或不飽和的雜環(huán)。該雜環(huán)可以還含有1個(gè)或2個(gè)相同或不同的雜原子和/或雜基團(tuán)。雜原子優(yōu)選氧或氮，雜基團(tuán)優(yōu)選N-烷基，和含有優(yōu)選1～4個(gè)碳原子，特別是1或2個(gè)碳原子的N-烷基的烷基。烷基的實(shí)例包括甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基和叔丁基。雜環(huán)包括5元環(huán)～7元環(huán)，優(yōu)選5元環(huán)或6元環(huán)。
雜環(huán)的實(shí)例包括吡咯烷、哌啶、噻唑烷、哌嗪、咪唑烷、六亞甲基亞胺、六氫-1，3，5-三嗪和嗎啉，它們可任選地被取代，優(yōu)選被甲基取代。
最優(yōu)選通式為(I)和(Ib)的化合物
其中，n代表1或2，Subst.代表上述提到的取代基之一，尤其是鹵素，特別是氯，A和Z具有上述提到的優(yōu)選含義，具體地提及下述化合物
用于防治植物蟲(chóng)害的新組合物中的殺菌劑示例如下(1)化學(xué)式如下的吡咯衍生物
(TEBUCONAZOLE)
(PROPICONAZOLE)
R2，R3＝-OCH2CH(CH3)O-，(DIFENCONAZOLE)
(CYPROCONAZOLE)
(FLUTRIAFOL)
(HEXACONAZOLE)
(MYCLOBUTANIL)
(PENCONAZOLE)
(FURCONAZOLE)
(ETACONAZOLE)
(BROMUCONAZOLE)
(FENBUCONAZOLE)
(TETRACONAZOLE)
(TRIADIMENOL)
(TRIADIMEFON)
(BITERTANOL)
(DICLOBUTRAZOL)
(DINICONAZOLE)(2)化學(xué)式如下的吡咯衍生物
(FLUSILAZOLE)(3)化學(xué)式如下的吡咯衍生物
(PROCHLORAZ)(4)化合物Sx(5)化學(xué)式如下的吡咯衍生物
(FLUQUINCONAZOLE)(6)化學(xué)式如下的雜環(huán)
(VII-1)X＝0，R8＝CH3，R9＝H，R10＝C10H21(TRIDEMORPH)(VII-2)X＝0，R8＝CH3，R9＝H，R10＝C9H19(ALDIMORPH)
(FENPROPIMORPH)
(FENPROPIDIN)(7)化學(xué)式如下的化合物
(8)化學(xué)式如下的化合物
(9)化學(xué)式如下的化合物
(10)化學(xué)式如下的化合物
(PYRIFENOX)(11)化學(xué)式如下的化合物
(FENARIMOL)(12)化學(xué)式如下的化合物
(TRIFLUMIZOLE)(13)化學(xué)式如下的化合物
(VINCLOZOLIN)
(PROCYMIDONE)
(IPRODIONE)(14)化學(xué)式如下的化合物
(XV-1)R12＝CH3(PYRIMETHANIL)(XV-2)R12＝C≡C-CH3(MEPANIPYRIM)(15)化學(xué)式如下的化合物
(XVI-1)R13＝H(DICHLORFLUANID)(XVI-2)R13＝CH3(TOLYLFLUANID)(16)化學(xué)式如下的化合物
(DITHIANON)(17)化學(xué)式如下的化合物
(DODINE)(18)化學(xué)式如下的化合物
(CHLOROTHALONIL)(19)化學(xué)式如下的化合物
