本發(fā)明涉及農(nóng)藥領域，具體地，涉及一種微囊懸浮-懸浮劑及其制備方法和應用。
背景技術：
吡唑醚菌酯是一種廣譜、高效的殺菌劑，可有效防治由子囊菌綱、擔子菌綱、半知菌類和卵菌綱真菌引起的作物病害，而且是一種植物保健品，有利于作物成長，增強作物對環(huán)境影響的耐受力，延緩衰老、使葉片更綠，提高作物產(chǎn)量和質(zhì)量。己唑醇是甾醇脫甲基化抑制劑，具有內(nèi)吸、保護和治療活性，能有效地防治子囊菌、擔子菌和半知菌所致病害，尤其是對擔子菌綱和子囊菌綱引起的病害如白粉病、銹病、黑星病、褐斑病、炭疽病等有優(yōu)異的保護和鏟除作用。
在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)實踐中常常存在不同類型病害混合發(fā)生的問題，含有單一活性組分的殺菌劑品種在病害防治上往往存在不同程度的缺陷，而且容易產(chǎn)生抗藥性，耗費大量的人力、物力和財力成本，還會造成環(huán)境污染。將吡唑醚菌酯和己唑醇進行復配，殺菌譜廣，兼具治療和保護活性，減少施藥次數(shù)，省時省力，增產(chǎn)增收。吡唑醚菌酯熔點較低，在制備成制劑后存在貯存穩(wěn)定性差、藥效不穩(wěn)定的問題。
技術實現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的是提供一種微囊懸浮-懸浮劑及其制備方法和應用，該微囊懸浮-懸浮劑貯存穩(wěn)定，能夠有效防治農(nóng)作物病害，且藥效持久。
為了實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明第一方面：提供一種微囊懸浮-懸浮劑，該微囊懸浮-懸浮劑含有活性組分和囊壁材料，所述活性組分包括吡唑醚菌酯和己唑醇，以100重量份的所述吡唑醚菌酯為基準，所述己唑醇的含量為50-150重量份，所述囊壁材料的含量為8-20重量份。
優(yōu)選地，所述微囊懸浮-懸浮劑還含有溶劑，以100重量份的所述吡唑醚菌酯為基準，所述溶劑的含量為80-200重量份，所述溶劑為選自石油醚、乙酸乙酯、二氯甲烷、三氯甲烷、苯、二甲苯、溶劑油150號和溶劑油200號中的至少一種；所述囊壁材料包括水溶性囊壁材料和油溶性囊壁材料，以100重量份的所述吡唑醚菌酯為基準，所述水溶性囊壁材料的含量為1-5重量份，所述油溶性囊壁材料的含量為7-14重量份；所述水溶性囊壁材料為選自乙二胺、丙二胺、二乙二醇、二乙烯三胺、三乙醇胺和脲醛樹脂預聚體、密胺樹脂預聚體中的至少一種，所述油溶性囊壁材料為選自甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、4,4-二苯基甲烷二異氰酸酯、1,6-六亞甲苯二異氰酸酯、多亞甲基多苯基異氰酸酯、脂肪族三異氰酸酯和脂肪族聚異氰酸酯中的至少一種。
優(yōu)選地，所述微囊懸浮-懸浮劑還含有助劑，以100重量份的所述吡唑醚菌酯為基準，所述助劑的含量為60-160重量份。
優(yōu)選地，所述助劑為選自分散潤濕劑、乳化劑、增稠劑、防凍劑、防腐劑、消泡劑和pH調(diào)節(jié)劑中的至少一種；所述分散潤濕劑為選自十二烷基苯磺酸鈣、亞甲基雙萘磺酸鈉、木質(zhì)素磺酸鈉、木質(zhì)素磺酸鈣、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚、十二烷基硫酸鈉和二異丁基萘磺酸鹽中的至少一種；所述乳化劑為選自苯乙烯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、芐基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、失水山梨醇三硬脂酸酯、聚氧乙烯山梨醚醇六硬脂酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、二乙二醇單月桂酸酯、聚氧乙烯月桂醇醚、聚氧乙烯單棕櫚酸酯和失水山梨醇聚氧乙烯醚中的至少一種；所述增稠劑為選自硅酸鋁鎂、黃原膠、聚乙烯醇、海藻酸鈉、瓜膠、羧甲基纖維素鈉、有機膨潤土和白炭黑中的至少一種；所述防凍劑為選自乙二醇、1,2-丙二醇、丙三醇、尿素、聚乙二醇和山梨醇中的至少一種；所述防腐劑為選自苯甲酸、苯甲酸鈉、山梨酸和山梨酸鉀中的至少一種；所述消泡劑為選自聚醚消泡劑、有機硅消泡劑和聚醚改性聚硅氧烷消泡劑中的至少一種；所述pH調(diào)節(jié)劑為選自鹽酸、冰醋酸、氯化銨、乙二胺、三乙胺、三乙醇胺和氫氧化鈉中的至少一種。
