專(zhuān)利名稱(chēng)：用于包裝的消毒組合物中的過(guò)氧化氫的穩(wěn)定作用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種使用包含穩(wěn)定的過(guò)氧化氫的消毒組合物將包裝消毒的方法。本發(fā)明還涉及一種用于將包裝消毒的包含過(guò)氧化氫(具體被穩(wěn)定的)的消毒組合物的用途。本發(fā)明的最終目的是如上述所使用的消毒組合物。
背景技術(shù)：
為了將包裝消毒或殺菌，一種被廣泛使用的技術(shù)在于將該包裝浸入過(guò)氧化氫浴中。然而，來(lái)源于該包裝的該浴中雜質(zhì)(如粉末或顏料)的存在，或在高溫下使用所述 過(guò)氧化氫的其它因素，可能導(dǎo)致該過(guò)氧化氫的過(guò)早分解并可能因此降低消毒的質(zhì)量。為了確保充分地消毒,無(wú)菌包裝設(shè)備的廠商推薦使用被足夠穩(wěn)定的過(guò)氧化氫浴，從而使其過(guò)氧化氫濃度在使用七天的結(jié)尾時(shí)保持為相對(duì)于該浴的總重量，大于或等于30
重量％的值。包含有色的金屬顏料(具體為基于鐵或銅)的包裝要實(shí)現(xiàn)這個(gè)目的面臨嚴(yán)峻的困難。確實(shí)，這些少量雜質(zhì)的存在(通常小于I mg/kg消毒浴)就足以造成該過(guò)氧化氫的快速和定量的分解，從而實(shí)際上不可能符合上述的濃度標(biāo)準(zhǔn)。因此，已經(jīng)研究了使期望用于將包裝消毒的浴足夠穩(wěn)定的手段和/或方法。已知一些被期望用于將包裝消毒的穩(wěn)定的過(guò)氧化氫商業(yè)配方(具體為由Arkema出售的VALSTERANE■ AL4)，當(dāng)被非金屬雜質(zhì)(如粉末)污染時(shí)其適于長(zhǎng)期地限制過(guò)氧化氫的分解。然而，在金屬雜質(zhì)(尤其是那些基于銅的雜質(zhì))的存在下，這樣的配方不足以限制該過(guò)氧化氫的分解。廠商們也已經(jīng)試圖通過(guò)增加常規(guī)使用的過(guò)氧化氫穩(wěn)定劑的劑量來(lái)抵制期望用于將包裝消毒的過(guò)氧化氫浴中金屬雜質(zhì)的不利效果。這種方案得不到任何進(jìn)一步的滿(mǎn)意，因?yàn)槠渖纱罅康挠伤鲈‘a(chǎn)生的干蒸發(fā)殘?jiān)＿@些殘?jiān){到，具體地使所述無(wú)菌包裝設(shè)備堵塞并造成消毒過(guò)的包裝上的沉淀物。這在農(nóng)產(chǎn)品產(chǎn)業(yè)中是尤其有問(wèn)題的，其中目前的法規(guī)，尤其是食品化學(xué)法典(FCC)中的那些規(guī)定，由于健康原因要求限定這些沉淀物的量。例如，在中國(guó)，法規(guī)要求消毒浴的干蒸發(fā)殘?jiān)牧坎怀^(guò)60 mg/kg浴。文獻(xiàn)US 2003/0021853記載了包含二羧酸單酯或二酯、過(guò)氧化氫和任選一種或多種添加劑如穩(wěn)定劑、催化劑、表面活性劑、緩沖劑或水的抗微生物組合物。在一系列可以使用的各種穩(wěn)定劑中現(xiàn)存的有quinoleic酸，任選為成鹽的形式。而且，該文獻(xiàn)中提到可以將該組合物用于降低存在于食品包裝(例如，食品、飲料或藥品的無(wú)菌包裝)上的總體微生物。然而，該文獻(xiàn)既沒(méi)有記載也沒(méi)有建議將羥基喹啉或羥基喹啉的鹽加入至這些組合物中的益處。文獻(xiàn)US 5 900 256記載了用于將金屬的、陶瓷的、聚合物的和彈性體的表面，具體為醫(yī)用的和牙齒的器械消毒的過(guò)氧化氫組合物。該文獻(xiàn)還提到這些組合物可以用于將食品生產(chǎn)線(xiàn)上的裝置或器械消毒。然而，該文獻(xiàn)既沒(méi)有記載也沒(méi)有建議將這些組合物用于將包裝消毒，包含金屬顏料的包裝就甚至更少了。文獻(xiàn)US 3 053 632記載了借助于在2位被飽和的C1-C9烴基所取代的8-羥基喹啉進(jìn)行穩(wěn)定的過(guò)氧化氫組合物。然而，該文獻(xiàn)沒(méi)有記載該組合物用于將包含金屬顏料的包裝進(jìn)行消毒的用途。文獻(xiàn)FR 875 602 記載了借助于 2-3 毫摩爾-克 / 升(millimolecule-gram/l)的8-輕喹啉(8-oxyquinoline)來(lái)穩(wěn)定的30%或40%過(guò)氧化氫溶液。然而，該文獻(xiàn)沒(méi)有記載該組合物用于將包含金屬顏料的包裝進(jìn)行消毒的用途。