(DIMETHOMORPH)(20)化學(xué)式如下的化合物
(METALAXYL)(21)化學(xué)式如下的化合物
(CYMOXANILE)(22)化學(xué)式如下的化合物
(FLUAZINAM)(23)化學(xué)式如下的化合物
(24)化學(xué)式如下的化合物Cl3C-S-R14(XXV)
(CAPTAN)
(FOLPET)(25)化學(xué)式如下的化合物
(ANILAZIN)(26)化學(xué)式如下的化合物
(OXADIXYL)(27)化學(xué)式如下的化合物
(FOSETYLAL)(28)化學(xué)式如下的化合物
(DINOCAP)(29)化學(xué)式如下的化合物
(30)化學(xué)式如下的化合物
(31)化學(xué)式如下的化合物
(ANTRACOL)(32)化學(xué)式如下的化合物
(XXXIII-1) M＝Zn(ZINEB)(XXXIII-2) M＝Mn(MANEB)(XXXIII-3) M＝Mn/Zn (代森錳鋅)(33)化學(xué)式如下的化合物
(THIRAM)(34)化學(xué)式如下的化合物
(TYMIBENCONAZOLE)(35)化學(xué)式如下的化合物
(METIRAM)
(36)化學(xué)式如下的化合物
(37)化學(xué)式如下的化合物
(38)化學(xué)式如下的化合物
其中，R15和R16彼此獨(dú)立，代表氫、鹵素、甲基或苯基，和R17代表氫或甲基。
(39)化學(xué)式如下的8-叔丁基-2-(N-乙基-N-正丙氨基)-甲基-1，4-二氧雜螺[4，5]癸烷
(40)化學(xué)式如下的化合物
(41)化學(xué)式如下的化合物
(42)化學(xué)式如下的化合物
(43)化學(xué)式如下的化合物
(44)化學(xué)式如下的苯并咪唑
R9＝CONHtBu；R6＝-NHCOOMe 苯菌靈
R9＝H；R6＝-NHCOOMeCarbendazin(45)化學(xué)式如下的化合物
(46)化學(xué)式如下的化合物
(47)化學(xué)式如下的化合物
化學(xué)式為(I)的活性化合物，例如可從EP-OS(歐洲公開(kāi)說(shuō)明書(shū))192060上可了解到。
殺菌活性化合物也是已知的。
如在下述出版物中有所闡述(1)式(II)的化合物DE-OS(德國(guó)公開(kāi)說(shuō)明書(shū))2201063DE-OS(德國(guó)公開(kāi)說(shuō)明書(shū))2324010DE-OS(德國(guó)公開(kāi)說(shuō)明書(shū))2737489DE-OS(德國(guó)公開(kāi)說(shuō)明書(shū))3018866DE-OS(德國(guó)公開(kāi)說(shuō)明書(shū))2551560EP47594DF2735872(2)式(III)的化合物EP68813US4496551(3)式(IV)的化合物DE-OS(德國(guó)公開(kāi)說(shuō)明書(shū))2429523DE-OS(德國(guó)公開(kāi)說(shuō)明書(shū))2856974US4108411(6)式(VII)的化合物DL140041(7)式(VIII)的化合物EP382375(8)式(IX)的化合物EP515901(9)式(X)的化合物EP314422(10)式(XI)的化合物EP49854(11)式(XII)的化合物DE-OS(德國(guó)公開(kāi)說(shuō)明書(shū))1770288US3869456(13)式(XIV)的化合物DE2207576US3903090US3755350