優(yōu)選地，所述助劑為分散潤濕劑、乳化劑、消泡劑、防凍劑和增稠劑，以100重量份的所述吡唑醚菌酯為基準，所述分散潤濕劑的含量為30-90重量份，所述乳化劑的含量為5-20重量份，所述消泡劑的含量為0.5-3重量份，所述防凍劑的含量為20-60重量份，所述增稠劑的含量為0.1-6重量份。
本發(fā)明第二方面：提供一種制備微囊懸浮-懸浮劑的方法，該方法包括如下步驟：a、將吡唑醚菌酯、囊壁材料和水混合，得到第一物料，其中，以100重量份的所述吡唑醚菌酯為基準，所述囊壁材料的用量為8-20重量份；b、將己唑醇和水混合后進行砂磨處理，得到第二物料，所述第二物料的平均粒徑小于5微米，其中，以100重量份的所述吡唑醚菌酯為基準，所述己唑醇的用量為50-150重量份；c、將步驟a得到的第一物料、步驟b得到的第二物料和水混合，得到微囊懸浮-懸浮劑。
優(yōu)選地，所述囊壁材料包括水溶性囊壁材料和油溶性囊壁材料，步驟a中，先將所述吡唑醚菌酯與溶劑和油溶性囊壁材料混合，得到第一混合物，將所述第一混合物與水混合，然后進行剪切處理，得到第二混合物，再將所述第二混合物與水溶性囊壁材混合后升溫，得到第一物料；其中，以100重量份的所述吡唑醚菌酯為基準，所述溶劑的用量為80-200重量份，所述水溶性囊壁材料的用量為1-5重量份，所述油溶性囊壁材料的用量為7-14重量份；所述水溶性囊壁材料為選自乙二胺、丙二胺、二乙二醇、二乙烯三胺、三乙醇胺和脲醛樹脂預聚體、密胺樹脂預聚體中的至少一種，所述油溶性囊壁材料為選自甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、4,4-二苯基甲烷二異氰酸酯、1,6-六亞甲苯二異氰酸酯、多亞甲基多苯基異氰酸酯、脂肪族三異氰酸酯和脂肪族聚異氰酸酯中的至少一種；所述溶劑為選自石油醚、乙酸乙酯、二氯甲烷、三氯甲烷、苯、二甲苯、溶劑油150號和溶劑油200號中的至少一種。
優(yōu)選地，該方法包括：步驟a中，將所述吡唑醚菌酯與溶劑、油溶性囊壁材料和乳化劑混合，得到第一混合物；將分散潤濕劑和消泡劑與水混合后，再與所述第一混合物混合然后剪切，得到第二混合物；步驟b中，將所述己唑醇和水、分散潤濕劑、消泡劑、防凍劑和增稠劑混合后進行砂磨處理，得到第二物料；以及步驟c中，將所述第一物料、第二物料和水、分散潤濕劑和防凍劑混合，得到微囊懸浮-懸浮劑；其中，以100重量份的所述吡唑醚菌酯為基準，所述分散潤濕劑的總用量為30-90重量份，所述乳化劑的總用量為5-20重量份，所述消泡劑的總用量為0.5-3重量份，所述防凍劑的總用量為20-60重量份，所述增稠劑的總用量為0.1-6重量份；所述分散潤濕劑為選自十二烷基苯磺酸鈣、亞甲基雙萘磺酸鈉、木質(zhì)素磺酸鈉、木質(zhì)素磺酸鈣、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚、十二烷基硫酸鈉和二異丁基萘磺酸鹽中的至少一種；所述乳化劑為選自苯乙烯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、芐基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、失水山梨醇三硬脂酸酯、聚氧乙烯山梨醚醇六硬脂酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、二乙二醇單月桂酸酯、聚氧乙烯月桂醇醚、聚氧乙烯單棕櫚酸酯和失水山梨醇聚氧乙烯醚中的至少一種；所述增稠劑為選自硅酸鋁鎂、黃原膠、聚乙烯醇、海藻酸鈉、瓜膠、羧甲基纖維素鈉、有機膨潤土和白炭黑中的至少一種；所述防凍劑為選自乙二醇、1,2-丙二醇、丙三醇、尿素、聚乙二醇和山梨醇中的至少一種；所述消泡劑為選自聚醚消泡劑、有機硅消泡劑和聚醚改性聚硅氧烷消泡劑中的至少一種。
優(yōu)選地，所述剪切處理的條件為：轉(zhuǎn)速為10000-13000轉(zhuǎn)/分鐘，時間為1-15分鐘；所述升溫的溫度為40-80℃，時間為0.5-4小時。
本發(fā)明第三方面：提供本發(fā)明第一方面的微囊懸浮-懸浮劑在防治作物病害中的應用，其中，所述病蟲害為選自白粉病、霜霉病、炭疽病、紋枯病、稻瘟病和稻曲病中的至少一種。