文獻(xiàn)GB I 584 170記載了包含35重量％過(guò)氧化氫和，在其它的化合物中間，2重量％8_羥基喹啉的滅菌混合物。然而，該文獻(xiàn)沒(méi)有記載該混合物用于將包含金屬顏料的包裝進(jìn)行消毒的用途。因此，現(xiàn)有技術(shù)中所使用的方法和產(chǎn)品都沒(méi)有得到完全滿(mǎn)意。 具體地，目前仍然需要提供用于將包含金屬顏料(具體為銅基顏料)的包裝進(jìn)行消毒的過(guò)氧化氫組合物，該組合物可以在不損害其消毒功效的情況下在連續(xù)幾天中重復(fù)使用。還需要對(duì)涉及大范圍雜質(zhì)(既涉及金屬雜質(zhì)也涉及其它雜質(zhì)如粉末)進(jìn)行穩(wěn)定的、用于對(duì)包裝進(jìn)行消毒的過(guò)氧化氫組合物。還需要提供具有低含量干蒸發(fā)殘?jiān)南窘M合物，具體地其符合目前與食品包裝相關(guān)的法規(guī)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是克服上述缺陷。出于這個(gè)目的，本發(fā)明提出了一種包含過(guò)氧化氫和被取代或未被取代的羥基喹啉或其鹽的消毒組合物的用途，用于將包含金屬顏料的包裝消毒。本發(fā)明的另一個(gè)主題是用于將包含金屬顏料的包裝消毒的方法，其中使該包裝與包含過(guò)氧化氫和被取代或未被取代的羥基喹啉或其鹽的消毒組合物接觸，優(yōu)選通過(guò)浸潰，從而將所述包裝消毒。本發(fā)明能夠克服現(xiàn)有技術(shù)的缺陷。具體地，本發(fā)明提供能夠?qū)b有效消毒的消毒組合物，甚至當(dāng)該包裝包含與銅基顏料同樣具有腐蝕性的金屬顏料時(shí)。另外地并且有利地，處于被污染狀態(tài)的根據(jù)本發(fā)明的消毒組合物(也就是說(shuō)，包含將該包裝消毒所產(chǎn)生的溶解的金屬離子)保持能夠在其第一次被污染后的連續(xù)幾天中將包裝消毒。這樣避免了必須頻繁更新該消毒組合物并同時(shí)能夠大量地節(jié)約用于消毒的化學(xué)品，主要是過(guò)氧化氫、羥基喹啉和任選的(各)添加劑。有利地，羥基喹啉或其鹽可與過(guò)氧化氫的標(biāo)準(zhǔn)穩(wěn)定劑相適應(yīng)。因此，羥基喹啉或其鹽和其它穩(wěn)定劑可以在根據(jù)本發(fā)明的組合物中共存，并針對(duì)大范圍雜質(zhì)使過(guò)氧化氫穩(wěn)定，而沒(méi)有使彼此降解的危險(xiǎn)。而且，根據(jù)本發(fā)明的消毒組合物能夠使期望用于包裝人類(lèi)或動(dòng)物的食品、化妝品、藥物或獸藥的包裝消毒。定義
當(dāng)提及范圍時(shí)，“——的范圍”的該種表述包括該范圍的界限。相反，“…和…之間”的該種表述不包括該范圍的界限。除非另外說(shuō)明，否則將給出的百分比認(rèn)為是以重量計(jì)的值?？梢詫⒈景l(fā)明的含義中的將包裝“消毒”理解為是指從部分地消滅存在于該包裝表面上的微生物以減緩其繁殖到使存在于該包裝表面上的微生物幾乎完全滅絕的任何形式，其取決于應(yīng)用目標(biāo)。在后者的情況下，主要將其稱(chēng)為“殺菌”。根據(jù)本發(fā)明的消毒組合物適于這兩種用途。將表述“金屬顏料”理解為是指包含至少一種氧化物、鹽、絡(luò)合物或其它形式的金 屬元素(優(yōu)選過(guò)渡金屬)的化合物的顏料。具體地，該金屬顏料可以為期望被施涂于該包裝以在其上形成圖案或題字的墨中的有色的顏料。當(dāng)所述顏料與根據(jù)本發(fā)明的消毒組合物接觸時(shí)，金屬離子溶于該消毒組合物中在該消毒組合物中呈離子狀態(tài)時(shí)，則將其稱(chēng)為“金屬雜質(zhì)”。在本發(fā)明的含義中，表述“基于鐵或銅的雜質(zhì)”表示溶液中的離子，尤其是Fe2+、Fe3+、Cu+ 和 / 或 Cu2+。在通常意義上將術(shù)語(yǔ)“粉末”理解為表示細(xì)的碎屑和纖維，其足夠輕以被置于空氣中懸浮，或更通常地，為直徑小于500 u m的微粒材料。表述所述消毒組合物的“干蒸發(fā)殘?jiān)庇糜诒硎驹?05°C下所述消毒組合物蒸發(fā)后通過(guò)還將進(jìn)行進(jìn)一步描述的重量分析法回收的固體材料。具體地，這些殘?jiān)梢詠?lái)自該過(guò)氧化氫的穩(wěn)定劑和/或來(lái)自生產(chǎn)本發(fā)明中所使用的過(guò)氧化氫過(guò)程中所使用的化合物，例如抗腐蝕劑和/或催化劑。下面將描述的實(shí)施方案涉及根據(jù)本發(fā)明的消毒組合物的用途和消毒方法?？梢詫⑦@各種實(shí)施方案有利地結(jié)合在一起。