本發(fā)明屬于農(nóng)業(yè)植物保護(hù)領(lǐng)域，特別是涉及一種具有改進(jìn)性能的除草組合物。具體涉及一種包含吡氟酰草胺和噻酮磺隆的增效除草組合物。

背景技術(shù)：

活性組分吡氟酰草胺(diflufenican)該藥屬于類胡蘿卜素生物合成抑制劑。導(dǎo)致葉綠素破壞及細(xì)胞破裂，植物死亡。吡氟酰草胺是一種酰胺類除草劑，在雜草發(fā)芽前后施用可在土表形成抗淋溶的藥土層，在作物整個生長期保持活性。當(dāng)雜草萌發(fā)通過藥土層幼芽或根系均能吸收藥劑，吡氟酰草胺具有抑制類胡蘿卜素生物合成作用，吸收藥劑的雜草植株中類胡蘿卜素含量下降，導(dǎo)致葉綠素被破壞，細(xì)胞膜破裂，雜草則表現(xiàn)為幼芽脫色或白色，最后整株萎蔫死亡。

活性組分噻酮磺隆(thiencarbazone-methyl)噻酮磺隆是可有效防除玉米田禾本科雜草和闊葉雜草，在葉面應(yīng)用和殘留作用間顯示了很好的平衡。該有效成分可有效防除苘麻和許多石竹科雜草，芽前和芽后早期都可使用。噻酮磺隆也可以用于草坪和觀賞植物,施用方法僅于地面設(shè)備，不允許通過灌溉系統(tǒng)施藥。

實(shí)際的農(nóng)藥經(jīng)驗(yàn)已經(jīng)表明，重復(fù)且專一施用一種活性化合物來防治雜草在很多情況下將導(dǎo)致雜草的快速選擇性，目前通常使用不同活性化合物的混合物來防治有害雜草。通過將具有不同作用機(jī)理的活性化合物進(jìn)行組合，可延緩抗性產(chǎn)生，降低施用量，減少防治成本。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的是針對除草劑在實(shí)際應(yīng)用中抗性以及土壤殘留問題，篩選出含有兩種不同除草原理的除草劑吡氟酰草胺和噻酮磺隆進(jìn)行復(fù)配，以提高除草劑防治效果，延緩抗性產(chǎn)生，降低施用量，減少防治成本。

本發(fā)明的另一目的是提供一種上述組合物在農(nóng)業(yè)領(lǐng)域防治雜草中的應(yīng)用。

本發(fā)明的目的可以通過以下措施達(dá)到：

本發(fā)明提供了一種具有增效作用的除草組合物，該組合物中含有有效成分A和B，有效成分A為吡氟酰草胺，有效成分B為噻酮磺隆。

發(fā)明人通過試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，上述除草組合物增效明顯，更重要的是施用量減少，降低使用成本。含有組分A與組分B的化合物結(jié)構(gòu)類型不同，作用機(jī)制各異，兩者復(fù)配能夠擴(kuò)大除草譜，并且可以在一定程度上延緩雜草抗性的產(chǎn)生和發(fā)展速度，且組分A與組分B之間無交互抗性。

本發(fā)明組合物的有效成分可以只包含A和B，也可以在不影響組合物整體性能的基礎(chǔ)上，進(jìn)一步包含其他有效成分。

在一種方案中，本發(fā)明除草組合物的有效成分A和B的重量比為1：0.03～30。

在另一種方案中，本發(fā)明除草組合物的有效成分A和B的重量比為1：0.05～20。

在另一種方案中，本發(fā)明除草組合物的有效成分A和B的重量比為1：0.1～10。

在一種優(yōu)選的方案中，A和B兩組分之間的重量比可以任意地在下述配比的范圍內(nèi)進(jìn)行調(diào)整：1：0.03、1：0.04、1：0.05、1：0.06、1：0.07、1：0.08、1：0.09、1：0.1、1：0.2、1：0.3、1：0.4、1：0.5、1：0.6、1：0.7、1：0.8、1：0.9、1：1、1：2、1：3、1：4、1：5、1：6、1：7、1：8、1：9、1：10、1：11、1：12、1：13、1：14、1：15、1：16、1：17、1：18、1：19、1：20、1：21、1：22、1：23、1：24、1：25、1：26、1：27、1：28、1：29、1：30，也可以在以上任意兩個配比所組成的范圍內(nèi)進(jìn)行選擇，這些比例可以理解為重量比，也可以包括摩爾比。