通過上述技術方案，本發(fā)明的含有吡唑醚菌酯和己唑醇的微囊懸浮-懸浮劑具有較好的貯存穩(wěn)定性，能夠緩釋長效地防治農(nóng)作物病害，降低用藥次數(shù)和用藥量，節(jié)約成本，減輕了對環(huán)境的污染。
本發(fā)明的其他特征和優(yōu)點將在隨后的具體實施方式部分予以詳細說明。
具體實施方式
以下對本發(fā)明的具體實施方式進行詳細說明。應當理解的是，此處所描述的具體實施方式僅用于說明和解釋本發(fā)明，并不用于限制本發(fā)明。
本發(fā)明第一方面：提供一種微囊懸浮-懸浮劑，該微囊懸浮-懸浮劑含有活性組分和囊壁材料，所述活性組分包括吡唑醚菌酯和己唑醇，以100重量份的所述吡唑醚菌酯為基準，所述己唑醇的含量為50-150重量份，所述囊壁材料的含量為8-20重量份。
本發(fā)明中，吡唑醚菌酯是化合物N-[2-[1-(4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基氧甲基]苯基](N-甲氧基)氨基甲酸甲酯的商品名，英文名稱為pyraclostrobin，分子式C19H18ClN3O4，相對分子質(zhì)量387.8，CAS號：175013-18-0，結構式如式(1)所示。
本發(fā)明中，己唑醇是化合物2-(2,4-二氯苯基)-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)己-2-醇的商品名，英文名稱為hexaconazole，分子式C14H17Cl2N3O，相對分子質(zhì)量314.2，CAS號：79983-71-4，結構式如式(2)所示。
根據(jù)本發(fā)明的第一方面，吡唑醚菌酯和己唑醇的含量在較寬的范圍內(nèi)都具能夠有效防治農(nóng)作物病害，優(yōu)選情況下，以100重量份的所述吡唑醚菌酯為基準，所述己唑醇的含量為60-120重量份，所述囊壁材料的含量為10-16重量份。
根據(jù)本發(fā)明的第一方面，所述微囊懸浮-懸浮劑還可以含有溶劑，以100重量份的所述吡唑醚菌酯為基準，所述溶劑的含量為80-200重量份。所述溶劑可以為本領域常規(guī)使用的，例如可以為選自石油醚、乙酸乙酯、二氯甲烷、三氯甲烷、苯、二甲苯、溶劑油150號和溶劑油200號中的至少一種。
根據(jù)本發(fā)明的第一方面，所述囊壁材料可以包括水溶性囊壁材料和油溶性囊壁材料。以100重量份的所述吡唑醚菌酯為基準，所述水溶性囊壁材料的含量可以為1-5重量份，所述油溶性囊壁材料的含量可以為7-14重量份。所述水溶性囊壁材料可以為選自乙二胺、丙二胺、二乙二醇、二乙烯三胺、三乙醇胺和脲醛樹脂預聚體、密胺樹脂預聚體中的至少一種。所述油溶性囊壁材料可以為選自甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、4,4-二苯基甲烷二異氰酸酯、1,6-六亞甲苯二異氰酸酯、多亞甲基多苯基異氰酸酯、脂肪族三異氰酸酯和脂肪族聚異氰酸酯中的至少一種。
根據(jù)本發(fā)明的第一方面，所述微囊懸浮-懸浮劑還含有助劑。以100重量份的所述吡唑醚菌酯為基準，所述助劑的含量為60-160重量份。所述助劑可以為選自分散潤濕劑、乳化劑、增稠劑、防凍劑、防腐劑、消泡劑和pH調(diào)節(jié)劑中的至少一種。所述分散潤濕劑可以為各種能降低分散體系中固體或液體粒子聚集并提高潤濕作用的物質(zhì)，優(yōu)選地，所述分散潤濕劑為選自十二烷基苯磺酸鈣、亞甲基雙萘磺酸鈉、木質(zhì)素磺酸鈉、木質(zhì)素磺酸鈣、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚、十二烷基硫酸鈉和二異丁基萘磺酸鹽中的至少一種。所述乳化劑可以為各種具有乳化作用的物質(zhì)，優(yōu)選地，所述乳化劑為選自苯乙烯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、芐基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、失水山梨醇三硬脂酸酯、聚氧乙烯山梨醚醇六硬脂酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、二乙二醇單月桂酸酯、聚氧乙烯月桂醇醚、聚氧乙烯單棕櫚酸酯和失水山梨醇聚氧乙烯醚中的至少一種。