專利名稱：殺菌劑以及食品的保鮮方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種殺菌劑以及食品的保鮮方法。
在各種食品、涂料以及漿糊等的工業(yè)制品中，人們可看到有霉變產(chǎn)生。然而，在這些食品及工業(yè)制品產(chǎn)生霉變的情況下，其商品價(jià)值會(huì)受到顯著損害，在多數(shù)場合下不得不作廢棄處理。此外，即使不發(fā)生霉變，因?yàn)橛泻ξ⑸锏姆敝?，同樣地商品的價(jià)值也會(huì)受到明顯的損害，因而也不得不根據(jù)情況對商品作廢棄處理。例如，在食品中，因細(xì)菌的繁殖會(huì)產(chǎn)生食品中毒的問題。
至今為止，作為一種對人體有較好的安全性并適用于食品的殺菌劑，主要有乙醇、次氯酸鹽以及烯丙基異硫氰酸鹽。但是，因?yàn)橐掖际且环N可燃性液體，在處理上存在著一定的難度。次氯酸鹽則存在著會(huì)產(chǎn)生難聞的氯臭之缺點(diǎn)。然而，烯丙基異硫氰酸鹽則不但會(huì)產(chǎn)生強(qiáng)烈的刺激性臭味，還會(huì)在水中分解而產(chǎn)生難聞的臭味。
本發(fā)明的主要目的是要提供一種不但對人體具有安全性以及處理上具有方便性、而且不會(huì)產(chǎn)生難聞臭味的殺菌劑。
本發(fā)明的其他目的是要提供一種食品的保鮮方法。
本發(fā)明的發(fā)明人為了開發(fā)出一種不但對人體具有安全性以及在處理上具有方便性、而且在使用時(shí)不會(huì)產(chǎn)生難聞臭味的殺菌劑，進(jìn)行了銳意的研究，結(jié)果意外地發(fā)現(xiàn)，一種牡蠣(oyster)貝殼的燒成物具有優(yōu)異的殺菌性，還發(fā)現(xiàn)，用它處理過的食品具有優(yōu)異的鮮度。
所以，根據(jù)本發(fā)明則提供了一種由氧化鈣型燒成物(經(jīng)過對牡蠣貝殼進(jìn)行燒成后而得到的)以及/或者作為其水合物的氫氧化鈣型燒成物所組成的殺菌劑。
此外，根據(jù)本發(fā)明還提供了一種通過使上述燒成物被包含在食品中而實(shí)現(xiàn)的一種食品的保鮮方法。
再者，根據(jù)本發(fā)明還提供了這樣一種食品的保鮮方法，其特征是使食品與含有上述燒成物的水溶液或水分散液相接觸。
本發(fā)明說明書中所指的殺菌作用是指抗微生物作用(antimicrobialaction)，除了殺菌作用(germicidal action)本身之外還包括靜菌作用(germistatic action)。此外，在菌類(germ)中則包括細(xì)菌(bacteria)、霉菌(fungi)、孢子(spore)、藻類(alga)以及其他有害微生物。
本發(fā)明的殺菌劑由牡蠣(Oyster或Ostracea)貝殼的燒成物組成。作為牡蠣貝殼的，可列舉出從依他勃牡蠣(Ostrea)、馬牡蠣(Crassostrea)以及凱牡蠣(Sexostrea)等牡蠣中得到的貝殼。為了從這些牡蠣貝殼獲得燒成物，則必須在600℃以上、最好是在900～1200℃的溫度條件下對這類貝殼進(jìn)行燒成。作為燒成時(shí)的氣相環(huán)境，通常是采用空氣，但也可以采用氮?dú)狻鍤獾炔换钚詺怏w。燒成時(shí)間，通常為15～60分，最好為20～45分。作為燒成的方法，最好是把牡蠣貝殼作為電阻體來使用，在牡蠣貝殼中通入電流從而使之發(fā)熱(Joule′s heat)，于是利用這種熱來實(shí)現(xiàn)對貝殼的燒成。
