專利名稱：一種殺菌組合物及其制劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及農(nóng)藥制劑領(lǐng)域，具體的說(shuō)是涉及一種殺菌組合物及其制劑。
背景技術(shù)：
殺菌劑是用于防治由各種病原微生物引起的植物病害的一類農(nóng)藥，在農(nóng)作物上使用廣泛，但使用殺菌劑單劑能防治的病害比較單一，并且容易產(chǎn)生抗性。而復(fù)配的殺菌劑則能夠防治多種病害，而且還能夠延緩病原微生物抗藥性的產(chǎn)生。殺菌劑的復(fù)配混用具有悠久的歷史，早在1821年使用的石硫合劑防治梨樹(shù)病害時(shí)就開(kāi)始了。隨著有機(jī)殺菌劑的發(fā)展，殺菌劑的復(fù)配混用范圍不斷擴(kuò)大，混劑品種不斷增多，特別是內(nèi)吸殺菌劑的迅速發(fā)展，更促進(jìn)了殺菌混劑的發(fā)展。其原因不僅是植物保護(hù)上兼治兩種或多種病害的需要，而且也是延緩內(nèi)吸殺菌劑產(chǎn)生抗性的需要。同時(shí)由于內(nèi)吸殺菌劑結(jié)構(gòu)一般比較復(fù)雜，成本比較高，它與其他類型的殺菌劑混用可以降低用藥成本?！⒕鷦┗煊?，常伴有生物學(xué)作用的改變，不同殺菌劑活性組分混合后各活性成分由于組成、結(jié)構(gòu)、理化性質(zhì)的差異，使得各活性成分之間的聯(lián)合作用通常表示為增效作用、相加作用或拮抗作用。合理的混用實(shí)際上就是選擇其有益的生物學(xué)變化，即增效作用，以收到單一制劑難以收到的效果，達(dá)到更好防治病害的目的。喃菌酯，化學(xué)名稱為(E)_[2_[6_(2_氰基苯氧基)喃唳-4-基氧]苯基]_3_甲氧基丙烯酸甲酯，屬于甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑。甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑具有獨(dú)特的作用機(jī)制，它通過(guò)鎖住細(xì)胞色素b和Cl之間的電子傳遞而阻止細(xì)胞的ATP合成，從而抑止病原微生物線粒體呼吸而發(fā)揮抑菌作用。它對(duì)14-脫甲氧基化酶抑止劑、苯甲酰胺類、二羧酰胺類和苯并咪唑類產(chǎn)生抗性的菌株有效，具有保護(hù)、治療、鏟除、滲透、內(nèi)吸活性，而且能在植物體內(nèi)、土壤和水中很快降解。嘧菌酯高效、廣譜，對(duì)幾乎所有的真菌鋼(子囊菌綱、擔(dān)子菌綱、卵菌綱和半知菌類)病害如白粉病、銹病、穎枯病、網(wǎng)斑病、霜霉病、稻瘟病等均有良好的活性。可用于莖葉噴霧、種子處理，也可進(jìn)行土壤處理，主要用于谷物、水稻、花生、葡萄、馬鈴薯、果樹(shù)、蔬菜、咖啡、草坪等。高效的殺菌劑能夠更好地保護(hù)農(nóng)作物的生長(zhǎng)，而嘧菌酯的防治效果還不能最大程度地保護(hù)農(nóng)作物不受到病原微生物的侵害，而且長(zhǎng)期使用嘧菌酯也易產(chǎn)生抗性，因此需要提供一種新型的、具有更高防治效果的殺菌組合物，以便更好地保護(hù)作物免受病原微生物
的侵害。

發(fā)明內(nèi)容
有鑒于此，本發(fā)明目的是提供一種殺菌組合物及其制劑，使得本發(fā)明組合物及其制劑能夠提高對(duì)炭疽病、蔓枯病、霜霉病、白粉病、葉斑病、黑星病、銹病、穎枯病、網(wǎng)斑病、稻瘟病等病害的防效，無(wú)交叉抗性。為實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的目的，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案一種殺菌組合物，由吡唑醚菌酯與嘧菌酯組成，所述吡唑醚菌酯與嘧菌酯的質(zhì)量比為1:0. 5-5，優(yōu)選為1:1-5，更優(yōu)選為1:1-3，最優(yōu)選為1:2。