本發(fā)明涉及除草劑技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種具有增效活性的含有噻苯隆的草甘膦類除草組合物。
背景技術(shù)：
一般草甘膦以其廣譜、對環(huán)境友好和低毒而成為世界最重要的除草劑，由于其具有特殊作用機(jī)制，導(dǎo)致雜草對其產(chǎn)生抗性十分緩慢，從1974年廣泛應(yīng)用至1993年的20年間，一直沒有關(guān)于草甘膦抗性雜草的報(bào)道。然而1996年后，隨著一系列轉(zhuǎn)基因抗草甘膦作物的擴(kuò)大種植，徹底改變了草甘膦以往的使用模式，開始單一的并在作物萌發(fā)前和萌發(fā)后等不同生長發(fā)育期重復(fù)多次使用，草甘膦使用日益普遍，用量顯著增加，每年多次使用草甘膦，導(dǎo)致免耕面積擴(kuò)大。對于同一作用機(jī)制除草劑的過度依賴及長期使用，勢必會導(dǎo)致雜草群落變遷及產(chǎn)生抗性，在選擇性壓力作用下，雜草對其產(chǎn)生抗性或耐性將顯著增強(qiáng)。近年來草甘膦面臨著巨大挑戰(zhàn)和壓力。
首先，雜草對草甘膦產(chǎn)生了抗性。在長期大量的使用草甘膦的高強(qiáng)度選擇性壓力下，在多個(gè)國家和地區(qū)的農(nóng)田中發(fā)現(xiàn)了28種抗草甘膦雜草，特別是常見的藜和莧等雜草迅速抗性增長迅速。我國也出現(xiàn)了不少對草甘膦表現(xiàn)有抗性的雜草，如華北麥田中的打碗花、田旋花、澤漆等優(yōu)勢雜草，浙江寧波的小蓬草等，果園中的刺兒菜、問荊、苣莢菜等多年生雜草，對草甘膦均不再敏感。
其次，雜草群落發(fā)生顯著變化。雜草在草甘膦的選擇性壓力下，雖然雜草對草甘膦抗性不斷發(fā)展，但由于不同雜草對草甘膦耐性存在著差異，故雜草種群變遷比抗性生物型更頻繁更明顯。如連續(xù)應(yīng)用草甘膦3年以上，在番薯田，小白酒草、刺萵苣、地膚、蒼耳莧、藜、豬毛菜等增多，在棉田大豆田，莧、鴨跖草、蓼、番薯、狗尾草、苘麻與莎草等一年生雜草成為主要雜草。
第三，防治雜草單位用量增加。草甘膦生物活性高，用量低，售價(jià)及單位面積使用成本低，是其推廣銷售和使用的優(yōu)點(diǎn)之一。正常情況下用藥量，果園、膠園噴施有效成分50～100克/畝，農(nóng)田噴施有效成分20～80克/畝，林業(yè)、道路、庭院或荒地噴施有效成分75～200克/畝，加水15～40升，稀釋200～300倍噴霧。但近年來，隨著草甘膦的頻繁使用，造成雜草對草甘膦的耐性增大，現(xiàn)在用藥量達(dá)到原來的3～8倍，甚至超過正常用量的8倍以上，稀釋倍數(shù)降低到100倍以下。以41％草甘膦異丙胺鹽水劑為例，原來每畝用量150～300毫升，現(xiàn)在每畝用量200～900毫升。
另外，在實(shí)際生產(chǎn)應(yīng)用中，由于草甘膦在常規(guī)施藥量下除草效果降低，為了提高草甘膦的除草效果，使用者任意與其它除草劑或非農(nóng)藥成分混配、隨意加大用量、改變使用方法等，導(dǎo)致作物出現(xiàn)藥害、人畜中毒、污染環(huán)境、效果差等問題時(shí)常發(fā)生。
