專利名稱：精氟吡甲禾靈微乳劑及其制備方法和應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬農(nóng)藥領(lǐng)域，具體涉及一種精氟吡甲禾靈的微乳劑及其制備方法與作為除草劑的應(yīng)用。
背景技術(shù)：
精氟吡甲禾靈(haloxyfop-R-methyl)，其分子結(jié)構(gòu)為 精氟吡甲禾靈原藥為液體，淡芳香味，密度1.372克/厘米3，沸點(diǎn)＞280℃，分配系數(shù)Kowlog P＝4.00(20℃)。Henry常數(shù)1.1×10-3pa m3mol-1。25℃時(shí)水中溶解度9.08mg/L；20℃時(shí)有機(jī)溶劑中溶解度丙酮、二氯甲烷、二甲苯、甲苯、甲醇、環(huán)己酮均＞1Kg/L。水溶液DT50(20℃)為100d(PH5)，48d(PH7)，52d(PH9)。
精氟吡甲禾靈是一種選擇性苗后除草劑，它通過抑制植物體內(nèi)乙酰輔酶A羧化酶，導(dǎo)致脂肪酸合成受阻來殺死雜草，主要用于防除油菜、大豆、棉花、花生、甜菜、煙草等作物田中的野燕麥、稗草、馬唐、狗尾草、牛筋草、野黍、早熟禾、千金子、看麥娘、黑麥草、旱雀麥、大麥屬、匍匐冰草、蘆葦、狗牙根、假高粱等一年生和多年生禾本科雜草。
目前，精氟吡甲禾靈在國(guó)內(nèi)已經(jīng)得到了廣泛的推廣和使用，特別是作為油菜田除草劑，其用量已超過50％。精氟吡甲禾靈目前在國(guó)內(nèi)銷售和應(yīng)用的劑型為10.8％的乳油。精氟吡甲禾靈乳油由于在加工時(shí)要加入大量的甲苯或二甲苯等有機(jī)化學(xué)溶劑，這些溶劑在農(nóng)田中使用時(shí)也進(jìn)入了土壤、農(nóng)作物、地下水和大氣層等周邊環(huán)境中，極易造成土壤板結(jié)、失肥，還有可能造成人、畜接觸后中毒，另外還有可能造成以后加工形成的食用農(nóng)產(chǎn)品中化學(xué)有害物殘留量超標(biāo)從而影響人畜的健康安全。總之，精氟吡甲禾靈乳油的大量使用，有可能給生態(tài)環(huán)境帶來嚴(yán)重污染，造成各種不良后果。同時(shí)由于近年來，石油大幅度漲價(jià)，導(dǎo)致有機(jī)溶劑的價(jià)格一路攀升，造成乳油制劑的生產(chǎn)成本不斷上升，原有的低農(nóng)本優(yōu)勢(shì)已蕩然無存。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的就在于克服當(dāng)前精氟吡甲禾靈乳油的上述缺點(diǎn)，從而提供一種安全環(huán)保而且又有成本優(yōu)勢(shì)的精氟吡甲禾靈微乳劑。
本發(fā)明的另一個(gè)目的在于提供精氟吡甲禾靈微乳劑的制備方法。
本發(fā)明的又一個(gè)目的在于提供精氟吡甲禾靈微乳劑的應(yīng)用。
為達(dá)到上述目的，本發(fā)明是這樣實(shí)現(xiàn)的本發(fā)明的微乳劑主要包括以下組分a.重量濃度為5％～20％的精氟吡甲禾靈；b.重量濃度為5％～40％的乳化劑；c.重量濃度為0％～10％的助溶劑；d.重量濃度為0％～10％的防凍劑；e.重量濃度為10％～80％的水。
本發(fā)明的微乳劑可以通過以下方法制備把精氟吡甲禾靈原藥和乳化劑按比例混合，攪拌均勻成均質(zhì)油相，再加入助溶劑混勻后，邊攪拌邊加水，均勻即可。
本發(fā)明所用的乳化劑為烷基苯磺酸鈣鹽、C8-C20烷基碳酸鈉鹽、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸銨鹽、芐基聯(lián)苯酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚(n＝15-30)、苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物、聯(lián)苯酚聚氧乙烯醚、農(nóng)乳300#、農(nóng)乳700#等單劑或復(fù)配劑。助溶劑為甲醇、乙醇、DMF、吡咯烷基酮等單劑或復(fù)配劑。防凍劑為乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、山梨醇等單劑或復(fù)配劑。水為天然水、自來水、軟化水或蒸餾水。
