專利名稱：：一種苯醚甲環(huán)唑與異菌脲復配的殺菌組合物的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明屬于農藥
技術領域：
，涉及一種含有苯醚甲環(huán)唑與異菌脲復配的殺菌組合物，用于防治果樹上的多種病害。技術背景苯醚甲環(huán)唑，英文名稱為(difenoconazole)，化學名稱為1-(2-[4-(4-氯苯氧)-2-氯苯基]-4-甲基-1,3-二惡戊烷-2-基甲基)-H-1,2,4-三唑。結構式為^_^,,/0oa—<、—o—f、^--a、、"^'、—cm—N^II苯醚甲環(huán)唑是由先正達公司開發(fā)的三唑類殺菌劑。其具有保護、治療和內吸活性，是甾醇脫甲基化抑制劑，抑制細胞壁甾醇的生物合成，阻止真菌的生長。殺菌譜廣，葉面處理或種子處理可提高作物的產量和保證品質。苯醚甲環(huán)唑對子囊菌亞門，擔子菌亞門和包括鏈格孢屬、殼二孢屬、尾孢霉屬、剌盤孢屬、球座菌屬、莖點霉屬、柱隔孢屬、黑星菌屬在內的半知菌，白粉菌科，銹菌目和某些種傳病原菌有持久的保護和治療活性，同時對甜菜褐斑病，小麥穎枯病、葉枯病、銹病和由幾種致病菌引起的霉病，蘋果黑星病、白粉病，葡萄白粉病，馬鈴薯早3疫病，花生葉斑病、網(wǎng)斑病等均有較好的治療效果。異菌脲，英文名稱(iprodione)，化學名稱3-(3,5-二氯苯基)-N-異丙基-2,4-二氧代咪唑啉-l-羧酰胺，分子式C13H13Cl2N303。f式為:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>異菌脲是安萬特作物科學公司開發(fā)的二羧酰亞胺類殺菌劑，主要抑制蛋白激酶，控制許多細胞功能的細胞信號，包括碳水化合物結合進入真菌細胞組分的干擾作用。因此，它既可抑制真菌孢子萌發(fā)及產生，也可抑制菌絲生長。即對病原菌生活史中的各發(fā)育階段均有影響?？赏ㄟ^根部吸收起治療作用。其對苯并咪唑類內吸性殺菌劑有抗性的;菌防治效果良好，主要防治對象為葡萄孢屬、叢梗孢屬、頃、核盤菌屬、鏈格孢屬、長儒孢屬、絲核孢屬、莖點霉屬、尾孢屬等引起的多種作物、果樹和果實貯藏病害，如葡萄灰霉病、核果類果樹上的菌核病、蘋果斑點落葉病、梨黑斑病、番茄早疫病、草莓、蔬菜的灰霉病等均具有很好的防治作用。另外，無論是苯醚甲環(huán)唑，還是異菌脲，與許多高效殺菌劑一樣，長期、連續(xù)單一使用都會產生抗藥性問題。如何延長這些藥劑的使用期限，延緩病害抗藥性產生是人們目前非常關注的問題。目前尚未見苯醚甲環(huán)唑和異菌脲復配產品的相關報道<
發(fā)明內容為推遲苯醚甲環(huán)唑、異菌脲抗藥性的產生或發(fā)展，并克服蘋果斑點落葉病、香蕉葉斑病等病害抗藥性增加，農民用藥量逐年增大的問題，并且苯醚甲環(huán)唑與異菌脲復配后具有明顯的協(xié)同增效作用。一種殺菌劑組合物活性組分是苯醚甲環(huán)唑和異菌脲的重量份數(shù)比為160:180。所述的含有苯醚甲環(huán)唑和異菌脲的殺菌組合物重量百分含量為10%至81%。所述的含有苯醚甲環(huán)唑和異菌脲的殺菌組合物可制成可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑、水乳劑或微乳劑。所述的含有苯醚甲環(huán)唑和異菌脲的殺菌組合物含有苯醚甲環(huán)唑160%，異菌脲180%，助劑及賦型劑1590%。所述的助劑及賦型劑可以是乳化劑、分散劑、濕潤劑、溶劑、崩解劑、抗凍劑、消泡劑、增稠劑、填料。所述的乳化劑選自農乳500#(垸基苯磺酸鈣)、OP系列磷酸酯(壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯)、600#磷酸酯(苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯)、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸銨鹽、烷基聯(lián)苯醚二磺酸鎂鹽、三乙醇胺鹽、農乳400#(芐基二甲基酚聚氧乙基醚)、農乳600#(苯基酚聚氧乙基醚)、農乳700#(烷基酚甲醛樹脂聚氧乙基