專利名稱：：一種農(nóng)藥組合物及其應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種農(nóng)藥組合物，用于防治農(nóng)業(yè)上的植物病原物，尤其是一種殺菌組合物，更特別的是適用于防治植物土傳和種傳病害的組合物。
背景技術(shù)：
：植物#部病害防治(如枯萎病、青枯病、纟艮腐病、立枯病、猝到病、蔓枯病、疫病等)是當(dāng)前生產(chǎn)上難以解決的重要i果題，原因在于無法解決土壤中病原菌發(fā)生、繁殖與擴展，病原菌從植物根部入侵，導(dǎo)致根部或維管束腐爛。特別是在病原菌適宜的溫濕度條件和多年連作區(qū)域，病害尤為嚴(yán)重。目前國內(nèi)防治該類病害主要采用兩種方式1、抑菌或殺菌法，主要是以福美雙、噁霉靈、多菌靈或乙蒜素為主，多半在植物苗期進4亍處理；2、位點竟?fàn)幰志ǎ饕峭ㄟ^有益微生物占據(jù)植物根系周圍土壤空間來避免有害微生物從根部侵染？I起病害，代表藥劑有康地蕾得(禾谷多粘孢桿菌)。這兩種防治方式從實際防治結(jié)果來看都有其弱點，第一種防治方法在植物苗期病原菌初發(fā)時有一定的防治效果，但在病原菌在適宜條件開始在土壤大量繁殖時，往往不能有效殺滅病原菌，不能阻止病原菌侵染根部；第二種防治方法的問題在于有益微生物在不同環(huán)境條件下適合度不同，因此難以保證有益微生物繁殖存活來迅速占據(jù)根部周圍土壤空間。鑒于根部病害發(fā)病規(guī)律，病害防治關(guān)鍵應(yīng)采用提高植物抗病性和控制早期病原菌侵入和破壞植物根部的綜合防治策略。在根部病害的防治上，目前主要依賴福美雙、噁霉靈、多菌靈等藥劑。這些藥劑因為長期使用已產(chǎn)生了不同程度的抗藥性，防治效果大為降低。同時-藥劑的大量使用破壞了農(nóng)業(yè)生態(tài)環(huán)境，對食品安全也造成不利影響。氨基寡糖素是天然幾丁質(zhì)降解產(chǎn)物，屬微生物代謝提取的一種具有抗病作用的殺菌劑，對某些病菌的生長有抑制作用，如影響真菌孢子萌發(fā)，誘發(fā)菌絲形態(tài)發(fā)生變異，菌絲的胞內(nèi)生化反應(yīng)發(fā)生變化等。氨基寡糖素能通過誘導(dǎo)激發(fā)和提高植物對病害的免疫力來增強其抗逆性和抗病性，可壯苗促根，促進植物生長發(fā)育，其誘導(dǎo)植物產(chǎn)生抗病性的機理主要是激發(fā)植物基因表達，產(chǎn)生具有抗菌作用的幾丁酶.葡聚糖酶.保素及PR蛋白等；同時具有抑制病菌的基因表達，使菌絲的生理生化發(fā)生變異，生長受到抑制，刺激植物生長。氨基寡糖素在作物未發(fā)病或病害發(fā)病初期使用時有優(yōu)異的防治效杲，但目前成本較高，難以大面積推廣應(yīng)用。將其與其它有效成分進行復(fù)配應(yīng)用，才艮據(jù)室內(nèi)和田間實際應(yīng)用的效果，來判斷有效成分之間復(fù)配是增效還是拮抗。復(fù)配增效明顯的配方，可大大提高實際防治效果，減少農(nóng)藥的使用量，降低生產(chǎn)和使用成本，并能避免抗性的發(fā)生和延緩病菌抗性的產(chǎn)生速度。有鑒于此，開發(fā)含有氨基寡糖素的增效組合物具有重要意義。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明涉及一種具有抗病、殺菌、助長等多功能高效植物殺菌劑配方。