經(jīng)過如上所述的那樣對貝殼進(jìn)行燒成之后，貝殼中的有機(jī)物則受到熱分解而被除去，于是可獲得一種白色以至灰色狀的白色生成物。這種燒成物經(jīng)過粉碎可制得所需粒度的粉體。燒成物的主要成分是氧化鈣，Ca60～80 wt%、最好為65～75 wt%，作為其他微量成分的是，鎂3000～6000 wt ppm，最好為3500～5500 wt ppm，鐵350～650 wt ppm，最好為400～600 wt ppm，磷100～300 wt ppm，最好為150～250 wt ppm，鉀40～150 wt ppm，最好為50～100 wt ppm，鈉0.5～10wt ppm，最好為1～5 wt ppm，重金屬0.5～5 wtppm，最好為1～3 wt ppm。該燒成物的飽和水溶液之pH約為12～13之范圍。
本發(fā)明的貝殼燒成物是以粉末形態(tài)的制品被處理的，其平均粒徑為74μm(200目)以下，最好為43μm(325目)。
本發(fā)明的貝殼燒成物，也可通過使之吸收水，進(jìn)而使之至少一部分作為水合物形態(tài)的制品得到處理。這種水合物是以氫氧化鈣為主體的。
在本發(fā)明中，最好是以上述氧化鈣型的燒成物與氫氧化鈣型的燒成物的混合物的形態(tài)進(jìn)行處理。僅僅是氧化鈣型的燒成物，由于其堿度強(qiáng)，此外吸濕性也比較高，因此在處理上較為困難。然而，通過混入氫氧化鈣型的燒成物，這類問題就不再存在了。氧化鈣型的燒成物與氫氧化鈣型的燒成物之混合重量比為3/7～7/3，最好為4/6～6/4之范圍。
此外，根據(jù)本發(fā)明，較為有利的是使用二種燒成物的混合物，其中一種是在600～900℃、最好是在750～850℃的低溫下經(jīng)燒成而得到的燒成物，另一種是在900～1200℃、最好是在1000～1150℃的高溫下經(jīng)燒成而得到的燒成物。低溫?zé)晌锱c高溫?zé)晌锲湫誀钌喜町愊喈?dāng)大，低溫?zé)晌镏畨A度要比高溫?zé)晌锏?，在處理上也更為容易，因此，通過把二者混合，就可獲得容易處理的制品。低溫?zé)晌锱c高溫?zé)晌锏幕旌现亓勘葹?/7～7/3，最好為4/6～6/4。
在本發(fā)明的氧化鈣型燒成物以及/或者氫氧化鈣型燒成物(以下，也稱為本發(fā)明燒成物)中，根據(jù)需要可添加作為增量劑的、對食品為無害的添加物，例如二氧化硅、氧化鋁、氧化鎂、氧化鈣以及它們的水合物，還可添加碳酸鎂、碳酸鈣等的無機(jī)化合物之粉末。此外，還可添加通過對貝殼進(jìn)行干燥和粉碎而獲得的碳酸鈣型貝殼的粉碎物。這些添加物可按照每100重量份的本發(fā)明燒成物時(shí)為10～400重量份、最好為50～200重量份的比例進(jìn)行添加。
本發(fā)明的燒成物具有優(yōu)異的殺菌作用。然而，本發(fā)明的燒成物具有優(yōu)異的殺菌作用這件事本身則是本發(fā)明的發(fā)明人首次發(fā)現(xiàn)的意外事實(shí)。在目前，至于為什么本發(fā)明的燒成物具有優(yōu)異的殺菌作用，其理由還尚未明了，但可認(rèn)為是貝殼中所含的微量金屬在起作用。另外，本發(fā)明的燒成物可以粉末、水溶液或水分散液的形態(tài)加以使用。
本發(fā)明的燒成物除了作為食品用的殺菌劑之外，也可以被有效地用作工業(yè)用殺菌劑以及醫(yī)療用殺菌劑。
本發(fā)明的燒成物可以被有效地用作食品的保鮮劑。在把本發(fā)明的燒成物作為食品的保鮮劑來使用時(shí)，則需把它混合分散在食品中，或者是使食品與本發(fā)明燒成物的水溶液或分散液相接觸。在這些水溶液以及分散液中可根據(jù)需要適量添入乙醇、異丙醇、丙三醇、聚乙二醇、聚丙二醇、糖醇等的醇類。在把本發(fā)明的燒成物添加入水中從而作為水溶液或水分散液進(jìn)行使用的時(shí)候，本發(fā)明燒成物的水中濃度為0.01重量%，最好為0.1重量%以上，其上限雖然沒有特別的制約，但一般是在30重量%以下。在本發(fā)明中以燒成物的濃度為0.05～10重量%、最好為0.1～5重量%的水溶液或水分散液的形態(tài)進(jìn)行使用是最為理想的。