本發(fā)明的組合物可以由有效成分與農(nóng)藥助劑共同制成農(nóng)藥上可接受的劑型。

本發(fā)明的組合物中有效成分的質(zhì)量含量可以為2～95％，優(yōu)選5～80％。

為充分發(fā)揮本發(fā)明的作用效果，本發(fā)明組合物還可以與其他農(nóng)藥(如殺菌劑、殺蟲劑、除草劑、植物生長調(diào)節(jié)劑)、肥料等混合使用，這些與之混用的均為現(xiàn)有技術(shù)公開的常用的農(nóng)藥或肥料。合適的肥料包括：無機(jī)肥或有機(jī)肥，具體的肥料如含有氮、磷、鉀等中的一種或幾種大量元素，或含有銅、鐵、錳、鋅、硼、鈣、鎂、硫等中的一種或幾種微量元素，或含有腐殖酸、氨基酸等肥料的至少一種的混合物。

本發(fā)明組合物中可以包含載體、助劑和/或表面活性劑。在施用的過程中可以混合常用的助劑。

合適的助劑可以是固體或液體，它們通常是劑型加工過程中常用的物質(zhì)，例如天然的或再生的礦物質(zhì)，溶劑、分散劑、潤濕劑、膠粘劑、增稠劑、粘合劑或肥料。

本發(fā)明組合物的施用方法包括將本發(fā)明的組合物用于植物生長的地上部分，特別是葉部或葉面?？梢詫⒅参锏纳L場所，如稻田，用組合物的液體制劑浸濕，或者將組合物以固體形式施用于土壤中，如以顆粒形式(土壤施用)，組合物可以由土壤經(jīng)植物根部進(jìn)入植物體內(nèi)(內(nèi)吸作用)。

這些組合物可以僅僅包含活性成分(又稱有效成分)進(jìn)行施用，也可以與添加劑或助劑一起混合使用，因此本發(fā)明的組合物可以制備成各種劑型，例如可濕性粉劑、懸浮劑、可分散油懸浮劑、水乳劑、乳油、水分散粒劑等。根據(jù)這些組合物的性質(zhì)以及施用組合物所要達(dá)到的目的和環(huán)境情況，可以選擇將組合物以噴霧、彌霧、噴粉、撒播或潑澆等之類的方法施用。

可用已知的方法可以將本發(fā)明的組合物制備成各種劑型，如可以將有效成分與助劑，如溶劑、固體載體，需要時可以與表面活性劑一起均勻混合、研磨，制備成所需要的劑型。

上述的溶劑可選自芳香烴，優(yōu)選含8-12個碳原子，如二甲苯混合物或取代的苯，酞酸酯類，如酞酸二丁酯或酞酸二辛酸，脂肪烴類，如環(huán)已烷或石蠟，醇和乙二醇和它們的醚和酯，如乙醇，乙二醇，乙二醇單甲基；酮類，如環(huán)已酮，強(qiáng)極性的溶劑，如N-甲基-2-吡咯烷酮，二甲基亞砜或二甲基甲酰胺，和植物油或植物油，如大豆油。

上述的固體載體，如用于粉劑和可分散劑的通常是天然礦物填料，例如滑石、高嶺土，蒙脫石或活性白土。為了管理組合物的物理性能，也可以加入高分散性硅酸或高分散性吸附聚合物載體，例如粒狀吸附載體或非吸附載體，合適的粒狀吸附載體是多孔型的，如浮石、皂土或膨潤土；合適的非吸附載體如方解石或砂。另外，可以使用大量的無機(jī)性質(zhì)或有機(jī)性質(zhì)的預(yù)制成粒狀的材料作為載體，特別是白云石。

根據(jù)本發(fā)明的組合物中的有效成分的化學(xué)性質(zhì)，合適的表面活性劑為木質(zhì)素磺酸、萘磺酸、苯酚磺酸、堿土金屬鹽或胺鹽，烷基芳基磺酸鹽，烷基硫酸鹽，烷基磺酸鹽，脂肪醇硫酸鹽，脂肪酸和硫酸化脂肪醇乙二醇醚，還有磺化萘和萘衍生物與甲醛的縮合物，萘或萘磺酸與苯酚和甲醛的縮合物，聚氧乙烯辛基苯基醚，乙氧基化異辛基酚，辛基酚，壬基酚，烷基芳基聚乙二醇醚，三丁基苯聚乙二醇醚，三硬脂基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚，氧化乙烯縮合物、乙氧基化聚氧丙烯，月桂酸聚乙二醇醚縮醛，山梨醇酯，木質(zhì)素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。

