專利名稱：殺蟲劑組合物的制作方法
本申請涉及某些含有抗蚜威的殺蟲劑組合物，這些組合物適于作為濃縮物而用于制備供葉片施用的含水噴霧劑，并能提高抗蚜威在目標(biāo)作物上的持久性。
英國專利說明書1，181，657敘述了某些具有選擇性殺蚜活性的嘧啶衍生物。英國專利1，181，657所公開的一種特殊化合物具有如下的化學(xué)結(jié)構(gòu)，俗名叫做抗蚜威。
抗蚜威是一種作用迅速的氨基甲酸酯類殺蚜劑，它能通過熏蒸作用而呈現(xiàn)出迅速的初始擊倒效應(yīng)，因而被廣泛用來對谷類和蔬菜作物、甜菜和果樹樹冠中的蚜蟲進行有效的控制?？寡镣苎杆倏刂蒲令惡οx，使蟲害迅速清除，并防止目標(biāo)作物上由蚜蟲攜帶的病毒性病害的傳播。傳統(tǒng)供應(yīng)的抗蚜威的形態(tài)，是適于以水稀釋而作為葉片噴霧劑施用的濃縮物。在《GIFAP殺蟲劑劑型和國際編號系統(tǒng)目錄》中，在“適于以水稀釋的濃縮物”標(biāo)題下所列的任一種劑型，都適于以上述方式葉片施用抗蚜威。已證明有效的組合物的例子有固體組合物，如可濕性粉劑(WP)和水分散性顆粒(WG);以及液體組合物，如乳油(EC)、懸浮濃縮劑(SC)和微囊懸浮劑(CS)。
在多數(shù)情況下，這些傳統(tǒng)組合物都能夠令人滿意地對蚜類害蟲產(chǎn)生迅速的控制作用，但傳統(tǒng)劑型造成化合物在目標(biāo)作物上的持久性很低，因而有可能導(dǎo)致再侵染，從而需要進一步施藥以產(chǎn)生持續(xù)的控制作用。
我們現(xiàn)已研究出抗蚜威的懸浮劑組合物，這些組合物適于作為濃縮物而用于制備葉片施用的水噴霧劑，組合物中含有能提高化合物在目標(biāo)作物上的持久性的添加劑，從而防止蚜類害蟲的再侵染，但這些組合物意外地保持了傳統(tǒng)組合物所具有的快速初始擊倒和控制作用。
因此，本發(fā)明提供了一種適于作為濃縮物而用于制備葉片噴霧劑的殺蚜劑組合物，其特征在于，該組合物是一種緩釋型微囊懸浮劑，其中含有作為活性成分而被微囊包封在懸浮的聚脲或聚硅氧烷顆粒中的抗蚜威。
本發(fā)明的緩釋組合物對與農(nóng)業(yè)或園藝有關(guān)的蚜類害蟲有毒，因而可用于控制這些害蟲。它們特別可用于控制棉花、谷類作物、蔬菜作物、甜菜和果樹樹冠的蚜類害蟲，例如棉蚜、麥長管蚜、桃蚜、豆衛(wèi)矛蚜和蘋果綿蚜。它們還特別可用于防止蚜蟲攜帶的病毒的傳播，例如甜菜的黃化病毒、谷類的大麥黃矮病病毒、馬鈴薯的馬鈴薯卷葉病毒。使用時，把這些組合物用水稀釋，形成含水制劑，這些制劑能在足夠長的時間內(nèi)保持均相，使它們能夠用常規(guī)噴霧器施用于害蟲、害蟲場所、害蟲棲息地、或已被害蟲侵染或易受害蟲侵染的種植植物、或種植植物的介質(zhì)。這些組合物中抗蚜威的含量可以為5%至85%(重量)，最好為10%至20%。在稀釋成含水制劑后，這些制劑的活性成分含量可以不同，取決于它們的使用目的。對農(nóng)業(yè)和園藝目的來說，特別適用的是含0.0001%至0.1%抗蚜威的含水制劑。
本發(fā)明的組合物還適于在制備供葉片施用的含水噴霧劑時，與一種或多種含其他活性成分的組合物進行混合或桶混。適于進行這種混合的活性成分包括另一些殺蟲劑、殺蟲劑增效劑、除草劑、殺真菌劑和植物生長調(diào)節(jié)劑。
本發(fā)明的緩釋懸浮劑組合物，可以利用《InterfacialSynthesis》第二卷“聚合物應(yīng)用和技術(shù)”(F.Millich和C.E.CarraherJr編，MarcelDekkerInc.出版)中所述的界面縮聚法，制成聚脲微囊的水懸浮劑。利用此方法，以水來乳化抗蚜威在含有油溶性的活性單體(如甲苯二異氰酸酯)的與水不互溶的極性溶劑(如對氯甲苯或甲基環(huán)己酮)中的溶液。然后加入第二種水溶性活性單體(例如乙二胺)，從而通過與油溶性單體反應(yīng)而形成微囊壁。加入常規(guī)抗沉降劑穩(wěn)定所得到的聚脲顆粒懸浮液(微囊懸浮劑)，此懸浮液中抗蚜威已被微囊包封。實例1給出了一種典型組合物。
