專利名稱：：一種四氟醚唑和苯醚甲環(huán)唑復(fù)配的殺菌組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明屬于農(nóng)藥
技術(shù)領(lǐng)域：
，涉及一種含有四氟醚唑與苯醚甲環(huán)唑復(fù)配的殺菌劑，用于谷物、果樹和蔬菜上病害的防治。技術(shù)背景四氟醚唑，英文名稱為(tetraconazole)，化學(xué)名稱為(RS)-2-(2，4-二氯苯基)-3-(lH-l,2,4-三唑-l-基)丙基l,lJ，2-四氟乙基醚，結(jié)構(gòu)式為四氟醚唑是由意大利意賽格公司研發(fā)的三唑類殺菌劑，四氟醚唑是甾醇脫甲基化抑制劑。由于具有很好的內(nèi)吸性，因此可迅速地被植物吸收，并在內(nèi)部傳導(dǎo)；具有很好的保護和治療活性，持效斯6周。該藥用于禾谷類作物如小麥、大麥、燕麥、黑麥，果樹如香蕉、葡萄、梨、蘋果，蔬菜如瓜類，甜菜，觀賞植物等多種作物多種病害的防治。苯醚甲環(huán)唑英文名稱(difenoconazole)，化學(xué)式為l-(2-[4-(4-氯苯氧)-2-氯苯基]-4-甲基-l，3-二惡戊烷-2-基甲基)-H-l,2,4-三唑，分子式C19H17C12N303。結(jié)構(gòu)式為-苯醚甲環(huán)唑是一種具有保護和治療作用內(nèi)吸性殺菌劑，是甾醇脫甲基化抑制劑，抑制細胞壁甾醇的生物合成，阻止真菌的生長。其具有強內(nèi)吸性、藥效高，對作物安全，持效期長特點。具有預(yù)防和治療作用。殺菌譜廣，葉面處理和種子處理可提高作物的產(chǎn)量和保證品質(zhì)。對于子囊菌和半知菌引起的多種病害防效極佳。也可以與大多數(shù)殺菌劑、殺蟲劑、除草劑混用，均有較好的防治效果。對大田作物、水果蔬菜上的多種病害具有治療和鏟除作用。一方面，有機溶劑在農(nóng)藥上的使用日益受到限制，不用或盡量少用有機溶劑已是農(nóng)藥發(fā)展的必然趨勢。農(nóng)藥的劑型需要不斷的更新，從而促使農(nóng)藥沿著高效、低毒、安全和環(huán)境相容性好的方向發(fā)展。本發(fā)明組合t/的劑型為微乳型和水乳型，能夠有效克服現(xiàn)存的問題，已經(jīng)成為農(nóng)藥劑型發(fā)展的主導(dǎo)方向之一。另一方面，長期使用一種藥劑容易使植物產(chǎn)生抗藥性而不能達到治療目的，采用復(fù)配的殺菌組合物能夠明顯提高防治和治療效果，降低了農(nóng)藥的使用量，降低了成本，成為綜合防治各種病害的重要手段。目前尚未見四氟醚唑和苯醚甲環(huán)唑的復(fù)配產(chǎn)品的相關(guān)報道。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明克服了現(xiàn)有技術(shù)上的成本高、對環(huán)境污染大、安全性無證、貯運不便等問題，研發(fā)」種低成本、高效、低毒、安全、便于使用的環(huán)保型殺菌組合物。本發(fā)明的目的是順應(yīng)農(nóng)藥劑型的發(fā)展方向，配制成微乳型、水乳型以減少有機溶劑殘留大、易產(chǎn)生藥害和對人、畜、環(huán)境的不良影響的問題。本發(fā)明的另一個目的是兩種藥物的組合^"二元殺菌組合物的特點，增加了藥效，擴大了有效活性防治譜，防止使用單一藥品產(chǎn)生抗藥性、持效期長，減少了用藥量和使用次數(shù)，節(jié)約成本，使用方便、省工省時，并減少對環(huán)境的污染。本發(fā)明的第三個目的是提出一種用于防治谷物、果樹和蔬菜上病害的殺菌組合物，主要用于防治小麥白粉病、霜霉??；香蕉葉斑病、黑星??；蘋果斑點落葉病。為了達到以上的目的，通過以下技術(shù)方案實現(xiàn)本發(fā)明涉及一種含有四氟醚唑與苯醚甲環(huán)唑復(fù)配的組合物。該組合物有效活性成分四氟醚唑與苯醚甲環(huán)唑重量百分比為130:1~60。