本發(fā)明的燒成物可適用在各種食品中。本說明書中所指的食品包括液狀或固體狀的加工食品、家畜類的生肉、魚類及其生肉、貝殼類的肉體、蔬菜類、根菜類以及果實(shí)類等。
在把本發(fā)明的燒成物使用到液狀或固體狀的加工食品中去時(shí)，可使本發(fā)明燒成物混合分散在這類加工食品之中。此時(shí)，本發(fā)明燒成物在食品中的含量為0.05～10重量%，最好為0.1～5重量%。另外，也可在加工食品的表面噴淋本發(fā)明燒成物水溶液或水分散液，從而對附著在食品表面的有害微生物作殺菌處理，于是可使食品保護(hù)在一個(gè)高的鮮度上。
在把本發(fā)明的燒成物用到家畜的肉類、魚類及其生肉、貝殼的肉體、蔬菜類、根菜類以及果實(shí)類等的生鮮食品中去時(shí)，本發(fā)明燒成物則是以燒成物濃度為0.05～10重量%、最好為0.1～5重量%的水溶液或水分散液的形態(tài)與上述生鮮食品進(jìn)行接觸的。作為該場合的接觸方法，可以把這些生鮮食品浸漬在燒成物的水溶液或水分散液中，也可以在生鮮食品表面噴淋燒成物的水溶液或水分散液。
在把本發(fā)明的燒成物使用到已浸漬在水溶液中的食品(例如，浸漬在鹽水中的貝類的肉體以及浸漬在調(diào)味液中的魚卵等)上時(shí)，本發(fā)明燒成物可被添加在這類水溶液中。此時(shí)，水溶液中燒成物的濃度為50 wt ppm～1重量%、最好為100 ppm～0.5重量%。
本發(fā)明的燒成物，借助其優(yōu)異的殺菌作用，已被用作食品用、工業(yè)用以及醫(yī)療用的殺菌劑。此外，本發(fā)明的燒成物還可被有效地用作食品的保鮮劑。通過把本發(fā)明燒成物作為保鮮劑使用在食品上，可以制止附著在食品上的有害微生物的繁殖，或通過殺菌作用，使食品免受腐爛，從而達(dá)到保持高鮮度的目的。
實(shí)施例1借助焦耳熱在大約1100℃溫度下對天然馬牡蠣(Crassosterea gigas)的殼加以燒成，然后把所得的燒成物粉碎成微粒子(通過350目的顆粒90wt%以上)。如此獲得的粉體是以氧化鈣為主體的物質(zhì)，其元素分析的結(jié)果為如下所示。
Ca68wt%，Mg489mg/100g，F(xiàn)e47mg/100g，P10mg/100g，重金屬2.1 wt ppm，鉀7mg/100g，鈉2mg/100g。
此外，上述燒成物的飽和水溶液之pH為12.4。
實(shí)施例2借助高壓釜加熱分別對下述組成的瓊脂(Agar)培養(yǎng)基和燒成物A進(jìn)行滅菌處理。
(瓊脂培養(yǎng)基)
牛肉提取物3重量份胨5重量份瓊脂15重量份此后，在大約40～50℃的溫度下把燒成物A以0.5wt%濃度均勻地添加分散在上述瓊脂培養(yǎng)基中，再把該分散液的大約20ml加在殼體中進(jìn)而使之固態(tài)化。
接著，在殼內(nèi)的瓊脂培養(yǎng)基表面均勻地涂布含有以下所示的、接種用菌的生理食鹽水，之后封閉該殼體。
(接種用菌)菌(Ⅰ)Salmonella enteritidis菌(Ⅱ)Escherichia coli以后，使上述殼體在37℃的溫度下保持一定的時(shí)間，最后對瓊脂培養(yǎng)基的菌數(shù)進(jìn)行了測定，其結(jié)果顯示在表1。
