專(zhuān)利名稱(chēng)：：一種含四氟醚唑的殺菌組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種殺菌組合物，尤其是一種含有四氟醚唑的二元復(fù)配殺菌組合物。技術(shù)背景四氟醚唑(tetraconazole),又名氟醚哇，為三哇類(lèi)殺菌劑，是甾醇脫甲基化抑制劑，具有內(nèi)吸傳導(dǎo)作用，有4艮好的保護(hù)和治療活性。該藥劑在禾谷類(lèi)作物、果樹(shù)、蔬菜以及觀賞植物上均有應(yīng)用，可以防治小麥白粉病、小麥散黑穗病、小麥銹病、小麥腥黑穗病、小麥穎枯病、大麥云紋病、大麥散黑穗病、大麥紋枯病、玉米絲黑穗病、高粱絲黑穗病、瓜果白粉病、香蕉葉斑病、蘋(píng)果斑點(diǎn)落葉病、梨黑星病和葡萄白粉病等。在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的實(shí)際過(guò)程中，防治病害最容易發(fā)生的問(wèn)題是病菌抗藥性的產(chǎn)生。長(zhǎng)期施用農(nóng)藥單劑容易誘使病害產(chǎn)生嚴(yán)重的抗性。通過(guò)四氟醚唑與其它有效成分進(jìn)行復(fù)配，是避免抗性病菌產(chǎn)生的有效辦法。不同有效成分之間復(fù)配，根據(jù)實(shí)際應(yīng)用的效果，來(lái)判斷復(fù)配是增效還是拮抗。復(fù)配增效好的配方，可大幅提高實(shí)際防治效果，降低農(nóng)藥的使用量，從而延緩病菌抗性的產(chǎn)生速度。有鑒于此，開(kāi)發(fā)含四氟醚唑的增效組合物具有重要的實(shí)際應(yīng)用價(jià)值。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供一種高效、安全、環(huán)保的殺菌組合物以滿足農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的需要，組合物中所包含的活性組分互相有增效作用，能提高防效并有益于延緩病菌抗藥性的產(chǎn)生。本發(fā)明的技術(shù)方案如下一種殺菌組合物，其特征在于以四氟醚唑與嘧菌酯為活性組分，四氟醚哇與嘧菌酯的重量比為80:11:80，組合物中兩種活性組分總重量百分含量為1~80%,其余為農(nóng)藥中允許4吏用和可以接受的輔助成分。所述嘧菌酯(Azoxystrobin)是一種曱氧丙烯酸酯類(lèi)殺菌劑，高效、廣語(yǔ)，具保護(hù)、治療、妒除、滲透、內(nèi)吸多重功效。嘧菌酯通過(guò)抑制病原菌呼吸產(chǎn)能過(guò)程而使孢子萌發(fā)和菌絲侵染受到抑制，從而致使病原菌喪失生命力。作為本發(fā)明的一種改進(jìn)，組合物中活性組分四氟醚唑與嘧菌酯豐支好的重量比為20:1-1:20,組合物中兩種活性組分總重量百分含量為1~50%。本發(fā)明的農(nóng)藥組合物可以用已知的方法制備成適合農(nóng)業(yè)使用的任意一種劑型，比較好的劑型為可濕性粉劑、懸浮劑、水分散粒劑、水乳劑和微乳劑。本發(fā)明的組合物中使用的助劑包括溶劑、分散劑、乳化劑、穩(wěn)定劑、防凍劑、增稠劑等及其它有益于有效成分在制劑中穩(wěn)定和藥效發(fā)揮的已知物質(zhì)，都是農(nóng)藥制劑中常用或允許使用的各種成分，并無(wú)特別限定，具體成分和用量根據(jù)配方要求通過(guò)筒單試驗(yàn)確定。本發(fā)明殺菌組合物可以防治卵菌、子嚢菌、擔(dān)子菌、半知菌等病原真菌引起的多種植物病害，、適用于防治禾谷類(lèi)、各種瓜果、蔬菜的作物病害，特別是防治水稻、小麥、辣椒、蘋(píng)果、香蕉、芒果、黃瓜、番茄等作物病害，如小麥白粉病、蘋(píng)果銹病、番茄葉霉病、芒果炭疽病、黃瓜白粉病、香蕉黑星病、柑橘癡痂病、花生葉斑病等。