所述的殺菌組合物有效成分最佳重量比為520:1040。所述的殺菌組合物有效成分總含量為2%~60%.所述的殺菌組合物加入助劑及賦型劑按照本領(lǐng)域技術(shù)人員均知的生產(chǎn)工藝制成水乳劑或微乳劑。制成水乳劑時包括如下組分量成分四氟醚唑1°/。30%、苯醚甲環(huán)唑1%~60%、溶劑及助溶劑1%20%、乳化劑1%~10%、防凍劑1%5%、增稠劑0.1%1%、消泡劑0.1%0.5%、水余量。將上述配方料混合，將有效成分、溶劑、乳化劑、共乳化劑加在一起，使溶解成均勻油相；將水、抗凍劑、增稠劑、消泡劑混合在一起，成均一水相。在高速攪拌下，將水相加入油相，可制得四氟醚唑與苯醚甲環(huán)唑水乳劑。制成微乳劑時包括如下組分量成分四氟醚唑1%30%、苯醚甲環(huán)唑1%60%、溶劑及助溶劑1%20%、乳化劑15%~20%、防凍劑1°/。~5%、消泡劑0.1%0.5%、水余量。微乳劑的配制方法是將乳化劑和水混合制成水相，然后將原藥在攪拌下加入水相，制成透明的O/W型微乳劑。所述的溶劑及助溶劑選自甲醇、乙腈、乙酸乙醢、二甲基甲酰胺、乙二醇、丙二醇、甲苯、二甲苯、乙醇、環(huán)己酮、植物油、N—甲基吡咯烷酮、N—辛基吡咯烷酮中的一種或多種。所述的乳化劑選自垸基苯磺酸鈣、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸銨鹽、烷基聯(lián)苯醚二磺酸鎂鹽、三乙醇胺鹽、芐塞二甲基酚聚氧乙基醚、苯基酚聚氧乙基醚、烷基酚甲醛樹脂聚氧乙基醚、,苯乙基酚甲醛樹脂聚氧乙基醚、苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚、環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷嵌段共聚物、壬基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚、烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚、山梨醇酐單硬脂酸酯、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚、肪醇醇聚氧乙烯醚中的一種或多種。所述的抗凍性選自自乙二醇、丙三醇、丙二醇、甘油、聚乙二醇或山梨醇中的一種或幾種，使用多種時總用量不超過。所述的增稠劑選自黃原膠、羥甲基纖維素、羥乙基纖維素、甲基纖維素、硅酸鋁鎂、聚乙烯醇中的一種或多種。所述的消泡劑選自硅油、硅酮類化合物、C10—20飽和脂肪酸類化合物、C8—10脂肪醇類化合物中的一種或幾種。本發(fā)明殺菌組合物的優(yōu)點(1)兩種殺菌劑的組合使用，擴大了殺菌譜；(2)降低了有機溶劑使用量，對靶標作物、人畜、環(huán)境安全；(3)降低施藥量、減少施用次數(shù)，便于使用、降低使用成本，具有高效、速效、持效期長的優(yōu)點；(4)生產(chǎn)方法簡單，貯運安全，水基制劑型對環(huán)境影響小。具體實施例方式下面結(jié)合實施例對本發(fā)明進一步的說明，但本發(fā)明并不局限于此。實施例l:12%四氟醚唑*苯醚甲環(huán)唑水乳劑4g四氟醚唑、8g苯醚甲環(huán)唑、5gN-甲基吡咯垸酮、2g烷基苯磺酸鈣、6g苯乙基酚甲醛樹脂聚氧乙基醚、4g乙二醇、0.4g硅酮類化合物、O.lg黃原膠、0.8g硅酸鎂鋁、水補至100g，制得12%四氟醚唑苯醚甲環(huán)唑水乳劑。實施例2:20%四氟醚唑苯醚甲環(huán)唑水乳劑5g四氟醚唑、15g苯醚甲環(huán)唑、10gN-N二甲基甲酰胺、2g苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯、2g壬基酚聚氧乙烯醚、、2g三乙醇胺鹽、4g丙二醇、0.4g硅酮類化合物、0.3g麥乙烯醇、水補至100g，制得20%四氟醚唑苯醚甲環(huán)唑水乳劑。