根據(jù)本發(fā)明的第一個(gè)實(shí)施方案，所述消毒組合物的干蒸發(fā)殘?jiān)暮?在105°C下通過(guò)進(jìn)一步描述的重量分析法并在將消毒組合物用于將包裝消毒之前測(cè)得)為小于或等于150 mg/kg消毒組合物，優(yōu)選小于或等于90 mg/kg消毒組合物，還更好為小于或等于65 mg/kg消毒組合物，例如小于或等于60 mg/kg消毒組合物。根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案，所述金屬顏料基于鐵或銅，優(yōu)選基于銅。根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案，所述包裝是期望形成氣密性包裝，典型地用以形成Tetra Brik 的連續(xù)條帶(strip)。根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案，所述包裝選自用于人類(lèi)或動(dòng)物食物的包裝、用于化妝品的包裝、用于獸藥的包裝、用于藥品的包裝。其優(yōu)選為用于人類(lèi)或動(dòng)物食物的包裝。根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案，通過(guò)將包裝浸入所述消毒組合物中使所述包裝與所述消毒組合物接觸。具體地，該接觸步驟可以在無(wú)菌包裝設(shè)備中通過(guò)浸潰進(jìn)行，優(yōu)勢(shì)地為如本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的Prepack 或TetraPak 設(shè)備。根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案，所述消毒組合物是最初(也就是說(shuō)在任何使用/污染之前)包含相對(duì)于所述消毒組合物總重量的30重量％-60重量％，優(yōu)選30重量％-55重量％，優(yōu)選30重量％-50重量％，優(yōu)選30重量％-40重量％的過(guò)氧化氫的水溶液。根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案，所述羥基喹啉或其鹽選自8_羥基喹啉(CAS148-24-3)、8-羥基-5-喹啉磺酸(CAS 84-88-8)、8-羥基-5-硝基喹啉(CAS 4008-48-4)、8-羥基喹啉檸檬酸鹽(CAS 134-30-5)、羥基喹啉硫酸鹽(CAS 134_31_6)、羥基喹啉半硫酸鹽半水合物(hydroxyquinoline hemisulphate hemihydrate) (CAS 207386-91-2)及其混合物。優(yōu)選地，其為羥基喹啉硫酸鹽(通常被稱(chēng)為HQS)。根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案，所述消毒組合物中的羥基喹啉或其鹽的含量為相對(duì)于所述消毒組合物總重量的0. IX 10_3重量％-20X 10_3重量％，優(yōu)選0. 5X 10_3重量％-15 X 1(T3重量％，優(yōu)選I X 1(T3重量％-10 X 1(T3重量％的范圍。根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案，所述消毒組合物為包含相對(duì)于所述消毒組合物總重量的至少65重量％水的水溶液。根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案，所述消毒組合物為過(guò)氧化氫、羥基喹啉或其鹽和水的組合，過(guò)氧化氫、羥基喹啉或其鹽和水的相應(yīng)含量的總和代表所述消毒組合物的100
重量％。
根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案，所述消毒組合物包含一種或多種選自本發(fā)明所定義的、并非羥基喹啉或其鹽的過(guò)氧化氫穩(wěn)定劑的添加劑。有利地，這些任選的添加劑選自可與食品相適應(yīng)的添加劑。換句話(huà)說(shuō)，當(dāng)使這樣的添加劑與食物接觸時(shí)，其不會(huì)對(duì)人類(lèi)或動(dòng)物在攝入食物時(shí)引發(fā)任何的健康危險(xiǎn)。具體地，在本發(fā)明的含義內(nèi)的、可與食品相適應(yīng)的、并非羥基喹啉或其鹽的過(guò)氧化氫穩(wěn)定劑可以選自磷酸及其鹽、具體為鈉鹽；錫氧化物，如錫酸錫(tin stannate);羧酸，如水楊酸、吡啶二羧酸、檸檬酸、苯甲酸；酸式焦磷酸鈉；有機(jī)膦酸及其鹽，具體為鈉鹽；硝酸鈉、硅酸鈉、硼酸鈉；有機(jī)穩(wěn)定劑，如乙酰苯胺；及其混合物。本領(lǐng)域技術(shù)人員當(dāng)然可以想到的其它的常規(guī)穩(wěn)定劑。所述消毒組合物中添加劑的含量可以為相對(duì)于所述消毒組合物總重量的1X10_4重量％-1 X KT1重量％，優(yōu)選I X 1(T4重量％-1 X 1(T2重量％，優(yōu)選I X 1(T4重量％- 5 X 1(T3重
