專(zhuān)利名稱(chēng)：：一種含嘧菌環(huán)胺與己唑醇的殺菌組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明屬于農(nóng)藥
技術(shù)領(lǐng)域：
，涉及一種含嘧菌環(huán)胺與己唑醇復(fù)配的殺菌劑在果樹(shù)及蔬菜常見(jiàn)病害上的應(yīng)用。
背景技術(shù)：
：嘧菌環(huán)胺是由先正達(dá)公司開(kāi)發(fā)的嘧啶胺類(lèi)殺菌劑，分子式C14H15N3，化學(xué)名稱(chēng)4-環(huán)丙基-6-甲基-N-苯基嘧啶-2-胺。嘧菌環(huán)胺是蛋氨酸生物合成抑制劑。同三唑類(lèi)、咪唑類(lèi)、嗎啉類(lèi)、苯基吡咯類(lèi)等無(wú)交互抗性。嘧菌環(huán)胺主要作用方式是抑制蛋氨酸德生物合成，抑制水解酶的分泌。在植物體內(nèi)被葉片迅速吸收，30%以上滲透到組織中，被保護(hù)的沉淀物被儲(chǔ)存在葉片中，在木質(zhì)部中傳輸，也在葉片之間傳輸，在高溫下代謝相對(duì)迅速，低溫下在葉片中的沉淀物相當(dāng)穩(wěn)定，代謝物無(wú)生物活性。主要用于防治小麥、大麥、葡萄、草莓、果樹(shù)、蔬菜、觀賞植物的灰霉病、白粉病、黑星病等。己唑醇是由先正達(dá)公司開(kāi)發(fā)的新一代三唑類(lèi)殺菌劑，是目前三唑類(lèi)中最安全的殺菌劑之一。外觀為米黃色疏松粉末，化學(xué)名稱(chēng)(RS)-2-(2,4-二氯苯基)-1-(1H-1，2，4-三唑-l-基)-己-2-醇。己唑醇是甾醇脫甲基化抑制劑，具有高效殺菌作用，對(duì)真菌尤其是擔(dān)子菌門(mén)和子囊菌門(mén)引起的病害有廣譜性的保護(hù)和治療作用?？捎糜谒?、果樹(shù)、花生等作物，能防治紋枯病、白粉病、黑毒病、葉斑病不管事嘧菌環(huán)胺還是己唑醇，與其他高效殺菌劑一樣，長(zhǎng)期單獨(dú)重復(fù)使用，會(huì)使病害很快產(chǎn)生抗藥性，使其防效逐漸降低。嘧菌環(huán)胺與己唑醇具有不同的作用機(jī)理，將其進(jìn)行合理復(fù)配，不僅能提高防治效果、延緩病害抗藥性的產(chǎn)生，還能降低生產(chǎn)及使用成本，是綜合防治病害的重要手段。迄今為止，尚未見(jiàn)嘧菌環(huán)胺與己唑醇復(fù)配的相關(guān)報(bào)道。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供一種防治效果好、具有增效作用的含嘧菌環(huán)胺與己唑醇的殺菌組合物。本發(fā)明是通過(guò)以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)一種殺菌組合物，有效活性成分含有嘧菌環(huán)胺與己唑醇，其中嘧菌環(huán)胺與己唑醇重量百分比為10~80:301，優(yōu)選的重量百分比為10~80:20~1。有效活性成分加入助劑及賦型劑制成可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑、水乳劑、微乳劑。組合物制成可濕性粉劑時(shí)包含如下組分含量嘧菌環(huán)胺10~80%、己唑醇130%、分散劑315%、濕潤(rùn)劑212%、填料884%。將上述配方料混合，在混合缸中混合均勻，經(jīng)氣流粉碎機(jī)粉碎后再混合均勻，即可制成嘧菌環(huán)胺'己唑醇可濕性粉劑產(chǎn)品。組合物制成水分散粒劑時(shí)包括如下組分含量嘧菌環(huán)胺10~80%、己唑醇1~30%、分散劑312%、濕潤(rùn)劑28%、崩解劑08%、粘結(jié)劑05%、填料884%。將原藥與分散劑、潤(rùn)濕劑、崩解劑、填料等一起經(jīng)氣流粉碎得到需要的粒徑，再加入粘結(jié)劑等其它助劑，得到制粒用料。將料品定量送進(jìn)流化床制粒干燥機(jī)內(nèi)經(jīng)過(guò)制粒及干燥后，制得嘧菌環(huán)胺*己唑醇水分散粒劑產(chǎn)品。組合物制成懸浮劑時(shí)包括如下組分含量嘧菌環(huán)胺1050%、己唑醇120%、分散劑312%、濕潤(rùn)劑210%、消泡劑0.1~0.5%、增稠劑0~2%、抗凍劑08%、去離子水余量。