US3823240(14)式(XV)的化合物EP270111(19)式(XX)的化合物EP219756(34)式(XXXV)的化合物US4512989(38)式(XXXIX)的化合物EP398692(15)、(16)、(17)、(18)、(23)、(34)、(25)、(28)、(31)、(32)、(33)以及(38)～(47)組的化合物在例如1977年K.H.Buchel等人所著的“Pflanzenschutz und Schadlingsbekampfung(農(nóng)作物保護(hù)和害蟲(chóng)防治)”，Georg Thieme-Verlag，Stuttgart，第121～153頁(yè)有所闡述。(39)組的化合物可從EP-OS(歐洲公開(kāi)說(shuō)明書(shū))281842中了解。
除了式(I)的活性化合物以外，根據(jù)本發(fā)明的活性復(fù)合混合物包括至少一種選自例如(1)～(47)組的化合物的殺菌活性化合物。另外，它們還可包括其它的活性化合物、常用的輔助配合劑、添加劑和稀釋劑。
根據(jù)本發(fā)明，當(dāng)活性復(fù)合混合物中的活性化合物以特定的重量比存在時(shí)，協(xié)同作用非常明顯。但是活性復(fù)合混合物中的活性化合物的重量比可以在一相對(duì)寬的范圍內(nèi)變化。通常選自(1)～(48)組的至少一種殺菌活性化合物與式(I)的活性化合物相配合的重量比為0.1～10∶1，優(yōu)選0.3～3∶1。
本發(fā)明的活性化合物的混合物具有很好的殺菌性能。特別是它們可被用于防治植物致病霉菌，如根腫菌、卵菌、壺菌、接合菌、子囊菌、擔(dān)子菌和半知菌等。
本發(fā)明的活性復(fù)合混合物特別適用于防治谷類病害，如白粉菌、旋孢霉、殼針孢、核腔菌、小球腔菌，和用于防治蔬菜、葡萄和水果的霉菌感染，例如防治蘋果的黑星菌或柄球菌，藤類植物的鉤絲殼霉或黃瓜的Sphaeroteca。
本發(fā)明的活性復(fù)合混合物也適用于防治動(dòng)物害蟲(chóng)，優(yōu)選節(jié)肢動(dòng)物，特別是在農(nóng)業(yè)、林業(yè)以及儲(chǔ)存產(chǎn)品和材料的保護(hù)以及衛(wèi)生領(lǐng)域中出現(xiàn)的昆蟲(chóng)。它們對(duì)于通常敏感和有抗性的物種及其全部或部分發(fā)育階段均具有活性。上述害蟲(chóng)包括等足目，例如潮蟲(chóng)、平甲蟲(chóng)和鼠婦。
倍足目，例如具斑馬陸。
唇足目，例如食果地蜈蚣和蛐蜓屬。
扁肩象目，例如庭院么蛐。
纓尾目，例如西洋衣魚(yú)。
彈尾目，例如具刺跳蟲(chóng)。
直翅目，例如東方蜚蠊、美洲大蠊、馬得拉蜚蠊、德國(guó)蠊、家蟋蟀、螻姑屬、熱帶飛蝗、殊種蚱蜢和沙漠蝗。
革翅目，例如歐洲球螋。
等翅目，例如犀白蟻屬。
虱目，例如葡萄瘤蚜、綿蚜屬、體虱、血虱屬和長(zhǎng)顎虱屬。
食毛目，例如嚼虱屬和畜虱屬。
纓翅目，例如溫室條薊馬和蔥薊馬。
異翅亞目，例如扁盾蝽屬、紅蝽屬、方背皮蝽屬、溫帶臭蟲(chóng)、長(zhǎng)紅蠟蝽和蠟蝽屬。
半翅目，例如甘藍(lán)粉虱、木薯粉虱、溫室粉虱、棉蚜、甘藍(lán)蚜、茶蔗隱瘤蚜、Doralis fabae、Doralis Pomi、蘋果綿蚜、桃大尾蚜、稠李溢管蚜、微葉蟬屬、雙葉葉蟬、黑尾時(shí)蟬、麥長(zhǎng)管蚜、瘤蚜屬、忽布疣蚜、李蠟蚧、油欖黑盔蚧、灰飛虱、稻褐飛虱、紅圓蚧、夾竹桃圓蚧、粉蚧屬和木虱屬。