所述增稠劑可以為各種能夠提高物料的粘度的物質(zhì)，優(yōu)選地，所述增稠劑為選自硅酸鋁鎂、黃原膠、聚乙烯醇、海藻酸鈉、瓜膠、羧甲基纖維素鈉、有機膨潤土和白炭黑中的至少一種。所述防凍劑可以為選自乙二醇、1,2-丙二醇、丙三醇、尿素、聚乙二醇和山梨醇中的至少一種。所述防腐劑可以為選自苯甲酸、苯甲酸鈉、山梨酸和山梨酸鉀中的至少一種；所述消泡劑為選自聚醚消泡劑、有機硅消泡劑和聚醚改性聚硅氧烷消泡劑中的至少一種。所述pH調(diào)節(jié)劑可以為各種具有調(diào)節(jié)pH作用的酸性或堿性物質(zhì)，優(yōu)選地，所述pH調(diào)節(jié)劑為選自鹽酸、冰醋酸、氯化銨、乙二胺、三乙胺、三乙醇胺和氫氧化鈉中的至少一種。
根據(jù)本發(fā)明第一方面的一種具體實施方式，所述助劑為分散潤濕劑、乳化劑、消泡劑、防凍劑和增稠劑，以100重量份的所述吡唑醚菌酯為基準，所述分散潤濕劑的含量可以為30-90重量份，所述乳化劑的含量可以為5-20重量份，所述消泡劑的含量可以為0.5-3重量份，所述防凍劑的含量可以為20-60重量份，所述增稠劑的含量可以為0.1-6重量份。
本發(fā)明第二方面：提供一種制備微囊懸浮-懸浮劑的方法，該方法包括如下步驟：a、將吡唑醚菌酯、囊壁材料和水混合，得到第一物料，其中，以100重量份的所述吡唑醚菌酯為基準，所述囊壁材料的用量為8-20重量份；b、將己唑醇和水混合后進行砂磨處理，得到第二物料，所述第二物料的平均粒徑小于5微米，其中，以100重量份的所述吡唑醚菌酯為基準，所述己唑醇的用量為50-150重量份；c、將步驟a得到的第一物料、步驟b得到的第二物料和水混合，得到微囊懸浮-懸浮劑。
根據(jù)本發(fā)明的第二方面，所述囊壁材料可以包括水溶性囊壁材料和油溶性囊壁材料。步驟a中，先將所述吡唑醚菌酯與溶劑和油溶性囊壁材料混合，得到第一混合物，將所述第一混合物與水混合，然后進行剪切處理，得到第二混合物，再將所述第二混合物與水溶性囊壁材混合后升溫，得到第一物料；其中，以100重量份的所述吡唑醚菌酯為基準，所述溶劑的用量為80-200重量份，所述水溶性囊壁材料的用量為1-5重量份，所述油溶性囊壁材料的用量為7-14重量份。所述水溶性囊壁材料可以為選自乙二胺、丙二胺、二乙二醇、二乙烯三胺、三乙醇胺和脲醛樹脂預聚體、密胺樹脂預聚體中的至少一種。所述油溶性囊壁材料可以為選自甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、4,4-二苯基甲烷二異氰酸酯、1,6-六亞甲苯二異氰酸酯、多亞甲基多苯基異氰酸酯、脂肪族三異氰酸酯和脂肪族聚異氰酸酯中的至少一種。所述溶劑可以為選自石油醚、乙酸乙酯、二氯甲烷、三氯甲烷、苯、二甲苯、溶劑油150號和溶劑油200號中的至少一種。
根據(jù)本發(fā)明的第二方面，在各步驟中添加助劑可以提高微囊懸浮-懸浮劑的穩(wěn)定性。所述助劑可以為選自分散潤濕劑、乳化劑、增稠劑、防凍劑、防腐劑、消泡劑和pH調(diào)節(jié)劑中的至少一種。所述分散潤濕劑可以為各種能降低分散體系中固體或液體粒子聚集并提高潤濕作用的物質(zhì)，優(yōu)選地，所述分散潤濕劑為選自十二烷基苯磺酸鈣、亞甲基雙萘磺酸鈉、木質(zhì)素磺酸鈉、木質(zhì)素磺酸鈣、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚、十二烷基硫酸鈉和二異丁基萘磺酸鹽中的至少一種。所述乳化劑可以為各種具有乳化作用的物質(zhì)，優(yōu)選地，所述乳化劑為選自苯乙烯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、芐基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、失水山梨醇三硬脂酸酯、聚氧乙烯山梨醚醇六硬脂酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、二乙二醇單月桂酸酯、聚氧乙烯月桂醇醚、聚氧乙烯單棕櫚酸酯和失水山梨醇聚氧乙烯醚中的至少一種。所述增稠劑可以為各種能夠提高物料的粘度的物質(zhì)，優(yōu)選地，所述增稠劑為選自硅酸鋁鎂、黃原膠、聚乙烯醇、海藻酸鈉、瓜膠、羧甲基纖維素鈉、有機膨潤土和白炭黑中的至少一種。所述防凍劑可以為選自乙二醇、1,2-丙二醇、丙三醇、尿素、聚乙二醇和山梨醇中的至少一種。所述防腐劑可以為選自苯甲酸、苯甲酸鈉、山梨酸和山梨酸鉀中的至少一種；所述消泡劑為選自聚醚消泡劑、有機硅消泡劑和聚醚改性聚硅氧烷消泡劑中的至少一種。所述pH調(diào)節(jié)劑可以為各種具有調(diào)節(jié)pH作用的酸性或堿性物質(zhì)，優(yōu)選地，所述pH調(diào)節(jié)劑為選自鹽酸、冰醋酸、氯化銨、乙二胺、三乙胺、三乙醇胺和氫氧化鈉中的至少一種。
