本發(fā)明屬于農(nóng)藥劑型加工技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種烯酰嗎啉可分散油懸浮劑，并進一步公開其制備方法與應(yīng)用。
背景技術(shù)：
烯酰嗎啉是一種專一殺卵菌綱真菌殺菌劑，主要用于防治葡萄等果樹上的霜霉病及晚疫病等，廣泛用于蔬菜霜霉病、疫病、苗期猝倒病、煙草黑脛病等由鞭毛菌亞門卵菌綱真菌引起的病害防治。烯酰嗎啉具油內(nèi)吸活性，屬于高活性、難溶于水的有機化合物，因此，必須添加載體、填料、乳化劑與分散劑等輔助成分，配制成各種農(nóng)藥類型的制劑才能便于田間施用，目前登記的劑型主要有可濕性粉劑、懸浮劑、水分散粒劑。這些傳統(tǒng)的劑型在使用中存在對水藥液及靶標作物潤濕與沉積性能差、流失嚴重的問題，一方面導(dǎo)致大量藥劑浪費，另外也造成環(huán)境污染等系列問題，制約烯酰嗎啉制劑的高效、安全與科學(xué)的使用。
隨著全球生態(tài)環(huán)境與健康意識的提高，農(nóng)藥新劑型的開發(fā)正朝著高效、低毒、低殘留的方向發(fā)展。在當前新型農(nóng)藥化合物創(chuàng)制愈發(fā)困難的形勢下，通過先進的劑型加工方法改善農(nóng)藥的使用性能、充分發(fā)揮有效成分的生物活性與效能，已經(jīng)成為提高農(nóng)藥防治效果、降低殘留污染、節(jié)約施藥成本的重要途徑。
可分散油懸浮劑即是在此背景下發(fā)展而得，油懸浮劑是一種利用松脂基植物油或者甲酯化植物油代替水作為分散介質(zhì)，將農(nóng)藥加工成可分散的油懸浮劑劑型，該劑型一方面可以較好的解決農(nóng)藥有效成分加工和貯存中對水分解等不穩(wěn)定性問題，另一方面由于植物油本身具有對靶標良好的粘著與黏附特性，可以提高農(nóng)藥有效成分對靶標的沉積與持留效率，從而提高了農(nóng)藥有效利用率。
中國專利cn103120167a公開了一種烯酰嗎啉可分散油懸浮劑，其以烯酰嗎啉為有效成分，輔助添加特定篩選的非離子表面活性劑、陰離子表面活性劑、助表面活性劑和穩(wěn)定劑為助劑，分散于油相分散介質(zhì)中，進而獲得可分散的油懸浮劑型。但是在實際應(yīng)用中也發(fā)現(xiàn)，該油懸浮劑依然存在懸浮率偏低、降低藥量田間使用防治率稍差的問題。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
為此，本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題在于提供一種酰嗎啉可分散油懸浮劑，以解決現(xiàn)有技術(shù)中酰嗎啉可分散油懸浮劑懸浮率及防治效果都偏弱的問題。
為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明所述的烯酰嗎啉可分散油懸浮劑，其制備原料包括：
烯酰嗎啉原藥5-35重量份；非離子表面活性劑3-10重量份；陰離子表面活性劑3-10重量份；助表面活性劑3-10重量份；粘著促吸劑5-10重量份；穩(wěn)定劑1-10重量份；酶改性劑2-6重量份；分散介質(zhì)20-90重量份。
上述烯酰嗎啉可分散油懸浮劑，所述粘著促吸劑為聚氧乙烯月桂醚、二聚甘油亞油酸三酯和多穗柯棕的混合物，聚氧乙烯月桂醚、二聚甘油亞油酸三酯和多穗柯棕的質(zhì)量之比為(2-4):(2-4):1；所述酶改性劑為過氧化氫酶和/或纖維素酶。
上述烯酰嗎啉可分散油懸浮劑，所述過氧化氫酶和所述纖維素酶的質(zhì)量比為1-3：2-3。