目的是提高植物抗病性、抑制植物根部病原菌和促進植物生長，有效解決困擾農(nóng)業(yè)生產(chǎn)土傳病害問題。本發(fā)明實施例的目的在于提供一種提高防治效果，降低農(nóng)藥使用量的農(nóng)藥組合物。本發(fā)明實施例的另一目的在于提供上述農(nóng)藥組合物的應(yīng)用。本發(fā)明實施例的農(nóng)藥組合物，其中的活性成分為A(氨基寡糖素)和B(咯菌腈)。、所述咯菌腈為新型吡咯類廣鐠殺菌劑。主要用于小麥、大麥、玉米、豌豆、油菜、水稻、觀賞作物、硬果、蔬菜、葡萄和草碎等。作為葉面殺菌劑用于防治雪腐鐮孢菌、小麥網(wǎng)腥黑腐菌、立枯病菌等，對灰霉病有特效；作為種子處理劑，主要用于谷物和非谷物類作物中防治種傳和土傳病菌如鏈格孢屬、殼二孢屬、曲霉屬、鐮孢菌屬、長蠕孢屬、絲核菌屬及青霉屬菌等引起的病害?？┚嫱ㄟ^抑制葡萄糖磷?；嘘P(guān)的轉(zhuǎn)運來抑制菌絲生長，最終導(dǎo)致病菌死亡。其獨特的作用;f幾制，與其它已知的殺菌劑沒有交互抗性。在種子萌芽時，咯菌腈可被少量吸收，從而可以控制種子和穎果內(nèi)部的病菌；同時咯菌腈在土壤中幾乎不移動，因此能夠一直保留在種子周圍的區(qū)域，對作物根部提供長期的保護。另外咯菌腈優(yōu)良的劑型使得種子包衣成膜快，不脫落?？┚鎸ψ魑锓N子安全，耐受性好，包衣種子可直接播種。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的技術(shù)方案采用氨基寡糖素與咯菌腈作為活性成分，添加一定輔料配制成一定劑型的農(nóng)藥組合物，產(chǎn)生了如下有益效果(1)本發(fā)明組合物在一定配比范圍內(nèi)表現(xiàn)出極好的增效作用，組合物的殺菌效果比單劑有了明顯提高；(2)降低了活性成分的畝施用劑量、施藥用工和成本，也減小了對環(huán)境的不良影響和農(nóng)藥殘留；(3)本發(fā)明組合物中的兩種活性成分作用機制不同，組合物的應(yīng)用能延緩或克服病原菌的抗藥性，延長單劑的使用壽命；(4)本發(fā)明組合物防治譜廣，對多種作物病害均有效。具體實施例方式為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及優(yōu)點更加清楚明白，以下結(jié)合實施例，對本發(fā)明進行進一步詳細(xì)"i兌明。應(yīng)當(dāng)理解，此處所描述的具體實施例僅僅用以解釋本發(fā)明，并不用于限定本發(fā)明。本發(fā)明申請人在對作物根部病害的化學(xué)防治研究中，發(fā)現(xiàn)氨基寡糖素能誘導(dǎo)植物產(chǎn)生抗病性、壯苗促根、促進植物生長發(fā)育，對根腐病、枯萎病等土傳病害的效果較好。通過進一步將氨基寡糖素與其它已知農(nóng)藥成分復(fù)配，發(fā)現(xiàn)氨基寡糖素與咯菌腈復(fù)配后，對枯萎病菌、立枯病菌均有顯著的增效作用。再進一步研究發(fā)現(xiàn)本發(fā)明組合物可以用來防治植物上的多種病害，尤其是土傳病害，更尤其是枯萎病、青枯病、根腐病、立枯病、幹倒病、蔓枯病、疫病等。本發(fā)明組合物以氨基寡糖素與咯菌腈為活性成分，氨基寡糖素與咯菌腈的重量份數(shù)比在30:11:50,進一步優(yōu)選為1:1~1:30,其余為農(nóng)藥中允許使用的輔料，制劑中有效成分氨基寡糖素與咯菌腈累積重量為組合物總重量的5~80%。