量％的范圍。根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案，所述消毒組合物的酸(具體為硫酸)的含量為相對(duì)于其總重量的小于或等于IXKT1重量％，優(yōu)選小于或等于1父10_2重量％，優(yōu)選小于或等于
IX IO-3重量％，或甚至不含酸。所述消毒組合物中酸含量的降低使其能夠具體地限制干蒸發(fā)殘?jiān)男纬?。在本發(fā)明的含義內(nèi)，將術(shù)語(yǔ)“酸”理解為是指質(zhì)子酸(Bransted acid),即任何能夠在溶液中釋放一個(gè)或多個(gè)質(zhì)子的類(lèi)型。所述消毒組合物的酸度(被表述為硫酸(H2SO4)的毫克當(dāng)量/千克消毒組合物)優(yōu)選為小于或等于1000 mg/kg，更優(yōu)選為小于或等于500 mg/kg，優(yōu)勢(shì)地為小于或等于300mg/kg,并理想地為O。該酸度可以通過(guò)CEFIC-H202-AM-7159的方法來(lái)測(cè)量。所述消毒組合物pH優(yōu)選為小于7，優(yōu)勢(shì)地為小于5，例如小于4。該pH可以通過(guò)CEFIC-H202-AM-7160 的方法來(lái)測(cè)量。根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案，所述消毒組合物中雜質(zhì)的含量為相對(duì)于所述消毒組合物總重量的小于或等于I X 10_3重量％,優(yōu)選小于或等于5X 10_4重量％,優(yōu)選小于或等于1X10—4重量％。超出這個(gè)閾值時(shí)，為了充分穩(wěn)定根據(jù)本發(fā)明的消毒組合物，優(yōu)選增加羥基喹啉或其鹽的量。在這種情況下，仍然建議以較低的程度加入該羥基喹啉或其鹽，從而使所述消毒組合物的蒸發(fā)殘?jiān)牧勘３譃榕c當(dāng)前的法規(guī)一致(如果希望用于食物的話(huà))。例如，當(dāng)所述雜質(zhì)基于銅時(shí)，其在所述消毒組合物中的含量為相對(duì)于所述消毒組合物總重量的優(yōu)選小于或等于5 X 10_4重量％，或甚至小于或等于I X 10_4重量％。根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案，在不更新所述消毒組合物的情況下，將該消毒組合物用于將至少一種包裝消毒持續(xù)3-10天，優(yōu)選4-8天，優(yōu)選5-7天的范圍。根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案，所述消毒組合物在20°C -90°C，優(yōu)選40°C _90°C，優(yōu)選50 V -90 V，優(yōu)選60 V -90 V，或甚至70 V -90 V的溫度范圍下使用。本發(fā)明最后涉及具體被設(shè)計(jì)為將包含金屬顏料，非常具體為銅基顏料的包裝進(jìn)行消毒的消毒組合物。這種消毒組合物具有上述有利的特征。更具體地，本發(fā)明的一個(gè)主題是被期望用于將包裝消毒的消毒組合物，以相對(duì)于其總重量的重量百分比計(jì)，其由下述物質(zhì)組成
—30%-50%的過(guò)氧化氫，
—0. I X 10-3%-20X 10- 的羥基喹啉或其鹽，
一任選地I X 10_4% -I X 104%的添加劑，例如上述那些，
一平衡至100%的水。
本發(fā)明的
