具有氮雜癸二烯結(jié)構(gòu)片段的橋環(huán)衍生物及其合成方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種具有氮雜癸二烯結(jié)構(gòu)片段的橋環(huán)衍生物及其合成方法，其合成方法為：在有機(jī)溶劑中，在惰性氣體保護(hù)下，以2-?；h(huán)庚三烯和氨基酸甲酯衍生的亞胺為原料，銅鹽/TF-BiphamPhos絡(luò)合物或銀鹽/TF-BiphamPhos絡(luò)合物為催化劑，加入碳酸鹽或有機(jī)堿，在-40～25℃溫度下充分反應(yīng)后，蒸去溶劑，經(jīng)柱層析即可得到本發(fā)明的目標(biāo)化合物。本發(fā)明具有氮雜癸二烯結(jié)構(gòu)片段的橋環(huán)衍生物具有除草活性，可作為除草劑的有效成分。
【專利說明】具有氮雜癸二烯結(jié)構(gòu)片段的橋環(huán)衍生物及其合成方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于橋環(huán)化合物合成【技術(shù)領(lǐng)域】，尤其涉及一種具有氮雜癸二烯結(jié)構(gòu)片段的橋環(huán)衍生物及其合成方法。
【背景技術(shù)】
[0002]近年來由于越來越多具有生物功能活性橋環(huán)化合物的發(fā)現(xiàn)，使得對(duì)具有特殊結(jié)構(gòu)的橋環(huán)化合物的需求隨之增加，所以合成各種各樣的非天然橋環(huán)化合物具有重要意義，并引起了廣泛的關(guān)注。((a) J.1.Halliday, M.Chebib, M.D.Mcleod, Aust.J.Chem.2010，63, 808 ; b) J.F.Huang, C.M.0rac, S.McKay, D.B.McKay, S.C.Bergmeier, Bioorg.Med.Chem.2008，16,3816;c)D.Barker, D.H.-S.Lin, J.E.Car I and, C.P.-Y.Chu，M.Chebib,M.A.Brimble, G.P.Savage, M.D.McLeod, Bioorg.Med.Chem.2005,13,4565.)。
[0003]具有氮雜癸二烯 結(jié)構(gòu)片段的橋環(huán)衍生物是一類重要的化合物，主要應(yīng)用在一些藥物和生物活性化合物方面((a) J.D.Winkler, Μ.B.Rouse, M.F.Greaney, S.J.Harrison,Y.Τ.Jeon, J.Am.Chem.Soc.2002, 124, 9726; (b) J.H.Rigby, M.Fleming, TetrahedronLett.2002,43,8643; (c) H.F.Tang, N.Yusuff, J.L.Wood, Org.Lett.2001, 3,1563.)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明的目的是提供一種具有氮雜癸二烯結(jié)構(gòu)片段的橋環(huán)衍生物及其合成方法，本發(fā)明具有氮雜癸二烯結(jié)構(gòu)片段的橋環(huán)衍生物具有高效的殺菌活性，采用本發(fā)明合成方法可以合成高產(chǎn)率和高對(duì)映選擇性的產(chǎn)物。
[0005]本發(fā)明提供的具有氮雜癸二烯結(jié)構(gòu)片段的橋環(huán)衍生物，結(jié)構(gòu)式如下:
[0006]
【權(quán)利要求】
1.具有氮雜癸二烯結(jié)構(gòu)片段的橋環(huán)衍生物，其特征在于，結(jié)構(gòu)式為:
2.如權(quán)利要求1所述的具有氮雜癸二烯結(jié)構(gòu)片段的橋環(huán)衍生物，其特征在于: 所述的R1為苯基、對(duì)甲基苯基、間甲基苯基、鄰甲基苯基、對(duì)甲氧基苯基、對(duì)氯苯基、對(duì)三氟甲基苯基、1-萘基、2-呋喃基、2-噻吩基或甲基； 所述的R2為對(duì)氯苯基、鄰氯苯基、對(duì)溴苯基、對(duì)硝基苯基、苯基、對(duì)甲基苯基、鄰甲基苯基、對(duì)甲氧基苯基、間甲氧基苯基、1-萘基、2-呋喃基、2-噻吩基、正丙基或苯乙烯基。
3.如權(quán)利要求1所述的具有氮雜癸二烯結(jié)構(gòu)片段的橋環(huán)衍生物的合成方法，其特征在于: 在有機(jī)溶劑中，在惰性氣體保護(hù)下，以2-?；h(huán)庚三烯和氨基酸甲酯衍生的亞胺為原料，銅鹽/TF-BiphamPhos絡(luò)合物或銀鹽/TF-BiphamPhos絡(luò)合物為催化劑，加入碳酸鹽或有機(jī)堿，在-40~25°C溫度下充分反應(yīng)后，蒸去溶劑，經(jīng)柱層析得到目標(biāo)化合物
4.如權(quán)利要求3所述的合成方法，其特征在于: 所述的2-?；h(huán)庚三烯和所述的氨基酸甲酯衍生的亞胺的摩爾比為1:1.2~1:2。
5.如權(quán)利要求3所述的合成方法，其特征在于: 所述的銅鹽/TF-BiphamPhos絡(luò)合物和銀鹽/TF-BiphamPhos絡(luò)合物采用如下方法制備: 室溫下，按銅鹽或銀鹽摩爾數(shù)不大于手性配體TF-BiphamPhos摩爾數(shù)分別取銅鹽或銀鹽和手性配體TF-BiphamPhos溶于有機(jī)溶劑中，經(jīng)反應(yīng)得到銅鹽/TF-BiphamPhos絡(luò)合物或銀鹽/TF-BiphamPhos絡(luò)合物。
6.如權(quán)利要求1所述的化合物在功率為200~600W的紫外光照射下、在有機(jī)溶劑中與N-苯基馬來酰亞胺發(fā)生[2+2]環(huán)化反應(yīng)得到的化合物，其結(jié)構(gòu)式如下:
7.如權(quán)利要求6所述的化合物，其特征在于: 所述的R1為苯基、對(duì)甲基苯基、間甲基苯基、鄰甲基苯基、對(duì)甲氧基苯基、對(duì)氯苯基、對(duì)三氟甲基苯基、1-萘基、2-呋喃基、2-噻吩基或甲基； 所述的R2為對(duì)氯苯基、鄰氯苯基、對(duì)溴苯基、對(duì)硝基苯基、苯基、對(duì)甲基苯基、鄰甲基苯基、對(duì)甲氧基苯基、間甲氧基苯基、1-萘基、2-呋喃基、2-噻吩基、正丙基或苯乙烯基。
8.如權(quán)利要求1所述的化合物在有機(jī)溶劑中、經(jīng)硼氫化鈉還原氫化后得到的化合物，其結(jié)構(gòu)式如下:
9.如權(quán)利要求8所述的化合物，其特征在于: 所述的R1為苯基、對(duì)甲基苯基、間甲基苯基、鄰甲基苯基、對(duì)甲氧基苯基、對(duì)氯苯基、對(duì)三氟甲基苯基、1-萘基、2-呋喃基、2-噻吩基或甲基； 所述的R2為對(duì)氯苯基、鄰氯苯基、對(duì)溴苯基、對(duì)硝基苯基、苯基、對(duì)甲基苯基、鄰甲基苯基、對(duì)甲氧基苯基、間甲氧基苯基、1-萘基、2-呋喃基、2-噻吩基、正丙基或苯乙烯基。
10.權(quán)利要求1、2、6~9中任一項(xiàng)所述的化合物作為除草劑的有效成分的應(yīng)用。
【文檔編號(hào)】A01P3/00GK103524414SQ201310436649
【公開日】2014年1月22日 申請(qǐng)日期:2013年9月22日 優(yōu)先權(quán)日:2013年9月22日
【發(fā)明者】王春江, 李清華, 陶海燕 申請(qǐng)人:武漢大學(xué)