專利名稱：一種殺菌組合物的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種增效殺菌組合物，特別是涉及一種包含氟硅唑與丙森鋅的的增效
殺菌組合物。
背景技術：
氟硅唑(flusilazole)，雙(4_氟苯基)甲基(1H_1， 2，4_三唑_1_基亞甲撐)硅烷，三唑類殺菌劑，主要是破壞和阻止病菌的細胞膜重要組成成分麥角甾醇的生物合成，導致細胞膜不能形成，使病菌死亡。對子囊菌綱、擔子菌綱和半知菌類的病菌所致病害有效，對卵菌無效。 丙森鋅(propineb)，丙烯基雙二硫代氨基甲酸鋅，屬二硫代氨基甲酸鹽類，作用于真菌細胞壁和蛋白質(zhì)的合成，能抑制孢子的侵染和萌發(fā)，同時能抑制菌絲體的生長，導致其變形、死亡。且該藥含有易于被作物吸收的鋅元素，有利于促進作物生長和提高果實的品質(zhì)。 本發(fā)明人通過一系列的研究證明，氟硅唑與丙森鋅混配對靶標細菌具有極強的增效作用，大大提高了殺菌活性，從而完成了本發(fā)明。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種混配比例合理，防治效果好，用藥成本低的增效殺菌組合物。 本發(fā)明的另一目的在于提供由該殺菌組合物配制而成的乳油、微乳劑、水乳劑、懸浮劑、水劑、可濕性粉劑、水分散粒劑、顆粒劑等劑型。 本發(fā)明的另一目的在于提供將該殺菌組合物用于防治子囊菌引起的白粉病等的用途。 本發(fā)明的技術方案如下所述 —種殺菌組合物，其特征在于含有增效有效量的氟硅唑與丙森鋅。 其中，氟硅唑與丙森鋅的重量比可以在很寬的范圍內(nèi)變化，優(yōu)選為40 : l i : 40，更優(yōu)選為io : i i : 30，進一步優(yōu)選為3 : i i : 30，最優(yōu)選為i : 20。 本發(fā)明的組合物中活性組分為總重量的0. 5%至95%。 除了殺菌劑活性成分之外，本發(fā)明的殺菌組合物中還可包括功能性助劑。也就是
說，本發(fā)明組合物可添加功能性助劑等其他組分，配制成乳油、水乳齊U、微乳齊U、懸浮齊iJ、水
劑、可濕性粉劑、水分散粒劑或其他劑型的制劑。 在這些制劑中，除活性成分外，均含有表面活性劑，而且根據(jù)不同劑型還可含有有
機溶劑或助溶劑、載體(填料)或水等稀釋劑，必要時加入抗凍劑、增稠劑、穩(wěn)定劑、消泡劑、崩解劑等其他功能性助劑。表面活性劑可以是乳化劑、分散劑、濕潤劑或滲透劑。表面活性劑可以是非離子型的和離子型的，也可以是兩種以上復合使用。 所述的乳化劑包括烷基酚聚氧乙烯(聚氧丙烯)醚、芐基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚
3、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、蓖麻油環(huán)氧乙烷加成物、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物，以及這些化合物的磷酸鹽、烷基苯磺酸(鈣鹽或鈉鹽)或直接使用市售的乳化劑單體及復配產(chǎn)品。具體的例子如農(nóng)乳500#系列、60(f系列、160(f系列、NP系列、0P系列、AE0系列、70(f、40(f系列及其復配品種2201、0203B、2021B、4103等，這些均是本領域公知的乳化劑產(chǎn)品，市場有售。 