專利名稱：：一種含有嘧菌環(huán)胺和戊唑醇的殺菌組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：-本發(fā)明涉及農(nóng)藥
技術(shù)領(lǐng)域：
，具體涉及一種含有嘧菌環(huán)胺和戊唑醇的殺菌組合物，用于果樹病害的防治。
背景技術(shù)：
：嘧菌環(huán)胺，屬于嘧啶胺類保護(hù)性殺菌劑，蛋氨酸生物合成抑制劑。同三唑類、咪唑類、嗎啉類、苯基吡咯類等無交互抗性。所抑制的生物合成途徑在高等動(dòng)物體內(nèi)不存在，該藥在孢子萌發(fā)后起作用，抑制真菌水解酶分泌和蛋氨酸的生物合成。主要用于防治灰霉病、白粉病、黑星病、網(wǎng)斑病、穎枯病、小麥眼紋病等真菌性病害。戊唑醇，屬三唑類殺菌劑，是一種具有保護(hù)和治療作用的內(nèi)吸性殺菌劑，為表角甾醇生物合成抑制劑，能迅速被植物有生長力的部分吸收并主要向頂部轉(zhuǎn)移。不僅具有殺菌活性，還可促進(jìn)作物生長，使之根系發(fā)達(dá)、葉色濃綠、植株健壯、有效分蘗增加，從而提高產(chǎn)量。戊唑醇對作物具有內(nèi)吸性強(qiáng)、藥效高、安全、持效期長，是未來殺菌劑領(lǐng)域中的發(fā)展方向，可用于防治禾谷類作物銹病、白粉病、網(wǎng)斑病、根腐病及麥類赤霉病等，防治腥黑粉菌屬和黑粉菌屬引起的病害，還可防治花生褐斑病和輪斑病、葡萄灰霉病和白粉病以及香蕉葉斑病。在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的實(shí)際過程中，防治病害最容易產(chǎn)生的問題是病菌抗藥性的產(chǎn)生。農(nóng)業(yè)上重要的病害如白粉病、黑星病、葉斑病等由于其傳播速度快，寄主范圍廣，在瓜類作物生長后期經(jīng)常發(fā)生，特別容易產(chǎn)生抗性。在一些病害發(fā)生嚴(yán)重的地方，常見的殺菌劑如百菌清、甲基硫菌靈、福美雙等單獨(dú)使用已經(jīng)沒有什么效果了。三唑酮等由于大面積的應(yīng)用，也已經(jīng)引起了很嚴(yán)重的抗性，并容易產(chǎn)生藥害。對于農(nóng)業(yè)上產(chǎn)生抗性的病害，一種辦法是推出新的與現(xiàn)有品種無交互抗性的新成分。但是，新的有效成分的開發(fā)成本高，開發(fā)周期長，而且永遠(yuǎn)都比不上病害產(chǎn)生抗性的速度。其他方法如作物布局調(diào)整、不同農(nóng)藥輪換等，在實(shí)際操作的過程中，很難真正起到明顯的效果。不同品種、不同殺菌機(jī)理的成分進(jìn)行復(fù)配，是防治抗性病菌很常見的辦法。不同成分進(jìn)行復(fù)配，根據(jù)實(shí)際應(yīng)用的效果，來判斷某種復(fù)配是增效、加和還是拮抗。復(fù)配增效是很好的配方，由于明顯提高了實(shí)際防治效果，降低了農(nóng)藥的使用量，從而大大的延緩了害蟲抗藥性的產(chǎn)生，是綜合防治害蟲的重要手段。目前，嘧菌環(huán)胺與戊唑醇的復(fù)配及應(yīng)用尚無人報(bào)道過。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是公開一種含有嘧菌環(huán)胺和戊唑醇的殺菌組合物，該組合物對果樹病害的防治有明顯的協(xié)同增效作用，且抑制和延緩了病害抗藥性的產(chǎn)生。本發(fā)明所述的殺菌組合物有效成分為嘧菌環(huán)胺和戊唑醇，嘧菌環(huán)胺與戊唑醇的質(zhì)量百分比為1:1010:1。本發(fā)明所述的殺菌組合物，經(jīng)配方篩選最優(yōu)重量百分比為1~5:所述的殺菌組合物加入助劑及賦型劑可制成可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑、微乳劑、水乳劑。所述的助劑及賦型劑包括分散劑、濕潤劑、乳化劑、溶劑、崩解劑、抗凍劑、消泡劑、增稠劑、載體填料及水。