嘧菌酯屬于甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑，高效、廣譜，對(duì)幾乎所有的真菌界(子囊菌亞門、擔(dān)子菌亞門、鞭毛菌亞門和半知菌亞門)病害如白粉病、銹病、穎枯病、網(wǎng)斑病、霜霉病、稻瘟病等均有良好的活性?？捎糜谇o葉噴霧、種子處理，也可進(jìn)行土壤處理，主要用于谷物、水稻、花生、葡萄、馬鈴薯、果樹(shù)、蔬菜、咖啡、草坪等。其作用機(jī)理通過(guò)抑制細(xì)胞色素b和C間的電子傳遞，從而抑制線粒體的呼吸，致使病菌孢子發(fā)芽和菌絲生長(zhǎng)受阻，最終導(dǎo)致細(xì)胞死亡。卩比唑醚菌酯(又名唑菌胺酯),英文名稱Pyraclostrobin,為新型廣譜殺菌劑,具有保護(hù)、治療和根治作用，它能防治由子囊綱、擔(dān)子菌綱、卵菌綱等幾乎所有類型的真菌病原體引起的植物病害，尤其對(duì)瓜類、蔬菜的白粉病、霜霉病、黑星病、葉斑病、疫病等病害具有較強(qiáng)的防治效果，作用迅速，持效期長(zhǎng)。同時(shí)它又是一種激素類殺菌劑，能使作物吸收更多的氮，促進(jìn)作物的生長(zhǎng)。該品種不僅毒性低，對(duì)非靶標(biāo)生物安全，而且對(duì)使用者和環(huán)境均安全友好。
不同殺菌劑活性組分混合后各活性成分由于組成、結(jié)構(gòu)、理化性質(zhì)的差異，使得各活性成分之間的聯(lián)合作用通常表示為增效作用、相加作用或拮抗作用。所謂增效作用就是不同物質(zhì)間的相互協(xié)作作用，其產(chǎn)生的效果大于各個(gè)成分效果的總合；而相加作用就是其產(chǎn)生的效果等于各個(gè)成分效果的總合；拮抗作用是指兩種物質(zhì)作用于生物機(jī)體時(shí)，一種物質(zhì)干擾另一種物質(zhì)的效果，或彼此互相干擾對(duì)方的效果，使總體效果下降的現(xiàn)象。本發(fā)明按照孫云沛(Sun Y-P)法，計(jì)算共毒系數(shù)評(píng)價(jià)吡唑醚菌酯與嘧菌酯混用效果，結(jié)果顯示共毒系數(shù)均大于120，表明二者的混合使用具有明顯增效作用。此外，分別對(duì)本發(fā)明所述各類型殺菌劑以及市售250g/L吡唑醚菌酯EC、250g/L嘧菌酯SC進(jìn)行多種病害防治試驗(yàn)，并且所有殺菌劑中活性成分用量一致，結(jié)果顯示，本發(fā)明所述殺菌劑的防效明顯比單一活性組分的殺菌劑的防效高，表明本發(fā)明所述殺菌劑中各活性成分無(wú)交叉抗性，防治效果具有增效作用。本發(fā)明還提供了一種殺菌劑由本發(fā)明所述殺菌組合物和農(nóng)藥制劑上可以接受的輔料組成，所述殺菌組合物占所述殺菌劑的重量百分比為1-90%。本發(fā)明所述殺菌組合物可制成多種劑型，如水分散粒劑、懸乳劑、可濕性粉劑、懸浮劑等，本領(lǐng)域技術(shù)人員可采用常規(guī)輔料將本發(fā)明所述殺菌組合物制成相應(yīng)劑型。其中，劑型為懸乳劑時(shí)，所述殺菌組合物占懸乳劑的重量百分比優(yōu)選為10-70%，更優(yōu)選為25-60%，其他懸乳劑輔料按照本領(lǐng)域常規(guī)選擇即可，作為優(yōu)選本發(fā)明懸乳劑輔料組分為濕潤(rùn)劑1% _10%、分散劑1% -10%、乳化劑3%-10%、增稠劑O. 1%_2%、水補(bǔ)足至100%。其中濕潤(rùn)劑優(yōu)選為十二烷基硫酸鈉、十二烷基磺酸鈉、烷基萘磺酸鈉、脂肪醇聚乙二醇醚硫酸鹽、脂肪醇聚乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚、烷基萘甲醛縮合物、烷基萘磺酸鹽和陰離子濕潤(rùn)劑的混合物中的一種或多種；分散劑優(yōu)選為ΝΝ0、木質(zhì)素磺酸鈉、木質(zhì)素磺酸鈣、聚丙烯酸鈉、亞甲基雙萘磺酸鹽、烷基胺基?