例如，步驟a中，可以將所述吡唑醚菌酯與溶劑、油溶性囊壁材料和乳化劑混合，得到第一混合物，然后將分散潤濕劑和消泡劑與水混合后，再與所述第一混合物混合然后剪切，得到第二混合物。步驟b中，可以將所述己唑醇和水、分散潤濕劑、消泡劑、防凍劑和增稠劑混合后進行砂磨處理，得到第二物料。步驟c中，可以將所述第一物料、第二物料和水、分散潤濕劑和防凍劑混合，得到微囊懸浮-懸浮劑。其中，以100重量份的所述吡唑醚菌酯為基準，所述分散潤濕劑的總用量可以為30-90重量份，所述乳化劑的總用量可以為5-20重量份，所述消泡劑的總用量可以為0.5-3重量份，所述防凍劑的總用量可以為20-60重量份，所述增稠劑的總用量可以為0.1-6重量份。
根據(jù)本發(fā)明的第二方面，所述剪切處理為本領域技術人員所熟知，優(yōu)選地，所述剪切處理的條件為：轉(zhuǎn)速為10000-13000轉(zhuǎn)/分鐘，時間為1-15分鐘。所述升溫的溫度可以為40-80℃，時間為0.5-4小時。
本發(fā)明第三方面：提供本發(fā)明第一方面的微囊懸浮-懸浮劑在防治作物病害中的應用，其中，所述病蟲害為選自白粉病、霜霉病、炭疽病、紋枯病、稻瘟病和稻曲病中的至少一種。
以下通過實施例進一步詳細說明本發(fā)明，并不用于限制本發(fā)明。
吡唑醚菌酯購自利民化工股份有限公司；己唑醇購自江蘇七洲綠色化工股份有限公司；溶劑油150號、溶劑油200號購自江蘇華倫化工有限公司；脂肪族聚異氰酸酯購自廣州昊毅化工科技有限公司；甲苯二異氰酸酯購自濟南大暉化工科技有限公司；多亞甲基多苯基異氰酸酯購自濟南琳盛化工有限公司；失水山梨醇聚氧乙烯醚、芐基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、聚氧乙烯月桂醇醚、脂肪醇聚氧乙烯醚購自邢臺藍星助劑廠；木質(zhì)素磺酸鈉、木質(zhì)素磺酸鈣購自山東綠城化工有限公司；二異丁基萘磺酸鈉購自濟南元素化工有限公司；有機硅消泡劑、聚醚消泡劑購自中聯(lián)邦消泡劑廠；乙二胺、十二烷基硫酸鈉、乙二醇、苯甲酸鈉、冰醋酸、丙三醇、乙酸乙酯、二乙二醇、丙二醇、氫氧化鈉購自北京華美智博科技有限公司；黃原膠購自淄博中軒生化有限公司；亞甲基雙萘磺酸鈉購自濟南市歷城區(qū)高盛化工；硅酸鎂鋁購自湖南朋泰高新材料有限公司。
實施例1
本實施例用于說明20重量％吡唑醚菌酯·己唑醇微囊懸浮-懸浮劑的制備(吡唑醚菌酯10重量％，己唑醇10重量％)。
將20.6克吡唑醚菌酯(含量98％)溶于30克溶劑油150號中，加入2克脂肪族聚異氰酸酯和3克失水山梨醇聚氧乙烯醚，攪拌均勻，得到第一混合物；將3克木質(zhì)素磺酸鈉、0.2克有機硅消泡劑與40.7克水混合后，再與第一混合物混合，然后在10000轉(zhuǎn)/分鐘條件下剪切1分鐘，得到第二混合物；向第二混合物中滴加0.5克乙二胺，升溫至50℃保溫反應2小時，得到100克含有20重量％吡唑醚菌酯的第一物料。
將26.5克己唑醇原藥(含量95％)、2克十二烷基硫酸鈉、6克木質(zhì)素磺酸鈉、0.2克有機硅消泡劑、5克乙二醇、0.3克黃原膠、0.2克苯甲酸鈉與59.8克水充分混合、分散，分散均勻后通入砂磨機進行砂磨，砂磨至平均粒徑小于5微米的懸浮液，即得到100克含有25重量％己唑醇的第二物料。
將50克的第一物料、40克的第二物料、3克乙二醇、2克亞甲基雙萘磺酸鈉、1克冰醋酸和4克水充分混合，攪拌分散均勻，即得到100克20重量％吡唑醚菌酯·己唑醇微囊懸浮-懸浮劑(吡唑醚菌酯10重量％，己唑醇10重量％)。
實施例2
本實施例用于說明20重量％吡唑醚菌酯·己唑醇微囊懸浮-懸浮劑的制備(吡唑醚菌酯10重量％，己唑醇10重量％)。
