本發(fā)明涉及一種在活體植物組織上防治微生物病原體的方法。在水果和蔬菜的生產(chǎn)中，生長(zhǎng)的植物、種子、秧苗和果實(shí)遭受微生物如細(xì)菌和真菌的侵襲。在農(nóng)業(yè)中使用殺真菌劑因?qū)挿秶闹参锊≡晕⑸镆鸫蟮膿p失而成為必要。如wo99/51095中所解釋的那樣，殺真菌劑通常以含水懸浮液用液壓噴霧器施用或者以粉劑、顆?；蜓魟┬问绞┯谩Ｔ缙诘臍⒄婢鷦┌蚝投嗔蚧?、重金屬和其他。該類(lèi)苛刻殺真菌劑已經(jīng)被更新但仍有毒的材料如醌類(lèi)、有機(jī)硫化合物、咪唑啉類(lèi)和胍類(lèi)、三氯甲基硫代羧酰亞胺、氯化和硝化苯類(lèi)、oxithines、苯并咪唑類(lèi)、嘧啶類(lèi)和其他替代。這些寬譜保護(hù)劑材料影響目標(biāo)微生物的酶和膜系統(tǒng)。作用模式通常包括抑制真菌或細(xì)菌能量產(chǎn)生、干擾生物合成或破壞細(xì)胞膜結(jié)構(gòu)。上述殺真菌劑已經(jīng)取得一些成功；然而，它們被看作有毒材料且顯著量的植物因其有害效果被浪費(fèi)。上述現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)提供了一種使用包含c2-c4過(guò)氧羧酸和c8-c12脂族過(guò)氧羧酸的水溶液，更尤其是包含過(guò)氧乙酸和過(guò)氧辛酸的溶液防治生物體的方法。人類(lèi)和植物病原性細(xì)菌和真菌在生長(zhǎng)的植物中可能是污染問(wèn)題。農(nóng)業(yè)和溫室環(huán)境中常見(jiàn)的大腸菌群、沙門(mén)氏菌和其他細(xì)菌可能污染生長(zhǎng)的植物并在新鮮蔬菜和水果的消費(fèi)中對(duì)人類(lèi)健康造成威脅。明顯需要可以降低細(xì)菌污染的處理。已經(jīng)知道過(guò)氧酸為合適的生物殺傷劑；參見(jiàn)ep0233731，gb2,187,958，ep0242990，wo94/06294，us5,168,655，us.5,200,189，us2,512,640和gb2257630。尤其在土豆和西紅柿耕種中，致病疫霉(phythophthorainfestants)(晚疫病)和銀屑病為主要問(wèn)題。在葡萄藤耕種中，葡萄生單軸霉(plasmoparaviticola)(霜霉病)是有問(wèn)題的病害之一。dd298591公開(kāi)了(取代的)過(guò)氧化二苯甲酰作為殺真菌劑的用途。尤其公開(kāi)了過(guò)氧化二苯甲酰、過(guò)氧化p,p’-二甲基苯甲酰、過(guò)氧化p,p’-二甲氧基苯甲酰、過(guò)氧化p,p’-二硝基苯甲酰、過(guò)氧化p,p’-二氯苯甲酰和過(guò)氧化對(duì)氯苯甲酰基苯甲?！，F(xiàn)已發(fā)現(xiàn)與使用過(guò)氧酸溶液或使用(取代的)過(guò)氧化苯甲酰懸浮液相比，保護(hù)植物以防微生物可以通過(guò)使用過(guò)氧化二?；蜌溥^(guò)氧化物的混合物進(jìn)一步改善。該混合物特別適合保護(hù)土豆和西紅柿植物以防致病疫霉和銀屑病侵染并治療它們以防感染。還合適的是保護(hù)和治療葡萄藤以防葡萄生單軸霉。活體植物組織可以直接與含水配制劑接觸而不顯著影響活體組織的健康。該配制劑提供了針對(duì)寬范圍的微生物如革蘭氏陽(yáng)性(例如金黃色葡萄球菌(staphylococcusaureus))和革蘭氏陰性(例如大腸埃希氏菌(escherichiacoli)、沙門(mén)氏菌等)微生物、酵母、霉菌、細(xì)菌孢子等—包括致病疫霉和葡萄生單軸霉—的抗菌活性。