具體實(shí)施例方式 下面將更詳細(xì)地并以不受限的形式描述本發(fā)明。為了生產(chǎn)根據(jù)本發(fā)明的消毒組合物，可以通過(guò)簡(jiǎn)單混合使過(guò)氧化氫與羥基喹啉或其鹽接觸。具體地，可以將固態(tài)的該羥基喹啉或其鹽溶于過(guò)氧化氫的水溶液中。所述消毒組合物中過(guò)氧化氫的濃度有利地為相對(duì)于所述消毒組合物總重量的30重量％-40重量％，優(yōu)選約35重量％的范圍。該濃度尤其適于將包裝消毒。有利地，可以制備僅由水、過(guò)氧化氫和羥基喹啉或其鹽組成的根據(jù)本發(fā)明的消毒組合物。出乎意料地，這種簡(jiǎn)單的消毒組合物被證明當(dāng)該消毒組合物被金屬雜質(zhì)，更具體地被銅基雜質(zhì)污染時(shí)，有效防止該過(guò)氧化氫的分解。該羥基喹啉或其鹽可以選自8_羥基喹啉(CAS 148-24-3)、8_羥基-5-喹啉磺酸(CAS 84-88-8 )、8-羥基-5-硝基喹啉(CAS 4008-48-4 )、8-羥基喹啉檸檬酸鹽(CAS 134-30-5)、羥基喹啉硫酸鹽(CAS 134_31_6)、羥基喹啉半硫酸鹽半水合物(CAS207386-91-2)及其混合物。優(yōu)選地，其為羥基喹啉硫酸鹽(通常被稱(chēng)為HQS)。有利地，為了獲得抑制由該金屬雜質(zhì)造成的過(guò)氧化氫分解的效果，不需要使用大量羥基喹啉或其鹽，甚至當(dāng)金屬雜質(zhì)特別具有“腐蝕性”(對(duì)于基于鐵或銅的雜質(zhì)就是這種情況)時(shí)，也是如此。因此能夠制備根據(jù)本發(fā)明的消毒組合物，其包含含量為相對(duì)于所述消毒組合物總重量的0. I X IO-3重量％-20 X IO-3重量％，優(yōu)選0. 5 X IO-3重量％-15 X 1(T3重量％，優(yōu)選I X 10_3重量％-10 X 10_3重量％范圍的羥基喹啉或其鹽。如通過(guò)將進(jìn)一步詳細(xì)描述的重量分析法所測(cè)量的，這些含量確保了涉及金屬雜質(zhì)的過(guò)氧化氫的穩(wěn)定作用和可接受比例的干蒸發(fā)殘?jiān)g充分的協(xié)調(diào)。根據(jù)本發(fā)明，將該消毒組合物用于將包含金屬顏料的包裝消毒。所述金屬顏料可以為，例如，硝酸銅(II)、酞青銅(PB15)、基于氧化鐵(III)的化合物或其混合物。有利地，利用根據(jù)本發(fā)明的消毒組合物將所述包裝消毒可以在無(wú)菌包裝設(shè)備中通過(guò)浸潰來(lái)進(jìn)行，通常為本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的"Pr印ack 〃或"TetraPak "設(shè)備。例如，由文獻(xiàn)US 3 466 841和WO 2010/114434解釋說(shuō)明了這樣的設(shè)備。有利地，該包裝為用于人類(lèi)或動(dòng)物食品的包裝、用于藥品的包裝、用于獸藥的包裝、或用于化妝品的包裝。該包裝可以包含各種材料。在這方面，所提及的包裝可以由金屬如鋁、纖維素材料如卡片紙板、聚合物材料如聚乙烯或其組合制成。例如，所述包裝可以包含至少兩種材料層的疊加。有利地，所述包裝包含彼此相向的至少兩個(gè)非金屬外層，以及至少一個(gè)被夾在所述外層之間的包含金屬顏料的內(nèi)層。該外層為，例如，聚合物膜如聚乙烯膜。該包含所述金屬顏料的內(nèi)層為，例如，其上已經(jīng)施涂有基于金屬顏料的墨的卡片紙板層。在這種構(gòu)造中，通過(guò)所述內(nèi)層的邊緣發(fā)生所述消毒組合物與所述金屬顏料的接觸。具體地,所述包裝可以為被期望形成氣密性包裝如Tetra Brik 包裝的連續(xù)條帶 形式。為了利用本發(fā)明的消毒組合物將包裝進(jìn)行消毒，于是將所述條帶通入(浸入)消毒組合物浴中。該浴的溫度可以為20°C -900C，優(yōu)選40°C -900C，優(yōu)選50°C -90°C，優(yōu)選600C -90°C，或甚至70°C -90°C的范圍。出乎意料地，發(fā)明人已經(jīng)觀察到當(dāng)將該浴升至高溫，即達(dá)到90°C時(shí)(即使該高溫通常促使該過(guò)氧化氫分解)，羥基喹啉或其鹽同樣有效抑制過(guò)氧化氫的分解。由于本發(fā)明，可以連續(xù)幾天使用同樣的消毒組合物而不必將其更新。確實(shí)，根據(jù)本發(fā)明的消毒組合物保持了充分的過(guò)氧化氫滴定度，以確保包裝生產(chǎn)線(xiàn)(line)中的消毒，SP使這些包裝包含金屬顏料。而且，由于根據(jù)本發(fā)明的消毒組合物固有地具有低含量的干蒸發(fā)殘?jiān)虼似淇梢猿惺苡呻s質(zhì)帶來(lái)的污染，而干殘?jiān)目偤坎粫?huì)超出由當(dāng)前的關(guān)于食品包裝的法規(guī)所強(qiáng)制的可接受的最大閾值。通常，不更新該消毒組合物，只要其過(guò)氧化氫滴定度保持大于或等于所述消毒組合物的30重量％即可。具體地，在不更新的情況下，該消毒組合物可以在持續(xù)3-10天，優(yōu)選4-8天，優(yōu)選5-7天的范圍內(nèi)使用。有利地，根據(jù)本發(fā)明的消毒組合物的干蒸發(fā)殘?jiān)暮?在105°C下根據(jù)進(jìn)一步描述的重量分析法測(cè)得)為小于或等于150 mg/kg消毒組合物，優(yōu)選小于或等于90 mg/kg消毒組合物，還更好為小于或等于65 mg/kg消毒組合物，并優(yōu)選為小于或等于60 mg/kg消毒組合物。測(cè)量參數(shù)及所使用的方法