將20.6克吡唑醚菌酯(含量98％)溶于35克溶劑油150號中，加入2.5克脂肪族聚異氰酸酯和3克失水山梨醇聚氧乙烯醚，攪拌均勻，得到第一混合物；將3克木質(zhì)素磺酸鈉，0.2克有機硅消泡劑與35.2克水混合后，再與第一混合物混合，然后在12000轉(zhuǎn)/分鐘條件下剪切1分鐘，得到第二混合物；向第二混合物中滴加0.5克乙二胺，升溫至50℃保溫反應2.5小時，得到100克含有20重量％吡唑醚菌酯的第一物料。
第二物料的制備方法同實施例1。
將50克的第一物料、40克的第二物料、3克乙二醇、2克亞甲基雙萘磺酸鈉、0.5克冰醋酸和4.5克水充分混合，攪拌分散均勻，即得到100克20重量％吡唑醚菌酯·己唑醇微囊懸浮-懸浮劑(吡唑醚菌酯10重量％，己唑醇10重量％)。
實施例3
本實施例用于說明20重量％吡唑醚菌酯·己唑醇微囊懸浮-懸浮劑的制備(吡唑醚菌酯10重量％，己唑醇10重量％)。
將20.6克吡唑醚菌酯(含量98％)溶于30克溶劑油150號中，加入2克脂肪族聚異氰酸酯和3.5克失水山梨醇聚氧乙烯醚，攪拌均勻，得到第一混合物；將3克木質(zhì)素磺酸鈉，0.2克有機硅消泡劑和40.4克水混合后，再與第一混合物混合，然后在10000轉(zhuǎn)/分鐘條件下剪切1分鐘，得到第二混合物；向第二混合物中滴加0.3克乙二胺，升溫至60℃保溫反應1.5小時，即得到100克含有20重量％吡唑醚菌酯的第一物料。
第二物料的制備方法同實施例1。
將50克的第一物料、40克的第二物料、3克乙二醇、2克亞甲基雙萘磺酸鈉和5克水充分混合，攪拌分散均勻，即得到100克20重量％吡唑醚菌酯·己唑醇微囊懸浮-懸浮劑(吡唑醚菌酯10重量％，己唑醇10重量％)。
實施例4
本實施例用于說明20重量％吡唑醚菌酯·己唑醇微囊懸浮-懸浮劑的制備(吡唑醚菌酯10重量％，己唑醇10重量％)。
將20.6克吡唑醚菌酯(含量98％)溶于35克溶劑油200號中，加入2.1克甲苯二異氰酸酯和3克芐基酚聚氧乙烯醚磷酸酯，攪拌均勻，得到第一混合物；將3克亞甲基雙萘磺酸鈉，0.2克聚醚消泡劑和35.4克水混合后，再與第一混合物混合，然后在12000轉(zhuǎn)/分鐘條件下剪切1分鐘，得到第二混合物；向第二混合物中滴加0.7克二乙烯三胺，升溫至50℃保溫反應2.5小時，即得到100克含有20重量％吡唑醚菌酯的第一物料。
將26.5克己唑醇原藥(含量95％)、2克十二烷基硫酸鈉、6克亞甲基雙萘磺酸鈉、0.2克聚醚消泡劑、5克丙三醇、1克硅酸鎂鋁與59.3克水充分混合、分散，分散均勻后通入砂磨機進行砂磨，砂磨至平均粒徑小于5微米的懸浮液，即得到100克含有25重量％己唑醇的第二物料。
將50克的第一物料、40克的第二物料、3克乙二醇、2克亞甲基雙萘磺酸鈉、0.5克冰醋酸和4.5克水充分混合，攪拌分散均勻，即得到100克20重量％吡唑醚菌酯·己唑醇微囊懸浮-懸浮劑(吡唑醚菌酯10重量％，己唑醇10重量％)。
實施例5
本實施例用于說明20重量％吡唑醚菌酯·己唑醇微囊懸浮-懸浮劑的制備(吡唑醚菌酯10重量％，己唑醇10重量％)。
將20.6克吡唑醚菌酯(含量98％)溶于35克乙酸乙酯中，加入2.5克多亞甲基多苯基異氰酸酯和3克聚氧乙烯月桂醇醚，攪拌均勻，得到第一混合物；將3克木質(zhì)素磺酸鈣，0.2克有機硅消泡劑與35.4克水混合后，再與第一混合物混合，然后在10000轉(zhuǎn)/分鐘條件下剪切1分鐘，得到第二混合物；向第二混合物中滴加0.3克二乙二醇，升溫至60℃保溫反應3小時，即得到100克含有20重量％吡唑醚菌酯的第一物料。
將26.5克己唑醇原藥(含量95％)、2克二異丁基萘磺酸鹽、5克脂肪醇聚氧乙烯醚、0.2克有機硅消泡劑、5克丙二醇、0.5克聚乙烯醇與60.8克水充分混合、分散，分散均勻后通入砂磨機進行砂磨，砂磨至平均粒徑小于5微米的懸浮液，即得到100克含有25重量％己唑醇的第二物料。
將50克的第一物料、40克的第二物料、3克丙二醇、2克木質(zhì)素磺酸鈣、0.2克氫氧化鈉和4.8克水充分混合，攪拌分散均勻，即得到100克20重量％吡唑醚菌酯·己唑醇微囊懸浮-懸浮劑(吡唑醚菌酯10重量％，己唑醇10重量％)。
實施例6
本實施例用于說明12重量％吡唑醚菌酯·己唑醇微囊懸浮-懸浮劑的制備(吡唑醚菌酯7重量％，己唑醇5重量％)。