用來(lái)處理植物組織的配制劑優(yōu)選包含0.00001-5.0重量％，更優(yōu)選0.0001-1.0重量％，最優(yōu)選0.0003-0.2重量％的該過(guò)氧化二?；?。該配制劑優(yōu)選包含0.00001-1.0重量％，更優(yōu)選0.0001-0.2重量％，最優(yōu)選0.001-0.05重量％的該氫過(guò)氧化物。過(guò)氧化二酰基具有通式r-c(＝o)-o-o-c(＝o)-r，其中r為脂族或芳族烴結(jié)構(gòu)部分，任選被一個(gè)或多個(gè)烷基和/或含雜原子的基團(tuán)取代。特別合適的過(guò)氧化二?；沁^(guò)氧化二苯甲酰、過(guò)氧化二(甲基苯甲?；?(例如過(guò)氧化二(4-甲基苯甲?；?)和過(guò)氧化二月桂酰。若過(guò)氧化二酰基在室溫下為固體，則該配制劑呈懸浮液形式。二酰基顆粒在所述懸浮液中優(yōu)選具有的d50粒度由使用malvernparticlesizer2600c的光散射測(cè)量為0.01-200微米，更優(yōu)選0.10-100微米，最優(yōu)選1-10微米。d50為將粒子數(shù)對(duì)半分的粒度值，即該分布的50體積％高于該值且50％體積％低于該值。該尺寸可以通過(guò)研磨得到，例如使用(購(gòu)自ika)和/或珠磨機(jī)研磨得到。在研磨過(guò)程中可以存在分散劑。該含水配制劑含有過(guò)氧化氫和/或有機(jī)氫過(guò)氧化物。有機(jī)氫過(guò)氧化物包括環(huán)烷基、芳烷基和烷基氫過(guò)氧化物。更具體的實(shí)例包括叔丁基氫過(guò)氧化物、叔戊基氫過(guò)氧化物、叔己基氫過(guò)氧化物、1,1,3,3-四甲基丁基氫過(guò)氧化物、枯烯氫過(guò)氧化物、甲基異丙基苯氫過(guò)氧化物、對(duì)孟艸烷氫過(guò)氧化物、蒎烷氫過(guò)氧化物、檸檬烯氫過(guò)氧化物、1-甲基環(huán)己基氫過(guò)氧化物、1-甲基環(huán)戊基氫過(guò)氧化物、3-氫過(guò)氧基-3-甲基丁炔-1、2-氫過(guò)氧基-2-甲基-4-羥基戊烷、1-氫過(guò)氧基環(huán)己基乙炔、2,5-二甲基-2,5-二氫過(guò)氧基己烷、2,7-二甲基-2,7-二氫過(guò)氧基辛烷、2,5-二甲基-2,5-二氫過(guò)氧基己炔-3、二異丙基苯單氫過(guò)氧化物、二異丙基苯二氫過(guò)氧化物，以及酮過(guò)氧化物，尤其是甲基乙基酮過(guò)氧化物。更優(yōu)選的有機(jī)氫過(guò)氧化物是蒎烷氫過(guò)氧化物、對(duì)孟艸烷氫過(guò)氧化物、檸檬烯氫過(guò)氧化物、叔丁基氫過(guò)氧化物、叔戊基氫過(guò)氧化物、枯基氫過(guò)氧化物和甲基乙基酮過(guò)氧化物。然而，最優(yōu)選的氫過(guò)氧化物為過(guò)氧化氫，因?yàn)檫@允許將該配制劑對(duì)農(nóng)業(yè)工人或消費(fèi)者的毒性效果降至最小?？梢詫⒏鞣N任選的材料加入該配制劑中以限制或提高泡沫的形成，控制水硬度，穩(wěn)定該配制劑或過(guò)氧化物，改善植物組織的潤(rùn)濕，改善對(duì)植物組織的粘附，進(jìn)一步提高該組合物的抗菌活性、其顏色或氣味，粘度，耐雨水沖刷性，熱(即凍融)穩(wěn)定性等。表面活性劑可以用作乳化劑或分散劑且可以同時(shí)改善該配制劑對(duì)植物組織的潤(rùn)濕。