；撬猁}、亞甲基雙萘磺酸鈉甲醛縮合物、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、羧甲基纖維素、三聚磷酸鈉、烷基萘磺酸鹽縮聚物中的一種或多種；乳化劑優(yōu)選為農(nóng)乳500、農(nóng)乳600、農(nóng)乳700、NP系列、0201B、0203B、2201、蓖麻油聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯醚、聚氧乙烯脂肪醇醚、乙氧基蓖麻油、聚丙烯酸甲酯、脂肪酸聚乙二醇酯、甘油三月桂酸酯聚氧乙烯醚中的一種或多種。
劑型為懸浮劑時(shí)，所述殺菌組合物占懸浮劑的重量百分比優(yōu)選為10-40%，更優(yōu)選為20-30%，其他懸浮劑輔料按照本領(lǐng)域常規(guī)選擇即可，作為優(yōu)選本發(fā)明懸浮劑輔料組分為濕潤(rùn)劑1%_10%、分散劑1%-10%、增稠劑O. 1%-2%、水補(bǔ)足至100%。其中，濕潤(rùn)劑優(yōu)選為十二烷基硫酸鈉、十二烷基磺酸鈉、烷基萘磺酸鈉、脂肪醇聚乙二醇醚硫酸鹽、脂肪醇聚乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚、烷基萘甲醛縮合物、烷基萘磺酸鹽和陰離子濕潤(rùn)劑的混合物中的一種或多種；分散劑優(yōu)選為ΝΝ0、木質(zhì)素磺酸鈉、木質(zhì)素磺酸鈣、聚丙烯酸鈉、亞甲基雙萘磺酸鹽、烷基胺基?；撬猁}、亞甲基雙萘磺酸鈉甲醛縮合物、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、羧甲基纖維素、三聚磷酸鈉、烷基萘磺酸鹽縮聚物中的一種或多種；所述增稠劑優(yōu)選為黃原膠、聚乙烯醇、海藻酸鈉、淀粉、有機(jī)膨潤(rùn)土中的一種或多種。劑型為可濕性粉劑時(shí)，所述殺菌組合物占可濕性粉劑的重量百分比優(yōu)選為20-60%,更優(yōu)選為35-40%，其他可濕性粉劑輔料按照本領(lǐng)域常規(guī)選擇即可，作為優(yōu)選本發(fā)明可濕性粉劑輔料組分為濕潤(rùn)劑1%_10%、分散劑1% -10%、載體補(bǔ)足至100%。其中，濕潤(rùn)劑優(yōu)選為十二烷基硫酸鈉、十二烷基磺酸鈉、烷基萘磺酸鈉、脂肪醇聚乙二醇醚硫酸鹽、脂肪醇聚乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚、烷基萘甲醛縮合物、烷基 萘磺酸鹽和陰離子濕潤(rùn)劑的混合物中的一種或多種；分散劑優(yōu)選為ΝΝ0、木質(zhì)素磺酸鈉、木質(zhì)素磺酸鈣、聚丙烯酸鈉、亞甲基雙萘磺酸鹽、烷基胺基?；撬猁}、亞甲基雙萘磺酸鈉甲醛縮合物、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、羧甲基纖維素、三聚磷酸鈉、烷基萘磺酸鹽縮聚物中的一種或多種；載體優(yōu)選為膨潤(rùn)土、尿素、羧甲基纖維素鈉、硫酸銨、變性淀粉、無(wú)機(jī)鹽、白炭黑、硅膠、PEG、SF-04中的一種或多種。劑型為水分散粒劑時(shí)，所述殺菌組合物占水分散粒劑的重量百分比優(yōu)選為10-90%，更優(yōu)選為50-55%，其他水分散粒劑輔料按照本領(lǐng)域常規(guī)選擇即可，作為優(yōu)選本發(fā)明水分散粒劑輔料組分為潤(rùn)濕劑1%_10%、分散劑1% -10%、崩解劑O. 1%_5%、黏結(jié)劑O. 1%-5%、載體補(bǔ)足至100%。其中，濕潤(rùn)劑優(yōu)選為十_■燒基硫酸納、十_■燒基橫酸納、燒基蔡橫酸納、月旨肪醇聚乙二醇醚硫酸鹽、脂肪醇聚乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚、烷基萘甲醛縮合物、烷基萘磺酸鹽和陰離子濕潤(rùn)劑的混合物中的一種或多種；分散劑優(yōu)選為ΝΝ0、木質(zhì)素磺酸鈉、木質(zhì)素磺酸鈣、聚丙烯酸鈉、亞甲基雙萘磺酸鹽、烷基胺基?