當(dāng)涉及標(biāo)準(zhǔn)方法時(shí)，除非明確提及，否則操作條件為該方法中所描述的那些。根據(jù)CEFIC-H202-AM_7157法測(cè)量所述消毒組合物中的過(guò)氧化氫滴定度。該方法在于利用高錳酸鉀的標(biāo)準(zhǔn)滴定液滴定硫酸水溶液中的過(guò)氧化氫。通過(guò)CEFIC-H202-AM_7161法評(píng)價(jià)該過(guò)氧化氫的穩(wěn)定性。該方法在于通過(guò)測(cè)量在96°C下加熱過(guò)氧化氫16小時(shí)之前和之后的該過(guò)氧化氫含量來(lái)確定該過(guò)氧化氫的百分比損失。已經(jīng)使該方法適于產(chǎn)業(yè)化使用條件(如那些無(wú)菌包裝設(shè)備)，即45°C的溫度下加熱5天。通過(guò)實(shí)驗(yàn)室天平的稱(chēng)重來(lái)測(cè)量以固體形式被引入所述消毒組合物中的羥基喹啉或其鹽的量。在105°C下通過(guò)下面的重量分析法測(cè)量所述消毒組合物的干蒸發(fā)殘?jiān)暮? 在將鉬盤(pán)置于900°C馬弗爐中I小時(shí)。將該盤(pán)在吸濕器中冷卻并在精確天平上將其稱(chēng)
重精確至0.0001 g內(nèi)。將該重量記為Y(以g計(jì))。將100 ml燒杯稱(chēng)重至0.0001 g內(nèi)并記錄該測(cè)得的重量。向這個(gè)燒杯中加入100 g樣品(如果H2O2的濃度小于或等于該樣品的50重量％)，或50 g樣品(如果H2O2的濃度嚴(yán)格大于該樣品的50重量％)。將該燒杯再一次稱(chēng)重精確至0. 0001 g內(nèi)。將加入該樣品之前和之后的燒杯的重量之間的差記為W(以g計(jì))。最后處理50 g的樣品，利用蒸餾水將其稀釋至約100 ml。逐漸地將該樣品轉(zhuǎn)移至鉬蒸發(fā)盤(pán)，浸入冷水中。將該樣品蒸發(fā)至干燥并將其置于105°C的爐中至少I(mǎi)小時(shí)。將該樣品在吸濕器中冷卻30分鐘，然后將其稱(chēng)重精確至0.0001 g內(nèi)。該重量記為Z (以g計(jì))。利用下式計(jì)算干殘?jiān)暮?br> 105°C下干殘?jiān)?，g/kg=1000X (Z-Y) / W 其中
Z (以g計(jì))代表含有蒸發(fā)后的干殘?jiān)谋P(pán)的重量，·
Y (以g計(jì))代表空盤(pán)的重量，
W (以g計(jì))代表在蒸發(fā)前被加入至該盤(pán)的樣品的重量。
實(shí)施例下面的實(shí)施例以不受限的形式解釋說(shuō)明本發(fā)明。具體地，它們?cè)佻F(xiàn)了過(guò)氧化氫水溶液在工藝條件(即用于將包含銅基顏料的包裝殺菌的無(wú)菌包裝設(shè)備中的那些條件)下的特性(behaviour)。使用下述的起始產(chǎn)品
—溶液A :濃縮至35重量％的過(guò)氧化氫水溶液(H2O2, CAS 7722-84-1)。一溶液B :用由Arkema France提供的商品參考標(biāo)號(hào)為VALSTERANE AL4穩(wěn)定化的過(guò)氧化氫水溶液，其具體包含相對(duì)于所述溶液和所述并非羥基喹啉或其鹽的穩(wěn)定劑的總重量的35重量％過(guò)氧化氫，
一羥基喹啉硫酸鹽HQS (CAS 134-31-6)，可從Sigma-Aldrich以參考標(biāo)號(hào)H6752和55100商購(gòu)。一8-羥基喹啉(CAS 148-24-3)，
一 8-羥基-5-硝基喹啉(CAS 4008-48-4),
-2-甲基-8-羥基喹啉(CAS 826-81-3)，
一含I克銅/升溶液的水溶液形式的硝酸銅(II) (Cu(NO3)2X實(shí)施例I (對(duì)比的)
