本發(fā)明屬于農(nóng)藥應用技術領域，涉及一種農(nóng)藥組合物，具體的說是一種含氟唑菌苯胺與殺蟲劑的組合物，應用于防治植物病蟲害。

背景技術：

在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)過程中，植物病蟲害發(fā)生嚴重，危害植物根、莖、葉等部位，以及果實、種子、塊莖等繁殖器官，使作物產(chǎn)量銳減，品質(zhì)下降嚴重。病蟲害發(fā)生嚴重時，導致作物絕收。因此，植物病蟲害在生產(chǎn)實際上具有重要的防治意義，殺菌劑或殺蟲劑是防治植物病蟲害最為經(jīng)濟、快捷而有效的方法。

并且，在實際生產(chǎn)中，植物病蟲害往往同時發(fā)生，如種傳、土傳病害和地下害蟲，葉面病害和葉部害蟲等常常同時發(fā)生，單一使用殺菌劑或殺蟲劑，并不能很好地解決生產(chǎn)實際中的植物病蟲害危害問題。將殺菌劑和殺蟲劑混配，可彌補這種不足，兩者優(yōu)勢互補，可擴大防治譜，綜合有效控制病蟲害危害，在生產(chǎn)實踐中成為深受歡迎的應用形式。尤其是具有協(xié)同作用的殺菌劑和殺蟲劑，各有效組分間相互作用，使組合效果優(yōu)于單獨使用效果的理論總和，因而在實際使用時可起到事半功倍的效果，更受使用者青睞。

氟唑菌苯胺(penflufen)屬琥珀酸脫氫酶抑制劑(sdhi)，通過干擾線粒體呼吸電子傳遞鏈中復合物ⅱ中琥珀酸脫氫酶的活性，從而抑制線粒體功能。主要用于防治馬鈴薯、水稻、小麥、大麥、玉米、棉花等多種作物苗期和成熟期的土傳及種傳病害。結構式如下：

gf-2877是陶氏益農(nóng)公司開發(fā)的廣譜性殺蟲劑，尤其是對水稻害蟲(如稻飛虱)防效顯著；kappa-bifenthrin(cas號439680-76-9)是科麥農(nóng)公司開發(fā)的聯(lián)苯菊酯(bifenthrin)的單一異構體，kappa-tefluthrin(cas號391634-71-2)也是科麥農(nóng)公司開發(fā)的七氟菊酯(tefluthrin)的單一異構體，兩者對多種作物上的害蟲表現(xiàn)出優(yōu)異活性。

本發(fā)明經(jīng)過大量的配方篩選試驗研究發(fā)現(xiàn)，當氟唑菌苯胺與gf-2877、kappa-bifenthrin、kappa-tefluthrin中的一種或一種以上藥劑任意組合時，顯示出令人驚訝的殺蟲殺菌效果，即表現(xiàn)出良好的協(xié)同作用，實際效果明顯優(yōu)于單獨使用的理論總和，在生產(chǎn)上具有非常廣泛的應用前景。

技術實現(xiàn)要素：

本發(fā)明涉及協(xié)同組合物，包括活性成分a和b，所述的活性成分a為氟唑菌苯胺(penflufen)，所述的活性成分b為gf-2877、kappa-bifenthrin、kappa-tefluthrin中的一種或一種以上組合。此外，還包括農(nóng)藥制劑加工中可以使用的助劑。

所述組合物可以特別良好的效果用于防治各種有用作物中的植物病蟲害，所述有用作物包括但不限于常規(guī)育種作物、轉(zhuǎn)基因作物、無性繁殖作物及無性繁殖材料、馴化栽培的野生植物等，特別適用于防治馬鈴薯、水稻、小麥、大麥、玉米、棉花、花生、蔬菜、果樹等作物上的多種土傳、種傳病害及地下害蟲。

可提及的具體實例為一些可用本發(fā)明的組合物防治的代表性植物病蟲害，所述實例并不限于特定屬種。需要說明的是本發(fā)明并不局限于以下具體實例，還可以以相同方式延伸到其它植物病蟲害，括號注明其病原拉丁文學名：