本發(fā)明組合物可以采用現(xiàn)有技術(shù)，根據(jù)所需防治的作物、所處環(huán)境條件、防治方法、防治成本等各類因素，將含有效成分氨基寡糖素與咯菌腈的原藥與適當(dāng)?shù)妮o料制成農(nóng)業(yè)上可用的任意劑型；優(yōu)選的劑型是可濕性粉劑、水分散性粒劑、乳油、微乳劑。本發(fā)明組合物中的輔料包括溶劑、分散劑、潤濕劑、乳化劑、穩(wěn)定劑、增稠劑、pH調(diào)節(jié)劑、防凍劑、賦形劑、填料及其它有益于有效成分在制劑中穩(wěn)定和藥效發(fā)揮的已知物質(zhì)，根據(jù)需要選擇不同輔料配制成相應(yīng)劑型。上述輔料都是農(nóng)藥制劑中常用的允許使用的各種成分，并無特別限定。本發(fā)明組合物各種制劑的加工工藝，采用已知的方法制備，是農(nóng)藥制劑加工工藝中常用的方法。本發(fā)明所描述的產(chǎn)物可以成品制劑形式提供，即組合物中各物質(zhì)已經(jīng)混合，組合物的成分也可以以單劑形式提供，使用前直接在桶或罐中直接混合，然后稀釋至所需的濃度。實施例1將原藥(本申請文件中原藥指氨基寡糖素與咯菌腈，以下不再贅述)、各種助劑及填料等充分混合，經(jīng)超細(xì)粉碎機粉碎后，配制成可濕性粉劑。例如如下配方氨基寡糖素，1%咯菌腈50%6十二烷基硫酸鈉(表面活性劑)2°/0白碳黑(填充劑)5%乙烯吡咯烷酮(粘合劑)4%木質(zhì)素磺酸鈉(分散劑)5%凹凸棒石(填料)補足至100%采用本實施例的氨基寡糖素'咯菌腈可濕性粉劑進行防治病害實驗，防治對象為西瓜枯萎病，試驗地點為廣東汕頭。第一次施藥時期為幼苗期，取上述可濕性粉劑按照1200倍稀釋噴霧并灌根，間隔IO天后進行第二次施藥。第二次藥后10天防治效果為95.18%。對照藥劑2%氨基寡糖素水劑1000倍、50%咯菌腈可濕性粉劑1000倍的防效分別為79.32%、85.23%。實施例2將原藥、各種助劑及填料等充分混合，經(jīng)超細(xì)粉碎機粉碎后，配制成可濕性4分劑。例如如下配方氨基寡糖素0.5%咯菌腈20%茶枯粉(表面活性劑)5%聚乙烯醇(分散粘合劑)8%木質(zhì)素磺酸鈉(^t劑)9%高呤土(填料)補足至100%采用本實施例的氨基寡糖素.咯菌腈可濕性粉劑進行防治病害實驗，防治對象為菜豆根腐病，試驗地點為廣西桂林。第一次施藥時期為幼苗期(苗高5公分左右)，取上述可濕性粉劑按照800倍稀釋噴霧并灌根，間隔10天后進行第二次施藥。第二次藥后7天防治效果為92.57%,對照藥劑2%氨基寡糖素水劑1000倍、50%咯菌腈可濕性粉劑1000倍的防效分別為80.45°/。、83.28%。7實施例3將原藥、各種助劑及填料等充分混合，經(jīng)超細(xì)粉碎機粉碎后，配制成可濕性粉劑。例如如下配方氨基寡糖素咯菌腈十二烷基石克酸鈉(表面活性劑)白碳黑(填充劑)乙烯吡咯烷酮(粘合劑)木質(zhì)素磺酸鈉(分散劑)膨潤土(填料)2%78%2%5%4%5%補足至100%采用本實施例的氨基寡糖素*咯菌腈可濕性粉劑進行防治病害實驗，防治對象為7jc稻立枯病，試驗地點為湖南岳陽。取上述可濕性粉劑按照2000倍稀釋進行苗床噴霧，藥后10天防治效果為95.21%，對照藥劑2%氨基寡糖素水劑1000倍、50%咯菌腈可濕性粉劑1000倍的防效分別為82.65%、86.37%。實施例4將活性成分、分散劑、潤濕劑和填料按配方的比例混合均勻，經(jīng)氣流粉碎成可濕性粉劑，再加入一定量的水混合擠壓造料，干燥篩分后配制成水分散性粒劑。