將上述配方料中分散劑、濕潤(rùn)劑、消泡劑、增稠劑、抗凍劑經(jīng)過(guò)高速剪切混合均勻，加入原藥，在球磨機(jī)中球磨23小時(shí)，使微粒粒徑全部在5pm以下，制得嘧菌環(huán)胺己唑醇懸浮劑產(chǎn)品。組合物制成水乳劑時(shí)包括如下組分含量嘧菌環(huán)胺10~50%、己唑醇120%、溶劑525%、乳化劑110%、消泡劑0.01~0.5%、增稠劑0~2%、抗凍劑0~6%、去離子水余量。將上述配方料中原藥、溶劑和乳化劑加在一起，使溶解成均勻油相；將水、抗凍劑、消泡劑等混合在一起，成均一水相；在高速攪拌下，將水相加入油相或?qū)⒂拖嗉尤胨?，分散良好后制得嘧菌環(huán)胺*己唑醇水乳劑產(chǎn)品。組合物制成微乳劑時(shí)包括如下組分含量嘧菌環(huán)胺1050%、己唑醇1~20%、溶劑5~25%、乳化劑120%、防凍劑010%、去離子水余量。將上述配方中原藥、溶劑、乳化劑充分混合成均勻透明的油相，在攪拌下慢慢加入去離子水，形成油包水型乳狀液，再經(jīng)攪拌加熱，使之迅速轉(zhuǎn)相成水包油型，冷至室溫使之達(dá)到平衡，經(jīng)過(guò)濾制得穩(wěn)定的嘧菌環(huán)胺己唑醇微乳劑產(chǎn)品。所述的分散劑選自聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物硫酸鹽、烷基苯磺酸鈣鹽、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一種或多種。所述的潤(rùn)濕劑為天然產(chǎn)物潤(rùn)濕劑和陽(yáng)離子型潤(rùn)濕劑，可用茶枯、皂角粉、蠶沙、無(wú)患子粉、月桂醇基硫酸鈉、十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、洗衣粉、拉開(kāi)粉中的一種或多種。所述的乳化劑選自農(nóng)乳500#(烷基苯磺酸鈣)、OP系列磷酸酯(壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯)、600#磷酸酯(苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯)、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸銨鹽、烷基聯(lián)苯醚二磺酸鎂鹽、三乙醇胺鹽、農(nóng)乳400#(芐基二甲基酚聚氧乙基醚)、農(nóng)乳600#(苯基酚聚氧乙基醚)、農(nóng)乳700#(烷基酚甲酸樹(shù)脂聚氧乙基醚)、農(nóng)乳1600#(苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚)、環(huán)氧乙垸-環(huán)氧丙垸嵌段共聚物、OP系列(壬基酚聚氧乙烯醚)、By系列(蓖麻油聚氧乙烯醚)、農(nóng)乳33#(烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚)、司盤(pán)系列(山梨醇酐單硬脂酸酯)、吐溫系列(失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚)、AEO系列(肪醇醇聚氧乙烯醚)中的一種或多種。所述的溶劑選自N，N-二甲基甲酰胺、環(huán)己酮、甲苯、二甲苯、二甲基亞砜、乙醇、三甲基環(huán)己烯酮、N—辛基吡咯烷酮、N-吡咯烷酮、N-甲基吡咯烷酮、丙醇、丁醇、乙二醇、二乙二醇、乙二醇甲醚、丁醚、乙酸乙酯、植物油、乙腈中的一種或多種。所述的崩解劑選自膨潤(rùn)土、硫酸銨、氯化鈣、尿素、氯化鎂、氯化鋁、檸檬酸、丁二酸、碳酸氫銨中的一種或多種。所述的消泡劑選自硅油、硅酮類(lèi)化合物、C10—20飽和脂肪酸類(lèi)化合物、C8—10脂肪醇類(lèi)化合物中的一種或多種。所述的抗凍劑選自乙二醇、丙二醇、丙三醇中的一種或多種。所述的粘結(jié)劑選自阿拉伯膠、白糊精、羧丙基纖維素、黃原酸膠、甲基纖維素、丙烯酸鈉、聚乙烯吡咯垸酮、交聯(lián)聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇、聚乙烯醇、無(wú)水丁二酸-苯乙烯共聚、聚乙烯醋酸酯中的一種或多種。