所述的分散劑選自聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、垸基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物硫酸鹽、垸基苯磺酸鈣鹽、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一種或多種。所述的濕潤劑選自十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸、拉開粉BX、潤濕滲透劑F、皂角粉、蠶沙、無患子粉中的一種或多種。溶劑N，N-二甲基甲酰胺、環(huán)己酮、甲苯、二甲苯、二甲基亞砜、甲醇、乙醇、三甲基環(huán)己烯酮、N—辛基吡咯烷酮、N-吡咯烷酮、丙醇、丁醇、乙二醇、二乙二醇、乙二醇甲醚、丁醚、乙酸乙酯、植物油、乙腈。所述的崩解劑選自膨潤土、尿素、硫酸銨、氯化鋁、檸檬酸、丁二酸、碳酸氫鈉中的一種或多種。所述的乳化劑選自農(nóng)乳500#(烷基苯磺酸鈣)、OP系列磷酸酯(壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯)、600#磷酸酯(苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯)、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸銨鹽、垸基聯(lián)苯醚二磺酸鎂鹽、三乙醇胺鹽、農(nóng)乳400#(芐基二甲基酚聚氧乙基醚)、農(nóng)乳600#(苯基酚聚氧乙基醚)、農(nóng)乳700#(垸基酚甲醛樹脂聚氧乙基醚)、寧乳36#(苯乙基酚甲醛樹脂聚氧乙基醚)、農(nóng)乳1600#(苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚)、環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷嵌段共聚物、OP系列(壬基酚聚氧乙烯醚)、By系列(蓖麻油聚氧乙烯醚)、農(nóng)乳33#(烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚)、農(nóng)乳34#(烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、司盤系列(山梨醇酐單硬脂酸酯)、吐溫系列(失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚)、AEO系列(肪醇醇聚氧乙烯醚)中的一種或多種。所述的抗凍劑選自乙二醇、丙二醇、丙三醇、、聚乙二醇、尿素中的一種或多種。所述的消泡劑選自硅油、硅酮類化合物、C10—20飽和脂肪酸類化合物、G8—10脂肪醇類化合物中的一種或多種。所述的增稠劑選自黃原膠、羥甲基纖維素、羥乙基纖維素、甲基纖維素、硅酸鋁鎂、聚乙烯醇中的一種或多種。'所述的填料選自高嶺土、硅藻土、膨潤土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、輕質(zhì)碳酸鈣中的一種或多種。本發(fā)明組合物的優(yōu)點(diǎn)在于1、克服了以前大量使用常規(guī)單一藥物防治而造成的抗性問題；2、擴(kuò)大了殺菌譜，降低了農(nóng)民防治病害的用藥成本；3、降低了使用乳油產(chǎn)生的藥害幾率，降低了用藥殘留。4、不用或降低了有機(jī)溶劑的使用量，對人、畜安全并減少了環(huán)境污染。具體實(shí)施例下面結(jié)合以下實(shí)施例做進(jìn)一步說明，但本發(fā)明并不限于此。本發(fā)明的實(shí)施例是采用室內(nèi)生物測定和田間試驗(yàn)相結(jié)合的方法。先通過室內(nèi)生物測定，明確兩種藥劑按一定比例復(fù)配后的共毒系數(shù)，在此基礎(chǔ)上，在進(jìn)行田間試驗(yàn)。應(yīng)用實(shí)施例一嘧菌環(huán)胺與戊唑醇不同配比對香蕉黑星病室內(nèi)毒力測定供試藥劑嘧菌環(huán)胺與戊唑醇復(fù)配制劑(陜西韋爾奇作物保護(hù)有限公司研發(fā)、生產(chǎn))、50%嘧菌環(huán)胺水分散粒劑(先正達(dá)(蘇州)作物保護(hù)有限公司，市購)、25%戊唑醇可濕性粉劑(沈陽科創(chuàng)化學(xué)品有限公司，市購)。