所述的分散劑、濕潤劑、滲透劑包括木質(zhì)素磺酸鹽(鈉鹽或f丐鹽)、烷基萘磺酸鈉、甲基萘磺酸甲醛縮合物硫酸鹽、萘磺酸甲醛縮合物、亞甲基萘磺酸鈉二丁基萘磺酸甲醛縮合物、N-甲基脂肪酰基?；撬徕c、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物硫酸鹽、聚合羧酸鈉、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、茶枯粉、皂素、亞硫酸紙漿廢液、脂肪醇硫酸鹽、十二烷基磺酸鈉、烷基苯磺酸鹽、滲透劑T、滲透劑0T、脂肪酰胺-N-甲基牛磺酸鈉鹽、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鈉、拉開粉、JFC，可單獨使用，也可復合使用。上述表面活性劑均是本領域公知的物質(zhì)，可通過各種商業(yè)渠道獲得。 所述的溶齊U、助溶劑包括甲苯、二甲苯、氯苯、溶劑油、a-甲基萘、松節(jié)油、二氯甲烷、三氯甲烷、甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇、異戊醇、環(huán)己酮、異佛爾酮、苯乙酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、N. N-二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、甲基溶纖齊U、乙基溶纖劑等。 所述的抗凍劑是乙二醇、丙三醇、丙二醇、脲、甘油、乙醚雙甘醇、聚乙二醇、異丙醇等。 所述的載體、填料包括白炭黑、輕質(zhì)碳酸鈣、陶土、凹凸棒土、高嶺土、硅藻土、膨潤
土、海泡石、沸石、石英砂、滑石粉、可單獨使用，也可兩種或以上混合使用。 所述的崩解劑有海藻酸鈉、羧甲基淀粉鈉、硫酸胺、膨潤土、尿素、氯化鈣。 所述的消泡劑有泡敵、硅酮類、C8—1Q脂肪醇、C1Q—2。飽和脂肪酸類(如癸酸、硬脂酸
等)及酰胺類。 所述的粘結(jié)劑包括淀粉、糊精、阿拉伯樹膠，大豆蛋白、骨膠、硫酸鈉、石膏、聚乙烯
醇、聚乙二醇、松香、石蠟、CMC、硅酸鈉。可單獨使用，也可兩種以上混用。 制劑中可以含有增色劑，例如無機顏料氧化鐵，氧化鈦或普魯士藍；有機染料，如
阿利扎林、偶氮染料、金屬酞菁或三苯甲烷染料。在水基制劑中，為防止發(fā)霉變質(zhì)，需要加入
一定量的防腐劑，所述的防腐劑有苯甲酸鈉、聚甲醛、山梨糖醇、甲醛水溶液、檸檬酸、對基
苯甲酸甲酯、臨苯基酚鈉、l，2-苯并異噻唑-3-酮(代號BIT)等。 本發(fā)明描述的產(chǎn)物可以呈成品制劑形式提供，即組合物中各物質(zhì)已經(jīng)混合，但組合物的成分也可以以單獨制劑提供，使用前在桶(罐)中直接混合。本發(fā)明的濃縮物通常與水混合得到所需活性物質(zhì)的濃度。 本發(fā)明的組合物可用于水稻。本發(fā)明的組合物與載體制成的產(chǎn)品的施用場所為水稻田等。 本發(fā)明的組合物也可以與其它具有除草、殺蟲或殺菌性能的化合物特別是保護性殺菌劑混合物使用，也可以與殺線蟲劑、防護劑、生長調(diào)節(jié)劑、植物營養(yǎng)素或土壤調(diào)節(jié)劑混合物使用。本發(fā)明的組合物可以按普通的方法施用，如澆注、噴射、噴霧。本發(fā)明的施用量隨天氣條件或作物狀態(tài)變化，施用時間可以在作物感病之前或之后。保護作用的持續(xù)時間通常與組合物中單個化合物的含量有關，也與外界因素相關，例如氣候，但通過使用適當?shù)膭┬涂梢詼p緩氣候的影響。