鱗刺目，例如棉紅蛉蟲(chóng)、松天蚜、冬天蛾、蘋細(xì)蛾、蘋果巢，蛾、小菜蛾、黃褐天幕毛蟲(chóng)、黃毒蛾、毒蛾屬、棉潛蛾、桔葉潛蛾、地虎屬、刀根蟲(chóng)屬、夜蛾屬、棉斑實(shí)蛾、實(shí)夜蛾屬、甜菜夜蛾、甘藍(lán)夜蛾、小眼夜蛾、斜紋夜蛾、粘蟲(chóng)屬、粉紋夜蛾、蘋蠹蛾、粉蝶屬、螟屬、玉米螟、地中海粉螟、大蠟螟、負(fù)袋衣蛾、織網(wǎng)衣蛾、褐織衣蛾、亞麻黃卷蛾、具網(wǎng)卷葉蛾、云松卷蛾、葡萄果蠹蛾、茶長(zhǎng)卷蛾和櫟綠卷葉蛾。
鞘翅目，例如具斑竊蠹、谷蠹、豆象、大豆象、家天牛、赤楊紫跳甲、馬鈴薯甲蟲(chóng)、辣根猿葉蟲(chóng)、葉甲屬、油菜藍(lán)跳甲、黑西哥豆飄蟲(chóng)、隱金甲屬、鋸谷盜、花象甲屬、谷象屬、葡萄黑象甲、香蕉根象甲、甘藍(lán)莢象甲、苜蓿葉象甲、皮蠹屬、斑皮蠹屬、圓皮蠹屬、毛皮蠹屬、粉蠹屬、油菜花露尾甲、蛛甲屬、金黃蛛甲、麥蛛甲、擬谷盜屬、大黃粉蟲(chóng)、叩甲屬、金針蟲(chóng)屬、西方五月鰓角金龜、六月金龜和褐新西蘭肋翅鰓角金龜。
膜刺目，例如鋸角葉蜂屬、葉蜂屬、蟻尾屬、廁蟻和胡蜂屬。
雙翅目，如伊蚊屬、按蚊屬、庫(kù)蚊屬、黃猩猩果蠅、家蠅屬、廁蠅屬、紅頭麗蠅、綠蠅屬、金蠅屬、疽蠅屬、胃蠅屬、虱蠅屬、廄螯蠅屬、狂蠅屬、皮蠅屬、虻屬、螗蜩屬、花圓毛蚊、瑞典麥桿蠅、麥花蠅屬、菠菜潛葉花蠅、地中海實(shí)蠅、油欖實(shí)蠅和歐洲大蚊。
植物能夠完全耐受防治其病害所需的活性復(fù)合混合物濃度的事實(shí)，使得可以用其對(duì)植物裸露在空氣中的部分、生長(zhǎng)的莖和種子以及土壤進(jìn)行處理。
本發(fā)明的活性化合物可以轉(zhuǎn)化成慣用的制劑，如溶液、乳狀液、懸浮液、粉末、泡沫、膏體、顆粒、氣溶膠、在聚合物以及用于種子的包覆組合物中的微膠囊，以及ULV制劑。
這些制劑以人們所知的方式進(jìn)行生產(chǎn)，例如把活性化合物和填充劑以及任意選用的表面活性劑混合在一起，填充劑為液態(tài)溶劑、一定壓力下的液化氣和/或固態(tài)載體，表面活性劑為乳化劑和/或分散劑，起泡劑。例如，在用水作為填充劑的情況下，有機(jī)溶劑也可以被用作輔助溶劑。作為液態(tài)溶劑，適用的大致有芳香族化合物，如二甲苯、甲苯或烷基奈，鹵代芳烴或鹵代脂肪烴，如鹵苯、氯乙烯或二氯甲烷，脂肪烴，環(huán)己烷或石蠟，如礦物油餾分，醇，如丁醇或乙二醇以及它們的醚和酯，酮，如丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮或環(huán)己酮，強(qiáng)極性溶劑，如二甲基甲酰胺和二甲基亞砜，以及水；液化氣體填充劑或載體是指在環(huán)境溫度和大氣壓力下為氣體的液體，例如氣溶膠推進(jìn)劑，如鹵化的烴以及丁烷、丙烷、氮?dú)夂投趸?