發(fā)明領(lǐng)域
本發(fā)明涉及濃縮和即用形式的兩種過氧化氫消毒劑，且更具體地涉及具有改進的消毒和抗微生物特性的活化的過氧化氫溶液。
發(fā)明背景
多年來，努力集中于開發(fā)對廣譜微生物有效的高活性抗微生物組合物。然而，這些組合物還需要具有對人和動物的低毒性且對環(huán)境應(yīng)該是安全的。
在已知的消毒劑和抗微生物劑中，過氧化氫是優(yōu)選的選擇，這不僅是因為其作為殺生物劑的潛力，還由于其因為分解得到無毒的氧和水的而具有低毒性。然而，由于過氧化氫針對一些生物體的低殺傷率，盡管其顯示廣譜的殺生物活性且廣泛使用，但其并不是非常有效。
過氧化氫低殺傷率的實例是6重量百分比(“wt.％”)的過氧化氫溶液，在5分鐘的接觸時間內(nèi)，會僅呈現(xiàn)針對金黃色葡萄球菌(staphylococcusaureus)約3log(即1000倍)的減少，和針對銅綠假單胞菌(pseudomonasaeruginosa)少于2log(100倍)的減少。同樣地，6000ppm(即0.6wt.％)的過氧化氫溶液在5分鐘的接觸時間內(nèi)，會僅呈現(xiàn)針對金黃色葡萄球菌約1log的減少，和針對銅綠假單胞菌少于1log的減少。
過氧化氫的殺傷效率可通過使用高度濃縮的過氧化氫或更長的接觸時間改進。然而，高于7.5wt.％濃度的過氧化氫是腐蝕性的。結(jié)果是，對于該濃度需要特別的處理步驟。此外，長于5分鐘的接觸時間對于大多消毒應(yīng)用一般是不可接受的。
由于在增加殺傷率方面的這些難度，已對活化的過氧化氫制劑的開發(fā)做出努力以改進過氧化氫的效力和殺傷率，而不必須依賴高過氧化氫濃度和大于5分鐘的接觸時間。這些活化的過氧化氫制劑的開發(fā)對于工業(yè)如食品、衛(wèi)生保健、酒店和甚至家庭用途都是特別重要的。
增加過氧化氫消毒溶液的效力的一種嘗試可見于winterton等人的美國專利號5,523,012(“wintertown”)。wintertown公開了向水性過氧化氫溶液添加陰離子磺基琥珀酸鹽/酯表面活性劑，這將針對煙曲霉(aspergillusfumigatus)的殺傷時間改進至7.1分鐘。然而，殺傷時間的改進對于大多消毒應(yīng)用來說仍太長。
增強過氧化氫消毒溶液效力的另一嘗試可見于mannig等人的美國專利號5,264,229(“mannig”)。mannig公開了用于減少整體細菌計數(shù)和通過添加基于磺基的表面活性劑(如烷基芳基磺酸鹽/酯、硫酸鹽/酯、油和脂肪酸的磺酸鹽/酯、醇的硫酸酯和磺基琥珀酸鹽/酯)增加水性過氧化氫溶液的保質(zhì)期的方法。
在美國專利號7,658,953中，通過添加具有如下結(jié)構(gòu)的表面活性劑增強殺生物過氧化氫組合物：r-o-(ch(y)-ch2-o)n-ch2-cooh，其中r是c6-c12烷基、y是h或ch3，且n是3-10。已報導當與組合物接觸時，表面活性劑的添加在1分鐘內(nèi)實現(xiàn)細菌懸液中細菌的log6減少。
數(shù)項其他專利和專利公開文本公開了添加基于磺酸的陰離子表面活性劑來增加水性過氧化氫消毒溶液的殺傷率：美國專利號：7,354,604、美國專利公開號：2010/0330196、2011/0262557、2011/0129435、2011/0182958、2012/0230869、2012/0177746、2012/0164237，和歐洲專利公開號2338343。陰離子表面活性劑選自c8-c16烷基芳基磺酸、磺化的c12-c22羧酸、c6-c22烷基二苯醚磺酸(alkyldiphenyloxidesulfonicacids)、c8-c22烷基磺酸和c6-c18磺基琥珀酸的烷基或鏈烯基酯。
