農(nóng)業(yè)用多層膜的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明的目的在于提供一種農(nóng)業(yè)用多層膜，其在長期鋪展后、在以酸雨、農(nóng)藥為代表的酸性條件下，防霧性的各種特性以及防霧涂膜密合強度的降低較少。本發(fā)明的農(nóng)業(yè)用多層膜是在基材膜的表面上設有由防霧劑組合物形成的涂膜層的農(nóng)業(yè)用聚烯烴系多層膜，所述基材膜至少具有外層、中間層和內(nèi)層，并且該基材膜含有聚烯烴系樹脂；其中，至少在中間層含有至少具有1個以上的如下式(1)所示環(huán)結(jié)構的化合物A；上述防霧劑組合物以合成樹脂粘結(jié)劑與無機質(zhì)膠體溶膠為主成分。R1表示官能團或化合物(包括低聚物、聚合物)。
【專利說明】農(nóng)業(yè)用多層膜
【【技術領域】】
[0001]本發(fā)明涉及農(nóng)業(yè)用多層膜，其中，在長期鋪展后、在以酸雨、農(nóng)藥為代表的酸性條件下，該農(nóng)業(yè)用多層膜的防霧性的各種特性以及防霧涂膜密合強度的降低較少。
【【背景技術】】 [0002]近年來，為了進行農(nóng)業(yè)用作物的半促成或抑制栽培從而提高其市場性、生產(chǎn)率，積極進行了在利用農(nóng)業(yè)用被覆材料進行被覆的條件下栽培有用植物的所謂棚室栽培或隧道栽培，該農(nóng)業(yè)用被覆材料為以農(nóng)業(yè)用氯化乙烯膜(以下稱為農(nóng)用氯乙烯(農(nóng)H ))或聚乙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物以及聚烯烴系樹脂為主體的農(nóng)業(yè)用聚烯烴系樹脂膜(以下稱為農(nóng)用聚合物(農(nóng)# 'J )、農(nóng)用乙酸乙烯酯(農(nóng)酢H ))等。其中尤其是對于以聚烯烴系樹脂為主體的農(nóng)業(yè)用聚烯烴系樹脂膜來說，其密度小于氯化乙烯樹脂，因而質(zhì)輕，即使進行焚燒，有毒氣體的產(chǎn)生也較少，進一步地，無需進行用于連接的粘接加工即可利用吹脹成型法低成本地提供寬幅的膜，因這些原因等，所述農(nóng)業(yè)用聚烯烴系樹脂膜被積極地應用。
[0003]這樣的農(nóng)業(yè)用棚室在逐年大型化，為了利用膜將棚室覆蓋起來所進行的膜鋪展作業(yè)需要許多的人手。而另一方面，農(nóng)業(yè)從事者的數(shù)目逐年減少、同時正在向高齡化發(fā)展，在每年的鋪展作業(yè)中，處于難以確保人手的狀況。鑒于這樣的狀況，對于在棚室中進行鋪展的膜來說，要求開發(fā)出鋪展作業(yè)容易、至替換為止的使用期間盡可能長的膜，換言之，要求開發(fā)出具有2年以上的長壽命、經(jīng)過長期也可保持最初性能的高性能農(nóng)業(yè)用膜。針對這樣的要求，作為膜應該具備并應長期間保持的性能，根據(jù)其用途，例如要求有長期鋪展后的防霧性、耐候性、耐農(nóng)藥性等各種性能。以往，為了向成型品賦予這些性能，有提案提出了含有各種各樣的添加劑的樹脂組合物和涂布于該樹脂組合物上的防霧涂膜。
[0004]對于這些農(nóng)業(yè)用膜、特別是農(nóng)業(yè)用聚烯烴系樹脂膜來說，由于其表面為疏水性，因而由于溫度?濕度等條件的變化，在膜表面會產(chǎn)生霧化(曇D )，從而太陽光線的透過變差，會使植物的生長遲緩、或者因霧化的微細水滴集合而產(chǎn)生的水滴會滴落到栽培植物上，從而成為幼芽受害或產(chǎn)生病害的原因。