上述烯酰嗎啉可分散油懸浮劑，所述油懸浮劑的制備原料還包括3-8重量份的聚谷氨酸。
上述烯酰嗎啉可分散油懸浮劑，所述陰離子表面活性劑為十二烷基苯磺酸鈣、烷基萘磺酸鹽和二丁基萘磺酸鈉的混合物；非離子表面活性劑是失水山梨醇油酸酯聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚與丙烯酸接枝共聚物的混合物。
上述烯酰嗎啉可分散油懸浮劑，所述助表面活性劑選自異丙醇、丁醇或辛醇中的至少一種。
上述烯酰嗎啉可分散油懸浮劑，所述穩(wěn)定劑選自有機膨潤土、硅藻土或硅酸鋁鎂中的至少一種。
上述烯酰嗎啉可分散油懸浮劑，所述分散介質(zhì)為松脂基植物油和/或甲酯化植物油。
一種制備上述烯酰嗎啉可分散油懸浮劑的方法，包括如下步驟：取選定量的所述分散介質(zhì)、非離子表面活性劑、陰離子表面活性劑、助表面活性劑、粘著促吸劑，加入混合器中充分混合均勻；然后再加入配方量的烯酰嗎啉原藥與穩(wěn)定劑，并高速剪切混合，隨后加入所述酶改性劑和聚谷氨酸進行改性處理，再次高速剪切混合，進臥式砂磨機進行濕法研磨，即得。
上述烯酰嗎啉可分散油懸浮劑，用于制備防治蔬菜、果樹、葡萄上真菌病害霜霉病的農(nóng)藥制劑的用途。
本發(fā)明所述可分散油懸浮劑，在現(xiàn)有制備油懸浮劑原料的基礎(chǔ)上，添加粘著促吸劑和酶改性劑對產(chǎn)品進行改性，粘著促吸劑有助于藥液更好地黏附在作物上面并促進作物吸收，提高藥液有效成份對靶標的沉積和持留效率，提高藥液有效利用率，進而減少藥物使用量；添加的過氧化氫酶和/或纖維素酶有助于對產(chǎn)品劑型的聚合及懸浮分散情況進行很好的改性處理，制得的油懸浮制劑具有極好的懸浮性能，并且其有效成分的釋放效果更佳，對病蟲害的防效性能更優(yōu)。另外，本發(fā)明所述油懸浮劑更優(yōu)選添加聚谷氨酸為制備原料，其懸浮性能和藥效發(fā)揮性能進一步提升，改性效果更佳。
具體實施方式
實施例1
本實施例所述的烯酰嗎啉可分散油懸浮劑，其制備原料包括：
烯酰嗎啉原藥：純度為95％烯酰嗎啉原藥210.5g；
非離子表面活性劑：失水山梨醇油酸酯聚氧乙烯醚、三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物(聚醚)與丙烯酸接枝共聚物的混合物80克，失水山梨醇油酸酯聚氧乙烯醚、三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物(聚醚)與丙烯酸接枝共聚物的質(zhì)量比為5:4:4；
陰離子表面活性劑：十二烷基苯磺酸鈣與烷基萘磺酸鹽40g，十二烷基苯磺酸鈣與烷基萘磺酸鹽的質(zhì)量比為1∶1；
助表面活性劑：異丙醇與辛醇的混合物40g，異丙醇與辛醇的質(zhì)量比為2:1；
粘著促吸劑：聚氧乙烯月桂醚、二聚甘油亞油酸三酯和多穗柯棕的混合物8g：聚氧乙烯月桂醚、二聚甘油亞油酸三酯和多穗柯棕的質(zhì)量之比為3.5:3.5:1；
穩(wěn)定劑：有機膨潤土與硅藻土的混合物40g，有機膨潤土與硅藻土的質(zhì)量比為1:3；
分散介質(zhì)：松脂基植物油與甲酯化植物油共581.5g，松脂基植物油與甲酯化植物油的質(zhì)量比為2:1。
在1500毫升玻璃燒廣口瓶中，加入上述選定量的分散介質(zhì)、非離子表面活性劑、陰離子表面活性劑、助表面活性劑和粘著促吸劑，充分混合攪拌均勻；然后再加入烯酰嗎啉原藥與穩(wěn)定劑，攪拌混合后高速(6000-8000r/min)剪切混合5min，然后進臥式砂磨機進行濕法研磨，即得。