然而，使用基于陰離子磺酸的表面活性劑在其中待實現(xiàn)的首要功能是消毒而非清潔的低發(fā)泡應(yīng)用中是較不合意的。
鑒于用于增加水性過氧化氫消毒溶液的殺傷率的這些策略，仍需要提供更短接觸時間(即更快的殺傷速率，例如5分鐘或更短)而無需陰離子表面活性劑的更有效的殺生物組合物。還需要具有更廣譜活性特別是針對有問題的殺生物靶標如金黃色葡萄球菌和銅綠假單胞菌的水性過氧化氫消毒溶液。
發(fā)明概述
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)水性過氧化氫溶液的殺生物活性可經(jīng)添加非表面活性劑磺酸或其鹽和任選地添加除磺酸外的其他酸而驚人地增強。本發(fā)明的一個優(yōu)勢在于可避免基于陰離子磺酸的表面活性劑。另一優(yōu)勢能夠避免無機酸是相當合意的。在一個實施方案中，本發(fā)明提供過氧化氫消毒濃縮物，其包含過氧化氫源、非表面活性劑有機磺酸或其鹽、非離子表面活性劑和除上述磺酸外的任選的酸。在另一實施方案中，本發(fā)明提供即用型過氧化氫消毒溶液，其包含殺生物量的過氧化氫、非表面活性劑有機磺酸或其鹽、非離子表面活性劑、作為溶劑的水和除所述磺酸外的任選的酸。在另一實施方案中，本發(fā)明提供通過使有微生物的表面以有效殺傷大多數(shù)位于所述表面的微生物的時間量與消毒組合物接觸從而對所述表面進行消毒的方法。
如上文所述，本發(fā)明在一個實施方案中提供過氧化氫消毒濃縮物，其包含過氧化氫源、非表面活性劑有機磺酸或其鹽和非離子表面活性劑。所述濃縮物通常是粉末或片劑形式的固體制劑。
過氧化氫源通常為總濃縮物的約2至約8重量百分比。過氧化氫源的實例包括過氧化氫溶液、過碳酸鈉、過碳酸鉀、過硼酸鈉和過硼酸鉀、過氧化氫尿素、其水合物形式及其混合物。
非表面活性劑有機磺酸或其鹽的實例包括c1-c7烷基磺酸、磺化的c1-c7羧酸、取代或非取代的芳香族磺酸、單烷基苯磺酸、二烷基苯磺酸(其中取代的芳香族磺酸以至少一個c1-c3烷基取代)及其混合物。在另一實施方案中，烷基磺酸和磺化的羧酸會具有c1-c5烷基。c1-c7烷基磺酸的實例包括甲磺酸。非取代的芳香族磺酸的實例包括苯磺酸。取代的芳香族磺酸的實例包括甲苯磺酸、二甲苯磺酸、乙苯磺酸及其混合物。鹽形式的實例包括堿金屬鹽、堿土金屬鹽和銨鹽。非表面活性劑有機磺酸通常為總濃縮物的約2至約15重量百分比。
在過氧化氫消毒濃縮物的另一實施方案中，所述濃縮物可進一步包含除非表面活性劑有機磺酸外的任選的酸。任選的酸可以是磷酸、羥乙磷酸或其混合物。任選的酸還可以是羧酸，如c1-c8單-、二-或三羧酸、c1-c8羥基羧酸、取代或非取代的芳香族羧酸及其混合物。在另一實施方案中，任選的酸可以是無機酸(mineralacid)。任選的酸通常為總濃縮物的約0.2至約10重量百分比。
非離子表面活性劑的實例包括c8-c14烷基化聚乙二醇、c8-c14烷基化聚丙二醇、聚氧乙烯二醇烷基酚醚和葡糖苷烷基醚或其混合物。非離子表面活性劑通常為總濃縮物的約0.5至約8重量百分比。
