專利名稱：一種復(fù)配型控釋農(nóng)藥顆粒制劑及制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及農(nóng)藥領(lǐng)域，具體地說涉及一種復(fù)配型控釋農(nóng)藥顆粒制劑及制備方法。
背景技術(shù)：
按農(nóng)藥有效成分的釋放特性分類，農(nóng)藥劑型可分為自由釋放的常規(guī)型和控制釋放型兩大類。常規(guī)型農(nóng)藥的有效利用率只有20 30%，而通過各種途徑的損失率高達50飛0%， 這不僅在經(jīng)濟上是ー種浪費，而且造成了環(huán)境污染。因此，釋放數(shù)量、釋放時間和釋放空間可控，一直是化學(xué)農(nóng)藥新劑型研究的ー個重要方向?？刂漆尫偶夹g(shù)的核心是高分子化合物與農(nóng)藥互相作用，農(nóng)藥活性成分會按照預(yù)先設(shè)定的濃度和時間(根據(jù)病蟲害防治的需要制定)持續(xù)而緩慢地釋放到環(huán)境中，井能長時間地維持ー個特定的濃度。因此，農(nóng)藥的緩釋劑型由于高分子物質(zhì)的保護作用可使藥劑性能更為穩(wěn)定，減少了水、空氣等環(huán)境因子的影響；其次，緩釋技術(shù)可大大延長相同劑量農(nóng)藥的持效期，因而可減少農(nóng)藥的使用次數(shù)和總用量，使殘留和環(huán)境污染的可能性顯著降低；再次，緩釋技術(shù)可降低農(nóng)藥的毒性和藥害。因此農(nóng)藥緩釋技術(shù)受到廣泛關(guān)注。專利ZL200510086692. 7，名稱為ー種緩釋農(nóng)藥顆粒劑的方法制備中，將農(nóng)藥活性成分與糊化的改性淀粉在10-100°C溫度下以1000-3000轉(zhuǎn)/分鐘攪拌混合1-15分鐘，該制備方法不適合沙蠶毒素類殺蟲劑活性成分，因為沙蠶毒素類農(nóng)藥其化學(xué)性質(zhì)均溶于水，在與糊化的改性淀粉所包裏，凝膠過程中，沙蠶類農(nóng)藥活性成分(如殺蟲單、殺蟲雙等)與糊化的改性淀粉又不能均勻的混為一體而是會分層，所以用此方法所制備的顆粒既無緩釋性，顆粒中農(nóng)藥有效成分的含量也不相同，因此專利ZL200510086692. 7不適用于沙蠶毒素類殺蟲劑。CN01143846. O專利的制作由水溶性高的農(nóng)藥活性成分I種以上，無機系稀釋載體難溶水的第一塑性材料組成的制粒物為內(nèi)核，然后將內(nèi)核中含有農(nóng)藥活性成分不同的水溶性低的農(nóng)藥活性成分的I種以上，無機系稀釋載體，難溶水的第二熱塑性材料的混合物包覆在其表面上作為外層部從而制得包覆型緩釋性農(nóng)藥粒劑。該方法制備的緩釋性農(nóng)藥粒劑僅能起到控釋作用，而農(nóng)藥活性成分原有的速效性優(yōu)點被喪失了的不足，若使用CNOl 143846. O專利制造水溶性高的殺蟲單和水溶性低的噻蟲嗪兩種活性物質(zhì)的緩控顆粒，農(nóng)民的用藥習(xí)慣是見到了蟲才去用藥，結(jié)果因失去了原有的速效功能而會使農(nóng)作物受到危害，這也是單純緩控性農(nóng)藥缺陷。專利CN01143845. 2利用無機稀釋載體稀釋，將溶解度低的農(nóng)藥活性成分I種以上與難溶水的熱塑性材料組成的制粒物，將該制粒物作為內(nèi)核部，通過熱塑性材料的粘結(jié)作用將核內(nèi)部所含有的農(nóng)藥活性成分不同的、水溶解度低的農(nóng)藥成分I種以上附著于制粒物的表面而形成的表層部，從而制得緩釋性農(nóng)藥混合粒劑。利用這種方法來制備水溶性高的沙蠶毒素類中的殺蟲劑ー種以上與水溶性低的煙堿類中的殺蟲劑ー種以上制作控釋混合顆粒，其沙蠶毒素類殺蟲劑原有的速效性就會有所喪失。無論是CN01143846. O還是CN01143845. 2中的制備方法，均采用兩種或多種不同活性物質(zhì)分布在不是同一層的方法，即水溶性高的活性物質(zhì)在顆粒里面，水溶性低的活性物質(zhì)在顆粒的外面，制備的緩釋農(nóng)藥的都沒有充分解決制備的農(nóng)藥既保持原有藥物的速效性、又增加了中效性同時還有長效性，殺蟲譜廣，節(jié)能環(huán)保，施用方法簡便，減少施藥次數(shù)，節(jié)省勞動力的問題。