噻苯隆(分子式為C9H8N4OS，CAS登記號51707-55-2，分子量為220.2)化學(xué)名稱為N-苯基-N-(1，2，3-噻二唑-5基)-脲，是一種新型高效的細(xì)胞分裂素類植物生長調(diào)節(jié)劑。噻苯隆具有很強(qiáng)的生物活性，通過植株的葉片、莖稈吸收，可誘導(dǎo)植物細(xì)胞分裂、愈傷組織形成，能延緩植物衰老，增強(qiáng)其抗逆性，促進(jìn)植物的光合作用；還能提高作物產(chǎn)量，改善產(chǎn)物品質(zhì)，并且在植物體內(nèi)無殘留，對環(huán)境無污染，對人、畜安全，對蜂、鳥、天敵、蠶、魚無毒。噻苯隆在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)上的應(yīng)用前景廣闊，高濃度時(shí)用作脫葉劑，主要用于棉花、蘋果樹、葡萄樹、木槿屬脫葉及菜豆、大豆、花生等作物脫葉；低濃度時(shí)用作?；ū９麆?，用于水果蔬菜作物花果期的保花保果，或用于組織培養(yǎng)，促進(jìn)植物的芽分化。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的是提供一種同時(shí)含有噻苯隆的草甘膦類除草組合物，在提高草甘膦除草效果的同時(shí)，減少草甘膦的用量，減緩抗性雜草的出現(xiàn)，從而減少草甘膦對周圍作物危害和環(huán)境污染。
本發(fā)明所述草甘膦類為草甘膦酸或其除草活性衍生物。
所述草甘膦酸的除草活性衍生物為草甘膦銨鹽、草甘膦異丙胺鹽、草甘膦鉀鹽、草甘膦鈉鹽、草甘膦二甲銨鹽、草甘膦三甲基硫鹽及其他鹽類中的任選一種或幾種。
上述含有噻苯隆的草甘膦類除草組合物中，草甘膦(按C3H8NO5P,CAS號1071-83-6，分子量為169計(jì))與噻苯隆(按C9H8N4OS，CAS登記號51707-55-2，分子量為220.2計(jì))質(zhì)量比為100:0.001～100:10，具體可為100:0.005～100:5、100:0.005、100:0.05、100:0.5、100:5等。
所述草甘膦類除草組合物除上述有效成分之外，還可以加入表面活性劑、載體、輔料等制成水劑、水乳劑、可濕性粉劑、可溶性粉劑、可溶粒劑、水分散粒劑、懸浮劑、油懸浮劑、片劑或泡騰顆粒劑。
優(yōu)選地，制成水劑。制備時(shí)，按照常規(guī)工藝制備成所需的劑型即可。
劑型中除草組合物的草甘膦類、噻苯隆的含量，按純原藥質(zhì)量計(jì)為30％～90％。
所述表面活性劑選自烷基糖苷、牛脂胺類助劑、十二烷基苯磺酸鈣、十二烷基硫酸鈉、苯乙基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧丙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物、脂肪醇聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、三丁基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、聚氧乙烯醚磺酸鹽、磺化琥珀酸二辛酯鈉鹽、單雙萘磺酸鹽、雙萘磺酸鹽甲醛縮合物、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物硫酸鹽或木質(zhì)素磺酸鹽、烷基苯磺酸鈉、烷基萘磺酸縮聚物、脂肪醇硫酸鈉、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸鈉、烷基酚聚氧乙烯醚縮合物硫酸鈉鹽或脂肪醇聚氧乙烯醚丁二酸單酯磺酸鈉中的一種或任幾種。
所述載體、輔料選自陶土、凹凸棒粉、高嶺土、活性白土、硅藻土、輕質(zhì)碳酸鈣、黃原膠、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、羧甲基纖維素、甲基纖維素、羧乙基纖維素、阿拉伯膠、聚丙烯酸鈉、氣態(tài)二氧化硅、硅酸鎂鋁或有機(jī)膨潤土、消泡劑、植物油、油酸甲酯中的一種或任幾種。
噻苯隆在增強(qiáng)草甘膦類除草劑的除草性能中的應(yīng)用也屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。