馬鈴薯黑痣病、水稻紋枯病(rhizoctoniasolani)、馬鈴薯銀腐病(helminthosporiumsolani)、玉米絲黑穗病(sphacelothecareiliana)、玉米黑粉病(ustilagomaydis)、小麥散黑穗病(ustilagotritici)、小麥腥黑穗病(tilletiacaries)、小麥桿黑粉病(urocystisocculta)、小麥雪霉葉枯病(monographellanivalis)、小麥紋枯病(rhizoctoniacerealis)、大麥黑穗病(ustilagohordei)、大麥條紋病(pyrenophoragraminea)、燕麥散黑穗病(ustilagoavenae)、洋蔥黑粉病(urocystiscolchici)、豆類、紫花苜蓿、鱗莖類、棉花、油料作物、高粱、甜菜、向日葵、玉米等作物猝倒病和立枯病(rhizoctoniasolani)、水稻惡苗病(fusariummoniliforme)、水稻稻曲病(ustilaginoideaoryzae)、水稻粒黑粉病(tilletiabarclayana)、小麥赤霉病(fusariumgraminearum)、西瓜枯萎病、大豆根腐病(fusariumoxysporum)、果樹、蔬菜等作物灰霉病(botrytiscinerea)、水稻稻飛虱(nilaparvatalugens)、小麥蚜蟲(sitobionavenae)、小麥吸漿蟲(sitodiplosismosellana)、玉米和小麥蠐螬(anomalacorpulenta)、玉米地老虎(agrotisypsilon)、玉米金針蟲(agriotesfuscicollis)、花生蠐螬(holotrichiaparallela)、韭菜遲眼蕈蚊(bradysiaodoriphaga)、食用菌菌蛆(lycoriellapleuroti)、甘藍黃條跳甲(phyllotratastriolata)、水稻三化螟(tryporyzaincertulas)、二化螟(chilosuppressalis)、稻縱卷葉螟(cnaphalocrocismedinalis)、稻薊馬(stenchaetothripsbiformis)、稻象甲(lissorhoptrusoryzophilus)、蕓苔屬蔬菜(如甘藍)小菜蛾(plutellaxylostella)、斜紋夜蛾(prodenialitura)、茶樹茶小綠葉蟬(empoascaflavescens)等。

為了解決上述技術問題，本發(fā)明采用如下技術方案予以實現(xiàn)：

本發(fā)明組合物組分a和b可以任意比例混配，通常一種活性成分含量高于其余活性成分，優(yōu)選混合比是100：1至1：100或50：1至1：50。

本發(fā)明組合物可通過將活性成分與農(nóng)藥制劑加工中可以使用的助劑混合，用已知方法制備為常規(guī)的制劑，如乳油、可濕性粉劑、種子處理懸浮劑、水分散粒劑、懸浮劑、水乳劑、微乳劑、懸浮種衣劑、種子處理干粉劑、種子處理可分散粉劑、顆粒劑等。制劑中一般含有0.1～95％重量的活性成分，優(yōu)選0.5～90％重量的活性成分。

農(nóng)藥制劑加工中可以使用的助劑包括但不限于：水、溶劑、填料、各種表面活性劑(乳化劑、分散劑、潤濕劑等)、黏結劑、成膜劑、著色劑、防凍劑、增稠劑、助懸劑、崩解劑、消泡劑、滲透劑、警戒色、增效劑、穩(wěn)定劑、壁囊材料、ph調(diào)節(jié)劑、防腐劑等。并且，適當?shù)兀瑸榱颂岣邔μ囟ㄗ魑锬褪芰?，可適當添加安全劑；或者有時為了促進作物生長發(fā)育，可在混配組合物中添加常規(guī)農(nóng)業(yè)肥料，制成藥肥混劑。這些助劑都是農(nóng)藥制劑中常用或允許使用的成分，并無特別限定，可選擇一種或一種以上助劑構成，具體成分和用量根據(jù)配方要求通過簡單的試驗確定。

所述組合物各種應用劑型的生產(chǎn)工藝均屬現(xiàn)有已知技術，在此不再贅述。

本發(fā)明組合物可以多種方法使用，如兌水以常規(guī)方式噴霧使用，或直接撒施或溝施，或拌毒土撒施，或種子處理等，于植物播種時、出苗前、出苗后營養(yǎng)生長期和生殖生長期均可使用。用藥量可在較寬范圍內(nèi)變化，并且取決于土壤的狀況、使用方法、作物、待防治的植物病蟲害種類及苗齡大小、當時的氣候條件及其他因素。本發(fā)明組合物通常以0.001～0.5kg活性成分混合物/100kg種子的用量施用，或者以0.001～0.5kg活性成分混合物/公頃的用量施用；更為優(yōu)選地，以0.001～0.3kg活性成分混合物/100kg種子的用量施用，或者以0.01～0.3kg活性成分混合物/公頃的用量施用。