發(fā)明內(nèi)容
為了解決上述問題，本發(fā)明的發(fā)明人進行了深入細致的研究，開發(fā)了ー種殺蟲譜廣、速效、中效和長效兼?zhèn)涞膹?fù)配型控釋農(nóng)藥顆粒制劑及制備方法。本發(fā)明的一種復(fù)配型控釋農(nóng)藥顆粒制劑的結(jié)構(gòu)特征是農(nóng)藥活性物(沙蠶毒素類殺蟲劑中的至少ー種與煙堿類殺蟲劑中的至少ー種)、填充料(一般性粘土)和表面活性劑三者混合均勻制得農(nóng)藥活性成分的復(fù)配物，用該復(fù)配物的一部分制成粒，在粒的外面用樹月旨、不溶水的聚合物(如醋酸纖維素、こ基纖維素等)中的至少ー種包膜，制得產(chǎn)物，以這種包過膜的產(chǎn)物為芯，再把已制得的農(nóng)藥活性成分的復(fù)配物附在包過膜的產(chǎn)物的外面制成粒，并在此粒外用樹脂、不溶水的聚合物中的至少ー種包膜，把該過程重復(fù)η次，最后以第η次的包衣膜外面附著農(nóng)藥活性成分的復(fù)配物制成復(fù)配型控釋農(nóng)藥粒劑。
采用的技術(shù)方案是
一種復(fù)配型控釋農(nóng)藥顆粒制劑，所述的復(fù)配型控釋農(nóng)藥顆粒制劑由以下步驟制得
1、將農(nóng)藥活性成分、填充料和表面活性劑混合均勻，得到農(nóng)藥活性成分復(fù)配物；
2、將步驟I的農(nóng)藥活性成分復(fù)配物進行層層包膜造粒，其包膜造粒步驟為
Α、按照重量百分比計，取步驟I所得的農(nóng)藥活性成分復(fù)配物59Γ20%造成顆粒并用包膜劑包膜；
B、以步驟A中的產(chǎn)物為芯，按照重量百分比計，加入步驟I所得的農(nóng)藥活性成分復(fù)配物5°/Γ30%造粒并用包膜劑包膜；
C、重復(fù)B的過程η-i次，其中2彡η彡10;
D :復(fù)層，把經(jīng)過步驟C后剰余的步驟I的農(nóng)藥活性成分復(fù)配物復(fù)在C的產(chǎn)物的外面；不再用包膜劑包膜而完成造粒；
3、將步驟2得到的產(chǎn)物溫度<120°C條件下烘干，既得所述的復(fù)配型控釋農(nóng)藥顆粒制齊 。進ー步，所述的農(nóng)藥活性成分、填充料、表面活性劑和包膜劑按照重量百分比計，農(nóng)藥活性成分為1°/Γ20%，表面活性劑為1°/Γ10%，包膜劑為f 10%，余量為填充料。進ー步，所述的農(nóng)藥活性成分、填充料、表面活性劑和包膜劑按照重量百分比計，農(nóng)藥活性成分為59TlO%，表面活性劑為1°/Γ5%，包膜劑為5%，余量為填充料。進ー步，所述的農(nóng)藥活性成分為煙堿類殺蟲劑和沙蠶毒素類殺蟲劑的混合物。進ー步，所述的煙堿類殺蟲劑為吡蟲啉、噻蟲胺、噻蟲嗪、噻蟲啉、呋蟲胺、烯啶蟲胺的ー種或ー種以上的混合物。進ー步，所述的沙蠶毒素類殺蟲劑為殺螟丹、殺蟲雙、殺蟲單、殺蟲環(huán)的ー種或ー種以上的混合物。進ー步，所述的填充料為一般粘土，所述的表面活性劑包括陰離子表面活性劑和/或非離子表面活性剤。進ー步，所述的包膜劑為樹脂、浙青、植物油或不溶于水的聚合物。進ー步，所述的不溶于水的聚合物為醋酸纖維素和/或こ基纖維素。本發(fā)明的有益效果本發(fā)明的一種復(fù)配型控釋農(nóng)藥顆粒制劑采用層層包膜而顆粒外面不包膜，且層層農(nóng)藥活性成分都是相同的混合物質(zhì)，不僅保持了沙蠶毒素類殺蟲劑原有的速殺特性，又彌補了它無持效性的不足，同時與煙堿類殺蟲劑復(fù)配擴大了殺蟲譜。本發(fā)明的一種復(fù)配型控釋農(nóng)藥顆粒制劑無需稀釋載體外，是將兩種農(nóng)藥活性成分混在一起層層包膜造粒，最外層不包膜的農(nóng)藥有效成分即含有水溶性高的沙蠶毒素活性成分，又含有難溶水的煙堿類殺蟲劑活性成分，以確保其具有殺蟲譜廣，又具有速效、中效、持效性。