所述的增稠劑選自黃原膠、羥甲基纖維素、羥乙基纖維素、甲基纖維素、硅酸鋁鎂、聚乙烯醇、聚乙二醇中的一種或多種。所述的填料選自高嶺土、硅藻土、膨潤(rùn)土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、輕質(zhì)碳酸鈣中的一種或多種。所述的含嘧菌環(huán)胺與己唑醇的殺菌組合物在果樹(shù)及蔬菜常見(jiàn)病害上的應(yīng)用。所述的含嘧菌環(huán)胺與己唑醇的殺菌組合物用于防止葡萄霜霉病、葡萄白粉病、黃瓜白粉病、蘋(píng)果白粉病、梨樹(shù)黑星病效果突出。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于(1)嘧菌環(huán)胺與己唑醇具有不同作用機(jī)理，另外嘧菌環(huán)胺同三唑類(lèi)、咪唑類(lèi)、嗎啉類(lèi)、苯基吡咯類(lèi)等無(wú)交互抗性，相互復(fù)配增效作用突出；(2)室內(nèi)生測(cè)驗(yàn)結(jié)果表明嘧菌環(huán)胺與己唑醇按一定比例復(fù)配后對(duì)果樹(shù)及蔬菜常見(jiàn)病害的防治效果突出；(3)殺菌組合物屬綠色農(nóng)藥，嘧菌環(huán)胺與己唑醇均屬低毒農(nóng)藥，其復(fù)配制劑，高效低毒，對(duì)作物及環(huán)境安全，有利于農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的可持續(xù)發(fā)展。具體實(shí)施例方式下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)一步的說(shuō)明，但本發(fā)明的使用范圍并不局限于以下所舉實(shí)施例。本發(fā)明實(shí)施例是采用室內(nèi)毒力測(cè)定和田間試驗(yàn)相結(jié)合的方法。先通過(guò)室內(nèi)毒力測(cè)定，明確兩種藥劑按一定比例復(fù)配后的增效比值(SR)，SR<0.5為拮抗作用，為相加作用，SR>1.5為增效作用。在此基礎(chǔ)上，再進(jìn)行田間試驗(yàn)。實(shí)施應(yīng)用例一嘧菌環(huán)胺與己唑醇混配對(duì)黃瓜白粉病室內(nèi)獨(dú)立測(cè)定此實(shí)驗(yàn)安排在山東農(nóng)業(yè)大學(xué)植保院，經(jīng)預(yù)試確定各藥劑有效抑制濃度范圍后，每個(gè)藥劑按有效成分含量分別設(shè)5個(gè)劑量處理，設(shè)清水對(duì)照。參照《農(nóng)藥室內(nèi)生物測(cè)定試驗(yàn)準(zhǔn)則殺菌劑》進(jìn)行，采用菌絲生長(zhǎng)速率法測(cè)定藥劑對(duì)黃瓜白粉病的毒力。120h后用十字交叉法測(cè)量菌落直徑，計(jì)算各處理凈生長(zhǎng)量、菌絲生長(zhǎng)抑制率。將菌絲生長(zhǎng)抑制率換算成機(jī)率值(y)，藥液濃度(mg/L)轉(zhuǎn)換成對(duì)數(shù)值(x)，以最小二乘法求得毒力回歸方程(y=a+bx)，并由此計(jì)算出每種藥劑的EQ。值。所獲得的嘧菌環(huán)胺、己唑醇及復(fù)配比對(duì)黃瓜白粉病的毒力回歸方程、抑制中濃度及增效比值(SR)如下表所示表i嘧菌環(huán)胺、己唑醇及其混用對(duì)黃瓜白粉病的毒力測(cè)定結(jié)果分析表供試藥劑配比回歸方程(y=a+bx)ECS0(mg/L)觀察值增效比值(SR)嘧菌環(huán)胺—y=3,4193+1.8353x2.32一己唑醇—y=1.9121+1.7450x0.51一嘧菌環(huán)胺己唑醇4:ly=2.7156+1.4134x0.961.41嘧菌環(huán)胺己唑醇8:1y=2.6971+1.5458x1.031.62嘧菌環(huán)胺己唑醇12:ly=2.7219+1.6578x1.061.72嘧菌環(huán)胺己唑醇16:1y=2.6222+1.6880x1.151.67嘧菌環(huán)胺己唑醇20:1y=2.5517+1.7351x_^_1.48由表1可知，嘧菌環(huán)胺、己唑醇對(duì)黃瓜白粉病的ECso分別為2.32mg/L和0.51mg/L，己唑醇的毒力高于嘧菌環(huán)胺的毒力。