；作為固態(tài)載體，適用的有例如重質(zhì)天然礦物質(zhì)，如高嶺土、粘土、滑石、白堊、石英、活性白土、蒙脫土或硅藻土，和重質(zhì)合成礦物質(zhì)，如高度分散的二氧化硅、氧化鋁和硅酸鹽；作為用于顆粒的固態(tài)載體，適用的有例如粉碎和分級(jí)的天然巖石，如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石，以及合成的無(wú)機(jī)和有機(jī)粉末的顆粒，和有機(jī)材料，如鋸末、椰子殼、玉米塊和煙草秸稈的顆粒；作為乳化劑和/或起泡劑，適用的有例如非離子和陰離子乳化劑，如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚，例如烷芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸鹽、烷基硫酸鹽、芳基磺酸鹽以及蛋白水解產(chǎn)物；作為分散劑，適用的有例如木質(zhì)素-亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。
粘合劑，如羧甲基纖維素和以粉狀、顆粒狀或者膠乳狀形式的天然和合成的聚合物，如阿拉伯樹(shù)膠、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯以及天然磷脂，如腦磷脂和卵磷脂，和合成的磷脂，均可以用在制劑當(dāng)中。其它的添加劑可以為礦物油和植物油。
可以使用色素，如無(wú)機(jī)顏料，例如氧化鐵、二氧化鈦和普魯士藍(lán)，和有機(jī)染料，如茜素染料、偶氮染料和金屬酞菁染料，和微量營(yíng)養(yǎng)素，如鐵鹽、錳鹽、硼鹽、銅鹽、鈷鹽、鉬鹽和鋅鹽。
制劑通常含有0.1wt％和95wt％的活性化合物，優(yōu)選0.5wt％和90wt％。
本發(fā)明的活性復(fù)合混合物可以以與其它已知的活性化合物，如殺菌劑、殺蟲(chóng)劑、殺螨劑和除草劑的混合物而存在于制劑中，也可以以與肥料或植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑的混合物而存在于制劑中。
活性復(fù)合混合物可以按照如下方法使用，以其制劑的形式或者以由其制備的使用形式使用，如即用溶液、乳化的濃縮物、乳狀液、懸浮液、濕粉、可溶性粉末和顆粒。
它們可以以慣用的方式進(jìn)行使用，例如通過(guò)灌溉、噴灑、霧化、分散、涂抹，以用于處理干種子的粉末，用于處理種子的溶液，用于處理種子的水溶性粉末，用于淤漿處理的水溶性粉末，或采用包以外皮的方式。
處理植物的部分時(shí)，以使用形式的活性化合物的濃度可以在一基本的范圍內(nèi)進(jìn)行變化。通常，是在1wt％～0.0001wt％，優(yōu)選0.5wt％～0.001wt％。
處理種子時(shí)，通常每公斤種子所需要的活性化合物量為0.001～50g，優(yōu)選0.01～10g。
處理土壤時(shí)，在發(fā)生作用的場(chǎng)所，活性化合物的濃度為0.00001wt％～0.1wt％，優(yōu)選0.0001wt％～0.02wt％。
本發(fā)明的活性復(fù)合混合物良好的殺菌活性可從下述實(shí)施例中看出。當(dāng)單個(gè)的活性化合物或者已知的活性復(fù)合混合物對(duì)于殺菌活性顯現(xiàn)出弱時(shí)，下述實(shí)施例中的表格清楚地表明發(fā)現(xiàn)在本發(fā)明的活性復(fù)合混合物的情況下的活性，超過(guò)了單個(gè)活性化合物的活性總和，也超過(guò)了已知的活性復(fù)合混合物的活性。
在隨后的實(shí)施例中，使用咪呀胺作為式(I)的活性化合物。所用的殺菌活性化合物也在實(shí)施例中進(jìn)行了說(shuō)明。