在所述濃縮物的另一實施方案中，所述濃縮物可進一步包含過氧化氫穩(wěn)定劑和金屬腐蝕抑制劑。過氧化氫穩(wěn)定劑和金屬腐蝕抑制劑通常都為總濃縮物的約0.05至約0.5重量百分比。濃縮物可進一步包含總濃縮物的約0.1至約10重量百分比的量的殺生物季銨鹽。在另一實施方案中，濃縮物可進一步包含兩性離子表面活性劑、離子表面活性劑或二者。兩性離子表面活性劑和離子表面活性劑如果存在的話通常為濃縮物的約0.5至約5重量百分比。
如上文進一步所述，在另一實施方案中，本發(fā)明提供即用型過氧化氫消毒溶液，其包含殺生物量的過氧化氫、非表面活性劑有機磺酸或其鹽、非離子表面活性劑和水。對本領(lǐng)域的技術(shù)人員顯而易見的是，用于濃縮物的相同的上述組分可以是用于即用型溶液的過氧化氫、非表面活性劑有機磺酸或其鹽和非離子表面活性劑的相同組分。例如，與所述濃縮物一樣，即用型溶液的非表面活性劑有機磺酸包括c1-c7或c1-c5烷基磺酸、磺化的c1-c7或c1-c5羧酸、取代或非取代的芳香族磺酸、單烷基苯磺酸、二烷基苯磺酸(其中取代的芳香族磺酸以至少一個c1-c3烷基取代)及其混合物。c1-c7或c1-c5烷基磺酸的實例包括甲磺酸。非取代的芳香族磺酸的實例包括苯磺酸。取代的芳香族磺酸的實例包括甲苯磺酸、二甲苯磺酸、乙苯磺酸及其混合物。鹽的實例包括堿金屬鹽、堿土金屬鹽和銨鹽。
即用型溶液中殺生物量的過氧化氫通常為總?cè)芤旱募s0.05至約5.0重量百分比。即用型溶液中的非表面活性劑有機磺酸通常為總?cè)芤旱募s0.05至約5.0重量百分比。即用型溶液中的非離子表面活性劑通常為總?cè)芤旱募s0.05至約3.0重量百分比。
在另一實施方案中，即用型溶液可進一步包含任選的酸如羧酸或無機酸(mineralacid)(即無機酸(inorganicacid))。羧酸或無機酸的量通常為總?cè)芤旱募s0.05至約6.0重量百分比。溶液可具有約1.0至約4.0的ph。即用型溶液可進一步包含溶液的約0.1至約5重量百分比的量的殺生物季銨鹽。在另一實施方案中，即用型溶液可進一步包含兩性離子表面活性劑、離子表面活性劑或兩者。兩性離子表面活性劑和離子表面活性劑如果存在的話通常為濃縮物的約0.5至約5重量百分比。
除水外，即用型溶液可進一步包含水混溶性有機溶劑。水混溶性溶劑的實例包括乙醇、丙醇、苯甲醇、苯氧基乙醇、異丙醇、二甘醇丙基醚、乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單丙醚、乙二醇單異丙醚、乙二醇單丁醚、二甘醇單甲醚、二甘醇單丁醚、二甘醇單乙醚、二甘醇單正丁醚、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇二丁醚、丙二醇正丁醚、三丙二醇甲醚、二丙二醇甲醚、二丙二醇丁醚及其組合。
在另一實施方案中，本發(fā)明提供使用本發(fā)明的即用型溶液對有微生物的表面進行消毒的方法。所述方法包括將所述表面與消毒組合物接觸的步驟，所述消毒組合物包含：(i)殺生物量的過氧化氫，(ii)非表面活性劑有機磺酸或其鹽，(iii)非離子表面活性劑，和(iv)水，其中所述表面以有效殺傷位于所述表面的大多數(shù)微生物的時間量接觸。待殺傷的微生物的實例包括革蘭氏陽性細菌、革蘭氏陰性細菌、病毒、真菌、霉菌(mildew)、霉(mold)及其組合。待殺傷的微生物的更具體的實例包括葡萄球菌屬(staphylococcus)、假單胞菌屬(pseudomonas)、肝炎病毒(hepatitis)、輪狀病毒(rotavirus)、鼻病毒(rhinovirus)、結(jié)核及其組合。待使用即用型溶液消毒的表面的實例包括地板、墻壁、臺面、器具和固定裝置。