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果在于1、增效作用顯著?；旌虾蟮慕M合物由于增加了對(duì)靶標(biāo)真菌的作用位點(diǎn)，與單劑相比殺菌效果明顯提高，2、藥效提高后，有效成分的施用量和用藥次數(shù)減少，降低了用藥成本，減少了對(duì)環(huán)境的污染。3、有利于抗性治理。組合物中兩有效成分的作用機(jī)理完全不同，降低了對(duì)病菌的單一選擇壓力，無(wú)交互抗藥性，因此可避免和延緩病菌抗藥性的產(chǎn)生。4、擴(kuò)大殺菌譜。由于兩種有效成分的殺菌譜有差異，所以組合物在多種病害混發(fā)時(shí)可以起到一藥兼治的效果。具體實(shí)施方式為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及優(yōu)點(diǎn)更加清楚明白，本發(fā)明用以下具體實(shí)施例進(jìn)行說(shuō)明，但本發(fā)明絕非限于這些例子。以下所述僅為本發(fā)明較好的實(shí)施例，僅僅用以解釋本發(fā)明，并不能因此而理解為對(duì)本發(fā)明專(zhuān)利范圍的限制。應(yīng)當(dāng)指出的是，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)所做的任何修改、等同替換和改進(jìn)等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。因此，本發(fā)明專(zhuān)利的保護(hù)范圍應(yīng)以所附權(quán)利要求為準(zhǔn)。'本發(fā)明殺菌組合物的制劑實(shí)施例1、可濕性;盼劑實(shí)施例將農(nóng)藥活性組分四氟醚唑與嗜菌酯、助劑、填料按比例混合經(jīng)氣流粉碎后再混合制得可濕性粉劑。主要設(shè)備混合機(jī)、氣流粉碎機(jī)。實(shí)施例1:80%四氟醚唑嘧菌酯可濕性粉劑94%四氟醚唑(活性組分)31.91g93%嘧菌酯(活性組分)53.76g木質(zhì)素磺酸鈉(分敉劑)5g十二烷基琉酸鈉(濕潤(rùn)劑)5g硅藻土4.33g實(shí)施例2:40.5%四氟醚唑.嘧菌酯可濕性粉劑42.55g93%嘧菌酯(活性組分)0.54g木質(zhì)素石黃酸鈉(分散劑)5g茶枯粉(分散劑)5g拉開(kāi)粉(濕潤(rùn)劑)lg白炭黑(填料)lg凹凸棒土(填料)44.91g2、懸浮劑實(shí)施例按配方比例，將農(nóng)藥活性組分四氟醚唑與嘧菌酯、表面活性劑、增稠劑、成膜劑、載體或填料和部分水混合后，經(jīng)過(guò)高速剪切，濕法砂磨，制成半成品分析后補(bǔ)水混合均勻過(guò)濾即獲得成品。實(shí)施例3:40.5%四氟醚唑.嘧菌酯懸浮劑94%四氟醚唑(活性組分)0.53g93%嘧菌酯(活性組分)43.01g曱基M酸鈉甲醛縮合物(潤(rùn)濕劑)10g黃原膠(增稠劑)2g膨潤(rùn)土(填料)lg丙三醇(抗凍劑)5g水38.46g實(shí)施例4:11%四氟醚唑.嘧菌酯懸浮劑94%四氟醚唑(活性組份)10.64g93%嘧菌酯(活性組分)1.08g木質(zhì)素磺酸鈉(分散劑)lg硅酸鋁鎂(增稠劑)lg6乙二醇(防凍劑)5g白炭黑(填料)2g膨潤(rùn)土(填料)2g水77.28g3、水分散性粒劑實(shí)施例將農(nóng)藥活性組分四氟醚唑與嘧菌酯、助劑和填料按比例混合，經(jīng)氣流粉碎,然后加15-20%的水，經(jīng)捏合、造粒、干燥、篩分制得水分散粒劑產(chǎn)品。主要設(shè)備混合機(jī)、氣流粉碎機(jī)、捏合機(jī)、擠壓造粒機(jī)、干燥設(shè)備(烘房或流化床)。