嘧菌環(huán)胺與己唑醇配比4:1、8:1、12:1、16:1、20:1的增效比值分別為1.41、1.62、1.72、1.67、1.48，兩者配比為8:1、12:1、16:1時(shí)表現(xiàn)為一定增效作用，說(shuō)明嘧菌環(huán)胺與己唑醇兩者在8:116:1范圍內(nèi)混配較為合理。實(shí)施例1~3可濕性粉劑將嘧菌環(huán)胺、己唑醇、分散劑、濕潤(rùn)劑、填料在混合缸中混合均勻，經(jīng)氣流粉碎機(jī)粉碎后再混合均勻，即可制成嘧菌環(huán)胺己唑醇可濕性粉劑產(chǎn)品。具體配方見(jiàn)表2。表2實(shí)施例1~3各組分及重量份<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>將實(shí)施例1~3制備好的可濕性粉劑用于防治葡萄霜霉病藥效試驗(yàn)表3瞎菌環(huán)胺與己唑醇及其混配防治葡萄霜霉病藥效試驗(yàn)<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>由表3可以看出，嘧菌環(huán)胺與己唑醇復(fù)配后對(duì)葡萄霜霉病防治效果優(yōu)于對(duì)照藥劑，持效期長(zhǎng)，在試驗(yàn)用藥范圍內(nèi)對(duì)葡萄安全，并對(duì)葡萄白粉病有較好的防效。實(shí)施例4一水分散粒劑將原藥與分散劑、潤(rùn)濕劑、崩解劑、填料等一起經(jīng)氣流粉碎得到需要的粒徑，再加入粘結(jié)劑等其它助劑，得到制粒用料。將料品定量送進(jìn)流化床制粒千燥機(jī)內(nèi)經(jīng)過(guò)制粒及干燥后，制得嘧菌環(huán)胺*己唑醇水分散粒劑產(chǎn)品。具體配方見(jiàn)表4。表4實(shí)施例4~6各組分及重量份<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>將實(shí)施例46制備好的水分散粒劑用于防治蘋(píng)果白粉病藥效試驗(yàn)表5嘧菌壞胺與己唑醇及其混配防治蘋(píng)東白粉病藥效試驗(yàn)<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>由表5可以看出，嘧菌環(huán)胺與己唑醇復(fù)配后對(duì)蘋(píng)果白粉病防治效果優(yōu)于對(duì)照藥劑，持效期長(zhǎng)，在試驗(yàn)用藥范圍內(nèi)對(duì)作物安全。實(shí)施例7~9懸浮劑將上述配方料中分散劑、濕潤(rùn)劑、消泡劑、增稠劑、抗凍劑經(jīng)過(guò)高速剪切混合均勻，加入原藥，在球磨機(jī)中球磨23小時(shí)，使微粒粒徑全部在5pm以下，制得嘧菌環(huán)胺，己唑醇懸浮劑產(chǎn)品。具體配方見(jiàn)表6表6實(shí)施例7~9各組分及重量份<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>將實(shí)施例79制備好的懸浮劑用于防治梨黑星病藥效試驗(yàn)表7嘧菌環(huán)胺與己唑醇及其混配防治梨黑星病藥效試驗(yàn)<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>由表7可以看出，嘧菌環(huán)胺與己唑醇復(fù)配后對(duì)梨黑星病防治效果優(yōu)于對(duì)照藥劑，持效期長(zhǎng)，在試驗(yàn)用藥范圍內(nèi)對(duì)作物安全。實(shí)施例1012水乳劑將上述配方料中原藥、溶劑和乳化劑加在一起，使溶解成均勻油相,-將水、抗凍劑、消泡劑等混合在一起，成均一水相；在高速攪拌下，將水相加入油相或?qū)⒂拖嗉尤胨?