在另一個實施方案中，本發(fā)明提供兩部分消毒劑。所述兩部分消毒劑具有第一容器和第二容器，所述第一容器包含非表面活性劑有機磺酸或其鹽，和非離子表面活性劑，所述第二容器包含殺生物量的過氧化氫，和水。在另一實施方案中，僅在所述第一容器中包含額外的組分。
本發(fā)明的這些和其他特征方面將從下文闡述的詳細說明變得更加顯而易見。
發(fā)明詳述
本發(fā)明有利地提供過氧化氫消毒濃縮物和即用型過氧化氫消毒溶液。此外，本發(fā)明提供使用所述溶液從基質(zhì)殺滅制造麻煩的微生物如金黃色葡萄球菌和銅綠假單胞菌的方法。本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比的一個獨特方面是，本發(fā)明的組合物和方法避免了使用基于磺酸鹽的陰離子表面活性劑，其通常在活化的過氧化氫制劑中可見。省略基于陰離子磺酸的表面活性劑允許使應(yīng)用中待使用的溶液具有低發(fā)泡性，這是需要或有利的。
依照本發(fā)明，濃縮物和即用型溶液都包含(i)過氧化氫源，(ii)非表面活性劑有機磺酸或其鹽，(iii)非離子表面活性劑，和(iv)除有機磺酸外任選的其他酸。即用型溶液還包括水性溶劑如水和/或水混溶性有機溶劑。待使用的水混溶性有機溶劑包括：醇溶劑如乙醇、丙醇、苯甲醇、苯氧基乙醇和異丙醇；和乙二醇或丙二醇的烷基和二烷基二醇醚如二甘醇丙基醚、乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單丙醚、乙二醇單異丙醚、乙二醇單丁醚、二甘醇單甲醚、二甘醇單丁醚、二甘醇單乙醚、二甘醇單正丁醚、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇二丁醚、丙二醇正丁醚、三丙二醇甲醚、二丙二醇甲醚和二丙二醇丁醚。
當水混溶性有機溶劑與水一起使用時，其可以在即用型溶液中存在的水的約0.5％至約20％重量的范圍以水稀釋。在另一實施方案中，水混溶性有機溶劑以即用型溶液中存在的水的約1％至約5％的重量稀釋。
待用于本發(fā)明中的過氧化氫源包括但不限于水性過氧化氫溶液、過碳酸鈉、過碳酸鉀、過硼酸鈉和過硼酸鉀、過氧化氫尿素以及其水合物形式，及其混合物。在一個實施方案中，過氧化氫源是水性溶液，其包含溶解于水中的按重量約20％至約50％的過氧化氫。在另一實施方案中，過氧化氫是過碳酸鈉的固體制劑。
對本領(lǐng)域的技術(shù)人員會顯而易見的是，過氧化氫的量取決于組合物為濃縮物還是即用型溶液而變化。取決于儲存穩(wěn)定性，濃縮物中過氧化氫源的量為總制劑的約1.0至約8.0重量百分比(“w/w％”)。如上文所述，大于7.5w/w％的濃度一般認為是腐蝕性的且對許多應(yīng)用來說是不穩(wěn)定的。通常，濃縮物包含2-7w/w％的過氧化氫源。相比之下，取決于應(yīng)用，即用型溶液中過氧化氫源的量是范圍為總?cè)芤旱募s0.05至約5.0w/w％的殺生物量。在另一實施方案中，殺生物量為約0.05至約2.0w/w％。通常，即用型溶液包含0.1-1.5w/w％的過氧化氫源。