實(shí)施例5:50%四氟醚唑.嘧菌酯水M粒劑94%四氟醚唑(活性組分)10.64g93%嘧菌酯(活性組分)43.01g木質(zhì)素磺酸鈉(^tt劑)5g茶枯粉(分散劑)2g十二烷基疏酸鈉(濕潤(rùn)劑)2g膨潤(rùn)土37.35g實(shí)施例6:10.5。/。四氟醚唑.嗜菌酯水分散粒劑94%四氟醚唑(活性組分)0.53g93%嘧菌酯(活性組分)10.75g木質(zhì)素磺酸鈉(分敬劑)5g曱基M酸鈉曱醛縮合物(分散劑)15g十二烷基硫酸鈉(分散劑)5g海藻酸鈉(填料)5g陶土58.72g4、微乳劑、水乳劑實(shí)施例按各組分配比，將四氟醚唑與嘧菌酯活性組分溶解在溶劑和助溶劑中，加入表面活性劑，混合均勻制得油相。將水溶性組分和水混合制得水相，再將油相加入水相中或水相加入油相中，邊加邊攪拌，制得孩t乳劑或水乳劑。實(shí)施例7:21%四氟醚唑.嘧菌酯水乳劑94%四氟醚唑(活性組分)21.28g93%嘧菌酯(活性組分)1.08gDMF(溶劑)5g環(huán)己醇(溶劑)10g甘油(防凍劑)5g苯乙基酚聚氧乙烯醚(乳化劑)10g十二烷基苯磺酸鉀(濕潤(rùn)劑)5g水42.64g實(shí)施例8:1%四氟瞇唑嘧菌酯微乳劑94%四氟醚唑(活性組分)0.53g93°/。嘧菌酯(活性組分)0.54gDMF(溶劑)10g二曱苯(溶劑)10g丙二醇(助溶劑)5g蓖麻油聚氧乙烯醚(乳化劑)10g十二烷基笨璜酸鉤(濕潤(rùn)劑)5g水58.93g室內(nèi)生測(cè)應(yīng)用實(shí)施例1、四氟醚唑與嘧菌酯復(fù)配對(duì)黃瓜白粉病室內(nèi)毒力測(cè)定試驗(yàn)對(duì)象采自田間的黃瓜白粉病菌(S//"eraAeca/"/^欲e")試驗(yàn)方法參照《中華人民共和國(guó)農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)NY/T1156.11-2008》盆栽法。選取長(zhǎng)勢(shì)基本一致的2片真葉期盆栽黃瓜苗作為實(shí)驗(yàn)材料，每個(gè)處理選用5盆，編號(hào)供試。取采自田間的黃瓜白粉病病葉，在黃瓜苗上方均勻抖落分生孢子進(jìn)行接種，接種24h后進(jìn)行藥劑處理，試驗(yàn)藥劑參見(jiàn)表l。用Potter噴霧塔在50PSI壓力下噴霧，每盆5mL。以噴施等量清水的處理為空白對(duì)照。噴霧后將黃瓜苗放入溫室中培養(yǎng)。7d后按照黃瓜白粉病的發(fā)病分級(jí)標(biāo)準(zhǔn)調(diào)查全部葉片并記載統(tǒng)計(jì)、計(jì)算病情指lt和防治效果。S(各級(jí)葉片發(fā)病數(shù)x該級(jí)代表值)病情指數(shù)=-xl00調(diào)查總?cè)~片數(shù)x最高級(jí)代表值對(duì)照病情指數(shù)-處理病情指數(shù)防治效果(％)=-x100對(duì)照病情指數(shù)將防治效果換算成幾率值(y)，藥液濃度(mg/L)轉(zhuǎn)換成對(duì)數(shù)值(x)，以最小二乘法計(jì)算毒力方程和抑制中濃度EC5。，依孫云沛法計(jì)算藥劑的毒力指數(shù)及共毒系數(shù)(CTC)。實(shí)測(cè)毒力指數(shù)(ATI)=(標(biāo)準(zhǔn)藥劑EC5o/供試藥劑EC5o)xlOO理論毒力指數(shù)(TTI)=A藥劑毒力指數(shù)x混劑中A的百分含量+B藥劑毒力指數(shù)x混劑中B的百分含量共毒系數(shù)(CTC)=[混劑實(shí)測(cè)毒力指數(shù)(ATI)/混劑理論毒力指數(shù)(TTI)]xlOOCTC《80，組合物表現(xiàn)為拮抗作用，80<CTC<120，組合物表現(xiàn)為相加作用，CTC>120,組合物表現(xiàn)為增效作用。