實施例3:35%四氟醚唑苯醚甲環(huán)唑水乳劑15g四氟醚唑、25g苯醚甲環(huán)唑、10gN-甲基吡咯烷酮、5gN,N二甲基甲酰胺、2g苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯、4g壬基酚聚氧乙烯醚、2g三乙醇胺鹽、4g丙三醇、0.4g硅酮類化合物、0.3g聚乙烯醇、水補至100g，制得35%四氟醚唑苯醚甲環(huán)唑水乳劑。將上述配方料混合，將有效成分、溶劑、乳化劑加在一起，使溶解成均勻油相；將水、抗凍劑、增稠劑、消泡劑混合在一起，成均一水相。在高速攪拌下，將水相加入油相，即可制得四氟醚唑，苯醚甲環(huán)唑水乳劑。實施例4:10%四氟醚唑苯醚甲環(huán)唑微乳劑3g四氟醚唑、7g苯醚甲環(huán)唑、3g植物油、3gN-甲基吡咯垸酮、7g苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯、6g壬基酚聚氧乙烯醚、3g司盤80、5g乙二醇、0.4g硅酮類化合物、水補至100g，將乳化劑和水混合制成水相，然后將溶解在溶劑中的原藥在攪拌下加入水相，制成10%四氟醚唑，苯醚甲環(huán)唑微乳劑。實施例5:20%四氟醚唑苯醚甲環(huán)唑微乳劑8g四氟醚唑、12g苯醚甲環(huán)唑、4g植物油、6gN-甲基吡咯烷酮、6g壬基酚聚氧乙烯醚、5g三乙醇胺鹽、4gOP系列磷酸酯、4g乙二醇、0.2g硅酮類化合物、水補至100g，將乳化劑和水混合制成水相，然后將溶解在溶劑中的原藥在攪拌下加入水相，制成20%四氟醚唑，苯醚甲環(huán)唑微乳劑。實施例6:40%四氟醚唑苯醚甲環(huán)唑微乳劑15g四氟醚唑、25g苯醚甲環(huán)唑、7g植物油、8gN-甲基吡咯垸酮、9g垸基苯磺酸鈣、5g壬基酚聚氧乙烯醚、4g苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯、4g丙二醇、0.4g硅油，水補足100g，將乳化劑和水混合制成水相，然后將溶解在溶劑中的原藥在攪拌下加入水相，制成40%四氟醚唑苯醚甲環(huán)唑微乳劑。實施應(yīng)用例一、四氟醚唑苯醚甲環(huán)唑?qū)ο憬度~斑病室內(nèi)毒力測定表l四氟醚唑苯醚甲環(huán)唑?qū)ο憬度~斑病毒力測定供試藥劑配比回歸方程(y-a+bx)EC50(mg/L)EC鄰(mg/L)增效比觀察值理論值值(SR)四氟醚唑苯醚甲環(huán)唑四氟醚唑苯醚甲環(huán)唑四氟醚唑，苯醚甲環(huán)唑四氟醚唑苯醚甲環(huán)唑四氟醚唑苯醚甲環(huán)唑四氟醚唑*苯醚甲環(huán)唑—y=1.7557+1.6684x1.31—y=3.2573+1.0249x2.232:1y=2,1003+1.4235x1.342:2y=1.9247+1.8041x1.262:3y=2.0247+1.5658x1.122:4y=1.9785+1.6106x1.052:6y=3.0031+1.1247x1.251.521.651.741.81l.卯1.131.311.551.721.52由表1可知，本發(fā)明四氟醚唑與苯醚甲環(huán)唑復(fù)配的殺菌組合物對香蕉葉斑病具有較高的增效作用，四氟醚唑與苯醚甲環(huán)唑配比為2:3、2:4、2:6是增效作用明顯，其中當四氟醚唑苯醚甲環(huán)唑=2:4時增效作用最為突出，其他配比均表現(xiàn)為加和作用。實施應(yīng)用例二四氟醚唑苯醚甲環(huán)唑防治蘋果斑點落葉病本發(fā)明試驗于7月25日按每畝用藥制劑量兌水60公斤進行均勻噴霧，共施藥5次，每次施藥間隔7天，第4次施藥后，調(diào)査結(jié)果如表2:表2四氟醚唑苯醚甲環(huán)挫防治蘋果斑點落葉病田間藥效試驗<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>從表2看出，本發(fā)明組合物對蘋果斑點落葉病的防治效果均顯著，比明顯高于對照藥劑，對果樹安全，田間沒有發(fā)現(xiàn)不良反應(yīng)，對蘋果黑斑病、褐斑病、白粉病、黑星病均有一定防效。