具體實施例方式下面結(jié)合具體的實施例對本發(fā)明做進ー步的的說明。實施例I
ー種10%吡蟲啉 殺蟲單復(fù)配型控釋農(nóng)藥顆粒制劑，它由96%吡蟲啉10. 5 kg、90%殺蟲 單100 kg、20kg十二烷基硫酸鈉、樹脂50 kg和820 kg—般粘土組成，其制備方法包括以下步驟
1、將10.5 kg 96%吡蟲啉和100 kg 90%殺蟲單、20kg十二烷基硫酸鈉加入200 kg—般粘土中，攪拌混合均勻，然后再與620 kg—般粘土混合均勻，得到混合物；
2、將步驟I的混合物進行層層包膜造粒，其包膜造粒步驟為
A、將步驟I中的混合物IOOkg轉(zhuǎn)鼓造粒烘干成芯后加5kg樹脂包膜；
B、以步驟A中的產(chǎn)物為芯，加入步驟I的混合物200kg復(fù)層造粒，成粒烘干后加15kg樹脂包膜；
C、以步驟B中的產(chǎn)物為芯，加入步驟I的混合物300kg復(fù)層造粒，成粒烘干后加30kg樹脂包膜；
D、以步驟C中的產(chǎn)物為芯，加入步驟I的混合物320kg復(fù)層造粒，不再包膜；
3、將步驟2中的產(chǎn)物再低溫干燥至水分小于3%，然后篩分得到10%吡蟲啉·殺蟲單控釋顆粒。實施例2
ー種5%噻蟲嗪 殺蟲雙復(fù)配型控釋農(nóng)藥顆粒制劑，它由10. 5kg96%噻蟲嗪、38%殺蟲雙母液105kg、50kg木質(zhì)素磺酸|丐、樹脂30kg、醋酸纖維素20kg和一般粘土 784. 5kg組成,它的制備方法包括以下步驟
1、將105kg38%殺蟲雙母液加入784.5kg 一般粘土中，吸附并攪拌均勻，然后再加入10. 5kg96%噻蟲嗪和50kg木質(zhì)素磺酸|丐攪拌均勻,得混合物；
2、將步驟I的混合物進行層層包膜造粒，其包膜造粒步驟為
A、將步驟I中的混合物取200kg圓盤造粒烘干成芯后加IOkg樹脂包膜；
B、以步驟A中的產(chǎn)物為芯，加入步驟I的混合物200kg造粒，成粒烘干后加20kg樹脂包膜；
C、以步驟B中的產(chǎn)物為芯，加入步驟I的混合物200kg造粒，成粒烘干后加20kg醋酸
纖維素包膜；
D、以步驟C中的產(chǎn)物為芯，加入步驟I的混合物350kg造粒，不再包膜
3、將步驟2中得到的產(chǎn)物充分混合均勻并低溫干燥至水分小于3%，然后篩分得到5%噻蟲嗪·殺蟲雙復(fù)配型控釋農(nóng)藥顆粒制劑。實施例3
ー種8%噻蟲嗪 殺螟丹復(fù)配型控釋農(nóng)藥顆粒制劑，它由10. 5kg96%噻蟲嗪、73. 7kg95%殺蟲貝丹、樹脂10kg、こ基纖維素20g、醋酸纖維素20kg、20kg十_■燒基硫酸納和一般粘土845. 8kg組成，它的制備方法包括以下步驟
I、將10. 5kg96%噻蟲嗪73. 7kg95%殺螟丹、20kg十二烷基硫酸鈉和845. 8kg粘土混合攪拌均勻，得混合物；
2、將步驟I的混合物進行層層包膜造粒，其包膜造粒步驟為
A、將步驟I的混合物取200kg圓盤造粒成芯后加IOkg樹脂包膜；
B、以步驟A中的產(chǎn)物為芯，加入步驟I的混合物IOOkg造粒，成粒后加IOkg醋酸纖維素包膜；
C、以步驟B中的產(chǎn)物為芯，加入步驟I的混合物IOOkg造粒，成粒后加IOkgこ基纖維
素包膜；