本發(fā)明與現(xiàn)有技術相比，具有如下技術效果：

1、混配組合物具有良好的協(xié)同作用，應用效果明顯優(yōu)于單劑理論效果總和，即具有超疊加作用，可更好地控制植物病蟲害發(fā)生危害；

2、混配組合物活性成分之間在植物病蟲害防治譜上具有良好的互補性，可很好擴大防治譜，綜合有效控制各種植物病蟲害發(fā)生危害；

3、混配組合物具有良好的協(xié)同作用，可減少藥劑使用量，降低使用成本和環(huán)境污染，提高對作物的安全性。

具體實施方式

以下給出本發(fā)明的具體實施例，需要說明的是本發(fā)明并不局限于以下具體實施例，凡在本申請技術方案基礎上做的等同變換均落入本發(fā)明的保護范圍。

實施例1：32％乳油

配方組成為：活性成分a為22％，活性成分b為10％，乳化劑烷基酚聚氧乙烯醚4％，乳化劑磺化琥珀酸二辛酯鈉鹽5％，溶劑二甲苯補足至100％。

制備方法為：將所有物料投入配料釜中，攪拌溶解至完全透明，化驗合格后，轉(zhuǎn)移至儲罐灌裝。

實施例2：18％種子處理懸浮劑

配方組成為：活性成分a為8％，活性成分b為10％，潤濕劑烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物硫酸鹽5％，分散劑eo/po嵌段聚氧乙烯醚5％，防凍劑乙二醇5％，增稠劑黃原膠0.2％，警戒色玫瑰精1％，水補足至100％。

制備方法為：將活性成分和潤濕劑、分散劑、防凍劑、警戒色和水投入攪拌釜中，充分攪拌后，將物料抽入砂磨機中進行充分研磨，研磨完成后，抽入高速剪切機中，加入增稠劑后，進行高速剪切，剪切完成后即制得種子處理懸浮劑。

實施例3：54％水分散粒劑

配方組成為：活性成分a為18％，活性成分b為36％，潤濕劑十二烷基硫酸鈉6％，分散劑三苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯4％，崩解劑硫酸銨2％，黏結劑聚乙烯醇0.5％，填料高嶺土補足至100％。

制備方法為：將所有物料混合均勻后，經(jīng)氣流粉碎機粉碎，再次混合均勻，然后，加入一定量的水將此混合物捏合，擠壓造粒，經(jīng)干燥篩分，即得到水分散粒劑。

實施例4：16％水乳劑

配方組成為：活性成分a為4％，活性成分b為12％，溶劑二甲苯10％，溶劑環(huán)己酮2％，乳化劑苯乙烯基酚聚氧乙烯醚3％，乳化劑磺化琥珀酸二辛酯鈉鹽5％，防凍劑乙二醇4％，水補足至100％。

制備方法為：將活性成分a和b用溶劑充分溶解后，投入乳化劑充分攪拌后形成油相；將防凍劑加入水中溶解，形成水相；將水相緩慢加入油相中，使用高速剪切機剪切，即可得水乳劑。

實施例5：22％微乳劑

配方組成為：活性成分a為16％，活性成分b為6％，溶劑二甲苯10％，溶劑環(huán)己酮5％，乳化劑蓖麻油聚氧乙烯醚6％，乳化劑十二烷基硫酸鈉8％，防凍劑乙二醇5％，水補足至100％。

制備方法為：將活性成分a和b用溶劑充分溶解后，投入乳化劑和防凍劑混合均勻，最后加入去離子水，進行高速剪切，即可得微乳劑。

實施例6：40％可濕性粉劑

配方組成為：活性成分a為8％，活性成分b為32％，潤濕劑拉開粉5％，分散劑木質(zhì)素磺酸鈉4％，填料硅藻土補足至100％。

制備方法為：將活性成分和各助劑混合均勻，投入機械粉粹機中進行初粉粹，之后經(jīng)氣流粉碎機粉碎，再混合均勻，即制得可濕性粉劑。

實施例7：7％顆粒劑

配方組成為：活性成分a為5％，活性成分b為2％，潤濕劑苯乙基酚聚氧乙烯醚0.8％，分散劑木質(zhì)素磺酸鈣1.0％，著色劑炭黑0.2％，填料凹凸棒土補足至100％。

制備方法為：將所有物料混合均勻后，加入一定量的水將此混合物捏合，擠壓造粒，經(jīng)干燥篩分，即得到顆粒劑。

實施例8：20％懸浮種衣劑

配方組成為：活性成分a為8％，活性成分b為12％，潤濕劑磺基琥珀酸辛酯鈉鹽5％，分散劑聚羧酸鹽3％，成膜劑聚乙烯醇-醋酸聚乙烯共聚物0.5％，防凍劑乙二醇5％，增稠劑硅酸鎂鋁0.2％，警戒色玫瑰精0.6％，水補足至100％