實施應(yīng)用例三四氟醚唑苯醚甲環(huán)唑防治香蕉葉斑病本發(fā)明試驗按每畝用藥制劑量兌水60公斤進行均勻噴霧，共施藥5次，每次施藥間隔10天，第5次施藥后，調(diào)查結(jié)果如表3:表3四氟醚唑苯醚甲環(huán)唑防治香蕉葉斑病藥效試驗<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>本發(fā)明組合物對香蕉葉斑病有很好的防治效果，防效均高于對照藥劑，在試驗用藥量范圍內(nèi)對作物安全，具有速效性好、持效期長的優(yōu)點，并對香蕉黑星病14天后防效達88%以上。實施應(yīng)用例四四氟醚唑苯醚甲環(huán)唑防治小麥白粉病本發(fā)明試驗按每畝用藥制劑量兌水60公斤進行均勻噴霧，共施藥3次，每次施藥間隔7天，第3次施藥后，防治效果如表4:表4四氟醚唑苯醚甲環(huán)唑防治小麥白粉病藥效試驗<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>由表4看出，本發(fā)明四氟醚唑與苯醚甲環(huán)唑復(fù)配的殺菌組合物對小麥白粉病具有較好的防治效果，在試驗中發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，該組合物對小麥安全，并對小麥條銹病14天后防效達80%以上，對小麥全蝕病14天后防效達80%以上，對小麥黑穗病14天后防效達72%以上。綜上所述，四氟醚唑與苯醚甲環(huán)唑復(fù)配的殺菌組合物，具有一藥多治、對作物安全、對環(huán)境污染小、速效性好、持效期長的優(yōu)點，與單劑相比，擴大了殺菌譜，降低了用藥次數(shù)，節(jié)省了成本，本發(fā)明以水為基質(zhì)，對環(huán)境安全，成本低。所以本發(fā)明的研發(fā)與推廣具有十分重要的意義。權(quán)利要求1、本發(fā)明涉及一種含有四氟醚唑與苯醚甲環(huán)唑復(fù)配的殺菌組合物，其中有效活性成分四氟醚唑與苯醚甲環(huán)唑重量比為1～30∶1～60。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于四氟醚唑與苯醚甲環(huán)唑重量比為520:1040。3、根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于加入常規(guī)的助劑及賦型劑，按本領(lǐng)域技術(shù)人員均知的技術(shù)方法制成水乳劑、微乳劑。4、根據(jù)權(quán)利要求1所述的含四氟醚唑的殺菌組合物用于谷物、果樹和蔬菜上病害的防治。5、根據(jù)權(quán)利要求4所述的殺菌組合物主要用于防治小麥白粉病、霜霉??；香蕉葉斑病、黑星?。惶O果斑點落葉病。全文摘要本發(fā)明涉及一種殺菌劑組合物，有效成分由四氟醚唑與苯醚甲環(huán)唑組成，該殺菌劑包含四氟醚唑、苯醚甲環(huán)唑兩種有效成分以及助劑及賦型劑，其中四氟醚唑與苯醚甲環(huán)唑的重量百分比為1～30∶1～60。該殺菌劑能產(chǎn)生較高的協(xié)同增效作用，克服和延緩了病害抗藥性，擴大了防治譜，降低了有機溶劑的使用量，降低了用藥成本，減輕了毒性。本發(fā)明用于防治谷物、果樹和蔬菜作物上的多種病害，尤其可用于防治蘋果斑點落葉病、小麥白粉病、香蕉葉斑病，其效果明顯高于其單劑使用。文檔編號A01N43/64GK101536689SQ200910020859公開日2009年9月23日申請日期2009年1月9日優(yōu)先權(quán)日2009年1月9日發(fā)明者張少武,彌華鋒,曹巧利,瑞李申請人:陜西韋爾奇作物保護有限公司