將試驗(yàn)藥劑各個(gè)有效成分含量分別設(shè)計(jì)5個(gè)處理濃度，以空白處理為對照，對香蕉黑星病的抑制作用進(jìn)行室內(nèi)測定。測試采用生長速率法，先將各配比成系列濃度梯度。將經(jīng)二次分離培養(yǎng)后的香蕉黑星病病菌用直徑為0.5CM的無菌打孔器在菌落前緣處打孔備用，然后移于含藥PDA平板培養(yǎng)基上，置于25士rC培養(yǎng)箱內(nèi)培養(yǎng)，培養(yǎng)6天后測量菌落直徑。每處理重復(fù)6次。所測結(jié)果與對照相比計(jì)算抑菌百分率。將5個(gè)配比按增效性試驗(yàn)方法進(jìn)行增效試驗(yàn)。以最小二乘法計(jì)算毒力方程和致死中濃度算出EC5Q，依Wadley法計(jì)算藥劑不同配比聯(lián)合增效比值(SR)，其中SR<0.5為拮抗作用，0.5《SR《1.5為相加作用，SR〉1.5為增效作用。所獲得的嘧菌環(huán)胺、戊唑醇及復(fù)配比對香蕉黑星病的毒力回歸方程、抑制中濃度及共毒系數(shù)結(jié)果如表1:表嘧菌環(huán)胺與戊唑醇不同配比對香蕉黑星病室內(nèi)毒力測定處理藥劑毒力回歸方程EC50(ug/kg)增效比值SR嘧菌環(huán)胺戊唑醇配比嘧菌環(huán)胺戊唑醇1:0y-2.91205+1.01卯5x10.49_嘧菌環(huán)胺戊唑醇0:1y=3.44921+1.61604x7.25—嘧菌環(huán)胺戊唑醇1:2y=2.98162+1.74046x7,691.17<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>由表1可知，本發(fā)明嘧菌環(huán)胺與戊唑醇復(fù)配，對香蕉黑星病室內(nèi)毒力測定，當(dāng)嘧菌環(huán)胺與戊唑醇配比為3:1、5:l時(shí)增效作用明顯，增效比值分別為1.79、1.52，其中嘧菌環(huán)胺戊唑醇=3:1時(shí)增效比值最大，可作為最佳配比。實(shí)施應(yīng)用例二嘧菌環(huán)胺與戊唑醇復(fù)配配方實(shí)施例及防效試驗(yàn)實(shí)施例14可濕性粉劑將表2中的各組分及質(zhì)量百分比按以下標(biāo)準(zhǔn)混合，在攪拌釜均勻攪拌，經(jīng)氣流粉碎機(jī)后再混合均勻后，即可制成含有嘧菌環(huán)胺和戊唑醇的殺菌劑組合物的可濕性粉劑，用于防治香蕉黑星病，共施藥5次，每十天施藥一次，第5次藥后10天的防治效果如表2所示。表2實(shí)施例防治香蕉黑星病藥效試驗(yàn)<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>對比藥劑50%嘧菌環(huán)胺水分散粒劑稀釋1000倍液和25%戊唑醇可濕性粉劑稀釋2000倍液，按照同樣方法使用，藥后10天防效分別為79.32%和82.95%。在本實(shí)驗(yàn)中，發(fā)明者發(fā)現(xiàn)本發(fā)明殺菌組合物對香蕉葉斑病防效大于80%，在本實(shí)驗(yàn)藥劑使用范圍內(nèi)對香蕉安全，無不良影響出現(xiàn)。實(shí)施例58水分散粒劑將表3中的各組分及質(zhì)量百分比按以下標(biāo)準(zhǔn)混合，用氣流粉碎，經(jīng)捏合、造粒、干燥、篩選，即可制成含有嘧菌環(huán)胺和戊唑醇的殺菌劑組合物的水分散顆粒劑，用于防治葡萄灰霉病，功施藥4次，每7天施藥一次，末次施藥藥后10天防治效果如表3所示。表3實(shí)施例防治葡萄灰霉病藥效試驗(yàn)<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>對照藥劑50%嘧菌環(huán)胺水分散粒劑稀釋2000倍液和25%戊唑醇可濕性粉劑稀釋3000倍液，按照同樣方法使用，藥后IO天防效分別為80.47%和85.28%。