這個(gè)對(duì)比實(shí)施例解釋說(shuō)明了已經(jīng)遭受銅污染的非穩(wěn)定化的過(guò)氧化氫水溶液的情況。抽取溶液A的100 ml樣品。測(cè)量下述參數(shù)其初始的過(guò)氧化氫滴定度(根據(jù)前述CEFIC-H202-AM-7157法)和其干殘?jiān)暮?根據(jù)上述方法)。將0. 25 ppm銅加入該樣品(利用含有溶于I mol/1硝酸的I g/1銅的標(biāo)準(zhǔn)測(cè)得)。根據(jù)適于具體情況的上述CEFIC-H202-AM-7161法，將該樣品置于45°C的恒溫控制的浴中、在冷凝(Vigreux分餾柱)條件下5天。5天后，根據(jù)CEFIC-H202_AM_7157法測(cè)量該樣品最終的過(guò)氧化氫滴定度。實(shí)施例2 (根據(jù)本發(fā)明)
該實(shí)施例解釋說(shuō)明了已經(jīng)遭到銅污染的根據(jù)本發(fā)明的消毒組合物的情況。制得包含100 ml溶液A的樣品，向其中加入25 ppm輕基喹啉硫酸鹽。測(cè)量下述參數(shù)該樣品的最初過(guò)氧化氫滴定度(通過(guò)CEFIC-H202-AM-7157法)和其干殘?jiān)暮?根據(jù)上述方法)。將0. 25 ppm銅加入該樣品并隨著進(jìn)行實(shí)施例I的過(guò)程。實(shí)施例3 (根據(jù)本發(fā)明) 除了羥基喹啉硫酸鹽的量為50 ppm的不同之外重復(fù)實(shí)施例2。實(shí)施例4 (對(duì)比的)
該對(duì)比實(shí)施例解釋說(shuō)明了商業(yè)上穩(wěn)定的過(guò)氧化氫水溶液B的情況，其已經(jīng)遭到銅的污染。制得了 100 ml溶液B的樣品。測(cè)量下述參數(shù)其初始的過(guò)氧化氫滴定度(通過(guò)CEFIC-H202-AM-7157方法)和其干殘?jiān)暮?根據(jù)上述方法)。向該樣品加入0. 25 ppm銅，并隨著進(jìn)行實(shí)施例I的過(guò)程。實(shí)施例5 (根據(jù)本發(fā)明)
該實(shí)施例解釋說(shuō)明了已遭到銅污染的根據(jù)本發(fā)明的消毒組合物的情況。制得了包含100 ml溶液B的樣品，向其中加入10 ppm輕基喹啉硫酸鹽。測(cè)量下述參數(shù)該樣品的初始過(guò)氧化氫滴定度(通過(guò)CEFIC-H202-AM-7157法)和其干殘?jiān)暮?根據(jù)上述方法)。向該樣品加入0. 25 ppm銅，并隨著進(jìn)行實(shí)施例I的過(guò)程。實(shí)施例6 (根據(jù)本發(fā)明)
除了羥基喹啉硫酸鹽的量為20 ppm的不同之外重復(fù)實(shí)施例5。實(shí)施例7 (根據(jù)本發(fā)明)
除了羥基喹啉硫酸鹽的量為25 ppm的不同之外重復(fù)實(shí)施例5。實(shí)施例8 (根據(jù)本發(fā)明)
除了羥基喹啉硫酸鹽的量為50 ppm的不同之外重復(fù)實(shí)施例5。實(shí)施例9 (根據(jù)本發(fā)明)
除了羥基喹啉硫酸鹽的量為100 ppm的不同之外重復(fù)實(shí)施例5。實(shí)施例10 (根據(jù)本發(fā)明) 制得了包含100 ml溶液A的樣品，向其中加入50 ppm 8-羥基喹啉(CAS 148-24-3)。測(cè)得該樣品的最初過(guò)氧化氫滴定度(通過(guò)CEFIC-H202-AM-7157法)。向該樣品加入0. 02 ppm銅(利用含溶于I mol/1硝酸中的I g/1銅的標(biāo)準(zhǔn)測(cè)得)。根據(jù)適于具體情況的上述CEFIC-H202-AM-7161法，將該樣品置于100°C的恒溫控制的浴中、在冷凝(Vigreux分餾柱)條件下24小時(shí)。24小時(shí)后，根據(jù)CEFIC-H202_AM_7157法測(cè)得該樣品最終的過(guò)氧化氫滴定度。實(shí)施例11 (根據(jù)本發(fā)明)
重復(fù)實(shí)施例10，用8-羥基-5-硝基喹啉(CAS 4008-48-4)代替8-羥基喹啉。實(shí)施例12 (根據(jù)本發(fā)明)
重復(fù)實(shí)施例10，用2-甲基-8-羥基喹啉(CAS 826-81-3)代替8-羥基喹啉。實(shí)施例13 (根據(jù)本發(fā)明)
重復(fù)實(shí)施例10，用羥基喹啉硫酸鹽(CAS 134-3-6)代替8-羥基喹啉。所得的結(jié)果示于下表中
權(quán)利要求
1.ー種消毒組合物的用途，該消毒組合物包含過(guò)氧化氫和被取代或未被取代的羥基喹啉或其鹽，用于將包含金屬顔料的包裝消毒。
2.根據(jù)上述權(quán)利要求所述的用途，其中，該消毒組合物的干殘?jiān)暮繛樾∮诨虻扔?50 mg/kg消毒組合物。
3.根據(jù)上述任ー權(quán)利要求所述的用途，其中，該消毒組合物的干殘?jiān)暮繛樾∮诨虻扔?0 mg/kg消毒組合物。