適合用于本發(fā)明配制劑中的表面活性劑包括所有通常用于配制農(nóng)業(yè)化學(xué)活性化合物的非離子、陰離子、兩性離子和陽(yáng)離子表面活性劑，優(yōu)選非離子或陰離子分散劑或其混合物。合適的非離子分散劑是氧化乙烯/氧化丙烯嵌段聚合物，聚乙烯醇/聚乙酸乙烯酯共聚物，丙烯酸系接枝共聚物，烷基聚糖苷，烷氧基化脂肪醇，烷氧基化烷基酚，烷氧基化芳基或多芳基酚，烷氧基化胺，烷氧基化甘油單酯、甘油二酯或甘油三酯，聚乙烯吡咯烷酮，鏈烯基琥珀酸二葡糖酰胺，以及纖維素衍生物如羥甲基纖維素。合適的陰離子分散劑是木素磺酸鹽，萘甲醛縮合物，聚丙烯酸鹽，芳基磺酸鹽/甲醛縮合物，聚苯乙烯磺酸鹽，馬來(lái)酸酐/甲基乙烯基醚共聚物，磷酸酯表面活性劑如三苯乙烯化苯酚乙氧基化物磷酸酯，馬來(lái)酸酐/二異丁烯共聚物，陰離子改性聚乙烯醇/聚乙酸乙烯酯共聚物，堿金屬脂肪酸鹽，包括堿金屬油酸鹽和硬脂酸鹽，堿金屬月桂基硫酸鹽和磺酸鹽，磺基琥珀酸二異辛酯的堿金屬鹽，烷基芳基硫酸鹽和磺酸鹽，包括十二烷基芐基磺酸鈉和烷基萘磺酸鹽如二異丙基或二異丁基萘磺酸鹽，磺化羧酸烷基酯鈉，n-甲基-n-油?；；撬猁}，辛基苯氧基聚乙氧基乙醇和壬基苯氧基聚乙氧基乙醇。消泡劑包括聚硅氧烷消泡劑如聚二甲基硅氧烷，硬脂酸鎂，c8-12線性脂族醇的單-、二-和三烷基磷酸酯以及全氟烷基膦酸或-次膦酸。合適防腐劑的實(shí)例是二氯芬和芐醇半縮甲醛。纖維素衍生物、丙烯酸衍生物、黃原膠、改性粘土和細(xì)碎硅石可以作為增稠劑加入?？梢源嬖谟谠撆渲苿┲械闹珓┑膶?shí)例包括由名稱(chēng)若丹明b、c.i.顏料紅112和c.i.溶劑紅1已知的染料。粘合劑的實(shí)例是聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇和纖基乙酸鈉(tylose)?？梢詫Ⅱ蟿┘尤朐撆渲苿┲幸蕴岣咴撆渲苿┑纳锘钚?、清潔性能和穩(wěn)定性。螯合劑通過(guò)螯合可以催化氫過(guò)氧化物分解的離子而提高過(guò)氧化物的穩(wěn)定性。螯合劑優(yōu)選以0.005-1.0重量％的濃度存在于該配制劑中。合適螯合劑的實(shí)例是1-羥基亞乙基-1,1-二膦酸，氨基聚膦酸鹽，如乙二胺四亞甲基膦酸、二亞乙基三胺五亞甲基膦酸及其鈉或鉀鹽，喹啉類(lèi)，吡啶甲酸，吡啶二甲酸，烷基磷酸鹽，烷基膦酸鹽，氨基磷酸鹽，氨基羧酸鹽(例如nta、edta、pdta)，二-或聚羧酸鹽(例如聚檸檬酸、聚丙烯酸鹽或苯乙烯/馬來(lái)酸共聚物)，錫酸鈉以及硅鋁酸鹽如沸石a和水合沸石a。此外，可以將酸酐如乙酸酐或鄰苯二甲酸酐加入該配制劑中。可以通過(guò)各種技術(shù)將該配制劑施用于生長(zhǎng)的植物組織?？梢詫⒃撆渲苿﹪婌F、涂刷、涂抹、霧化或溢流于植物、植物水培基質(zhì)、農(nóng)業(yè)土壤、種子、塊莖、果實(shí)、插條或生根材料上。根據(jù)需要，該材料可以周期性地重復(fù)施用，例如施用于生長(zhǎng)的植物上。可以將該配制劑施用于大田、水培或溫室生長(zhǎng)的植物組織上，生長(zhǎng)介質(zhì)和容器中。它尤其適合作為預(yù)防和治療劑以防遭受潮濕環(huán)境的病害。植物的實(shí)例是西紅柿、土豆、黃瓜、嫩黃瓜和葡萄，但還有草莓、黑莓、懸鉤子、稻、玉米和禾谷類(lèi)。該配制劑對(duì)于保護(hù)西紅柿和土豆以防致病疫霉和保護(hù)葡萄藤以防葡萄生單軸霉特別有效；既作為預(yù)防措施又作為治療措施。葡萄生單軸霉引起霜霉病?？