在本藥劑試驗(yàn)范圍內(nèi)，本發(fā)明殺菌組合物對葡萄無不良影響，并對葡萄白粉病防治效果突出，10天后防效高于83.75%。實(shí)施例912懸浮劑將表4中的各組分及質(zhì)量百分比按以下標(biāo)準(zhǔn)混合，經(jīng)過高速剪切混合均勻，加入有效成分，砂磨，得到本發(fā)明組合物的懸浮劑，用于防治梨黑星病，功施藥4次，每7天施藥一次，末次施藥藥后10天防治效果如表4所示。表4實(shí)施例防治梨黑星病藥效試驗(yàn)<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>對照藥劑50%嘧菌環(huán)胺水分散粒劑稀釋2000倍液和43%戊唑醇懸浮劑稀釋4500倍液，按照同樣方法使用，藥后10天防效分別為77.63%和81.73%。實(shí)施例1315水乳劑將表5配方料混合，將有效成分、溶劑、乳化劑加在一起，使溶解成均勻油相；將水、抗凍劑、增稠劑、消泡劑混合在一起，成均一水相。在高速攪拌下，將水相加入油相，制成本發(fā)明殺菌水乳劑，用于防治蘋果斑點(diǎn)落葉病，于8月初施藥，功施藥5次，每7天施藥一次，末次藥后7天防治效果如表5所示。表5實(shí)施例防治蘋果斑點(diǎn)落葉病藥效試驗(yàn)<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>對照藥劑50%嘧菌環(huán)胺水分散粒劑稀釋2000倍液和25%戊唑醇水乳劑稀釋3000倍液，按照同樣方法使用，藥后10天防效分別為81.45%和83.22%。實(shí)施例1618微乳劑將乳化劑和水混合制成水相，然后將溶解在溶劑中的原藥在攪拌下加入水相，制成本發(fā)明殺菌微乳劑，用于防治蘋果斑點(diǎn)落葉病，于8月初施藥，功施藥5次，每7天施藥一次，末次藥后7天防治效果如表5所示。表6實(shí)施例防治蘋果斑點(diǎn)落葉病藥效試驗(yàn)<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>對照藥劑50%嘧菌環(huán)胺水分散粒劑稀釋2000倍液和12.5%戊唑醇微乳劑稀釋1500倍液，按照同樣方法使用，藥后10天防效分別為80.52%和87.24%。權(quán)利要求1、一種含有嘧菌環(huán)胺的殺菌組合物，其有效成分由嘧菌環(huán)胺與戊唑醇組成，殺菌組合物中原料重量百分比為嘧菌環(huán)胺10～80％、戊唑醇5～80％、助劑及賦型劑為15～85％。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于所述的助劑及賦型劑包括分散劑、濕潤劑、乳化劑、溶劑、崩解劑、抗凍劑、消泡劑、增稠劑、載體填料及水。3、根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于該組合物可制成可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑、微乳劑、水乳劑。4、根據(jù)權(quán)利要求13所述的殺菌組合物用于果樹病害的防治。5、根據(jù)權(quán)利要求4所述的殺菌組合物其特征在于用于防治蘋果斑點(diǎn)落葉病、香蕉葉斑病、香蕉黑星病、、梨黑星病、葡萄灰霉病。全文摘要本發(fā)明提供了一組含有嘧菌環(huán)胺的殺菌組合物，其有效成分由嘧菌環(huán)胺和戊唑醇組成，嘧菌環(huán)胺與戊唑醇的重量百分比為1∶10～10∶1，經(jīng)試驗(yàn)配方篩選，有效成分最優(yōu)重量百分比為1～5∶1。本發(fā)明的殺菌組合物經(jīng)過復(fù)配后具有明顯的增效作用，用于蘋果斑點(diǎn)落葉病、香蕉葉斑病、香蕉黑星病、梨黑星病、葡萄灰霉病的防治，尤其對于葡萄灰霉病、梨與香蕉的黑星病的防治效果突出。文檔編號(hào)A01N43/647GK101543217SQ20091002086公開日2009年9月30日申請日期2009年1月9日優(yōu)先權(quán)日2009年1月9日發(fā)明者張少武,彌華鋒,曹巧利,瑞李申請人:陜西韋爾奇作物保護(hù)有限公司