待用于本發(fā)明中的非表面活性劑有機磺酸包括但不限于c1-c7烷基磺酸、磺化的c1-c7羧酸、取代或非取代的芳香族磺酸、其混合物和其鹽。在另一實施方案中，烷基磺酸和磺化羧酸具有c1-c5鏈。在取代的芳香族磺酸的情況中，芳香環(huán)以至少一個c1-c3烷基取代。換而言之，如果芳香環(huán)被取代，則烷基應(yīng)包含三個(3)或更少的碳。非表面活性劑有機磺酸的鹽是堿金屬和堿土金屬鹽，如鈉、鉀、鈣和鎂。鹽還可包含銨鹽。非表面活性劑有機磺酸的代表性實例是甲磺酸、苯磺酸、甲苯磺酸、二甲苯磺酸、乙苯磺酸及其混合物。濃縮物中非表面活性劑有機磺酸的量為總制劑的約1至約20w/w％。通常，濃縮物包含3-15w/w％的非表面活性劑有機磺酸。即用型溶液中的非表面活性劑有機磺酸的量為總?cè)芤旱募s0.05(例如0.1)至約5w/w％。通常，即用型溶液包含約0.5至約3w/w％的非表面活性劑有機磺酸。
待用于本發(fā)明中的非離子表面活性劑包括但不限于聚氧乙二醇烷基醚、八乙二醇單十二烷基醚、五甘醇單十二烷基醚、聚氧丙二醇烷基醚、葡糖苷烷基醚、癸基葡糖苷、月桂基葡糖苷、辛基葡糖苷、聚氧乙烯乙二醇辛基苯酚醚、聚氧乙烯二醇烷基苯酚醚、甘油烷基酯、聚甘油酯、月桂酸甘油酯、聚氧乙烯二醇山梨聚糖烷基酯、山梨聚糖烷基酯、十二烷基二甲基氧化胺、聚乙二醇和聚丙二醇的嵌段共聚物、泊洛沙姆和聚乙氧基化牛脂胺(poea)，及其混合物。濃縮物中非離子表面活性劑的量為制劑的約1至約8％w/w％。通常，濃縮物包含2-5w/w％的非離子表面活性劑。即用型溶液中非離子表面活性劑的量為溶液的約0.05至約3w/w％。在另一實施方案中，即用型溶液中的非離子表面活性劑為溶液的約0.05至約1.5w/w％。通常，即用型溶液包含0.06-1w/w％的非離子表面活性劑。
依照本發(fā)明，可向組合物添加除非表面活性劑有機磺酸和除非表面活性劑有機磺酸外的任選的酸。任選的酸可以是羧酸或無機酸(即無機酸)?？商砑尤芜x的酸直至約10w/w％的量。
可在本發(fā)明中使用的任選的羧酸排除本文所述的非表面活性劑有機磺酸，且包括但不限于c1-c8單-、二-或三羧酸、c1-c8羥基羧酸、取代或非取代的芳香族羧酸。在取代的芳香族羧酸的情況中，芳香環(huán)以至少一個具有三個(3)或更少的碳的烷基取代。待使用的羧酸的代表性實例包括但不限于乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、辛酸、琥珀酸、檸檬酸、草酸、酒石酸、戊二酸、己二酸、苯甲酸、鄰苯二甲酸，及其混合物。在一個實施方案中，羧酸是乙酸、辛酸、己酸、琥珀酸、檸檬酸、戊二酸、己二酸，及其混合物。濃縮物中羧酸的量為制劑的約0.5至約8w/w％。通常，取決于儲存穩(wěn)定性，濃縮物包含1-5w/w％的羧酸。即用型溶液中的羧酸的量為溶液的約0.01至約8.0w/w％。通常，取決于儲存穩(wěn)定性以及溶液的應(yīng)用，即用型溶液包含0.1至5.0w/w％的羧酸。
無機酸的實例包括但不限于磷酸、硫酸和鹽酸。濃縮物中無機酸的量為制劑的約0.1至約10w/w％。優(yōu)選地，濃縮物包含0.2-5w/w％的無機酸或非羧酸有機酸。即用型溶液中無機酸的量為溶液的約0.01至約0.5％。優(yōu)選地，即用型溶液包含0.01-0.3w/w％的無機酸。
為改變ph值，可將緩沖液或其他ph調(diào)節(jié)劑添加至制劑?？稍黾由鲜龅乃岬牧恳越档蚿h。為提高ph，可使用本文所述的酸的鹽或堿性化合物或溶液，如氫氧化鈉和氫氧化鉀或磷酸、檸檬酸和硫酸的堿金屬和銨鹽。濃縮物的ph為約0.5至約5，且更優(yōu)選地為1-3。即用型溶液的ph為約1.0至約4.5，且更優(yōu)選地為2-3。
濃縮物和即用型溶液還可包含殺生物季銨鹽以增加制劑的殺生物活性。待使用的季銨鹽的實例包括但不限于二癸基二甲基氯化銨(“ddac”)和烷基二甲基芐基氯化銨。在濃縮物中季銨鹽可以約0.1至約10重量百分比存在，且在即用型溶液中以約0.01至約2.0重量百分比的量存在。