4.根據(jù)上述任ー權(quán)利要求所述的用途，其中，該金屬顔料基于鐵或銅。
5.根據(jù)上述任ー權(quán)利要求所述的用途，其中，該包裝選自用于人類(lèi)或動(dòng)物食物的包裝、用于化妝品的包裝、用于獸藥的包裝、用于藥品的包裝。
6.根據(jù)上述任ー權(quán)利要求所述的用途，其中，該包裝為被期望形成氣密性包裝的連續(xù)條帶。
7.根據(jù)上述任ー權(quán)利要求所述的用途，其中，該消毒組合物最初包含相對(duì)于該消毒組合物總重量的30重量％-60重量％過(guò)氧化氫。
8.根據(jù)上述任ー權(quán)利要求所述的用途，其中，該消毒組合物最初包含相對(duì)于該消毒組合物總重量的30重量％-40重量％過(guò)氧化氫。
9.根據(jù)上述任ー權(quán)利要求所述的用途，其中，該消毒組合物包含ー種或多種添加剤，其選自并非羥基喹啉或其鹽的過(guò)氧化氫穩(wěn)定劑。
10.根據(jù)上述任ー權(quán)利要求所述的用途，其中，所述添加劑可與食品相適應(yīng)。
11.根據(jù)權(quán)利要求1-8任一項(xiàng)所述的用途，其中，該消毒組合物為過(guò)氧化氫、羥基喹啉或其鹽和水的組合，過(guò)氧化氫、羥基喹啉或其鹽和水的相應(yīng)含量的總和代表消毒組合物的100重量％。
12.根據(jù)上述任ー權(quán)利要求所述的用途，其中，該羥基喹啉或其鹽選自8_羥基喹啉(CAS 148-24-3)、8-羥基-5-喹啉磺酸(CAS 84-88-8)、8-羥基 _5_ 硝基喹啉(CAS4008-48-4)、8-羥基喹啉檸檬酸鹽(CAS 134-30-5)、羥基喹啉硫酸鹽(CAS 134-31-6)、羥基喹啉半硫酸鹽半水合物(CAS 207386-91-2)及其混合物。
13.根據(jù)上述任ー權(quán)利要求所述的用途，其中，該消毒組合物中羥基喹啉或其鹽的含量為相對(duì)于該消毒組合物總重量的0. I X 10_3重量％-20X 10_3重量％的范圍。
14.根據(jù)上述任ー權(quán)利要求所述的用途，其中，該消毒組合物中羥基喹啉或其鹽的含量為相對(duì)于該消毒組合物總重量的I X 10_3重量％-iox 10_3重量％的范圍。
15.根據(jù)上述任ー權(quán)利要求所述的用途，其中，該消毒組合物包含相對(duì)于該消毒組合物總重量的小于或等于I X IO-3重量％的含量的金屬雜質(zhì)。
16.根據(jù)上述任ー權(quán)利要求所述的用途，其中，該消毒組合物包含相對(duì)于該消毒組合物總重量的小于或等于IXIO-4重量％的含量的金屬雜質(zhì)。
17.根據(jù)上述任ー權(quán)利要求所述的用途，其中，使該包裝與該消毒組合物接觸，其方法是通過(guò)將后者浸入該消毒組合物中。
18.根據(jù)上述任ー權(quán)利要求所述的用途，其中，在無(wú)菌包裝設(shè)備中進(jìn)行。
19.根據(jù)上述任ー權(quán)利要求所述的用途，其中，在不更新所述消毒組合物的情況下，將該消毒組合物用于將包裝消毒持續(xù)3-10天的范圍。
20.根據(jù)上述任ー權(quán)利要求所述的用途，其中，該消毒組合物在20°C-90°C的溫度范圍下使用。
21.根據(jù)上述任ー權(quán)利要求所述的用途，其中，該消毒組合物在50°C-90°C的溫度范圍下使用。
22.被期望用于將包裝消毒的消毒組合物，以相對(duì)于其總重量的重量百分比計(jì)，其由下述物質(zhì)組成 —30%-50%的過(guò)氧化氫， —0. I X 1(T3%-20X 10- 的羥基喹啉或其鹽， 一平衡至100%的水。
23.被期望用于將包裝消毒的消毒組合物，以相對(duì)于其總重量的重量百分比計(jì)，其由下述物質(zhì)組成 —30%-50%的過(guò)氧化氫， —0. I X 10-3%-20X 10- 的羥基喹啉或其鹽， —I X 10、-1 X 10べ%的添加剤， 一平衡至100%的水。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種消毒組合物的用途，該消毒組合物包含過(guò)氧化氫和被取代或未被取代的羥基喹啉或其鹽，用于將包含金屬顏料的包裝消毒。本發(fā)明還涉及具體被配制用于將包裝消毒的消毒組合物。
文檔編號(hào)A01N59/00GK102949739SQ20121030179
公開(kāi)日2013年3月6日 申請(qǐng)日期2012年8月23日 優(yōu)先權(quán)日2011年8月25日
發(fā)明者P.齊多維奇 申請(qǐng)人:阿肯馬法國(guó)公司