例如如下配方氨基寡糖素咯菌腈烷基頻酸鈉木質(zhì)素磺酸鈉十二烷基硫酸鈉高嶺土(分散劑)(分散劑)(潤濕劑)(填料)3%0.1%2%1%2%至100%采用本實施例的氨基寡糖素.咯菌腈水分散粒劑進行防治病害實驗，防治對8象為黃瓜蔓枯病，試驗地點為廣東梅州。第一次施藥時期為幼苗期，取上述水分散性粒劑按照1100倍稀釋噴霧并灌根，間隔IO天后進行第二次施藥。第二次藥后10天防治效果為95.17%,對照藥劑2%氨基寡糖素水劑1000倍、50%咯菌腈可濕性粉劑1000倍的防效分別為81.35%、86.49%。實施例5將活性成分、分散劑、潤濕劑和填料按配方的比例混合均勻，經(jīng)氣流粉碎成可濕性粉劑，再加入一定量的水混合擠壓造料，干燥篩分后配制成水分散性粒劑。例如如下配方氨基寡糖素2.5%咯菌腈2.5%烷基萘磺酸鈉(分散劑)2%木質(zhì)素磺酸鈉(分散劑)1%十二烷基硫酸鈉(潤濕劑)2%高嶺土(填料)至100%采用本實施例的氨基寡糖素'咯菌腈水分散性粒劑進行防治病害實驗，防治對象為豆角根腐病，試驗地點為海南臨高。第一次施藥時期為幼苗期，取上述水分散性粒劑按照1000倍稀釋進行苗床噴霧并灌根，間隔10天后進行第二次施藥。第二次藥后7天防治效果為93.28%,對照藥劑2%氨基寡糖素水劑1000倍、50%咯菌腈可濕性粉劑1000倍的防效分別為80.51%、84.75%。實施例6將下列成分按照相應(yīng)比例混合均勻氨基寡糖素2%咯菌腈3%農(nóng)乳500號(乳化劑)8%農(nóng)乳700號(乳化劑)3%乙醇(助溶劑)8%二甲苯(溶劑)補足至100%溶解后即得到透明狀5%氨基寡糖素.咯菌腈乳油。采用本實施例氨基寡糖素.咯菌腈乳油進行防治病害實驗，防治對象為小麥根腐病，試驗地點河南南陽。第一次施藥防治時期為幼苗期(苗高5cm左右)，取上述乳油按照1100倍稀釋噴霧，間隔IO天后進行第二次施藥。藥后10天防治效果為93.25%，對照藥劑2%氨基寡糖素水劑1000倍、50%咯菌腈可濕性粉劑1000倍的防效分別為81.32%和85.21%。實施例7將原藥、溶劑、乳化劑等加在一起，使溶解成均勻油相，加入到水中，攪拌均勻配制成^:乳劑。配方如下氨基寡糖素1%咯菌腈4%乙醇(溶劑)4%農(nóng)乳500號(乳化劑)2%可溶性淀粉(乳化劑)1%環(huán)氧大豆油(穩(wěn)定劑)0.5%蓖麻油聚氧乙烯聚氧丙烯醚(乳化劑)0.5%水補足至100%采用本實施例的氨基寡糖素，咯菌腈微乳劑進行防治病害實驗，防治對象為黃瓜立枯病，試,驗地點廣東佛山。第一次施藥防治時期為幼苗期(苗高5公分左右)，取上述微乳劑按照800倍稀釋噴霧并灌根，間隔10天后進行第二次施藥。第二次藥后7天防治效果為94.18%,對照藥劑2%氨基寡糖素水劑1000倍、50%咯菌腈可濕性粉劑1000倍的防效分別為80.27%和85.35%。10系列試驗表明，上述配方的防治效果均優(yōu)于單劑品種，差異顯著。表明該組合物有優(yōu)異的增效作用，同時能減少農(nóng)藥的施藥量。生物活性測定實例1:氨基寡糖素與咯菌腈復(fù)配對瓜類蔓枯病菌的室內(nèi)毒力測定試驗對象采自田間的瓜類蔓枯病菌(/^KCosp/7ae/"e//ame/on/s)試驗方法參照《中華人民共和國農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)NY/T1154.7-2006》菌絲生長速率法。