表l測(cè)定結(jié)果表明，四氟醚唑與嘧菌酯在配比80:1~1:80之間，對(duì)黃瓜白粉病菌具有增效作用，尤其在20:1~1:20之間，增效作用更明顯，共毒系數(shù)在270以上。表1四氟醚唑與嘧菌酯復(fù)配對(duì)黃瓜白粉病菌的室內(nèi)毒力測(cè)定結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>2、四氟醚唑與嘧菌酯復(fù)配對(duì)芒果炭疽病室內(nèi)毒力測(cè)定。試驗(yàn)對(duì)象芒果炭疽病菌(Co//etoWc/mwg/oaw/on'oz'cfes)，采自田間并經(jīng)三次純化分離。試驗(yàn)方法參照《中華人民共和國(guó)農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)NY/T1156.2-2006》菌絲生長(zhǎng)速率法。將芒果炭疽病菌用PDA培養(yǎng)基培養(yǎng)，待菌落剛長(zhǎng)滿培一時(shí)，用內(nèi)徑為7mm的打孔器從邊緣打孔，打成的菌絲塊用作接種體。分別取用滅菌水配好的藥液5mL與定量的75mL滅菌培養(yǎng)基混合均勻，制成4個(gè)含藥平板，以等量無(wú)菌水與培養(yǎng)基混合為對(duì)照。將菌絲塊倒置接于平板中央，并于28匸培養(yǎng)箱內(nèi)培養(yǎng)。7d后，用十字交叉法測(cè)量菌落直徑，計(jì)算各處理菌落凈生長(zhǎng)量、菌絲生長(zhǎng)抑制率。菌落凈生長(zhǎng)量(mm)=測(cè)量菌落直徑-7菌絲生長(zhǎng)抑制率(％)=[(對(duì)照組菌落凈生長(zhǎng)量-處理組菌落凈生長(zhǎng)量)/對(duì)照組菌落凈生長(zhǎng)量]x100將菌絲生長(zhǎng)抑制率換算成幾率值(y)，藥液濃度(mg/L)轉(zhuǎn)換成對(duì)數(shù)值(x),以最小二乘法計(jì)算毒力方程和抑制中濃度EC5D，依孫云沛法計(jì)算藥劑的毒力指數(shù)及共毒系數(shù)(CTC)。表2測(cè)定結(jié)果表明，四氟醚唑與嘧菌酯在配比1:80-80:1之間，對(duì)芒果炭疽病具有明顯的增效作用，尤其在l:20~20:l之間，增效作用更明顯，共毒系數(shù)在270以上。表2四氟醚唑與嘧菌酯復(fù)配對(duì)芒果炭疽病菌的室內(nèi)毒力測(cè)定結(jié)果處理EC50(mg/L)ATITTI共毒系數(shù)CTC四氟醚唑10.02跳0一一嗜菌酯6.38157.05一一四氟醚唑1:嘧菌酯803.63276.03156.12176.81四氟醚哇1:嗜菌國(guó)旨403.25308.31155.66198.06四氟醚唑1:嘧菌酯202.04491.18154.34318.25四氟醚哇1:嗜菌酯51.83547.54147.54371.10四氟醚唑1:嗜菌酯12.59386.87128.53301.01四氟醚喳5:嘧菌酯13.09324.27109.51296.11四氟醚哇20:嘧菌酯13.51285.47102.72277.92四氟醚哇40:嘧菌酯15.97167.84101.39165.54四氟醚唑80:嘧菌酯16.33158.29100.94156.83田間藥效應(yīng)用實(shí)施例四氟醚唑與嘧菌酯復(fù)配對(duì)防治黃瓜白粉病的田間試l^。(l)試驗(yàn)處理本試驗(yàn)藥劑處理及用量見(jiàn)表3，對(duì)照藥劑分別是市售農(nóng)藥4%四氟ii醚唑水乳劑和25%嘧菌酯懸浮劑，另設(shè)清水對(duì)照。