；撬猁}、亞甲基雙萘磺酸鈉甲醛縮合物、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、羧甲基纖維素、三聚磷酸鈉、烷基萘磺酸鹽縮聚物中的一種或多種；載體優(yōu)選為膨潤(rùn)土、尿素、羧甲基纖維素鈉、硫酸銨、變性淀粉、無(wú)機(jī)鹽、白炭黑、硅膠、PEG、SF-04中的一種或多種；崩解劑優(yōu)選為膨潤(rùn)土、尿素、羧甲基纖維素鈉、硫酸銨、變性淀粉、無(wú)機(jī)鹽、白炭黑、硅膠、PEG、SF-04中的一種或多種；黏結(jié)劑優(yōu)選為蔗糖、可溶性淀粉、聚丙烯酸鈉、糊精、黃原膠、CMC、SF-04中的一種或多種。由以上技術(shù)方案可知，本發(fā)明所述殺菌組合物及其制劑以吡唑醚菌酯與嘧菌酯復(fù)配作為有效成分，二者優(yōu)勢(shì)互補(bǔ)，協(xié)同作用，延緩真菌抗藥性的產(chǎn)生，并減少對(duì)環(huán)境的污染，同時(shí)對(duì)防治農(nóng)作物病害具有增效作用，能夠廣泛應(yīng)用于農(nóng)作物病害的防治中。
具體實(shí)施例方式
本發(fā)明實(shí)施例公開(kāi)了一種殺菌組合物及其制劑。本領(lǐng)域技術(shù)人員可以借鑒本文內(nèi)容，適當(dāng)改進(jìn)工藝參數(shù)實(shí)現(xiàn)。特別需要指出的是，所有類似的替換和改動(dòng)對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員來(lái)說(shuō)是顯而易見(jiàn)的，它們都被視為包括在本發(fā)明。本發(fā)明的產(chǎn)品已經(jīng)通過(guò)較佳實(shí)施例進(jìn)行了描述，相關(guān)人員明顯能在不脫離本發(fā)明內(nèi)容、精神和范圍內(nèi)對(duì)本文所述的產(chǎn)品進(jìn)行改動(dòng)或適當(dāng)變更與組合，來(lái)實(shí)現(xiàn)和應(yīng)用本發(fā)明技術(shù)。實(shí)施例I :20%吡唑醚菌酯·嘧菌酯懸浮劑吡唑醚菌酯5%、嘧菌酯15%、脂肪醇聚乙烯醚7%、木質(zhì)素磺酸鈉5%、黃原膠I. 5%、水補(bǔ)足100%，經(jīng)充分混合研磨，即得到20%吡唑醚菌酯·嘧菌酯懸浮劑。實(shí)施例2 30%吡唑醚菌酯·嘧菌酯懸浮劑吡唑醚菌酯10%、嘧菌酯20%、十二烷基磺酸鈉6%、NN05%、黃原膠1%、水補(bǔ)足至100%，經(jīng)充分混合研磨，即得到30%吡唑醚菌酯·嘧菌酯懸浮劑。實(shí)施例3 25%吡唑醚菌酯·嘧菌酯懸乳劑 吡唑醚菌酯10%、嘧菌酯15%、十二烷基磺酸鈉5%、木質(zhì)素磺酸鈉6%、農(nóng)乳6005%、黃原膠O. 5%、水補(bǔ)足至100%，經(jīng)混合、研磨、調(diào)制，即得到25%吡唑醚菌酯·嘧菌酯懸乳劑。實(shí)施例4 60%吡唑醚菌酯·嘧菌酯懸乳劑吡唑醚菌酯10%、嘧菌酯50%、壬基酚聚氧乙烯醚7%、NN05%、0201B3%、海藻酸鈉
O.4%、水補(bǔ)足至100%，經(jīng)經(jīng)混合、研磨、調(diào)制，即得到60%吡唑醚菌酯·嘧菌酯懸乳劑。實(shí)施例5 35%吡唑醚菌酯·嘧菌酯可濕性粉劑吡唑醚菌酯15%、嘧菌酯20%、十二烷基磺酸鈉4%、羧甲基纖維素5%、高嶺土補(bǔ)足至100%，經(jīng)充分混合、氣流粉碎、混合，即得到35%吡唑醚菌酯·嘧菌酯可濕性粉劑。實(shí)施例6 40%吡唑醚菌酯·嘧菌酯可濕性粉劑吡唑醚菌酯20%、嘧菌酯20%、十二烷基硫酸鈉7%、烷基胺基?；撬猁}3%、高嶺土補(bǔ)足至100%，經(jīng)充分混合、氣流粉碎、混合，即得到40%吡唑醚菌酯·嘧菌酯可濕性粉劑。