在另一實施方案中，濃縮物和即用型溶液可進一步包含穩(wěn)定劑以鈍化能夠引起過氧化氫分解的雜質(zhì)?？商砑臃€(wěn)定劑以預防組分在制劑儲存過程中過早地擱置時分解。用于穩(wěn)定酸性過氧化氫溶液的已知的穩(wěn)定劑包括有機和無機螯合劑，即錫酸鹽和磷酸鹽，和具有或不具有錫酸鹽和磷酸鹽的有機化合物、有機金屬鹽和金屬螯合劑的組合。在一個實施方案中，穩(wěn)定劑可以是磷酸(如果未存在于組合物中的話)、磷酸衍生物、1-羥基亞乙基二膦酸(hedp)、植酸、氨基磷酸鹽、膦酸鹽和谷氨酸鈉、nah2po4、na5p3o10、有機膦酸、氨基膦酸鹽、檸檬酸二氫銀、二膦酸、乙二胺四乙酸(edta)、n-(羥乙基)-乙二胺三乙酸(hedta)、三(亞甲基磷酸)、二亞乙基三胺五(亞甲基磷酸)、2-羥基乙基亞氨基雙(亞乙基磷酸)、檸檬酸、吡啶二羧酸、乙二胺-n，n'-二琥珀酸、甲基甘氨酸二乙酸及其堿性鹽、次氮基三乙酸(nta)、2-羥基乙基亞氨基-二乙酸(heida)及其鹽、環(huán)己烷-1,2-二氨基四亞甲基膦酸或水溶膠、二亞乙基三胺五(甲基膦酸)、膠體錫酸鹽、二亞乙基三胺五乙酸(dtpa)、檸檬酸鹽、沒食子酸鹽、蘋果酸鹽、丙二酸鹽、草酰乙酸鹽、草酸鹽、丙酮酸鹽、琥珀酸鹽、2-羥基吡啶-1-氧化物(2-hpno)、羥基亞乙基二膦酸(hedp)鋅鹽、磷酸三乙醇胺或其混合物。過氧化氫穩(wěn)定劑可以是磷酸衍生物和上文所述的螯合劑的單組分或混合物。濃縮物中任選穩(wěn)定劑的量可以為約0.01％至約5w/w％，優(yōu)選0.05％-2w/w％，且更優(yōu)選0.1％-1.0w/w％。
在另一個實施方案中，本發(fā)明的濃縮物和即用型溶液可進一步包含兩性離子表面活性劑、離子表面活性劑或兩者。離子表面活性劑的實例包括十二烷基硫酸鈉。兩性離子表面活性劑和離子表面活性劑的量可各為總組合物的0.5-5w/w％。
還可將其他添加劑添加至本發(fā)明的抗微生物組合物以提供具有適當性質(zhì)的組合物用于終端應(yīng)用。典型的實例包括腐蝕抑制劑、乳化劑、香料、染料、防腐劑、消泡劑、增稠劑、水溶助劑及其混合物。
在一個實施方案中，例如，濃縮物和即用型組合物可包含腐蝕抑制劑?？墒褂玫母g抑制劑包括但不限于硼酸鹽、磷酸鹽、多磷酸鹽、苯甲酸鈉、葡萄糖酸鈉、硅酸鈉、鉬酸鈉、硫酸氫鈉、苯并三唑或其混合物。當存在時，腐蝕抑制劑可以按重量約0.001％至約10％的量包含在組合物中，如按重量約0.01％至約1％。
在另一實施方案中，根據(jù)本發(fā)明，濃縮物制劑是可為粉末或片劑形式的固體制劑。在該實施方案中，制劑包含至少一種選自過碳酸鈉、一水合過硼酸鈉和四水合過硼酸鈉、過氧化氫尿素加合物，優(yōu)選過碳酸鈉的過氧化氫釋放組分、至少一種選自檸檬酸、琥珀酸和苯甲酸的有機酸、至少一種固體非離子表面活性劑，與其他成分如穩(wěn)定劑、腐蝕抑制劑、染料、香料和防腐劑(取決于應(yīng)用)的組合。
固體制劑的一個優(yōu)勢是一些基于過氧化氫的溶液可以是不穩(wěn)定的，其中由于催化分解過氧化氫的濃度隨時間大大減少。這可通過生產(chǎn)具有固體成分的干粉制劑解決，所述固體成分為例如甲苯磺酸、過碳酸鈉、固體非離子表面活性劑和固體有機酸如檸檬酸、琥珀酸、己二酸，和混合物中的其他佐劑材料，即使未添加基于磷的穩(wěn)定劑。