本發(fā)明的組合物中兩種有效成分表現(xiàn)為增效效果，該組合物的活性比使用單個化合物的活性預(yù)期總和，以及單個化合物的單獨(dú)活性更為顯著。增效效果表現(xiàn)為允許施用量減少、更寬的除草控制譜、見效快、更持久的防治效果、通過僅僅一次或少數(shù)幾次施用更好的控制雜草、以及加寬了可能的施用間隔時間。這些特性是防除控制雜草實(shí)踐過程中特別需要的。

本發(fā)明的除草組合物可應(yīng)用在農(nóng)業(yè)領(lǐng)域防治農(nóng)作物雜草方面，特別是防治鐵莧菜、葎草、田旋花、苣荬菜。

本發(fā)明的除草組合物的表現(xiàn)出的其它特點(diǎn)主要表現(xiàn)為：1、由于本組合物的兩個單劑化學(xué)結(jié)構(gòu)差異很大，作用機(jī)理完全不同，不存在交互抗性，可延緩兩個單劑單獨(dú)使用所產(chǎn)生的抗性問題；2、本發(fā)明的組合物對作物安全、防效好。經(jīng)試驗(yàn)證明，本發(fā)明除草劑組合物化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，增效顯著，對防治對象表現(xiàn)出明顯的增效以及互補(bǔ)作用。

具體實(shí)施方式

為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及優(yōu)點(diǎn)更加清楚明白，以下結(jié)合實(shí)施例，對本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步詳細(xì)說明。應(yīng)當(dāng)理解，此處所描述的具體實(shí)施例僅用以解釋本發(fā)明，并不用于限定本發(fā)明，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)所做的任何修改、等同替換和改進(jìn)等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。

以下實(shí)施例所有配方中百分比均為重量百分比。本發(fā)明組合物各種制劑的加工工藝均為現(xiàn)有技術(shù)，根據(jù)不同情況可以有所變化。

一、劑型制備實(shí)施例

(一)可濕性粉劑的加工及實(shí)施例

將活性成分吡氟酰草胺與活性成分噻酮磺隆與各種助劑及填料等按比例充分混合，經(jīng)超細(xì)粉碎機(jī)粉碎后制得可濕性粉劑。

實(shí)施例1:21％吡氟酰草胺·噻酮磺隆鉀鹽可濕性粉劑

吡氟酰草胺20％，噻酮磺隆鉀鹽1％，硅藻土8％，木質(zhì)素磺酸鈉4％，萘磺酸鉀5％，高嶺土補(bǔ)足至100％。

實(shí)施例2:55％吡氟酰草胺·噻酮磺隆可濕性粉劑

吡氟酰草胺5％，噻酮磺隆50％，脂肪醇硫酸鹽4％，膨潤土6％，甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物6％，白炭黑補(bǔ)足至100％。

實(shí)施例3:31％吡氟酰草胺·噻酮磺隆可濕性粉劑

吡氟酰草胺1％，噻酮磺隆30％，方解石3％，甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物5％，辛基酚6％，高嶺土補(bǔ)足至100％。

(二)乳油的加工及實(shí)施例

將活性成分吡氟酰草胺與噻酮磺隆、乳化劑、有機(jī)溶劑等各組分按配方的比例混合均勻即得成品。

實(shí)施例4：11％吡氟酰草胺·噻酮磺隆乳油

吡氟酰草胺10％，噻酮磺隆1％，烷基芳基聚乙二醇醚7％,二甲基亞砜補(bǔ)足至100％。

實(shí)施例5：63％吡氟酰草胺·噻酮磺隆乳油

吡氟酰草胺3％，噻酮磺隆60％,乙二醇10％,甲苯補(bǔ)足至100％。

實(shí)施例6：24％吡氟酰草胺·噻酮磺隆乳油

吡氟酰草胺8％，噻酮磺隆16％，甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物9％,二甲苯補(bǔ)足至100％。