D、以步驟C中的產(chǎn)物為芯，加入步驟I的混合物200kg造粒，加入IOkg醋酸纖維素和IOkgこ基纖維素包膜。E.以步驟D中的產(chǎn)物為芯，加入步驟I的混合物400kg造粒，不再包膜。3、將步驟2中得到的產(chǎn)物充分混合均勻并低溫干燥至水分小于3%，然后篩分得到8%噻蟲嗪·殺蟲雙復(fù)配型控釋農(nóng)藥顆粒制劑。8%噻蟲嗪·殺螟丹復(fù)配型控釋農(nóng)藥顆粒制劑對甘蔗蔗螟和蚜蟲的防治效果好，其藥后30 60天的防效分別為92. 7% 93. 5%和87. 4、0. 8%，對甘蔗作物無藥害，對其小地老虎有較好的兼治作用，對甘蔗作物的其它地下害蟲(甘蔗象甲、蔗蚜等)亦有一定的兼治作用，對甘蔗害蟲的天敵(蚜繭蜂、瓢蟲、草蛉等)亦影響較小。實施例4
ー種5%吡蟲啉·殺蟲環(huán)復(fù)配型控釋農(nóng)藥顆粒制劑，它由96%吡蟲啉10. 5kg,98%殺蟲環(huán)40. 8 kg、樹脂30kg、棉籽油20kg、IOkg木質(zhì)素磺酸|丐和888. 7kg 一般粘土組成,其制備方法包括以下步驟
1、將10.5kg96%吡蟲啉和40. 8kg98%殺蟲環(huán)和IOkg木質(zhì)素磺酸鈣，攪拌混合均勻，然后再與888. 7kg粘土混合均勻,得混合物；
2、將步驟I的混合物進行層層包膜造粒，其包膜造粒步驟為
A、將步驟I的混合物IOOkg轉(zhuǎn)鼓造粒成芯后加5kg樹脂包膜；
B、以步驟A中的產(chǎn)物為芯，加入步驟I的混合物IOOkg復(fù)層造粒，成粒后加IOkg樹脂包膜；
C、以步驟B中的產(chǎn)物為芯，加入步驟I的混合物200kg復(fù)層造粒，成粒后加IOkg樹脂
包膜；
D、以步驟C中的產(chǎn)物為芯，加入步驟I的混合物200kg復(fù)層造粒后加5kg樹脂包膜；
E、以步驟D中的產(chǎn)物為芯，加入步驟I的混合物200kg復(fù)層造粒后加入20kg棉籽油包膜。F.以步驟E中的產(chǎn)物為芯，加入步驟I的混合物的剰余部分復(fù)層造粒，不再包膜。3、將步驟2中的產(chǎn)物充分混合均勻并低溫干燥至水分小于3%，然后篩分得到5%吡蟲啉·殺蟲環(huán)復(fù)配型控釋農(nóng)藥顆粒制劑。5%吡蟲啉·殺蟲環(huán)控釋粒劑對甘蔗蔗螟和蚜蟲的防治效果好，其藥后的防效分別為84. 4% 88. 8%,86. 3^92. 7%，，對甘蔗作物無藥害，對其小地老虎有較好的兼治作用，對甘蔗作物的其它害蟲(甘蔗象甲)亦有一定的兼治作用，對甘蔗害蟲的天敵(蚜繭蜂、瓢蟲、草蛉等)亦影響較小。田間藥效試驗 效果試驗I
10%吡蟲啉·殺蟲單復(fù)配型控釋農(nóng)藥顆粒制劑防治甘蔗蔗螟
1、試驗條件
試驗對象甘蔗蔗螟、蚜蟲
試驗作物甘蔗
試驗地點廣西柳州市郊區(qū)
2、試驗設(shè)計和安排
2.1、藥劑
試驗藥劑實施例I所制備的10%卩比蟲啉·殺蟲單復(fù)配型控釋農(nóng)藥顆粒制劑對照藥劑10%吡蟲啉·殺蟲單顆粒(1%吡蟲啉顆粒和9%殺蟲單顆粒的混合物)，1%吡蟲啉顆粒,9%殺蟲單顆粒
2.2、藥劑用量
權(quán)利要求
1. 一種復(fù)配型控釋農(nóng)藥顆粒制劑，其特征在于，所述的復(fù)配型控釋農(nóng)藥顆粒制劑由以下步驟制得1、將農(nóng)藥活性成分、填充料和表面活性劑混合均勻，得到農(nóng)藥活性成分復(fù)配物；2、將步驟I的農(nóng)藥活性成分復(fù)配物進行層層包膜造粒，其包膜造粒步驟為A、按照重量百分比計，取步驟I所得的農(nóng)藥活性成分復(fù)配物59Γ20%造成顆粒并用包膜劑包膜；B、以步驟A中的產(chǎn)物為芯，按照重量百分比計，加入步驟I所得的農(nóng)藥活性成分復(fù)配物 5°/Γ30%造粒并用包膜劑包膜；C、重復(fù)B的過程η-i次，其中2彡η彡10;D :復(fù)層，把經(jīng)過步驟C后剩余的步驟I的農(nóng)藥活性成分復(fù)配物復(fù)在C的產(chǎn)物的外面；不再用包膜劑包膜而完成造粒；3、將步驟2得到的產(chǎn)物溫度<120°C條件下烘干，既得所述的復(fù)配型控釋農(nóng)藥顆粒制劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種復(fù)配型控釋農(nóng)藥顆粒制劑，其特征在于所述的農(nóng)藥活性成分、填充料、表面活性劑和包膜劑按照重量百分比計，農(nóng)藥活性成分為1°/Γ20%，表面活性物為1°/Γ10%，包膜劑為f 10%，余量為填充料。