濃縮物制劑和粉末形式可由終端用戶溶于水以產(chǎn)生直接用于多種應(yīng)用的即用型溶液。例如，消毒片劑可以不同的大小和形狀使用粉末制劑產(chǎn)生。終端用戶可經(jīng)由煨料器(simmer)或進料器消毒。獲得的片劑為終端用戶提供實用、方便和益處以消毒并清潔大型獸醫(yī)和家禽設(shè)施以及食品制造、設(shè)備、儀器和大型建筑面積。在另一實施方案中，濃縮物可包含全部上述組分成分，但無水性過氧化氫和水。終端用戶隨后可在即將使用前添加水性過氧化氫和水。
依照本發(fā)明，終端用戶可通過將所述表面與如上文所述的制備的消毒組合物接觸從而對有害微生物的表面進行消毒。所述表面以有效殺傷大多數(shù)位于表面的微生物的時間量進行接觸。在上下文中“大多數(shù)”意為在接觸的一(1)分鐘內(nèi)至少50％的殺傷率。在更優(yōu)選的實施方案中，殺傷率為在接觸的一(1)分鐘內(nèi)的5log10減少。待殺傷的微生物包括革蘭氏陽性菌、革蘭氏陰性菌、病毒、真菌、霉菌、霉或其組合。待殺傷的微生物的具體實例為葡萄球菌屬、假單胞菌屬、肝炎病毒、輪狀病毒、鼻病毒、結(jié)核或其組合。
任選地可將過氧化氫與磺酸和非離子表面活性劑分開地提供至終端用戶。也就是說組合物可作為兩部分制劑在不同的容器中提供至終端用戶且終端用戶在使用前將所述兩部分混合。此外，終端用戶還可將額外的水添加至制劑以將制劑調(diào)整為即用型組合物。通常提供額外的組分至包含磺酸和非離子表面活性劑的第一部分以預防在儲存過程中過氧化氫可能的催化分解。
本發(fā)明的消毒組合物可在多種和不同應(yīng)用中使用。在一個實施方案中，例如，本發(fā)明的組合物可用于消毒(sanitize)或消毒(disinfect)硬的無孔表面。例如，本發(fā)明的組合物非常適于消毒(disinfect)或消毒(sanitize)地板材料、臺面、陶瓷表面、金屬表面、玻璃表面、石表面等。所述組合物可用于清潔表面、破壞表面上的微生物和/或防止微生物在表面上的生長。同樣地，組合物可在食品服務(wù)業(yè)中使用以消毒(disinfect)或消毒(sanitize)食品處理設(shè)備和其他食品處理表面或洗滌生成如蔬菜。組合物還可在醫(yī)療保健行業(yè)中使用以消毒表面、設(shè)施、設(shè)備和醫(yī)院儀器和設(shè)備，和/或消毒用具。取決于應(yīng)用，組合物還可以濃縮或稀釋的形式使用。
下述非限制性實例闡述了本發(fā)明的過氧化氫組合物有利的用途，其可在任何需要消毒(disinfecting)、消毒(sanitizing)和清潔和/或漂白的適當應(yīng)用中擦拭使用。
實施例
實施例1
使用微滴定板的方法針對利用金黃色葡萄球菌(“sa”)和銅綠假單胞菌(“pa”)篩選了數(shù)種制劑的抗微生物活性。對每種待評估的濃度制備了挑戰(zhàn)溶液。在硬水中制備兩倍預期濃度的測試試劑，并添加至微滴定板。將接種液制備至1x108cfu，并將100ul添加至在微滴定板中的每種挑戰(zhàn)溶液。測試了金黃色葡萄球菌(“sa”)atcc6538和銅綠假單胞菌(“pa”)atcc15442。
適當?shù)慕佑|時間(1分鐘或30秒)后，通過去除20ul接種的挑戰(zhàn)溶液并添加180ul的中和劑來中和樣品。在生長培養(yǎng)基中生成中和的接種挑戰(zhàn)溶液的系列稀釋以確定log生長。使用接種的硬水生成對照僅用于確定最大生長。在35℃溫育平板2天然后讀取結(jié)果。一式三份測試每種溶液。使用對照的生長作為基線計算log減少。結(jié)果示于下文表1中。