4
本發(fā)明的組合物的顯著優(yōu)點一是組合物在一定配比范圍內(nèi)表現(xiàn)出極強的增效作用，混合后的組合物的殺菌效果較其單劑有明顯的提高，從而降低了使用劑量，在減少農(nóng)民用藥成本的同時，降低了對環(huán)境影響程度。二是品種間的結(jié)構(gòu)相差較大，該組合物的應用能延緩單劑的抗性發(fā)生與發(fā)展。
具體實施例方式
本發(fā)明用以下具體實施例進行詳細說明，以使本發(fā)明的優(yōu)點更明顯，但本發(fā)明絕非限于這些例子。所有制劑的配方中百分比均為重量百分比，生物活性部分的處理均為有效含量。
—、制備實施例
1.乳油的配制 按配方要求，分別加入溶劑、原藥、乳化劑，混合均勻，必要時用熱水浴加熱溶解，即得到透明狀乳油，如實施例1配方。
實施例1(30%乳油) 氟硅唑3 % ，丙森鋅27 % ，農(nóng)乳500# 10 % ，農(nóng)乳0X-635 5 % ，甲基異丁基酮10 % ，N-甲基吡咯烷酮10%，二甲苯補足至100%。
2.可濕性粉劑的配制 按配方要求，將原藥、各種助劑及填料等充分混合，經(jīng)超細粉碎機粉碎后，即得到
加工產(chǎn)品。如實施例2配方 實施例2 (60 %可濕性粉劑) 氟硅唑5%，丙森鋅55%，十二烷基硫酸鈉1.5%，羧甲基纖維素1%，辛基酚聚氧乙烯基硫酸鹽10%，白炭黑5%，輕質(zhì)碳酸鈣補足至100%。
3.水乳劑的配制 將原藥、溶劑、乳化劑加在一起，使溶解成均勻油相。將水、抗凍劑等混合一起，成為均一水相。在高速攪拌下，將水相加入到油相或?qū)⒂拖嗉尤氲剿?，形成分散性良好的水乳劑。如實施?配方。
實施例3(35%水乳劑) 氟硅唑4% ，丙森鋅31 % ，聚乙烯醇0.9%，烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚8.5%，農(nóng)乳220115%，二甲基甲酰胺12%，乙二醇10%，水補足至100%。
4.水分散性顆粒劑的配制 將原藥和粉狀載體、潤濕展著劑及粘結(jié)劑等進行混合粉碎，再加水捏合后，加入裝有一定規(guī)格篩網(wǎng)的造粒機中進行造粒，然后再經(jīng)干燥、篩分(按篩網(wǎng)范圍)即得顆粒狀產(chǎn)品。如實施例4配方。
實施例4 (60 %水分散性顆粒劑) 氟硅唑7%，丙森鋅53%，亞甲基萘磺酸鈉10%，十二烷基苯磺酸鈉15%，聚乙烯吡咯烷酮5%，凹凸棒土補足至100%。
5.懸浮劑的配制 按配方要求，以水為介質(zhì)，將原藥、分散劑、助懸劑和防凍劑等加入砂磨釜中，進行研細，制成懸浮劑。如實施例5配方。
實施例5 (45 %懸浮劑) 氟硅唑6%，丙森鋅39%，木質(zhì)素磺酸|丐3%，白炭黑1%，0203B 5%，0201B 2%，乙二醇8%，磷酸三丁酯少許，水補足至100%。
6、微乳劑的配制 將原藥、溶劑、乳化劑和共乳化劑加在一起，使溶解呈均勻油相。將水、抗凍劑等混合一起，成為均一水相。在高速攪拌下，將水相加入到油相或?qū)⒂拖嗉尤氲剿?，形成分散性良好的微乳劑。如實施?配方。
實施例6(30%微乳劑) 氟硅唑4%，丙森鋅26%，丙醇7%，苯乙基酚聚氧乙烯醚10% ， 二氯甲烷10% ，丙三醇5%，水補足至100%。
二、生物實施例
供試菌 黃瓜白粉病(Sphaerotheca Fuli genea(Schlecht)Poll.)