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種復(fù)配型控釋農(nóng)藥顆粒制劑，其特征在于所述的農(nóng)藥活性成分、填充料、表面活性劑和包膜劑按照重量百分比計，農(nóng)藥活性成分為59TlO%，表面活性物為1°/Γ5%，包膜劑為5%，余量為填充料。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種復(fù)配型控釋農(nóng)藥顆粒制劑，其特征在于所述的農(nóng)藥活性成分為煙堿類殺蟲劑和沙蠶毒素類殺蟲劑的混合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種復(fù)配型控釋農(nóng)藥顆粒制劑，其特征在于所述的煙堿類殺蟲劑為吡蟲啉、噻蟲胺、噻蟲嗪、噻蟲啉、呋蟲胺、烯啶蟲胺的一種或一種以上的混合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種復(fù)配型控釋農(nóng)藥顆粒制劑，其特征在于所述的沙蠶毒素類殺蟲劑為殺螟丹、殺蟲雙、殺蟲單、殺蟲環(huán)的一種或一種以上的混合物。
7.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種復(fù)配型控釋農(nóng)藥顆粒制劑，其特征在于所述的填充料為一般粘土，所述的表面活性劑為陰離子表面活性劑和/或非離子表面活性劑。
8.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種復(fù)配型控釋農(nóng)藥顆粒制劑，其特征在于所述的包膜劑為樹脂、浙青、植物油或不溶于水的聚合物。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的一種復(fù)配型控釋農(nóng)藥顆粒制劑，其特征在于所述的不溶于水的聚合物為醋酸纖維素和/或乙基纖維素。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種復(fù)配型控釋農(nóng)藥顆粒制劑及制備方法，其制備方法本發(fā)明的一種復(fù)配型控釋農(nóng)藥顆粒制劑的結(jié)構(gòu)特征是農(nóng)藥活性物、填充料和表面活性劑三者混合均勻制得農(nóng)藥活性成分的復(fù)配物，用該復(fù)配物的一部分制成粒，在粒的外面用包膜劑包膜，制得產(chǎn)物，以這種包過膜的產(chǎn)物為芯，再把已制得的農(nóng)藥活性成分的復(fù)配物附在包過膜的產(chǎn)物的外面制成粒，并在此粒外用包膜劑包膜，把該過程重復(fù)n次，最后以第n次的包衣膜外面附著農(nóng)藥活性成分的復(fù)配物制成復(fù)配型控釋農(nóng)藥粒劑。本發(fā)明的復(fù)配型控釋農(nóng)藥顆粒制劑不僅保持了沙蠶毒素類殺蟲劑原有的速殺特性，又彌補了它無持效性的不足，同時與煙堿類殺蟲劑復(fù)配擴大了殺蟲譜。
文檔編號A01N43/32GK102696587SQ20121019750
公開日2012年10月3日 申請日期2012年6月15日 優(yōu)先權(quán)日2012年6月15日
發(fā)明者徐博 申請人:河南好年景生物發(fā)展有限公司