將14.4克吡唑醚菌酯(含量98％)溶于25克溶劑油150號中，加入1.5克脂肪族聚異氰酸酯和2克失水山梨醇聚氧乙烯醚，攪拌均勻，得到第一混合物；將2.5克木質(zhì)素磺酸鈉，0.2克有機硅消泡劑與54克水混合后，再與第一混合物混合，然后在12000轉(zhuǎn)/分鐘條件下剪切1分鐘，得到第二混合物；向第二混合物中滴加0.4克乙二胺，升溫至50℃保溫反應2.5小時，即得到100克含有14重量％吡唑醚菌酯的第一物料。
將13.2克己唑醇原藥(含量95％)、2克十二烷基硫酸鈉、5克木質(zhì)素磺酸鈉、0.2克有機硅消泡劑、5克乙二醇、0.3克黃原膠、0.2克苯甲酸鈉與74.1克水充分混合、分散，分散均勻后通入砂磨機進行砂磨，砂磨至平均粒徑小于5微米的懸浮液，即得到100克含有12.5％重量％己唑醇的第二物料。
將50克的第一物料、40克的第二物料、3克乙二醇、2克亞甲基雙萘磺酸鈉、0.5克冰醋酸和4.5克水充分混合，攪拌分散均勻，即得到100克12重量％吡唑醚菌酯·己唑醇微囊懸浮-懸浮劑(吡唑醚菌酯7重量％，己唑醇5重量％)。
實施例7
本實施例用于說明35重量％吡唑醚菌酯·己唑醇微囊懸浮-懸浮劑的制備(吡唑醚菌酯15重量％，己唑醇20重量％)。
將33.8克吡唑醚菌酯(含量98％)溶于35克溶劑油150號中，加入3克脂肪族聚異氰酸酯和2克失水山梨醇聚氧乙烯醚，攪拌均勻，得到第一混合物；將2.5克木質(zhì)素磺酸鈉，0.2克有機硅消泡劑與23克水混合后，再與第一混合物混合，然后在12000轉(zhuǎn)/分鐘條件下剪切1分鐘，得到第二混合物；向第二混合物中滴加0.5克乙二胺，升溫至50℃保溫反應2.5小時，即得到100克含有33重量％吡唑醚菌酯的第一物料。
將47.5克己唑醇原藥(含量95％)、2克十二烷基硫酸鈉、6克木質(zhì)素磺酸鈉、0.2克有機硅消泡劑、5克乙二醇、0.1克黃原膠、0.1克苯甲酸鈉與39.1克水充分混合、分散，分散均勻后通入砂磨機進行砂磨，砂磨至平均粒徑小于5微米的懸浮液，即得到100克含有45％重量％己唑醇的第二物料。
將45.5克的第一物料、44.5克的第二物料、3克乙二醇、2克亞甲基雙萘磺酸鈉、0.2克冰醋酸和4.8克水充分混合，攪拌分散均勻，即得到100克35重量％吡唑醚菌酯·己唑醇微囊懸浮-懸浮劑(吡唑醚菌酯15重量％，己唑醇20重量％)。
對比例1
本對比例用于說明20重量％吡唑醚菌酯·己唑醇懸浮劑的制備(吡唑醚菌酯10重量％，己唑醇10重量％)。
將10.4克吡唑醚菌酯原藥(含量98％)、10.7克己唑醇原藥(含量95％)、2克十二烷基硫酸鈉、6克木質(zhì)素磺酸鈉、0.2克有機硅消泡劑、5克乙二醇、0.3克黃原膠、0.2克苯甲酸鈉與65.2克水充分混合、分散，分散均勻后通入砂磨機進行砂磨，砂磨至平均粒徑小于5微米的懸浮液，即得到100克20重量％吡唑醚菌酯·己唑醇懸浮劑。
對比例2
本對比例用于說明20重量％吡唑醚菌酯·己唑醇可濕性粉劑的制備(吡唑醚菌酯10重量％，己唑醇10重量％)。
將10.4克吡唑醚菌酯原藥(含量98％)、10.7克己唑醇原藥(含量95％)、2克十二烷基硫酸鈉、6克木質(zhì)素磺酸鈉、與70.9克高嶺土充分混合，粉碎后得到100克20重量％吡唑醚菌酯·己唑醇可濕性粉劑。
對比例3
本對比例用于說明20重量％吡唑醚菌酯·己唑醇水分散粒劑的制備(吡唑醚菌酯10重量％，己唑醇10重量％)。
將10.4克吡唑醚菌酯原藥(含量98％)、10.7克己唑醇原藥(含量95％)、2克十二烷基硫酸鈉、6克木質(zhì)素磺酸鈉、與70.9克高嶺土充分混合，經(jīng)粉碎、擠壓造粒得到100克20重量％吡唑醚菌酯·己唑醇水分散粒劑。
對比例4
本對比例用于說明20重量％吡唑醚菌酯·己唑醇乳油的制備(吡唑醚菌酯10重量％，己唑醇10重量％)。
將10.4克吡唑醚菌酯原藥(含量98％)、10.7克己唑醇原藥(含量95％)溶解于63.9克溶劑油150號中，加入5克十二烷基苯磺酸鈣、10克苯乙烯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯，混合、分散均勻，即得到100克20重量％吡唑醚菌酯·己唑醇乳油。
測試實施例1
本測試實施例用于測試實施例1-7和對比例1-4的樣品的熱貯穩(wěn)定性和低溫穩(wěn)定性。
熱貯穩(wěn)定性測試：將實施例1-7和對比例1-4的樣品裝入容器中，密封后放置于(54±2)℃的恒溫烘箱中貯存14天，然后取出置于室溫條件恢復后，進行如下測試：實施例1-7和對比例1-3的樣品根據(jù)GB/T 14825-2006進行懸浮率的測定；對比例4樣品根據(jù)GB/T1603-2001進行乳液穩(wěn)定性的測定。結果見表1。