實(shí)施例A禾本德斯霉(Drechslera graminea)試驗(yàn)(大麥)/種子處理(同意詞，Helminthosporium gramineum)將活性化合物以粉末用于干種子處理。它們是通過(guò)把上述的活性化合物用巖石粉填充，以制備出保證能在種子表面均勻分布的細(xì)粉狀混合物而制備的。
為完成種子處理，把感染的種子和種子涂覆物在一密封的玻璃瓶?jī)?nèi)振搖3分鐘。
將種植在封閉的培替式培養(yǎng)皿中的過(guò)篩的潮濕標(biāo)準(zhǔn)土中的種子在溫度為4℃冰箱中保持10天。如果條件適宜，就會(huì)使得大麥和霉菌孢子發(fā)芽。隨后，將2×50顆預(yù)先發(fā)芽的大麥種子種植在3厘米深的標(biāo)準(zhǔn)土壤中，讓其在種子培養(yǎng)箱中在溫度約為18℃的溫室中生長(zhǎng)，種子培養(yǎng)箱每天光照15小時(shí)。
播種大約3周后，評(píng)定大麥葉子條紋的癥狀。
咪呀胺和戊唑醇、克菌丹、抑菌靈M、雙苯三唑醇、疊氮氧化物、福美雙、fludioxonil的混合物，與單獨(dú)使用化合物進(jìn)行處理相比，具有明顯提高的活性。
實(shí)施例B瓜萎廉菌(Fusarium nivale)試驗(yàn)(小麥)/種子處理將活性化合物以粉末用于干種子處理。它們是通過(guò)把上述活性化合物用巖石粉填充，以制備出保證能在種子表面均勻分布的細(xì)粉狀混合物而制備的。
為完成種子處理，把感染的種子和種子涂覆物在一密封的玻璃瓶?jī)?nèi)振搖3分鐘。
隨后，將2×100顆小麥種子種植在1厘米深的標(biāo)準(zhǔn)土壤中，讓其在種子培養(yǎng)箱內(nèi)在大氣相對(duì)濕度約為95％，溫度約為10℃的溫室中生長(zhǎng)，種子培養(yǎng)箱每天光照15小時(shí)。
播種大約3周后，評(píng)定植物的雪枯癥狀。
咪呀胺和抑菌靈、雙胍鹽、唑菌醇、difenconazole、拌種咯的混合物，與單獨(dú)使用化合物進(jìn)行處理相比，具有明顯提高的活性。
實(shí)施例C辣根幼蟲(chóng)試驗(yàn)溶劑7份(重量)二甲基甲酰胺乳化劑1份(重量)烷芳基聚乙二醇醚為制備出適用的活性化合物制劑，把1份(重量)活性化合物和所述量的溶劑和所述量的乳化劑混合在一起，把濃縮物用水稀釋到所需濃度。
把卷心菜(Brassica oleracea)用所需濃度的活性化合物制劑浸泡處理，并沾染芥菜甲蟲(chóng)幼蟲(chóng)(辣根猿葉蟲(chóng))，條件是葉子仍然濕潤(rùn)。
7天后，測(cè)定破壞百分率。
咪呀胺和敵菌靈、苯菌靈、biteranol、克菌丹、抑菌靈、代森錳鋅、代森錳、氨丙靈、丙氯靈、殺菌利、硫酸鹽、對(duì)甲抑菌靈、唑菌酮、唑菌醇的混合物，與單獨(dú)使用化合物進(jìn)行處理相比，具有明顯提高的活性。
實(shí)施例D芽蟲(chóng)試驗(yàn)溶劑7份(重量)二甲基甲酰胺乳化劑1份(重量)烷芳基聚乙二醇醚為制備出適用的活性化合物制劑，把1份(重量)活性化合物與所述量的溶劑和所述量的乳化劑混合在一起，把濃縮物用水稀釋到所需濃度。
把嚴(yán)重沾染芽蟲(chóng)(Myzus persicae)的卷心菜(Brassica oleracea)用所需濃度的活性化合物制劑浸泡處理。
6天后，測(cè)定破壞百分率。
咪呀胺和biteranol、丁苯嗎啉、丙氯靈、戊唑醇的混合物，與單獨(dú)使用化合物進(jìn)行處理相比，具有明顯提高的活性。