梢杂杀景l(fā)明方法治療和預(yù)防的葡萄藤的其他病害包括黑腐病、白粉病、葡萄孢腐爛病、苦腐病和炭疽病。該配制劑必須施用于植物組織上的濃度取決于植物組織的類(lèi)型優(yōu)選為0.001-50kg/ha，更優(yōu)選0.003-25kg/ha，最優(yōu)選0.01-10kg/ha。該配制劑可以單獨(dú)或者與一種或多種其他啥真菌劑組合施用于植物組織上。實(shí)施例在4個(gè)試驗(yàn)中制備下列含水配制劑并施用于西紅柿植物上。在對(duì)比試驗(yàn)1中制備含有11.5重量％過(guò)戊二酸(pga)和27重量％h2o2的配制劑并隨后用水稀釋1578倍。在對(duì)比試驗(yàn)2中制備含有11.5重量％過(guò)戊二酸和27重量％h2o2的配制劑并隨后用水稀釋157.8倍。在試驗(yàn)3中制備含有9.9重量％平均粒度(d50)為4微米的過(guò)氧化二苯甲酰和0.71重量％過(guò)氧化氫的配制劑并隨后用水稀釋40倍。在試驗(yàn)4中制備含有9.75重量％平均粒度(d50)為4微米的過(guò)氧化二苯甲酰(bpo)、0.28重量％過(guò)戊二酸和0.67重量％h2o2的配制劑并隨后用水稀釋40倍。試驗(yàn)3和4的配制劑通過(guò)研磨bpo，然后加入其它成分而制備。使西紅柿植物在人工基質(zhì)(玻璃棉)中生長(zhǎng)。每個(gè)玻璃棉塊種植一株西紅柿植物。將該試驗(yàn)重復(fù)3次。每次重復(fù)共計(jì)3株西紅柿植物。用5.000個(gè)致病疫霉孢子/ml對(duì)植物人工接種(作物高度約40cm)。各植物用5ml接種物噴霧(25.000個(gè)孢子/植物)。該試驗(yàn)由5次殺真菌劑處理、在接種之前的3次施用間隔和在接種之后的2次施用間隔構(gòu)成并重復(fù)3次。以上面所給量施用配制劑。在其施用之前以導(dǎo)致ethylan1008覆蓋率為0.9l/ha的量加入ethylan1008。在接種之前的施用間隔：7天，3天和1天在接種之后的施用間隔：12和36小時(shí)進(jìn)行一對(duì)一的施用。噴霧體積為300l/ha且壓力為2.5巴。將噴嘴置于50cm的距離處。在接種后8天進(jìn)行評(píng)價(jià)。在評(píng)價(jià)活動(dòng)過(guò)程中，對(duì)已接種且也已噴霧的葉層監(jiān)測(cè)致病疫霉的視覺(jué)存在。評(píng)價(jià)兩個(gè)最高的被處理葉層。表1和2示出了該試驗(yàn)的結(jié)果。表1在人工接種前三個(gè)時(shí)間一對(duì)一處理之后致病疫霉在葉中(西紅柿植物)的侵染程度(％)。未處理植物中的侵染程度為21％。提供3次重復(fù)的平均值。試驗(yàn)接種前7天接種前3天接種前1天1(對(duì)比)2016.912.82(對(duì)比)23.618.18.936.53.61.149.75.10.8這些結(jié)果表明最好的預(yù)防保護(hù)由包含bpo和過(guò)氧化氫的配制劑獲得。表2在人工接種后兩個(gè)時(shí)間一對(duì)一處理之后致病疫霉在葉中(西紅柿植物)的侵染程度(％)。未處理植物中的侵染程度為21％。提供3次重復(fù)的平均值。試驗(yàn)接種后12小時(shí)接種后36小時(shí)1(對(duì)比)8.98.02(對(duì)比)1.125.6316.47.7414.610.5這些結(jié)果表明最好的治療保護(hù)由bpo和過(guò)氧化氫的組合獲得。當(dāng)前第1頁(yè)12