醚)、農乳1600#(苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚)、環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷嵌段共聚物、OP系列(壬基酚聚氧乙烯醚)、By系列(蓖麻油聚氧乙烯醚)、農乳33#(烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚)、司盤系列(山梨醇酐單硬脂酸酯)、吐溫系列(失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚)、AEO系列(肪醇醇聚氧乙烯醚)中的一種或多種。所述的分散劑選自聚羧酸鹽、木質素磺酸鹽、垸基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物硫酸鹽、烷基苯磺酸鈣鹽、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一種或多種。所述的濕潤劑選自十二烷基硫酸鈉、十二垸基苯磺酸、拉開粉BX、潤濕滲透劑F、皂角粉、蠶沙、無患子粉中的一種或多種。所述的溶劑選自N，N-二甲基甲酰胺、環(huán)己酮、甲苯、二甲苯、二甲基亞砜、甲醇、乙醇、三甲基環(huán)己烯酮、N—辛基吡咯烷酮、N-吡咯烷酮、丙醇、丁醇、乙二醇、二乙二醇、乙二醇甲醚、丁醚、乙酸乙酯、植物油、乙腈中的一種或多種。所述的崩解劑選自膨潤土、尿素、硫酸銨、氯化鋁、檸檬酸、丁二酸、碳酸氫鈉中的一種或多種。所述的抗凍劑選自乙二醇、丙二醇、丙三醇中的一種或多種。所述的消泡劑選自硅油、硅酮類化合物、C10--20飽和脂肪酸類化合物、C8—10脂肪醇類化合物中的一種或多種。所述的增稠劑選自黃原膠、羥甲基纖維素、羥乙基纖維素、甲基纖維素、硅酸鋁鎂、聚乙烯醇中的一種或多種。所述的填料選自高嶺土、硅藻土、膨潤土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、輕質碳酸鈣中的一種或多種。本發(fā)明的組合物可用于防治果樹上的多種病害，尤其對蘋果、香蕉、葡萄上的病害防治效果突出。本發(fā)明組合物的特點及有益效果是1、組合物在一定配比范圍內表現(xiàn)出極好的增效作用，組合物的防病效果較其單劑有了明顯的提高。2、由于本組合物的兩個單劑化學結構差異很大，作用機理完全不同，不存在交互抗藥性，可延緩兩單劑單獨使用所產生的抗藥性問題。3、組合物高效低毒，可替代高毒農藥，對環(huán)境污染小。4、組合物殺菌譜廣，持效期長，降低了農藥用藥量及使用次數(shù)，降低了防治成本。具體實施例方式下面結合實施例對本發(fā)明進一步的說明，實施例中的百分比均為重量百分比，生物活性部分的處理劑量均為有效成分含量，但木發(fā)明并不局限于此。本發(fā)明實施例是采用室內毒力測定和田間試驗相結合的方法。先通過室內毒力測定，明確兩種藥劑按一定比例復配后的增效比值(SR)，SR<0.5為拮抗作用，0.5SSR^1.5為相加作用，SR>1.5為增效作用。在此基礎上，再進行田間試驗。實施應川例一苯醚甲環(huán)唑與異菌脲不同比例混用對蘋果斑點落葉病的室內毒力測定此實驗安排在山東農業(yè)大學植保院，經預試確定各藥劑有效抑制濃度范圍后，每個藥劑按有效成分含量分別設5個劑量處理，設清水對照。參照《農藥室內生物測定試驗準則殺菌劑》進行，采用菌絲生長速率法測定藥劑對蘋果斑點落葉病的毒力。96h后用十字交叉法測量菌落直徑，計算各處理凈生長量、菌絲生長抑制率。試驗結果如表1所示:表l苯醚甲環(huán)唑、異菌脲及其混用對蘋果斑點落葉病的毒力測定結果分析表供試藥劑毒力回歸方程(y=a+bx)EC50(嗎/mL)(觀察值)EC50(jig/mL)(理論值)增效比值SR苯醚甲環(huán)唑y==7.0249+1.8224x0.2561—一異菌脲y==4.2975+1.5502x0.7345—一苯醚:異菌脲(1:1)y:=5.1320+1.6071x0.31250.381.22苯醚:異菌脲(1:2)y=:5.4472+1.7104x0.28840.451.57苯醚:異菌脲(1:4)y::5.9243+1.6724x0.27570.531.94苯醚:異菌脲(1:6)y=:5.5772+1.7351x0.36250.581.60苯醚:異菌脲(1:8)y==5.0407+1.6442x0.43190.611.41由表1可知，苯醚甲環(huán)唑、異菌脲對蘋果斑點落葉病的EQo分別為0.256lpg/mL和0.7345pg/mL。