表1
*-比較樣品；
tsa-甲苯磺酸；
pa-磷酸–過氧化氫穩(wěn)定劑；
hedp-1-羥基乙烷1,1-二膦酸–過氧化氫穩(wěn)定劑；和
如表1所示，僅包含過氧化氫的比較樣品1-1未顯示針對pa和sa的抗微生物效力。僅包含磷酸的比較樣品1-2顯示針對pa和sa的較差的抗微生物效力。比較樣品1-3，磷酸和過氧化氫的組合，在0.5％過氧化物稀釋濃度確實提供了針對pa(具有5.7log10減少)的良好活性但不針對sa(具有0.28log10減少)。然而，0.25％和0.1％的過氧化物濃度的比較樣品1-3未有效針對pa或sa。比較樣品1-4，非離子表面活性劑、
實施例2
基于實施例1的篩選結(jié)果，使用用于在硬無孔表面上評估細菌活性的oecd定量方法評估了包含甲苯磺酸(“tsa”)或甲磺酸(“msa”)的其他制劑的殺生物活性。參見2012年10月30日起草的-用于評估硬無孔表面上的殺微生物劑活性的oecd定量方法。從aldrich-sigma獲得下述原材料：按重量50％的過氧化氫；按重量99％的檸檬酸(“ca”)；按重量85％的磷酸；按重量99％的戊二酸(“ga”)；按重量60％的1-羥基乙烷1,1-二膦酸(“hedp”)；按重量98％的一水合甲苯磺酸(“tsa”)；按重量95％的三水合錫酸鈉；按重量99％的吡啶二羧酸(“dpa”)；和按重量35％的s，s-乙二胺-n，n'-二琥珀酸三鈉鹽(“edds”)。
制備并評估了測試樣品，其中結(jié)果示于表2。未列于表2的是在按重量1％的濃度處評估的僅包含過氧化氫的測試樣品。
如實施例1中所示，評估了過氧化氫溶液針對金黃色葡萄球菌(“sa”)atcc6538和銅綠假單胞菌(“pa”)atcc15442的效力。在根據(jù)測試方法制備的oecd硬水中稀釋了測試樣品以實現(xiàn)約375ppm樣品+5％/-10％(338-394ppm)以基于用于制備制劑的過氧化氫的量來查明計算的過氧化氫水平。將log10≥4的微生物減少視為通過標準。
表2
tsa-甲苯磺酸；
msa-甲磺酸；
pa–磷酸；
hedp-艾地酸(edidronicacid)；
ga-戊二酸；
ca–檸檬酸；
edds-s,s-乙二胺-n,n'-二琥珀酸三鈉鹽
如表2中所示，包含msa的樣品呈現(xiàn)與包含tsa的樣品相當?shù)目刮⑸镄Я?。樣?-1至2-8通過，其具有3分鐘內(nèi)針對pa和sa二者的4log10減少。額外包含有機酸、ga和ca的樣品2-10和2-11通過，其具有在1分鐘的短得多的接觸時間內(nèi)的針對pa和sa二者的4log10減少。
實施例3
在有機土壤負載中使用aoac殺菌噴霧測試方法針對金黃色葡萄球菌(“sa”)atcc6538和銅綠假單胞菌(“pa”)atcc15442對樣品2-8和2-11在其0.5％h2o2水平進行了測試：5％胎牛血清(fbs)。結(jié)果示于下表3。兩樣品都通過了殺菌噴霧測試，其在1分鐘接觸時間內(nèi)針對pa和sa二者在0.5％h2o2水平具有≤1/60陽性/暴露的總載劑(totalcarriersexposed)。
表3
盡管本發(fā)明已由上述實施例及其實施方案描述，但其不可能覆蓋本發(fā)明的全部范圍。使用本發(fā)明的方法和組合物的多種變化、修飾和改變將因此對本領(lǐng)域的技術(shù)人員變得顯而易見，其全部在本發(fā)明范圍的主旨內(nèi)而不脫離本文公開的發(fā)明概念。