為了克服草甘膦在生產(chǎn)應(yīng)用中除草效果降低的問題，我們依據(jù)噻苯隆作為一種植物生長調(diào)節(jié)劑在植物體內(nèi)的生理生化作用和草甘膦除草的作用機(jī)理，將噻苯隆引入草甘膦除草的作用環(huán)節(jié)，以求提高草甘膦對殺滅雜草的生物活性，增加草甘膦除草效果的同時(shí)，能減少草甘膦的單位用量，減緩雜草對草甘膦的抗性的產(chǎn)生，從而降低草甘膦對環(huán)境污染。
與已公開的技術(shù)相比，本發(fā)明存在以下優(yōu)點(diǎn)：
(1)通過一種生長調(diào)節(jié)劑(噻苯隆)與草甘膦產(chǎn)品的復(fù)配，利用草甘膦莖葉內(nèi)吸傳導(dǎo)作用，和生長調(diào)節(jié)劑不同機(jī)理結(jié)合，使得該除草劑有明顯的增效作用，而且縮短起效時(shí)間，藥劑除草見效期提前2～5天，減低除草劑使用量，較現(xiàn)有草甘膦除草劑在單位面積上的用量減少20％～50％，對葎草、稗草、馬唐、空心蓮子草、莎草、蘆葦、苘麻等一些惡性雜草防效更好；
(2)通過合理的復(fù)配，比傳統(tǒng)單劑提高了防效，降低有效成分用量，且不含有機(jī)溶劑，降低生產(chǎn)成本。具有廣譜、高效、低毒、低污染、見效快、低成本、使用操作簡單的優(yōu)點(diǎn)。農(nóng)民使用方便，有較高的性價(jià)比。
(3)本發(fā)明主要采用國家認(rèn)可的安全環(huán)保劑型-水劑，對環(huán)境友好，不含污染較大的有機(jī)溶劑；且殺草譜廣，持效時(shí)間長，減少了用藥量和用藥次數(shù)，對環(huán)境污染很小。
具體實(shí)施方式
下面通過具體實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)行說明，但本發(fā)明并不局限于此。
本發(fā)明的目的，是采用如下方案實(shí)現(xiàn)的：所述的含有噻苯隆的草甘膦類除草組合物，含有草甘膦(草甘膦酸)或其除草活性衍生物如草甘膦異丙胺鹽、草甘膦銨鹽、草甘膦鉀鹽、草甘膦鈉鹽、草甘膦二甲銨鹽、草甘膦三甲基硫鹽及其他鹽類中的任選一種或幾種，還同時(shí)含有噻苯隆，其有效成分質(zhì)量比為草甘膦(按C3H8NO5P,CAS號1071-83-6，分子量為169計(jì))：噻苯隆(按C9H8N4OS，CAS登記號51707-55-2，分子量為220.2計(jì))為100:0.001～100:10。
本發(fā)明所述的含有噻苯隆的草甘膦類除草組合物，可根據(jù)不同的用途與使用環(huán)境，通過添加助劑，經(jīng)過特殊加工技術(shù)而制成不同的劑型，如水劑、水乳劑、可濕性粉劑、可溶性粉劑、可溶粒劑、水分散粒劑、懸浮劑、油懸浮劑、片劑或泡騰顆粒劑等商品制劑。
劑型中除草組合物的草甘膦類、噻苯隆的含量，按純原藥質(zhì)量計(jì)為30％～90％。
下述實(shí)施例中所使用的實(shí)驗(yàn)方法如無特殊說明，均為常規(guī)方法；下述實(shí)施例中所用的試劑、生物材料等，如無特殊說明，均可從商業(yè)途徑得到。
實(shí)施例1
將草甘膦異丙胺鹽與噻苯隆按一定的比例混配，制成有效成分質(zhì)量比(草甘膦(按C3H8NO5P,CAS號1071-83-6，分子量為169計(jì))：噻苯隆)為100:0、100:0.005、100:0.05、100:0.5、100:5等5種有效成分含量30％的草甘磷除草組合物(41％草甘膦異丙胺鹽水劑)，按制劑用量200ml/畝、噴液量30L/畝防治荒地雜草，設(shè)4次重復(fù)，小區(qū)面積30㎡，以清水處理為對照。