供試黃瓜品種"山東密剌"，黃瓜盆栽在溫室中培養(yǎng)至兩片寡葉平展期。
試驗濃度設計 氟硅唑單劑處理濃度為6、3、1. 5、0. 75、0. 375 y g/ml，丙森鋅單劑處理濃度為64、32、 16、8、4 ii g/ml，組合藥劑的試驗亦設五個濃度梯度，另設不加藥的空白對照，每個處理4
次重復。 試驗方法 用加有少量表面活性劑(如吐溫-80等)的純凈水，洗取長滿白粉病菌植物葉片上的新鮮孢子，用雙層紗布過濾，制成孢子濃度為1X105個孢子/mL的懸浮液，備用。將藥液均勻噴施于葉面至全部潤濕，待藥液自然風干后備用。用孢子懸浮液噴霧接種。在藥劑處理前24h接種。接種后的試材自然風干，然后移至恒溫室，在溫度2(TC 2fC的條件下培養(yǎng)7d 10d。
調(diào)查及計數(shù)方法 按農(nóng)業(yè)部藥檢所《農(nóng)藥室內(nèi)生物測定試驗準則》方法，待空白對照病葉率達到80%
以上時，分級調(diào)查各處理發(fā)病情況，每處理至少調(diào)查30片葉，分級標準為0級無?。? 1級病斑面積占整片葉面積的5%以下； 3級病斑面積占整片葉面積的5% 15% ; 5級病斑面積占整片葉面積的15% 25% ; 7級病斑面積占整片葉面積的25% 50% ; 9級病斑面積占整片葉面積的50% 75% ; 11級病斑面積占整片葉面積的75%以上。根據(jù)調(diào)查數(shù)據(jù)，計算各處理的病情指數(shù)和防治效果。根據(jù)各藥劑濃度對數(shù)值及防效幾率值作回歸分析，計算各藥劑的EC5。，依照Wadley殺菌劑混劑聯(lián)合作用評價法，計算兩個單劑混合物后相互作用的比值(即SR < 0. 5為拮抗作用，O. 5《SR《1. 5為相加作用，SR > 1. 5為增效作用)。
試驗結(jié)果見下表l。 表l.氟硅唑與丙森鋅的聯(lián)合毒力測定結(jié)果
6處理回歸方程 Y=a+bx相關系數(shù) (r)實測 (|ig/ml)理論 ￡C5。 (Hg/ml)增效系數(shù) (SR)
氟硅唑y==4.7163+1.841871x0.99481.4257一—
丙森鋅y:=2.5723+1.98415x0.982716.7318———
氟:丙森(3二 l)y==4.9104+1.718873x0.99811.1270931.8484321.64
氟:丙森(i-'5)y==3.8704+1.912873x0.98573.4875285.9985481.72
氟丙森U :15)y==3.5721+1.90%83x0.97285.59391210.01311.79
氟丙森(i :20)=3.6415+1.801301X0.99675.67776211.071641.95
氟丙森a :30)y=3.4407+1.826208x0.97587.14242812.427821.74 試驗結(jié)果表明氟硅唑與丙森鋅的重量比為1 : 20時，其相互作用比值分別為
1.95，根據(jù)GiSi(1985)提出的殺菌劑相互作用理論，具有明顯增效作用。 雖然，上文中已經(jīng)用一般性說明及具體實施方案對本發(fā)明作了詳盡的描述，但在
本發(fā)明基礎上，可以對之作一些修改或改進，這對本領域技術人員而言是顯而易見的。因
此，在不偏離本發(fā)明精神的基礎上所做的這些修改或改進，均屬于本發(fā)明要求保護的范圍。
權利要求
殺菌組合物，其特征在于含有增效有效量的氟硅唑與丙森鋅。
2. 根據(jù)權利要求1的殺菌組合物，其特征在于氟硅唑與丙森鋅的重量比優(yōu)選為40 : i i : 40。
3. 根據(jù)權利要求l-2的殺菌組合物，其特征在于氟硅唑與丙森鋅的重量比優(yōu)選為io : i i : 30。
4. 根據(jù)權利要求l-3的殺菌組合物，其特征在于氟硅唑與丙森鋅的重量比優(yōu)選為3 : i i : 30。
5. 根據(jù)權利要求1-4的殺菌組合物，其特征在于氟硅唑與丙森鋅的重量比最優(yōu)選為i : 20。
6. 根據(jù)權利要求1-5的任一權利要求所述的殺菌組合物配制而成的乳油、微乳劑、水乳劑、懸浮劑、水劑、可濕性粉劑、水分散粒劑或顆粒劑。
7. 根據(jù)權利要求1-5的任一權利要求所述的殺菌組合物用于防治子囊菌引起的白粉病的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種增效殺菌組合物，特別是涉及一種包含增效有效量的氟硅唑與丙森鋅的增效殺菌組合物。其中，氟硅唑與丙森鋅的重量比可以在很寬的范圍內(nèi)變化，優(yōu)選為40∶1-1∶40，更優(yōu)選為10∶1-1∶30，進一步優(yōu)選為3∶1-1∶30，最優(yōu)選為1∶20。
文檔編號A01N47/14GK101779659SQ20091025984
公開日2010年7月21日 申請日期2009年12月16日 優(yōu)先權日2009年12月16日
發(fā)明者游文莉, 陳章艷 申請人:陳章艷;游文莉