表1添加劑 菌(I)的菌數(shù)(個(gè)數(shù)/g) 菌(II)的菌數(shù)(個(gè)數(shù)/g)初發(fā) 3天后 7天后 初發(fā) 3天后 7天后燒成物A 2.5×1040.1 12 4.0×1040.1 14- 2.5×104>105- 4.0×104>108-實(shí)施例3除了使用表2所示的各種接種用菌并且使燒成物A的添加量作了種種變化之外，其他均與實(shí)施例2同樣地進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)。此情況下的培養(yǎng)實(shí)驗(yàn)為(ⅰ)10℃下進(jìn)行了二星期以及(ⅱ)37℃下進(jìn)行了48個(gè)小時(shí)。該培養(yǎng)實(shí)驗(yàn)結(jié)束后，對培養(yǎng)物中的菌數(shù)作了測定。
此后，根據(jù)如此獲得的許多數(shù)據(jù)，對各種菌而言的燒成物A的最少發(fā)育阻止?jié)舛?MIC)(Minimum Inhibitory Concentration)進(jìn)行了調(diào)查，其結(jié)果如表2所示。
表2接種用菌 MIC(wt%)10℃、2星期 37℃、48小時(shí)Salmonellatyphimurium 0.25 0.1Salmonellaentritides 0.25 0.1Escherichiacoli 0.25 0.1Staphylococusaureus 0.15 0.1Bacillussubtilis 0.15 0.1實(shí)施例4在牡蠣肉與水的混合物1000g(牡蠣肉濕重700g、水300g)中添加并分散由實(shí)施例1所獲得的粉末燒成物(以下稱為燒成物A)0.2g或0.5g，然后把它放入塑料袋從而形成包裝體。此外，為了進(jìn)行比較制作了另一個(gè)包裝體(用同樣的方法)，所不同的只是沒有添加燒成物A。
按如上方法制得的包裝體被保持在10℃以下的溫度中，于是測定當(dāng)天、第1星期以及第2星期時(shí)的一般生菌數(shù)(按照「食品衛(wèi)生檢查指針I(yè)」進(jìn)行了測定)。其結(jié)果如表3行示。
表3燒成物A的添加量 一般生菌數(shù)(個(gè)數(shù)/g)(g/kg) 當(dāng)天 第1星期 第2星期無添加 1.9×1044.9×1041.5×1090.2 3.1×1032.2×1039.0×1030.5 1.3×1032.0×1036.0×103實(shí)施例5除了使用含有海藻的面條1000g以外，其他均按照與上述實(shí)施例4同樣的方法進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)，其結(jié)果表示在表5。
表5燒成物A的添加量 一般生菌數(shù)(個(gè)數(shù)/g)(g/kg) 當(dāng)天 第1星期 第2星期無添加 1.3×1061.9×1071.1×1080.2 2.2×1036.0×1031.5×1040.5 1.6×1034.2×1036.7×103實(shí)施例6在10kg的原料麥粉中添加30g燒成物A，然后對由該原料制得的面條、喬麥面以及拉面，進(jìn)行了保鮮試驗(yàn)。此時(shí)，各試料被裝入塑料袋并被保持在10℃的溫度下。其結(jié)果如表6所示。
然而，在表6中，面條A為生面條，面條B為煮過的面條，喬麥面A為生喬麥面，喬麥面B為煮過的喬麥面。
表6試料 燒成物A的添加量 一般生菌數(shù)(個(gè)數(shù)/g)(g/10kg) 當(dāng)天 第3天 第6天面條A - 6.7×1055.4×1061.5×108面條B - 1.2×1058.6×1064.9×108面條A 30 1.5×1042.8×1044.3×104面條B 30 1.6×1039.3×1051.8×107喬麥面A - 3.4×1067.6×1061.3×108喬麥面B - 1.3×1051.9×1059.0×108喬麥面A 30 2.3×1044.3×1053.5×106喬麥面B 30 4.2×103- 1.1×105生拉面 - 5.4×1046.8×1043.6×105生拉面 30 6.0×1024.2×1035.7×104實(shí)施例7在含有香草的冰淇淋中添加燒成物A 0.1 wt%，在0℃以下的溫度下把它保存了10天，然后就其一般細(xì)菌數(shù)(個(gè)數(shù)/g)進(jìn)行了測定，其細(xì)菌數(shù)為300個(gè)/g以下。