低溫穩(wěn)定性測定：將實施例1-7和對比例1-4的樣品裝入容器中，密封后置于(0±2)℃制冷器中，保持1小時，每間隔15分鐘攪拌一次，每次15秒，觀察外觀有無變化，在(0±2)℃繼續(xù)放置7天，然后取出置于室溫條件恢復后，進行如下測試：實施例1-7和對比例1-3的樣品根據(jù)GB/T14825-2006進行懸浮率的測定；對比例4樣品根據(jù)GB/T1603-2001進行乳液穩(wěn)定性的測定。結果見表1。
表1
從表1可以看出，本發(fā)明提供的制備方法得到的含吡唑醚菌酯和己唑醇的微囊懸浮-懸浮劑較其他劑型具有良好的熱貯穩(wěn)定性和低溫穩(wěn)定性。
測試實施例2
本測試實施例對實施例1-7和對比例1-4的樣品對水稻紋枯病、稻瘟病和稻曲病的防治效果進行測試。
試驗地點：江西省泰和縣江濱村，土壤肥力中上，測試每個樣品的種植區(qū)面積均為1畝，水稻品種為宜香10號，種植后的各處理區(qū)水稻按常規(guī)生產(chǎn)管理。
在水稻種植田內(nèi)測試實施例1-7和對比例1-4的樣品對紋枯病、稻瘟病和稻曲病的防治效果，具體步驟包括：使用背負式噴霧器，按照噴液量為60kg/畝，將實施例1-7和對比例1-4的樣品分別均勻噴施在各個種植區(qū)的水稻全株上，空白對照組使用清水對種植區(qū)的水稻全株進行噴施。每種樣品按如下畝用量兌水稀釋后使用：
實施例1-5和對比例1-4：35克/畝；
實施例6：60克/畝；
實施例7：20克/畝。
施藥10天、20天、30天和50天后，按照《GB/T 17980農(nóng)藥田間藥效試驗準則》對種植區(qū)水稻的紋枯病、稻瘟病和稻曲病的病情進行調(diào)查和計數(shù)，根據(jù)式(Ⅰ)計算病情指數(shù)，根據(jù)式(Ⅱ)計算防治效果，結果如表2所示。
表2
測試實施例3
本測試實施例對實施例1-7和對比例1-4的樣品對黃瓜植株白粉病、霜霉病和炭疽病的防治效果進行測試。
試驗地點：山東省太平鎮(zhèn)東升村，土壤肥力中上，測試每個樣品的種植區(qū)面積均為1畝，黃瓜品種為魯黃瓜三號。
在黃瓜種植區(qū)內(nèi)測試實施例1-7和對比例1-4的樣品對黃瓜植株白粉病、霜霉病和炭疽病的防治效果，具體步驟包括：使用背負式噴霧器，按照噴液量為30kg/畝，將實施例1-7和對比例1-4的樣品分別均勻噴施在各個種植區(qū)的黃瓜植株葉片正反兩面及其果實上，空白對照組使用清水對種植區(qū)的黃瓜植株進行噴施。每種樣品按如下畝用量兌水稀釋后使用：
實施例1-5和對比例1-4：30克/畝；
實施例6：50克/畝；
實施例7：20克/畝。
施藥10天、20天、30天和50天后，按照《GB/T 17980農(nóng)藥田間藥效試驗準則》對種植區(qū)黃瓜植株白粉病、霜霉病和炭疽病的病情進行調(diào)查和計數(shù)，根據(jù)式(Ⅰ)計算病情指數(shù)，根據(jù)式(Ⅱ)計算防治效果，結果如表3所示。
表3
從表2和表3可以看出，本發(fā)明提供的含吡唑醚菌酯和己唑醇微囊懸浮-懸浮劑的制備方法，制備得到的含吡唑醚菌酯和己唑醇微囊懸浮-懸浮劑的防治效果明顯優(yōu)于含吡唑醚菌酯和己唑醇的其他劑型，且在噴藥后30天和50天仍保持較高的防效，可見本發(fā)明的含吡唑醚菌酯和己唑醇的微囊懸浮-懸浮劑的持效性好，能夠緩釋長效地防治農(nóng)作物病害，降低用藥次數(shù)和用藥量，節(jié)約成本，減輕了對環(huán)境的污染。
以上詳細描述了本發(fā)明的優(yōu)選實施方式，但是，本發(fā)明并不限于上述實施方式中的具體細節(jié)，在本發(fā)明的技術構思范圍內(nèi)，可以對本發(fā)明的技術方案進行多種簡單變型，這些簡單變型均屬于本發(fā)明的保護范圍。
另外需要說明的是，在上述具體實施方式中所描述的各個具體技術特征，在不矛盾的情況下，可以通過任何合適的方式進行組合，為了避免不必要的重復，本發(fā)明對各種可能的組合方式不再另行說明。
此外，本發(fā)明的各種不同的實施方式之間也可以進行任意組合，只要其不違背本發(fā)明的思想，其同樣應當視為本發(fā)明所公開的內(nèi)容。