，分散良好后制得嘧菌環(huán)胺*己唑醇水乳劑產(chǎn)品<=具體配方見(jiàn)表8表8實(shí)施例10~12各組分及重量份<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>增稠劑黃原膠0.3%硅酸鎂鋁0.5%聚乙烯醇0.2%抗凍劑乙二醇3%丙二醇4%丙三醇4%去離子水26.7%37.5%51.8%將實(shí)施例10~12制備好的水乳劑用于防治黃瓜白粉病藥效試驗(yàn)表9嘧菌環(huán)胺與己唑醇及其混配防治黃瓜白粉病藥效試驗(yàn)處理藥劑制劑用藥量藥后7天防效(％)藥后15天防效(％)實(shí)施例1050克/畝68.4281.37實(shí)施例1160克/畝70.3682.06實(shí)施例1280克/畝73.4282.4950%嘧菌環(huán)胺水分散粒劑60克/畝57.0671.9S10%己唑醇乳油40克/畝60.6270.42由表9可以看出，嘧菌環(huán)胺與己唑醇復(fù)配后對(duì)黃瓜白粉病防治效果優(yōu)于對(duì)照藥劑，持效期長(zhǎng)，在試驗(yàn)用藥范圍內(nèi)對(duì)作物安全，在試驗(yàn)過(guò)程中，發(fā)明藥劑對(duì)黃瓜炭疽病也有一定防效。實(shí)施例1315微乳劑將上述配方中原藥、溶劑、乳化劑充分混合成均勻透明的油相，在攪拌下慢慢加入去離子水，形成油包水型乳狀液，再經(jīng)攪拌加熱，使之迅速轉(zhuǎn)相成水包油型，冷至室溫使之達(dá)到平衡，經(jīng)過(guò)濾制得穩(wěn)定的嘧菌環(huán)胺己唑醇微乳劑產(chǎn)品。具體配方見(jiàn)表10表10實(shí)施例13~15各組分及重量份組分實(shí)施例l實(shí)施例2實(shí)施例3嘧菌環(huán)胺27%21%11%己唑醇3%2%1%乳化劑農(nóng)乳600#8%、BY系列4%農(nóng)乳400#5%、農(nóng)乳33*4%OP系列10%溶劑N-甲基吡咯垸酮20"/0、環(huán)己酮5%環(huán)己酮5%、N，N-二甲基甲酰胺17%N-甲基吡咯烷酮15%消泡劑硅油0.1%硅油0.1%硅油0.1%抗凍劑乙二醇2%丙二醇2%丙三醇3%去離子水30.9%43.9%59.9%將實(shí)施例1315制備好的微乳劑用于防治蘋(píng)果樹(shù)白粉病藥效試驗(yàn)表ll噴菌環(huán)胺與己唑醇及其混配防治蘋(píng)果樹(shù)白31<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>由表11可以看出，嘧菌環(huán)胺與己唑醇復(fù)配后對(duì)蘋(píng)果樹(shù)白粉病防治效果優(yōu)于對(duì)照藥劑，持效期長(zhǎng)，在試驗(yàn)用藥范圍內(nèi)對(duì)作物安全。權(quán)利要求1、一種殺菌組合物，其特征在于有效活性成分含有嘧菌環(huán)胺與己唑醇，其中嘧菌環(huán)胺與己唑醇的重量百分比為10～80∶30～1。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的含嘧菌環(huán)胺與己唑醇的殺菌組合物，其特征在于嘧菌環(huán)胺和己唑醇優(yōu)選后的質(zhì)量百分比為io~80:20~1。3、根據(jù)權(quán)利要求1所述的含嘧菌環(huán)胺與己唑醇的殺菌組合物，其特征在于有效活性成分與常規(guī)助劑制成可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑、水乳劑、微乳劑。4、根據(jù)權(quán)利要求1所述的含嘧菌環(huán)胺與己唑醇的殺菌組合物其特征在于有效成分的重量百分含量為1180%。5、根據(jù)權(quán)利要求1所述的含嘧菌環(huán)胺與己唑醇的殺菌組合物用于防治葡萄霜霉病、葡萄白粉病、黃瓜白粉病、蘋(píng)果白粉病、梨樹(shù)黑星病。全文摘要本發(fā)明提供了一種含有嘧菌環(huán)胺與己唑醇的殺菌組合物，有效活性成分嘧菌環(huán)胺與己唑醇的重量百分比為10～80∶30～1，加入助劑及賦形劑制成可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑、水乳劑、微乳劑。嘧菌環(huán)胺與己唑醇復(fù)配后用于果樹(shù)及蔬菜病害的防治具有明顯的協(xié)同增效作用。文檔編號(hào)A01N43/64GK101617663SQ200910023208公開(kāi)日2010年1月6日申請(qǐng)日期2009年7月7日優(yōu)先權(quán)日2009年7月7日發(fā)明者張繼紅,曹巧利申請(qǐng)人:陜西蒲城縣美邦農(nóng)藥有限責(zé)任公司