緩釋微囊懸浮劑成分重量百分比抗蚜威10甲基環(huán)己酮25甲苯二異氰酸酯3乙二胺1二亞乙基三胺2聚乙烯醇2羧甲基纖維素鈉0.5水加至100%本發(fā)明緩釋微囊懸浮劑組合物的另一實例是由英國專利申請1，371，179所述的界面縮聚法制備的聚脲微囊水懸浮劑。利用該方法，以含油溶性單體(例如甲苯二異氰酸酯和二苯基甲烷-4，4′-二異氰酸酯)的水乳化抗蚜威在與水不互溶的溶劑(例如重芳香石腦油)中的溶液。將該中間混合物加熱至約50℃，在油溶性單體和水相之間發(fā)生界面反應(yīng)而形成微囊壁。加入常規(guī)抗沉降劑穩(wěn)定所得到的聚脲顆粒懸浮劑(微囊懸浮劑)，此懸浮劑中抗蚜威已被微囊包封。實例2給出了一種典型的組合物。
實例2緩釋微囊懸浮劑成分重量百分比抗蚜威14Waxoline black 5BP+(紫外吸收劑) 1
Topanol O+(抗氧化劑) 1甲苯二異氰酸酯3.2二苯基甲烷-4，4′-二異氰酸酯6.3Pluronic L64+(乳化劑) 0.25聚乙烯醇2.0Daxad 23+(保護膠體) 1.5合成生物聚合膠0.1Proxel GXL+(殺生劑) 0.1Attagel 50+(粘土) 0.8Solvesso 200+(烷基苯溶劑) 21.0水加至100%＝注冊商標(biāo)。
抗蚜威被微囊包封在聚硅氧烷聚合物顆粒中而形成的微囊懸浮劑，也落在本發(fā)明的范圍內(nèi)。Grüning等人敘述了一種適用于制備這類組合物的通用方法(ProceedInt·Symp·Control·Rel·Bioact·Mater·15，1988)。利用該方法，通過在含有欲微囊包封的活性成分的乳液中對烷氧硅烷進行水解而后進行縮合，制得聚硅氧烷聚合物。一種改進制劑的制備方法是，將抗蚜威和以商品名V7280或V7353出售的有機硅化合物(GoldschmidtAG，WestGermany)溶于烷基苯溶劑如Solvesso200中。將該溶液用含十二烷基苯磺酸鈉的水乳化，向該乳化混合物中加入十二烷基苯磺酸。然后在室溫下將此混合物剪切混合約3小時。
以本方法用有機硅化合物制備的微囊懸浮劑的一個實例說明于實例3。
實例3成分重量百分比抗蚜威13.0烷基苯19.0有機硅化合物V7280或V73535.0十二烷基苯磺酸鈉2.3十二烷基苯磺酸6.5水加至100%利用上述任意一種通用方法制得的微囊懸浮劑組合物，視需要可含有制劑領(lǐng)域常用的其他添加劑，例如穩(wěn)定劑、紫外吸收劑、抗沉降劑、抗氧化劑、殺生劑等。這些添加劑的選擇，取決于所用的材料的性質(zhì)和組合物的應(yīng)用，這屬于配制人員的一般技術(shù)。
現(xiàn)已證明，本發(fā)明的微囊懸浮劑組合物在以葉片噴霧劑形式施用時，其持久性比用傳統(tǒng)組合物達到的持久性有所提高。
這將在實例4和5中說明。
實例4通過加速化學(xué)持久性測量測定抗蚜威制劑的半壽期利用實驗室加速技術(shù)，通過測定半壽期來測量以本發(fā)明組合物和標(biāo)準(zhǔn)組合物形式施用的抗蚜威的大田持久性。把組合物用水稀釋，用軌跡噴霧器噴到若干玻璃載片上。使載片風(fēng)干，取樣分析以測定初始抗蚜威附著水平。把其余的載片放在裝在HereausSuntest裝置上的冷卻盤上，對其施加風(fēng)道效應(yīng)和持續(xù)的人工日光(氙弧燈)。以3天的間隔取載片分析抗蚜威殘留。用這些結(jié)果確定半壽期的值。
用此方法測得實例2所述組合物的半壽期為12小時，相比之下，以商品名“Aphox”出售的50%水分散性抗蚜威標(biāo)準(zhǔn)顆粒組合物的半壽期為4小時。
實例5生物活性和持久性的評定在溫室試驗中，用稀釋的本發(fā)明組合物和稀釋的標(biāo)準(zhǔn)組合物噴白菜植株，然后用桃蚜侵染，以評價所附著的抗蚜威的初始毒性和經(jīng)過一段時間后的毒性。表Ⅰ所示的結(jié)果證明，實例2的緩釋微囊懸浮劑組合物不僅比標(biāo)準(zhǔn)可濕性粉劑組合物給出較長的持久性和控制作用，而且意外地給出了等效的初始控制作用。