藥后30天，草甘膦加入噻苯隆的各處理，對雜草的防除效果，無論是株防效還是鮮重防效，均較單用草甘膦處理的防治效果增加(表1)。這表明，草甘膦與噻苯隆按有效成分100:0.005～100:5比例混配，可顯著提高對雜草的防除效果，從而減少了草甘膦的使用量。
表1：30％草甘膦除草組合物200ml/畝處理藥后30天荒地雜草總防治效果統(tǒng)計(jì)
實(shí)施例2
將草甘膦銨鹽與噻苯隆按一定的比例混配，制成有效成分質(zhì)量比(草甘膦(按C3H8NO5P,CAS號1071-83-6，分子量為169計(jì))：噻苯隆)為100:0、100:0.005、100:0.05、100:0.5、100:5等5種有效成分含量50％的草甘磷除草組合物(55％草甘膦銨鹽可溶粉劑)，按制劑用量150g/畝、噴液量30L/畝防治柑橘園雜草，設(shè)4次重復(fù)，小區(qū)面積30㎡，以清水處理為對照。
表2：50％草甘膦除草組合物150ml/畝處理藥后30天柑橘園雜草防治效果統(tǒng)計(jì)
藥后30天，草甘膦加入噻苯隆的各處理，對稗草、空心蓮子草、馬唐等雜草的防除效果，無論是株防效還是鮮重防效，均較單用草甘膦處理的防治效果增加(表2)。這表明，草甘膦與噻苯隆類化合物，按有效成分100:0.005～100:5比例混配，可顯著提高對稗草、空心蓮子草、馬唐等雜草的防除效果，在相同使用條件下，可以適當(dāng)減少草甘膦藥劑的單位用量。
實(shí)施例3
將草甘膦酸與噻苯隆按一定的比例混配，制成有效成分質(zhì)量比(草甘膦(按C3H8NO5P,CAS號1071-83-6，分子量為169計(jì))：噻苯隆)為100:0、100:0.005、100:0.05、100:0.5、100:5等5種有效成分含量30％的草甘磷除草組合物(30％草甘膦水劑)，防治蘋果園雜草，按制劑用量100:0設(shè)100、125、150、175、200g/畝5個(gè)處理，其它各設(shè)100g/畝1個(gè)處理，噴液量30L/畝，以清水處理為對照，共10個(gè)處理，設(shè)4次重復(fù)，小區(qū)面積30㎡。
表3：30％草甘膦除草組合物100ml/畝處理蘋果園雜草見效期及藥后30天防治效果統(tǒng)計(jì)
藥后30天，草甘膦：噻苯隆100:0.005～5制劑用量100ml/畝各處理：與草甘膦：噻苯隆100:0制劑用量100ml/畝處理比較，除草見效期提前2～5天，對雜草的防除效果提高10～40個(gè)百分點(diǎn)；與草甘膦：噻苯隆100:0制劑用量125ml/畝處理比較，除草見效期提前1～4天，對雜草的防除效果，100:0.005處理與之相當(dāng)，100:0.05、100:0.5、100:5處理則提高15～30個(gè)百分點(diǎn)；與草甘膦：噻苯隆100:0制劑用量150ml/畝處理比較，除草見效期提前0～3天，對雜草的防除效果，100:0.05處理與之相當(dāng)，100:0.5、100:5處理則提高10～25個(gè)百分點(diǎn)；與草甘膦：噻苯隆100:0制劑用量175ml/畝處理比較，除草見效期提前0～2天，對雜草的防除效果，100:0.05處理與之相當(dāng)，100:0.5、100:5處理則提高5～10個(gè)百分點(diǎn)；與草甘膦：噻苯隆100:0制劑用量200ml/畝處理比較，除草見效期提前0～1天，對雜草的防除效果，100:0.5、100:5處理與之相當(dāng)(表3)。這表明，草甘膦與噻苯隆按有效成分100:0.005～100:5比例混配，可縮短藥劑起效時(shí)間，除草見效期提前2～5天；在達(dá)到相同的防除效果時(shí)，藥劑有效成分的單位用量可減少20％～50％。