將瓜類蔓枯病菌用PDA培養(yǎng)基培養(yǎng)，待菌落剛長滿培養(yǎng)亞時，用內(nèi)徑為7mm的打孔器從邊緣打孔，打成的菌絲塊用作接種體。分別取配好的藥液5mL與定量的75mL滅菌培養(yǎng)基(45°C)混合均勻，制成4個含藥平板，以等量無菌水與培養(yǎng)基混合為對照。菌絲塊倒置貼于平板中央后，將平板置于28。C培養(yǎng)箱內(nèi)培養(yǎng)。5d后，用十字交叉法測量菌落直徑，計算各處理菌落凈生長量、菌絲生長抑制率。菌落凈生長量(mm)=測量菌落直徑-7菌絲生長抑制率(％)-[(對照組菌落凈生長量-處理組菌落凈生長量y對照組菌落凈生長量]x100將菌絲生長抑制率換算成幾率值(y)，藥液濃度(mg/L)轉(zhuǎn)換成對數(shù)值(x),以最小二乘法計算毒力方程和抑制中濃度EC5。，依孫云沛法計算藥劑的毒力指數(shù)及共毒系數(shù)(CTC)。毒力測定結(jié)果見表l。復(fù)配劑的共毒系數(shù)(CTC)y20表現(xiàn)為增效作用；CTCS80表現(xiàn)為拮抗作用；80<CTC<120表現(xiàn)為相加作用。表1氨基寡糖素與咯菌腈復(fù)配對瓜類蔓枯病菌的室內(nèi)毒力測定結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>測定結(jié)果表明，氨基寡糖素與咯菌腈在配比30:1-1:50之間，對瓜類蔓枯病菌具有增效作用，尤其在1:11:30之間，增效作用更明顯，共毒系數(shù)在170以上。實例2:氨基寡糖素與咯菌腈復(fù)配對豆角根腐病菌的室內(nèi)毒力測定試驗對象采自田間的豆角根腐病菌(尸附w/w附so/flm')試驗方法參照《中華人民共和國農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)NY/T1154.7-2006》菌絲生長速率法。將豆角根腐病菌用PDA培養(yǎng)基培養(yǎng)，待菌落剛長滿培養(yǎng)亞時，用內(nèi)徑為7mm的打孔器從邊緣打孔，打成的菌絲塊用作接種體。分別取配好的藥液5mL與定量的75mL滅菌培養(yǎng)基(45°C)混合均勻，制成4個含藥平板，以等量無菌水與培養(yǎng)基混合為對照。菌絲塊倒置接于平板中央后，將平板置于28。C培養(yǎng)箱內(nèi)培養(yǎng)。3d后，用十字交叉法測量菌落直徑，計算各處理菌落凈生長量、菌絲生長抑制率。菌落凈生長量(mm)=測量菌落直徑-7菌絲生長抑制率(％)-[(對照組菌落凈生長量-處理組菌落凈生長量y對照組菌落凈生長量]x100將菌絲生長率換算成幾率值(y),藥液濃度(pg/mL)轉(zhuǎn)換成對數(shù)值(x)，以最小二乘法計算毒力方程和抑制中濃度EC5Q,依孫云沛法計算藥劑的毒力指12數(shù)及共毒系數(shù)(CTC)。毒力測定結(jié)果見表2。復(fù)配劑的共毒系數(shù)(CTC)2120表現(xiàn)為增效作用；CTCS80表現(xiàn)為拮抗作用；80<CTC<120表現(xiàn)為相加作用。表2氨基寡糖素與咯菌腈復(fù)配對豆角根腐病菌的室內(nèi)毒力測定結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>測定結(jié)果表明，氨基寡糖素與咯菌腈在配比30:1~1:50之間，對豆角根腐病菌具有增效作用，尤其在1:1-1:30之間，增效作用更明顯，共毒系數(shù)在170以上。