表Ⅰ組合物施用率(噴霧劑桃蚜成蟲死亡率(%)中抗蚜威的ppm數(shù))初始處理4天后處理5天后實例2組合物156708887標(biāo)準(zhǔn)組合物＊156992921＊以商品名“Aphox”出售的標(biāo)準(zhǔn)50%WG組合物。
這里所述的用以改進抗蚜威持久性的組合物，也適于改進本領(lǐng)域已知的其他殺蚜劑的持久性，并且同樣能提高殺蚜劑的持久性，從而防止蚜類害蟲的再侵染，但卻意外地保持傳統(tǒng)組合物所具有的快速初始擊倒作用和控制作用。因此，本發(fā)明的另一方面還提供一種適于用來制備葉片噴霧劑的濃縮物形式的殺蚜劑組合物，其特征在于，該組合物是一種緩釋微囊懸浮劑，其中含有一種作為活性成分而微囊包封在懸浮的聚脲或聚硅氧烷顆粒中的殺蚜劑，所述殺蚜劑選自樂果、甲基一0五九、庚烯磷、1-(二甲基氨基甲?；?-3-叔丁基-5-乙氧羰基甲硫基-1H-1，2，4-三唑、高滅磷、tefluthrin、chlorpyrifos、久效磷、殺螟松、滅多蟲、砜吸磷、氧化樂果、甲基螨磷、乙基螨磷、三唑磷、profenofos、二氯苯醚菊酯、腈二氯苯醚菊酯、λ-cyhalothrin、滅蚜松和伏殺磷。
權(quán)利要求
1.一種適于用來制備葉片噴霧劑的濃縮物形式的殺蚜劑組合物，其特征在于，該組合物是一種緩釋微囊懸浮劑，其中含有作為活性成分而微囊包封在懸浮的聚脲或聚硅氧烷顆粒中的抗蚜威。
2.一種適于用來制備葉片噴霧劑的濃縮物形式的殺蚜劑組合物，其特征在于，該組合物是一種緩釋微囊懸浮劑，其中含有作為活性成分而微囊包封在懸浮的聚脲或聚硅氧烷顆粒中的一種殺蚜劑，所述殺蚜劑選自樂果、甲基一0五九、庚烯磷、1-(二甲基氨基甲?；?-3-叔丁基-5-乙氧羰基甲硫基-1H-1，2，4-三唑、高滅磷、tefluthrin、chlorpyrifos、久效磷、殺螟松、滅多蟲、砜吸磷、氧化樂果、甲基螨磷、乙基螨磷、三唑磷、profenofos、二氯苯醚菊酯、腈二氯苯醚菊酯、λ-cyhalothrin、滅蚜松和伏殺磷。
3.一種如權(quán)利要求1或2所述的殺蚜劑組合物，其特征在于，活性成分的含量為5-85%。
4.一種制備緩釋微囊懸浮劑形式的殺蚜劑組合物的方法，該方法包括，在含有一種殺蚜劑的乳液中，使一種或多種單體界面聚合，形成懸浮的聚合物顆粒，顆粒中微囊包封有該殺蚜劑;所述殺蚜劑選自抗蚜威、樂果、甲基一0五九、庚烯磷、1-(二甲基氨基甲?；?-3-叔丁基-5-乙氧羰基甲硫基-1H-1，2，4-三唑、高滅磷、tefluthrin、chlorpyrifos、久效磷、殺螟松、滅多蟲、砜吸磷、氧化樂果、甲基螨磷、乙基螨磷、三唑磷、profenofos、二氯苯醚菊酯、腈二氯苯醚菊酯、λ-cyhalothrin、滅蚜松和伏殺磷。
5.一種如權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于，單體的聚合反應(yīng)形成微囊包封有殺蚜劑的聚脲顆粒。
6.一種如權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于，單體的聚合反應(yīng)形成微囊包封有殺蚜劑的聚硅氧烷顆粒。
7.一種防治植物的蚜蟲侵染的方法，該方法包括，向植物的葉簇或植物生長介質(zhì)中施用殺蟲有效量的一種含水組合物，該組合物是由如權(quán)利要求1至3中任一項所述的殺蚜劑組合物經(jīng)水稀釋而制得的。
全文摘要
本發(fā)明提供一種適于作為濃縮物而用于制備葉片噴霧劑的殺蚜劑組合物，其特征在于，該組合物是一種緩釋微囊懸浮劑，其中含有作為活性成分而微囊包封在懸浮的聚脲或聚硅氧烷顆粒中的一種殺蚜劑。本發(fā)明還提供制備這些組合物的方法和它們在防治植物的蚜蟲侵染中的使用方法。
文檔編號A01N47/18GK1042641SQ8910860
公開日1990年6月6日 申請日期1989年11月18日 優(yōu)先權(quán)日1988年11月18日
發(fā)明者戴維·約瑟夫·布朗, 戈登·詹姆斯·馬斯 申請人:帝國化學(xué)工業(yè)公司