[0005]為了消除這樣的不利狀況，已知可對以聚烯烴系樹脂為代表的農(nóng)業(yè)用膜的表面賦予防霧性，作為其方法，提出了在聚烯烴樹脂中混入表面活性劑這樣的親水性物質(zhì)的方法、或者在膜化之后在其表面涂布例如二氧化硅或氧化鋁與表面活性劑的混合物的方法等各種提案。
[0006]但是，在前者的方法中，混入到樹脂中的親水性物質(zhì)以吹至膜表面的方式進行配位由此對膜賦予防霧性，因而盡管至體現(xiàn)出防霧性為止所需的時間短，但其存在受到水的作用而容易流失、在短期間內(nèi)防霧性會消失這樣的問題。另外，在后者的方法中，特別是聚烯烴系樹脂膜與上述混合物的密合性不足，因而所形成的涂膜會隨著時間的經(jīng)過而發(fā)生脫落。
[0007]另外，作為賦予防霧性的其它方法，也有提案提出了在膜化之后在其表面設置以丙烯酸系與膠態(tài)二氧化硅等無機質(zhì)膠體溶膠為主成分的防霧覆膜。但是，在以往提出的防霧涂膜與基材膜的組合中，對于長期暴露于外部空氣、且暴露在酸雨或農(nóng)藥等酸性條件下的農(nóng)業(yè)用膜來說，在為進行棚室內(nèi)換氣而將膜卷成管狀、在進行卷起或放下操作時防霧涂膜有時會發(fā)生剝離，與此相伴，會產(chǎn)生防霧性等諸性能降低這樣的問題。特別是在暴露于酸雨或農(nóng)藥等酸性條件下時，存在著防霧涂膜的表面產(chǎn)生裂紋、涂膜與基材膜容易剝離、或者防霧持續(xù)性也會降低這樣的問題。
[0008]因此，難以得到下述的膜，該膜在通常使用時自不必說，即使在暴露于酸雨或農(nóng)藥等酸性條件下的環(huán)境中，防霧涂膜表面也不易產(chǎn)生裂紋，且防霧性能的持續(xù)性與防霧涂膜的密合性、耐久性、耐農(nóng)藥性良好。
[0009]另一方面，在這些農(nóng)業(yè)用膜的基材膜中，廣泛使用含有受阻胺系化合物作為耐候劑的樹脂組合物。作為這樣的化合物，可以舉出例如在I分子中具有2個以上的哌啶環(huán)(將本申請式(I)中的Rl-O-基替換為H-基)、分子量為500以上的受阻胺系耐候劑。對于受阻胺系耐候劑，例如如已經(jīng)在日本特開昭59-86645號公報或日本特開平2-167350號公報中所公開的那樣，通過在樹脂中進行少量添加即可顯著提高聚烯烴系樹脂的耐候性，同時其效果可長期保持，可顯著抑制聚烯烴系樹脂膜的光澤或色調(diào)的變化，因而優(yōu)選使用受阻胺系耐候劑。但是，對于這樣的由含有受阻胺系耐候劑的樹脂組合物所得到的成型品來說，在使用時、例如在暴露與酸雨或農(nóng)藥的條件下，其效果會顯著降低，無法在要求耐酸性、耐農(nóng)藥性的農(nóng)業(yè)用膜等用途中令人滿意地使用。
[0010]出于提高耐酸性的目的，有提案提出了各種各樣的受阻胺化合物，例如，通過添加日本特開平11-80569號公報中所示的化合物可以改善耐酸性。但是，其中缺少用于得到作為農(nóng)業(yè)用膜所應具備的各種性能、例如在除酸性條件下以外的長期耐候性或防霧持續(xù)性、或者在酸性條件下的防霧涂膜的長期密合性等的具體記載。
[0011]另外，在日 本特開2001-2842號公報中提出了添加有三嗪系紫外線吸收劑以及在側(cè)鏈具有受阻胺的乙烯系共聚物的樹脂組合物。但是，即使在以本申請記載的添加量來制作農(nóng)業(yè)用膜的情況下，酸性條件下的耐候性仍然是不充分的。
[0012]【現(xiàn)有技術文獻】
[0013]【專利文獻】
[0014]專利文獻1:日本特開昭59-86645號公報
[0015]專利文獻2:日本特開平2-167350號公報
[0016]專利文獻3:日本特開平11-80569號公報
[0017]專利文獻4:日本特開2001-2842號公報
【
【發(fā)明內(nèi)容】
】
[0018]【發(fā)明所要解決的課題】