另一方面，為了進(jìn)行比較，按照與上述同樣的方法作了保存(所不同的只是沒有添加燒成物A)的、含有香草的冰淇淋中的一般細(xì)菌數(shù)也被作了測定，其結(jié)果為830個(gè)/g。
實(shí)施例8對黃瓜整個(gè)地(不切斷)作水洗后，放在含有0.5wt%燒成物A的水溶液中，于室溫條件下進(jìn)行2小時(shí)的浸漬，然后測定了它的一般細(xì)菌數(shù)，其細(xì)菌數(shù)為2.7×103個(gè)/g。
另一方面，為了進(jìn)行比較，把水洗過的黃瓜放入不含有燒成物A的水中，于室溫條件下進(jìn)行了2小時(shí)的浸漬，然后測定了其一般細(xì)菌數(shù)，該細(xì)菌數(shù)為1.6×106個(gè)/g。
實(shí)施例9對切小了的卷心菜作水洗之后，放入含有0.5 wt%燒成物A的水溶液中，于室溫條件下進(jìn)行2小時(shí)的浸漬，然后測定了其一般細(xì)菌數(shù)，該細(xì)菌數(shù)為9.8×103個(gè)/g。
另一方面，為了進(jìn)行比較，把切小了的卷心菜作水洗后放入不含有燒成物A的水中，于室溫下進(jìn)行2小時(shí)的浸漬，然后測定了其一般細(xì)菌數(shù)，該細(xì)菌數(shù)為1.1×106個(gè)/g。
實(shí)施例10制做炒蛋時(shí)，添加燒成物A 0.2 wt%。把做成的炒蛋放在5℃下保存了7天后，其一般細(xì)菌數(shù)為100個(gè)/g。于是可肯定通過添加燒成物A可以把炒蛋保持在一個(gè)高的鮮度上。
實(shí)施例11把墨魚放入含有0.2 wt%燒成物A的水溶液中，于5℃下保存了7天，然后測定了其一般細(xì)菌數(shù)，該細(xì)菌數(shù)為30個(gè)/g。
另一方面，為了進(jìn)行比較，把墨魚放入不含有燒成物A的水中，于5℃下保存了7天。然后測定了其細(xì)菌數(shù)，該細(xì)菌數(shù)為1.2×108個(gè)/g。
實(shí)施例12把一般細(xì)菌數(shù)為100個(gè)/g以下的海蜇浸漬在含有0.2 wt%燒成物A的水溶液中，于5℃下保存了7天。然后測定了其一般細(xì)菌數(shù)，該細(xì)菌數(shù)為100個(gè)/g以下。于是可以肯定，通過對燒成物A的使用，海蜇可以被保持在一個(gè)高的鮮度上。
權(quán)利要求
1.一種殺菌劑，由通過對牡蠣貝殼進(jìn)行燒成而得到的氧化鈣型燒成物以及/或者它的水合物的氫氧化鈣型燒成物所組成。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺菌劑，其特征是氧化鈣型燒成物以及/或者氫氧化鈣型燒成物的平均粒徑為74μm以下。
3.一種食品的保鮮方法，其特征是使權(quán)利要求1或2的殺菌劑被包含在食品中。
4.一種食品的保鮮方法，其特征是使食品與含有權(quán)利要求1或2的殺菌劑的水溶液或水分散液相接觸。
全文摘要
一種殺菌劑，含有通過對一種牡蠣進(jìn)行燒成而得到的氧化鈣型燒成物以及/或者作為它的水合物的氫氧化鈣型燒成物。
文檔編號A01N63/02GK1073580SQ9211501
公開日1993年6月30日 申請日期1992年12月16日 優(yōu)先權(quán)日1991年12月16日
發(fā)明者石島一郎 申請人:海保株式會(huì)社