實(shí)施例E葡萄孢菌試驗(yàn)(大豆)/保護(hù)作用溶劑4.7份(重量)丙酮乳化劑0.3份(重量)烷芳基聚乙二醇醚為制備出適用的活性化合物制劑，把1份(重量)活性化合物與所述量的溶劑和所述量的乳化劑混合在一起，把濃縮物用水稀釋到所需濃度。
為檢驗(yàn)其保護(hù)活性，用活性化合物制劑噴灑植物幼苗，直至潤(rùn)濕。當(dāng)噴灑的涂層干燥后，在每片葉子上放置兩小塊覆有葡萄孢菌灰質(zhì)的瓊脂。將接種后的幼苗放在20℃、黑暗潮濕的房間里，3天后，評(píng)定葉子上感染斑點(diǎn)的大小。
咪呀胺和殺菌利、對(duì)甲抑菌靈、戊唑醇的混合物，與單獨(dú)使用化合物進(jìn)行處理相比，具有明顯提高的活性。
實(shí)施例F白粉菌試驗(yàn)(蘋果)/保護(hù)作用溶劑4.7份(重量)丙酮乳化劑0.3份(重量)烷芳基聚乙二醇醚為制備出適用的活性化合物制劑，把1份(重量)活性化合物與所述量的溶劑和所述量的乳化劑混合在一起，把濃縮物用水稀釋到所需濃度。
為檢驗(yàn)其保護(hù)活性，用活性化合物制劑噴灑植物幼苗，直至潤(rùn)濕。當(dāng)噴灑的涂層干燥后，用可發(fā)育成蘋果霉菌(Podosphaera leucotricha)生物體的分生孢子對(duì)植物進(jìn)行噴灑接種。
然后，把植物放在溫度為23℃、大氣相對(duì)濕度約為70％的溫室中。
接種10天后進(jìn)行評(píng)定。
咪呀胺和苯銹啶、唑菌醇的混合物，與單獨(dú)使用化合物進(jìn)行處理相比，具有明顯提高的活性。
權(quán)利要求
1.含有通式為(I)的化合物的組合物
其中X代表＝CH-或＝N-，E代表吸電子基團(tuán)，R代表可任選的取代雜芳烷基，A代表氫、烷基或連接到Z基團(tuán)上的雙官能基團(tuán)，Z代表烷基、-NH-烷基、-N(烷基)2或連接到A基團(tuán)上的雙官能基團(tuán)，它們是與殺菌活性化合物的混合物，不包括環(huán)丙基羧酰胺衍生物和吡咯基甲基環(huán)烷。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其特征在于活性復(fù)合混合物含有每份(重量)式(I)的活性化合物至少一種0.1～10份(重量)的殺菌活性化合物。
3.防治霉菌和昆蟲(chóng)的方法，其特征在于根據(jù)權(quán)利要求1的活性復(fù)合混合物被用于霉菌、昆蟲(chóng)和/或它們的棲息地。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的活性復(fù)合混合物防治霉菌和昆蟲(chóng)的用途。
5.制備根據(jù)權(quán)利要求1的組合物的方法，其特征在于把根據(jù)權(quán)利要求1的活性復(fù)合混合物和填充劑和/或表面活性物質(zhì)進(jìn)行混合。
全文摘要
本發(fā)明涉及含有化合物通式為(I)的化合物的殺蟲(chóng)劑，其中X代表=CH-或=N-，E代表吸電子基團(tuán)，R代表可任選的取代雜芳基烷基，A代表氫、烷基或連接到Z基團(tuán)上的雙官能基團(tuán)，Z代表烷基、-NH-烷基、-N(烷基)
文檔編號(hào)A01N51/00GK1159142SQ95195131
公開(kāi)日1997年9月10日 申請(qǐng)日期1995年7月17日 優(yōu)先權(quán)日1994年7月28日
發(fā)明者S·迪治曼, C·厄爾德蘭, W·安德施, H·W·德恩尼, J·哈特維格, K·施騰策爾, W·克雷默 申請(qǐng)人:拜爾公司