(2)試驗(yàn)方法試驗(yàn)選擇在歷年白粉病比較嚴(yán)重的黃瓜種植地塊中進(jìn)行，各處理的黃瓜長(zhǎng)勢(shì)、其它農(nóng)藥及肥水管理等條件基本一致。于章瓜白粉病發(fā)生初期進(jìn)行第一次施藥，以后每隔7天噴施一次，共噴施3次。在藥前和第3次施藥后IO天調(diào)查白粉病發(fā)病情況，每處理四個(gè)小區(qū)重復(fù)，每小區(qū)調(diào)查2抹，每抹調(diào)查全部葉片。計(jì)算病情指數(shù)及防效。2(各級(jí)葉片發(fā)病數(shù)x該級(jí)代表值)病情指數(shù)=-xl00調(diào)查總?cè)~片數(shù)x最高級(jí)代表值藥前對(duì)照病指x藥后處理病指防治效果(％)=(i--)xl00藥后對(duì)照病指x藥前處理病指(3)試驗(yàn)結(jié)果如下由田間藥效試驗(yàn)結(jié)果(表3)可以看出四氟醚唑或嘧菌酯單劑對(duì)黃瓜白粉病的防效分別為81.10%、82.46%,而本發(fā)明實(shí)施例殺菌組合物在防效有顯著提高，最低防效為86.04%,最高達(dá)到了95.26%，特別是四氟醚唑與嘧菌酯重量比為20:1~1:20(實(shí)施例1、4、5、6、7、8)時(shí)，防效提升尤為明顯，對(duì)黃瓜白粉病防效達(dá)到了93%以上，因此，從田間藥效試-瞼來(lái)看，四氟醚唑與嘧菌酯復(fù)配對(duì)黃瓜白粉病防治效果好，具有協(xié)同增效作用。表3四氟醚唑與嘧菌酯復(fù)配對(duì)黃瓜白粉病的田間試驗(yàn)結(jié)果供試藥劑用藥量(ga丄/ha)藥前病情指數(shù)藥后病情指數(shù)防效(％)4%四氟醚哇EW501.26.781.1012<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>權(quán)利要求1、一種殺菌組合物，其特征在于活性組分為四氟醚唑與嘧菌酯。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于活性組分四氟醚唑與嘧菌酯的重量比為80:11:80。3、根據(jù)權(quán)利要求2所述的殺菌組合物，其特征在于活性組分四氟醚唑與嘧菌酯的重量比為20:1~1:20%。4、根據(jù)權(quán)利要求1至3任一項(xiàng)所述的殺菌組合物，其特征在于組合物中兩種活性組分總重量百分含量為1~80%5、根據(jù)權(quán)利要求1至3任一項(xiàng)所述的殺菌組合物，其特征在于組合物中兩種活性組分總重量百分含量為1~506、根據(jù)權(quán)利要求1至3任一項(xiàng)所述的殺菌組合物，其特征在于組合物的劑型是可濕性粉劑、懸浮劑、水^t粒劑、水乳劑和〗效乳劑。7、根據(jù)權(quán)利要求1至3任一項(xiàng)所述的殺菌組合物，其特征在于組合物應(yīng)用于防治禾谷類(lèi)、果樹(shù)及蔬菜病害。全文摘要本發(fā)明公開(kāi)了一種殺菌組合物。該殺菌組合物含有四氟醚唑與嘧菌酯，其中四氟醚唑與嘧菌酯的重量比為80∶1～1∶80，活性組分總重量百分含量為1～80％，其余為農(nóng)藥中允許使用和可以接受的輔助成分。該殺菌組合物可用于防治卵菌、子囊菌、擔(dān)子菌、半知菌等引起的多種禾谷類(lèi)、瓜果和蔬菜作物病害，具有增效、延緩抗藥性、降低成本、擴(kuò)大防治譜等重要作用。文檔編號(hào)A01N43/64GK101658173SQ20091016376公開(kāi)日2010年3月3日申請(qǐng)日期2009年8月16日優(yōu)先權(quán)日2009年8月16日發(fā)明者建孔,鞏自勇,張承來(lái),曹明章,畢湘黔,郭東岳申請(qǐng)人:成都皇牌作物科學(xué)有限公司