實施例2
本實施例所述的烯酰嗎啉可分散油懸浮劑，其制備原料包括：
烯酰嗎啉原藥：純度為95％烯酰嗎啉原藥157.9g；
非離子表面活性劑：失水山梨醇油酸酯聚氧乙烯醚、三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物(聚醚)與丙烯酸接枝共聚物的混合物80克，失水山梨醇油酸酯聚氧乙烯醚、三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物(聚醚)與丙烯酸接枝共聚物的質(zhì)量比為5:4:4；
陰離子表面活性劑：十二烷基苯磺酸鈣與烷基萘磺酸鹽40g，十二烷基苯磺酸鈣與烷基萘磺酸鹽的質(zhì)量比為1∶1；
助表面活性劑：異丙醇與辛醇的混合物40g，異丙醇與辛醇的質(zhì)量比為2:1；
粘著促吸劑：聚氧乙烯月桂醚、二聚甘油亞油酸三酯和多穗柯棕的混合物8g：聚氧乙烯月桂醚、二聚甘油亞油酸三酯和多穗柯棕的質(zhì)量之比為3.5:3.5:1；
穩(wěn)定劑：有機膨潤土與硅藻土的混合物40g，有機膨潤土與硅藻土的質(zhì)量比為1:3；
酶改性劑：過氧化氫酶和所述纖維素酶共5g，過氧化氫酶和所述纖維素酶的質(zhì)量之比為3:2；
分散介質(zhì)：松脂基植物油與甲酯化植物油共624.1g，松脂基植物油與甲酯化植物油的質(zhì)量比為2:1；
聚谷氨酸為5g。
在1500毫升玻璃燒廣口瓶中，加入上述選定量的分散介質(zhì)、非離子表面活性劑、陰離子表面活性劑、助表面活性劑和粘著促吸劑，充分混合攪拌均勻；然后再加入烯酰嗎啉原藥與穩(wěn)定劑，攪拌混合后高速(6000-8000r/min)剪切混合5min，加入酶改性劑和聚谷氨酸，攪拌混合后高速(6000-8000r/min)剪切混合5min，然后進臥式砂磨機進行濕法研磨，即得。
藥物性質(zhì)試驗
1、懸浮率測試
按照我國相關(guān)農(nóng)藥國家標準或行業(yè)標準(gb/t14825-2006農(nóng)藥懸浮率測定方法，gb/t19136-2003農(nóng)藥熱貯穩(wěn)定性測定方法，gb/t19137-2003農(nóng)藥低溫穩(wěn)定性測定方法，hg/t2467.5-2003農(nóng)藥懸浮劑產(chǎn)品標準編寫規(guī)范)中的規(guī)定，對本發(fā)明的烯酰嗎啉可分散油懸浮劑主要技術(shù)指標進行測定，測試結(jié)果如下表1所示。
表1烯酰嗎啉可分散油懸浮劑主要技術(shù)指標測定結(jié)果表
可見，本發(fā)明所述可分散油懸浮劑由于添加了酶改性劑和聚谷氨酸進行改性，提升了制劑的懸浮性能。
2、防治效果
為驗證本發(fā)明的烯酰嗎啉可分散油懸浮劑在實際應(yīng)用中的效果，2016年在山東壽光分別以實施例1和實施例2進行防治黃瓜霜霉病田間藥效試驗，試驗結(jié)果如表2所示。
表2烯酰嗎啉防治黃瓜霜霉病試驗結(jié)果
田間試驗結(jié)果表明，在田間防治黃瓜霜霉病實際應(yīng)用中，本發(fā)明所述油懸浮劑表現(xiàn)出了非常好的防效性能。
顯然，上述實施例僅僅是為清楚地說明所作的舉例，而并非對實施方式的限定。對于所屬領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說，在上述說明的基礎(chǔ)上還可以做出其它不同形式的變化或變動。這里無需也無法對所有的實施方式予以窮舉。而由此所引伸出的顯而易見的變化或變動仍處于本發(fā)明創(chuàng)造的保護范圍之中。