制備方法為：將活性成分和潤濕劑、分散劑、防凍劑、警戒色、成膜劑和水投入攪拌釜中，充分攪拌后，抽入高速剪切機中，進行高速剪切，再泵至砂磨機中進行充分砂磨，砂磨合格后加入增稠劑，攪拌均勻即得懸浮種衣劑。

應用效果實例：

1、試驗方法

(1)對水稻惡苗病菌和小麥紋枯病菌的生物活性

參照《nyt1156.2-2006農(nóng)藥室內(nèi)生物測定試驗準則殺菌劑第2部分：抑制病原真菌菌絲生長試驗平皿法》進行。

以水稻惡苗病菌(fusariummoniliforme)、小麥紋枯病菌(rhizoctoniacerealis)為供試病原菌，將實驗室斜面保存菌株接種在pda培養(yǎng)基上活化培養(yǎng)，培養(yǎng)至菌落直徑達6cm左右備用。

pda培養(yǎng)基、去離子水、劃線三角瓶、培養(yǎng)皿、槍頭、打孔器、接種器等滅菌后備用。

在無菌操作條件下，將預先融化冷卻至約50℃的滅菌pda培養(yǎng)基定量加入滅菌劃線三角瓶中，使培養(yǎng)基與劃線處(60ml)平齊，然后從低濃度到高濃度依次吸取600μl藥液，分別加入上述三角瓶中，充分搖勻，后等量倒入4個培養(yǎng)皿(φ9cm)中，制成5個濃度梯度帶藥平板。并設不含藥劑的處理作空白對照。將在pda上培養(yǎng)好的病原菌，在無菌條件下用滅菌打孔器(φ5mm)自菌落邊緣同一圓周上切取菌餅，用接種器將菌餅接種于含藥平板中央，菌絲面朝下，蓋上皿蓋，于25℃培養(yǎng)箱中黑暗培養(yǎng)。根據(jù)空白對照皿中菌絲生長情況，用卡尺測量菌落直徑。每個菌落采用十字交叉法垂直測量，取其平均值，計算對菌絲生長的抑制率。

按公式(1)、(2)計算各處理濃度對菌絲生長的抑制率，單位為百分率(％)，計算結果保留小數(shù)點后兩位。

d＝d1-d2…………………………………………(1)

式中：

d—菌落增長直徑，單位為毫米(mm)；

d1—菌落直徑，單位為毫米(mm)；

d2—菌餅直徑，單位為毫米(mm)。

式中：

i—菌絲生長抑制率，單位為百分數(shù)(％)；

d0—空白對照菌落增長直徑，單位為毫米(mm)；

dt—藥劑處理菌落增長直徑，單位為毫米(mm)。

(2)對水稻稻飛虱的生物活性

參照《nyt1154.11-2008農(nóng)藥室內(nèi)生物測定試驗準則殺蟲劑第11部分：稻莖浸漬法》進行。

以水稻稻飛虱(nilaparvatalugens)為供試對象，選取室內(nèi)飼養(yǎng)，生理狀態(tài)一致的3齡若蟲進行試驗。

取實驗室培養(yǎng)的健壯一致的分蘗期水稻苗，連根挖取，洗凈，剪成10cm長的連根稻莖，于陰涼處晾至表面無水痕。將準備好的稻莖分別置于不同濃度的藥液中浸泡30s，取出后稍晾干，以用清水浸濕的脫脂棉球包住根部保濕，外包保鮮膜，置于試管中，每試管3株。用吸蟲器將試蟲放入試管中，管口用濕紗布封口，每管15頭，每重復2管，每個濃度4次重復。設不含藥劑的處理作空白對照。接蟲后的試管放置于(25±1)℃，相對濕度60％～80％，光周期l:d＝16h:8h的人工氣候箱中飼養(yǎng)。