實例3:氨基寡糖素與咯菌腈復(fù)配對瓜類枯萎病菌的室內(nèi)毒力測定試驗對象采自田間的瓜類枯萎病菌(R/saA7'〃A77oxyspo/"〃/77)試驗方法和統(tǒng)計分析方法同實例l表3氨基寡糖素與咯菌腈復(fù)配對瓜類枯萎病菌的室內(nèi)毒力測定結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>測定結(jié)果表明，氨基寡糖素與咯菌腈在配比30:11:50之間，對瓜類枯萎病菌具有增效作用，尤其在1:1-1:30之間，增效作用更明顯，共毒系數(shù)在180以上。以上所述僅為本發(fā)明的較佳實施例而已，并不用以限制本發(fā)明，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)所作的任何修改、等同替換和改進等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護范圍之內(nèi)。權(quán)利要求1、一種農(nóng)藥組合物，其特征在于活性成分為A(氨基寡糖素)和B(咯菌腈)。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的農(nóng)藥組合物，其特征在于所述活性成分A和B的重量份數(shù)比為30:1~1:50。3、根據(jù)權(quán)利要求2所述的農(nóng)藥組合物，其特征在于所述活性成分A和B重量份數(shù)比為1:11:30。4、根據(jù)權(quán)利要求1至3任一項所述的農(nóng)藥組合物，其特征在于所述組合物劑型為農(nóng)藥上允許的任意一種劑型，較好的劑型有可濕性粉劑、水分散性粒劑、乳油、微乳劑。5、根據(jù)權(quán)利要求1所述的農(nóng)藥組合物，其特征在于所述活性成分A和B的累積重量為組合物總重量的5~80%。6、權(quán)利要求l中所述的農(nóng)藥組合物在防治農(nóng)業(yè)病害上的應(yīng)用。7、權(quán)利要求6中所述的農(nóng)藥組合物在防治土傳和種傳病害中的應(yīng)用。8、權(quán)利要求7中所述的農(nóng)藥組合物在防治各類作物的枯萎病、青枯病、立枯病、根腐病、猝倒病、蔓枯病、疫病等病害中的應(yīng)用。全文摘要本發(fā)明提供了一種農(nóng)藥組合物及其應(yīng)用，組合物中的活性成分為氨基寡糖素和咯菌腈。本發(fā)明的農(nóng)藥組合物，具有如下有益效果(1)本發(fā)明組合物在一定配比范圍內(nèi)表現(xiàn)出極好的增效作用，組合物的殺菌效果比單劑有了明顯提高；(2)本發(fā)明組合物降低了活性成分的畝使用劑量、節(jié)約了施藥用工和成本，也減小了農(nóng)藥殘留和對環(huán)境的不良影響；(3)本發(fā)明組合物中的兩種有效成分作用機制完全不同，組合物的應(yīng)用能避免抗性產(chǎn)生和延緩病原菌的抗性產(chǎn)生速度，延長單劑的使用壽命；(4)本發(fā)明組合物防治譜廣，能防治作物的多種真菌和細(xì)菌病害。文檔編號A01N43/36GK101658171SQ20091016376公開日2010年3月3日申請日期2009年8月16日優(yōu)先權(quán)日2009年8月16日發(fā)明者史錦文,建孔,張承來,曹明章,殷如龍,陳新建申請人:成都皇牌作物科學(xué)有限公司