苯醚甲環(huán)唑的毒力高于異菌脲的毒力。苯醚甲環(huán)唑與異菌脲配比1:1、1:2、1:4、1:6、1:8的增效比值分別為1.22、1.57、1.94、1.60、1.41，兩者配比為1:2、1:4、]:6吋表現(xiàn)為一定增效作用，說明苯醚甲環(huán)唑與異菌脲兩者在1:21:6范圍內混配較為合理。實施應用例二實施配方例實施例12可濕性粉劑將上述配方料混合，在攪拌釜中均勻攪拌，經氣流粉碎機后再混合均勻，即可制成本發(fā)明組合物的可濕性粉劑。實施例150%苯醚甲環(huán)唑異菌脲可濕性粉劑取苯醚甲環(huán)唑原藥10%，異菌脲原藥40%，聚羧酸鹽5%，十二烷基苯磺酸鈉5%，白碳黑5%，高嶺土35%，按上述生產工藝制得50%苯醚甲環(huán)唑異菌脲可濕性粉劑。實施例260%苯醚甲環(huán)唑異菌脲可濕性粉劑取苯醚甲環(huán)唑原藥15%，異菌脲原藥45%，木質素磺酸鈉3%，垸基酚聚氧乙烯醚4%，拉開粉BX3。/。，白碳黑5%，硅藻土25%，按上述生產工藝制得60%苯醚甲環(huán)唑異菌脲可濕性粉劑。實施例3~4水分散粒劑將配方料混合均勻，用超微氣流粉碎機粉碎，經捏合，然后加入流化床造粒干燥機中進行造粒、干燥、篩分后經取樣分析，制成本發(fā)明組合物的水分散粒劑。實施例350%苯醚甲環(huán)唑異菌脲水分散粒劑取苯醚甲環(huán)唑原藥9%，異菌脲原藥41%，烷基苯磺酸鈣鹽6%，十二烷基硫酸鈉7%，丁二酸4%，淀粉2%，高嶺土31%，按上述生產工藝制成50%苯醚甲環(huán)唑異菌脲水分散粒劑。實施例460%苯醚甲環(huán)唑異菌脲水分散粒劑取苯醚甲環(huán)唑原藥12%，異菌脲原藥48%，聚羧酸鹽5%，潤濕滲透劑1''4%，十二垸基苯磺酸鈉5%，檸檬酸3%，淀粉2%，高嶺土21%，按上述生產工藝制成60%苯醚甲環(huán)唑異菌脲水分散粒劑。實施例5~6懸浮劑將配方料中除過有效成分外的其余組分如潤濕分散劑、防凍劑、增稠劑、水，經過高速剪切混合均勻，加入有效成分，在球磨機中球磨2~3小時，使粒徑全部在5|im以下，制得本發(fā)明組合物的懸浮劑。實施例52()%苯醚甲環(huán)唑異菌脲懸浮劑取苯醚甲環(huán)唑原藥5%，異菌脲原藥15%，多芳基酚聚氧乙烯醚磷酸酯烷基銨鹽5%，丙二醇5%，聚乙烯醇0.3%，有機硅消泡劑0.1%，檸檬酸().2%，水補至100%，按上述生產工藝制成60%苯醚甲環(huán)唑-異菌脲懸浮劑。實施例630%苯醚甲環(huán)唑異菌脲懸浮劑取苯醚甲環(huán)唑原藥6%，異菌脲原藥24%，聚羧酸鹽3%，潤濕滲透劑F4。/。，乙二醇8%，硅酸鎂鋁0.5%，有機硅消泡劑0.1%，丙二醇4%，檸檬酸0.2%，水補至100%,按上述生產工藝制成60%苯醚甲環(huán)唑異菌脲懸浮劑。實施例7~8水乳劑將上述配方料混合，將有效成分、溶劑、乳化劑加在一起，使溶解成均勻油相；將水、抗凍劑、增稠劑、消泡劑混合在一起，成均一水相。在高速攪拌下，將水相加入油相，即可制得本發(fā)明組合物水乳劑。實施例735%苯醚甲環(huán)唑異菌脲水乳劑取苯醚甲環(huán)唑5%、異菌脲30%、N-甲基吡咯垸酮8%、農乳500#2%、農乳1600#2%、OP-10磷酸酯2%、乙二醇4%、硅酮類化合物0.4%、水補至100%，按上述生產工藝制得35%苯醚甲環(huán)唑'異實施例845%苯醚甲環(huán)唑異菌脲水乳劑取苯醚甲環(huán)唑9%、異菌脲36%、N-甲基吡咯垸酮10%、農乳600#2%、農乳500#4%、600#磷酸酯2%、乙二醇4%、硅酮類化合物0.4%、水補至100%，制得45%苯醚甲環(huán)唑異菌脲水乳劑。實施例910微乳劑將乳化劑和水混合制成水相，然后將溶解在溶劑中的原藥在攪拌下加入水相，制成本發(fā)明組合物微乳劑。