處理后72h調(diào)查結果(死亡標準：用毛筆輕觸蟲體，蟲體不能活動)，分別記錄總蟲數(shù)和死亡數(shù)。計算死亡率。

死亡率按式(3)計算，單位為百分率(％)，計算結果保留小數(shù)點后兩位：

式中：

p1—死亡率，單位為百分數(shù)(％)；

k—表示死亡蟲數(shù)，單位為頭；

n—表示處理總蟲數(shù)，單位為頭。

(3)對小麥蚜蟲的生物活性

參照《nyt1154.6-2006農(nóng)藥室內(nèi)生物測定試驗準則殺蟲劑第6部分：殺蟲活性試驗浸蟲法》進行。

以小麥蚜蟲(sitobionavenae)為供試對象，室內(nèi)用新鮮小麥葉片飼養(yǎng)，選取生理狀態(tài)一致的無翅成蚜進行試驗。

用鑷子夾著帶有無翅成蚜的小麥葉片，在不同濃度的藥液中浸5s后取出，用濾紙吸去多余藥液，放在鋪有濕潤濾紙的培養(yǎng)皿中。每重復30頭，每處理4次重復，設不含藥劑的處理作空白對照。將處理后的試蟲均放置于(25±1)℃，相對濕度60％～80％，光周期l:d＝16h:8h的人工氣候箱中飼養(yǎng)。處理后48h調(diào)查結果(死亡標準：用毛筆輕觸蟲體，蟲體不能活動)，分別記錄總蟲數(shù)和死亡數(shù)。按(3)式計算死亡率。

(4)對玉米蠐螬和玉米地老虎的生物活性

參照《nyt1154.15-2009農(nóng)藥室內(nèi)生物測定試驗準則殺蟲劑第15部分：地下害蟲浸蟲法》進行。

以玉米蠐螬(anomalacorpulenta)或玉米地老虎(agrotisypsilon)為供試對象，選取室內(nèi)飼養(yǎng)，生理狀態(tài)一致的幼蟲進行試驗(玉米蠐螬選2齡幼蟲，玉米地老虎選3齡幼蟲)。

將幼蟲浸入藥液中10s取出，用濾紙吸去多余藥液，將試蟲轉(zhuǎn)移至裝有帶嫩根的新鮮玉米苗玻璃試管中，管口以潮濕的黑布遮蓋，置于25℃±1℃，相對濕度60％～80％的恒溫養(yǎng)蟲室內(nèi)飼養(yǎng)。每處理4次重復，每重復30頭，并設不含藥劑的處理作為空白對照。處理后48h調(diào)查結果(死亡標準：用毛筆輕觸蟲體，蟲體不能活動)，分別記錄總蟲數(shù)和死亡數(shù)。按(3)式計算死亡率。

(5)組合物預期活性判定

組合物預期活性借鑒拜耳、先正達、陶氏等跨國農(nóng)藥企業(yè)制劑專利中判定組合物預期活性的方法(colby法)：colby，s.r.：“calculatingsynergisticandantagonisticresponsesofherbicidecombinations”，weeds15，p.20～22，1967進行。

兩元組合物預期活性按(4)式計算：

式中：

x—藥劑1用量為p時的抑制率或死亡率；

y—藥劑2用量為q時的抑制率或死亡率；

e—藥劑1與藥劑2按上述比例混用后的實際抑制率或死亡率，即組合物的實際活性；

e0—藥劑1用量為p+藥劑2用量為q時的理論抑制率或死亡率，即組合物的預期活性。

當e＞e0時，即如果混配藥劑的實際活性超過所計算的預期活性，則該組合物就具有超疊加作用，即協(xié)同作用。

三元組合物預期活性按(5)式計算：

式中：

x—藥劑1用量為p時的抑制率或死亡率；

y—藥劑2用量為q時的抑制率或死亡率；

z—藥劑3用量為r時的抑制率或死亡率；

e0—藥劑1用量為p+藥劑2用量為q+藥劑3用量為r時的理論抑制率或死亡率，即組合物的預期活性；

e—藥劑1、2和3按不同配比混配時的實際抑制率或死亡率，即組合物的實際活性；

當e＞e0時，即如果混配藥劑的實際活性超過所計算的預期活性，則該組合物就具有超疊加作用，即協(xié)同作用

2、試驗結果

試驗結果詳見表1～7，可見，活性成分a(氟唑菌苯胺)與選自活性成分b(gf-2877、kappa-bifenthrin、kappa-tefluthrin)的藥劑混配后，實際活性均大于預期活性，說明氟唑菌苯胺與活性成分b中的藥劑混配具有協(xié)同作用。

表1氟唑菌苯胺與gf-2877混配對水稻惡苗病菌的聯(lián)合作用效應

表2氟唑菌苯胺與gf-2877混配對水稻稻飛虱的聯(lián)合作用效應

表3氟唑菌苯胺與kappa-bifenthrin混配對小麥紋枯病菌的聯(lián)合作用效應

表4氟唑菌苯胺與kappa-bifenthrin混配對小麥蚜蟲的聯(lián)合作用效應

表5氟唑菌苯胺與kappa-tefluthrin混配對玉米蠐螬的聯(lián)合作用效應

表6氟唑菌苯胺與kappa-tefluthrin混配對玉米地老虎的聯(lián)合作用效應

表7氟唑菌苯胺、kappa-bifenthrin與kappa-tefluthrin混配對玉米蠐螬的聯(lián)合作用效應