[0019]本發(fā)明的目的在于提供一種長期耐候性能不會降低的農(nóng)業(yè)用膜，其中，在將防霧涂膜涂布至基材膜的情況下，防霧性的各種特性以及長期防霧持續(xù)性優(yōu)異，且即使在以農(nóng)藥、酸雨為代表的酸性條件下，也顯示出良好的防霧性的各種特性、長期防霧性、耐候性，且耐候劑的滲出得以抑制；更詳細地說，本發(fā)明的目的在于提供一種農(nóng)業(yè)用被覆材料用膜，在將其用于農(nóng)業(yè)用膜的情況下，防霧性的各種特性、長期防霧持續(xù)性、耐久性、耐農(nóng)藥性優(yōu)異。
[0020]【解決課題的手段】[0021]本發(fā)明人進行了深入的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過將具有特定組成的防霧劑組合物涂布至配合有具有特定結(jié)構的光穩(wěn)定劑與特定紫外線吸收劑的含有聚烯烴系樹脂的基材膜上，可以解決上述課題，完成了本發(fā)明。
[0022]即，本發(fā)明提供下述方案:
[0023][I] 一種農(nóng)業(yè)用聚烯烴系多層膜，其是在基材膜的表面上設有由防霧劑組合物形成的涂膜層的農(nóng)業(yè)用聚烯烴多層膜，所述基材膜至少具有外層、中間層和內(nèi)層，并且所述基材膜含有聚烯烴系樹脂，其中:
[0024]至少在中間層含有分子量為1000以上的化合物A，該化合物A至少具有I個以上的如下式(I)所示的環(huán)結(jié)構，
[0025]
【權利要求】
1.一種農(nóng)業(yè)用聚烯烴系多層膜，其是在基材膜的表面上設有由防霧劑組合物形成的涂膜層的農(nóng)業(yè)用聚烯烴系多層膜，所述基材膜至少具有外層、中間層和內(nèi)層，并且所述基材膜含有聚烯烴系樹脂，其中: 至少在中間層含有分子量為1000以上的化合物A，該化合物A至少具有I個以上的如下式(I)所示的環(huán)結(jié)構，

2.如權利要求1所述的農(nóng)業(yè)用聚烯烴系多層膜，其特征在于，化合物A是將如下式(2)所示的化合物加合于平均分子量為300以上的聚合物而成的加合物；
3.如權利要求1或2所述的農(nóng)業(yè)用聚烯烴系多層膜，其特征在于，化合物A是將如下式(3)所示的化合物加合于平均分子量為300以上的聚合物而成的加合物；
4.如權利要求1或2所述的農(nóng)業(yè)用聚烯烴系多層膜，其中，化合物A如下式(4)所示；

5.如權利要求4所述的農(nóng)業(yè)用聚烯烴系多層膜，其中，烷基E來源于蠟。
6.如權利要求1所述的農(nóng)業(yè)用聚烯烴系多層膜，其中，化合物A如下式(5)所示；

7.如權利要求1所述的農(nóng)業(yè)用聚烯烴系多層膜，其中，化合物A如下式(6)所示；

8.如權利要求1~7的任一項所述的農(nóng)業(yè)用聚烯烴系多層膜，其至少在中間層含有如下式⑵所示的化合物；
9.如權利要求1~8的任一項所述的農(nóng)業(yè)用聚烯烴系多層膜，其中，合成樹脂粘結(jié)劑為丙烯酸系樹脂和/或氨基甲酸酯系樹脂，無機質(zhì)膠體溶膠為膠態(tài)二氧化硅和/或膠態(tài)氧化招。
10.如權利要求1~9的任一項所述的農(nóng)業(yè)用聚烯烴系多層膜，其中，基材膜具有至少I層含有下述共聚物的層，所述共聚物為乙烯(A)與下式(8)所表示的環(huán)狀氨基乙烯基化合物⑶的共聚物；
11.如權利要求1~10的任一項所述的農(nóng)業(yè)用聚烯烴系多層膜，其中，所述基材膜實質(zhì)上不含有酚系抗氧化劑。
【文檔編號】A01G9/14GK103538336SQ201210551835
【公開日】2014年1月29日 申請日期:2012年12月18日 優(yōu)先權日:2012年7月13日
【發(fā)明者】市村拓野 申請人:三菱樹脂株式會社