(三)水乳劑的加工及實(shí)施例

將活性成分吡氟酰草胺與噻酮磺隆、乳化劑、分散劑、有機(jī)溶劑、抗凍劑等各組分按配方的比例混合均勻即得成品。

實(shí)施例7：30％吡氟酰草胺·噻酮磺隆水乳劑

吡氟酰草胺20％，噻酮磺隆10％，硫酸二銨5％，木質(zhì)素磺酸鈉3％,聚氧乙烯烷基醚5％，乙醇9％，水補(bǔ)足至100％。

實(shí)施例8：31％吡氟酰草胺·噻酮磺隆水乳劑

吡氟酰草胺30％，噻酮磺隆1％，月桂酸聚乙二醇醚縮醛5％,聚氧乙烯烷基醚6％，甲苯10％，丙二醇5％，水補(bǔ)足至100％。

實(shí)施例9：20％吡氟酰草胺·噻酮磺隆水乳劑

吡氟酰草胺10％，噻酮磺隆10％，甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物4％，甲苯11％，硫酸銨5％，苯甲酸鹽2％，水補(bǔ)足至100％。

二、藥效驗(yàn)證試驗(yàn)

(一)生物測定實(shí)施例

以吡氟酰草胺作為標(biāo)準(zhǔn)藥劑，計(jì)算病情指數(shù)和防治效果。將防治效果換算成幾率值(y)，藥液濃度(μg/ml)轉(zhuǎn)換成對數(shù)值(x)，以最小二乘法計(jì)算毒力方程和抑制中濃度EC50，依孫云沛法計(jì)算藥劑的毒力指數(shù)級共毒系數(shù)(CTC)。毒力測定結(jié)果見表1。

實(shí)測毒力指數(shù)(ATI)＝(標(biāo)準(zhǔn)藥劑EC50/供試藥劑EC50)*100

理論毒力指數(shù)(TTI)＝A藥劑毒力指數(shù)*混劑中A的百分含量+B藥劑毒力指數(shù)*混劑中B的百分含量

共毒系數(shù)(CTC)＝[混劑實(shí)測毒力指數(shù)(ATI)/混劑理論毒力指數(shù)(TTI)]*100

CTC≤80,組合物表現(xiàn)為拮抗作用,80＜CTC＜120，組合物表現(xiàn)為相加作用,CTC≥120，組合物表現(xiàn)為增效作用。

1、吡氟酰草胺與噻酮磺隆復(fù)配對鐵莧菜的毒力測定試驗(yàn)

表1吡氟酰草胺與噻酮磺隆不同配比復(fù)配對鐵莧菜的毒力測定分析(一)

結(jié)果(表1)表明，吡氟酰草胺與噻酮磺隆在配比1～30：1～30之間，共毒系數(shù)均在122以上，說明吡氟酰草胺與噻酮磺隆復(fù)配對鐵莧菜的防除具有顯著的協(xié)同增效作用。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，當(dāng)吡氟酰草胺與噻酮磺隆的配比不在本發(fā)明的范圍內(nèi)時，二者對鐵莧菜很難具有協(xié)同增效作用。

2、吡氟酰草胺與噻酮磺隆復(fù)配對葎草的毒力測定試驗(yàn)(二)

表2吡氟酰草胺與噻酮磺隆復(fù)配對葎草的毒力測定結(jié)果分析

結(jié)果(表2)表明，吡氟酰草胺與噻酮磺隆在配比1～30：1～30之間，共毒系數(shù)均在126以上，說明吡氟酰草胺與噻酮磺隆復(fù)配對葎草的防除具有顯著的協(xié)同增效作用。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，當(dāng)吡氟酰草胺與噻酮磺隆的配比不在本發(fā)明的范圍內(nèi)時，二者對葎草很難具有協(xié)同增效作用。

(二)田間藥效試驗(yàn)

1、利用本發(fā)明制得的實(shí)施例來驗(yàn)證吡氟酰草胺與噻酮磺隆的田間防治效果。

預(yù)期防效(％)＝X+Y-XY/100(其中，X，Y為單劑防效)

表3.吡氟酰草胺與噻酮磺隆復(fù)配對田旋花和苣荬菜的田間防效試驗(yàn)結(jié)果

測定結(jié)果(表3)表明，吡氟酰草胺與噻酮磺隆復(fù)配對防治雜草田旋花和苣荬菜的防效明顯提高，說明二者復(fù)配對田旋花和苣荬菜有顯著的協(xié)同增效作用。