實施例930%苯醚甲環(huán)唑異菌脲微乳劑苯醚甲環(huán)唑5%、異菌脲25%、植物油5%、N-甲基吡咯烷酮5%、農乳600#7%、農乳500#8%、司盤80#3%、600#磷酸酯4%、乙二醇5%、硅酮類化合物0.2%、水補至100g，按上述生產工藝制成30%苯醚甲環(huán)唑異菌脲微乳劑。實施例IO40%苯醚甲環(huán)唑異菌脲微乳劑苯醚甲環(huán)唑8%、異菌脲32%、植物油4%、N-甲基吡咯烷酮6%、農乳500#6%、農乳400#8%、OP-103%、OP系列磷酸酯4%、乙二醇4%、硅酮類化合物0.2%、水補至100%，按上述生產工藝制成40%苯醚甲環(huán)唑"異菌脲微乳劑。實施應用例三大田藥效試驗苯醚甲環(huán)唑異菌脲防治蘋果斑點落葉病本發(fā)明試驗于4月25日按每畝用藥制劑量兌水60公斤進行均勻噴霧，共施藥4次，每次施藥間隔10天，第4次施藥后，防效如表2:表2苯醚甲環(huán)唑異菌脲防治蘋果斑點落葉病藥效試驗<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>由表2看出，本發(fā)明苯醚甲環(huán)唑與異菌脲復配的殺菌組合物對蘋果斑點落葉病具有較好的防治效果，在試驗中發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，該組合物對蘋果樹安全，并對蘋果褐斑病末次藥后20天防效達75%以上，對蘋果黑星病末次藥后20天防效達80%以上。苯醚甲環(huán)唑異菌脲防治香蕉葉斑病藥效試驗本發(fā)明試驗于7月3日按每畝用藥制劑量兌水50公斤進行均勻噴霧，共施藥3次，每次施藥間隔10天，調査結果如表3:表3苯醚甲環(huán)唑異菌脲防治香蕉葉斑病藥效試驗<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>本發(fā)明組合物對香蕉葉斑病有很好的防治效果，防效均高于對照藥劑，在試驗用藥量范圍內對作物安全，對香蕉黑星病防效達85%以上。綜上所述，苯醚甲環(huán)唑與異菌脲復配的殺菌組合物，具有一藥多治、對作物安全、對環(huán)境污染小、速效性好、持效期長的優(yōu)點，與單劑相比，擴大了殺菌譜，降低了用藥次數(shù)，對環(huán)境安全，降低了成本。所以本發(fā)明的研發(fā)與推廣具有十分重要的意義。權利要求1、一種殺菌劑組合物，其特征在于組合物中的活性組分是苯醚甲環(huán)唑和異菌脲，組合物中苯醚甲環(huán)唑和異菌脲兩種活性組分的重量份數(shù)比為1～60∶1～80。2、根據(jù)權利要求1所述的含有苯醚甲環(huán)唑和異菌脲的殺菌組合物，其特征在于組合物中的活性組分重量百分含量為10。％至81%。3、根據(jù)權利要求1所述的含有苯醚甲環(huán)唑和異菌脲的殺菌組合物，其特征在于該組合物有效活性成分加入助劑及賦型劑可以配制成可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑、水乳劑或微乳劑。4、根據(jù)權利要求3所述的含有苯醚甲環(huán)唑和異菌脲殺菌組合物，其特征在于所述的助劑及賦型劑為乳化劑、分散劑、濕潤劑、溶劑、崩解劑、抗凍劑、消泡劑、增稠劑。5、權利要求1至4所述的含有苯醚甲環(huán)唑和異菌脲殺菌組合物用于防治果樹的真菌性病害。6、權利要求5所述的含有苯醚甲環(huán)唑和異菌脲殺菌組合物用于防治蘋果斑點落葉病、香蕉葉斑病、香蕉冠腐病、葡萄白粉病、葡萄灰霉病效果突出。全文摘要本發(fā)明公開了一種含有苯醚甲環(huán)唑與異菌脲的殺菌組合物，其特征在于兩組分基于活性組分的重量份數(shù)比為1～60∶1～80。組合物中加入適量助劑或載體可以配制成可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑、水乳劑或微乳劑。用于防治果樹上的真菌性病害。文檔編號A01N43/653GK101524079SQ200910020918公開日2009年9月9日申請日期2009年1月16日優(yōu)先權日2009年1月16日發(fā)明者張少武,彌華鋒,曹巧利,瑞李申請人:陜西韋爾奇作物保護有限公司