實(shí)施例7 50%吡唑醚菌酯·嘧菌酯水分散粒劑吡唑醚菌酯10%、嘧菌酯40%、烷基萘磺酸鈉6%、木質(zhì)素磺酸鈉5%、尿素2%、黃原膠1%、高嶺土補(bǔ)足100%，經(jīng)充分混合、氣流粉碎、捏合、造粒、干燥及篩分，即得到50%吡唑醚菌酯·嘧菌酯水分散粒劑。實(shí)施例8 55%吡唑醚菌酯·嘧菌酯水分散粒劑吡唑醚菌酯15%、嘧菌酯40%、壬基酚聚氧乙烯醚5%、羧甲基纖維素8%、硫酸銨1%、黃原膠2%、高嶺土補(bǔ)足100%，經(jīng)充分混合、氣流粉碎、捏合、造粒、干燥及篩分，即得到55%吡唑醚菌酯·嘧菌酯水分散粒劑。實(shí)施例9 :藥效試驗(yàn)以實(shí)施例1-8制備的吡唑醚菌酯·嘧菌酯藥劑、市售250g/L吡唑醚菌酯EC、市售250g/L嘧菌酯SC為受試農(nóng)藥，施用劑量以活性成分計(jì)均為200g(a. i.)/hm2,防治結(jié)果見(jiàn)表
Io表I藥效試驗(yàn)(％)
權(quán)利要求
1.一種殺菌組合物，其特征在于，由吡唑醚菌酯與嘧菌酯組成，所述吡唑醚菌酯與嘧菌酯的質(zhì)量比為1:0. 5-5。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述殺菌組合物，其特征在于，所述吡唑醚菌酯與嘧菌酯的質(zhì)量比為 1:1-3。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述殺菌組合物，其特征在于，所述吡唑醚菌酯與嘧菌酯的質(zhì)量比為 1:2。
4.一種殺菌劑，其特征在于，由權(quán)利要求I所述殺菌組合物和農(nóng)藥制劑上可以接受的 輔料組成，所述殺菌組合物占所述殺菌劑的重量百分比為1_90%。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述殺菌劑，其特征在于，其為懸乳劑、懸浮劑、可濕性粉劑或水分散粒劑。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述殺菌劑，其特征在于，其為懸乳劑，其中所述殺菌組合物占懸乳劑的重量百分比為10-70%。
7.根據(jù)權(quán)利要求5所述殺菌劑，其特征在于，其為懸浮劑，其中所述殺菌組合物占懸浮劑的重量百分比為10-40%。
8.根據(jù)權(quán)利要求5所述殺菌劑，其特征在于，其為可濕性粉劑，其中所述殺菌組合物占可濕性粉劑的重量百分比為20-60%。
9.根據(jù)權(quán)利要求5所述殺菌劑，其特征在于，其為水分散粒劑，其中所述殺菌組合物占水分散粒劑的重量百分比為10-90%。
10.權(quán)利要求4-9任意一項(xiàng)所述殺菌劑在防治農(nóng)作物病害中的應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明涉及農(nóng)藥制劑領(lǐng)域，公開(kāi)了一種殺菌組合物。本發(fā)明所述殺菌組合物由吡唑醚菌酯與嘧菌酯組成，所述吡唑醚菌酯與嘧菌酯的質(zhì)量比為1:0.5-5。本發(fā)明還公開(kāi)了一種殺菌劑，由本發(fā)明所述殺菌組合物和農(nóng)藥制劑上可以接受的輔料組成，所述殺菌組合物占所述殺菌劑的重量百分比為1-90%。本發(fā)明所述殺菌組合物及其制劑以吡唑醚菌酯與嘧菌酯復(fù)配作為有效成分，二者優(yōu)勢(shì)互補(bǔ)，協(xié)同作用，延緩真菌抗藥性的產(chǎn)生，并減少對(duì)環(huán)境的污染，同時(shí)對(duì)防治農(nóng)作物病害具有增效作用，能夠廣泛應(yīng)用于農(nóng)作物病害的防治中。
文檔編號(hào)A01N47/24GK102805091SQ20121030198
公開(kāi)日2012年12月5日 申請(qǐng)日期2012年8月22日 優(yōu)先權(quán)日2012年8月22日
發(fā)明者王洲, 盧桂鮮 申請(qǐng)人:聯(lián)保作物科技有限公司