本發(fā)明的微乳劑中還可加入重量濃度為0％-5％的穩(wěn)定劑，穩(wěn)定劑為重量濃度為0.1％的檸檬酸水溶液、苯甲酸水溶液、碳酸氫鈉水溶液、磷酸二氫鈉水溶液等PH緩沖液、3-氯-1，2-環(huán)氧丙烷、丁基縮水甘油醚、苯基縮水甘油醚、甲苯基縮水甘油醚、聚乙烯基乙二醇二縮水甘油醚、山梨醇鈉等。
本發(fā)明的微乳劑可用于防除油菜、大豆等作物田中的雜草如稗草、馬唐、牛筋草、千金子、早熟禾、看麥娘、野燕麥、網(wǎng)草、棒頭草等一年生禾本科雜草和多年生禾本科雜草。
本發(fā)明的微乳劑，生產(chǎn)加工、貯運(yùn)和使用都十分安全便捷，由于其載體不用有機(jī)溶劑而是用水，不僅大大減少對(duì)環(huán)境的污染，而且降低了成本，同時(shí)除草效果也非常顯著。
具體實(shí)施例方式
為了更好地說明本發(fā)明，下面通過實(shí)施例予以進(jìn)一步說明。
實(shí)驗(yàn)材料乳化劑十二烷基苯磺酸鈣、苯乙基酚聚氧乙烯醚、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸銨鹽、C20烷基碳酸鈉鹽、芐基聯(lián)苯酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物、壬基酚聚氧乙烯醚、聯(lián)苯酚聚氧乙烯醚以及農(nóng)乳500#、農(nóng)乳700#均為市售產(chǎn)品。
助溶劑甲醇、乙醇、DMF和吡咯烷基酮均為市售產(chǎn)品。
防凍劑乙二醇、丙三醇、丙二醇、聚乙二醇和山梨醇均為市售產(chǎn)品。
穩(wěn)定劑3-氯-1，2-環(huán)氧丙烷、丁基縮水甘油醚、聚乙烯基乙二醇二縮水甘油醚和苯基縮水甘油醚均為市售產(chǎn)品。
市售的含量為94％的精氟吡甲禾靈原藥為液態(tài)。
實(shí)施例11000毫升燒杯中加入精氟吡甲禾靈50.0克(折百)以及乳化劑十二烷基苯磺酸鈣80克和30克農(nóng)乳300#攪拌均勻成均質(zhì)油相，再加入30克防凍劑乙二醇，混勻后邊攪拌邊加入總共810克的水，直至均勻后即配制成含量為5％(重量濃度)的精氟吡甲禾靈微乳劑，包裝成品。
實(shí)施例21000毫升燒杯中加入精氟吡甲禾靈80.0克(折百)以及乳化劑烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物100克和30克農(nóng)乳700#攪拌均勻成均質(zhì)油相，再加入50克防凍劑聚乙二醇和穩(wěn)定劑聚乙烯基乙二醇二縮水甘油醚35克以及重量濃度為0.1％的苯甲酸水溶液15克，混勻后邊攪拌邊加入總共690克的水，直至均勻后即配制成含量為8％(重量濃度)的精氟吡甲禾靈微乳劑，包裝成品。
實(shí)施例31000毫升燒杯中加入精氟吡甲禾靈108.0克(折百)以及乳化劑苯乙基酚聚氧乙烯醚150克和60克農(nóng)乳700#攪拌均勻成均質(zhì)油相，再加入50克助溶劑甲醇、60克防凍劑丙三醇和穩(wěn)定劑3-氯-1，2-環(huán)氧丙烷35克以及重量濃度為0.1％的檸檬酸水溶液15克，混勻后邊攪拌邊加入總共522克的水，直至均勻后即配制成含量為10.8％(重量濃度)的精氟吡甲禾靈微乳劑，包裝成品。
實(shí)施例41000毫升燒杯中加入精氟吡甲禾靈130.0克(折百)以及乳化劑壬基酚聚氧乙烯醚120克和60克農(nóng)乳300#攪拌均勻成均質(zhì)油相，再加入80克助溶劑DMF、70克防凍劑山梨醇和穩(wěn)定劑苯基縮水甘油醚45克以及重量濃度為0.1％的碳酸氫鈉水溶液15克，混勻后邊攪拌邊加入總共480克的水，直至均勻后即配制成含量為13％(重量濃度)的精氟吡甲禾靈微乳劑，包裝成品。
實(shí)施例51000毫升燒杯中加入精氟吡甲禾靈150.0克(折百)以及乳化劑苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸銨鹽200克攪拌均勻成均質(zhì)油相，再加入80克助溶劑乙醇，混勻后邊攪拌邊加入總共570克的水，直至均勻后即配制成含量為15％(重量濃度)的精氟吡甲禾靈微乳劑，包裝成品。
實(shí)施例61000毫升燒杯中加入精氟吡甲禾靈170.0克(折百)以及乳化劑聯(lián)苯酚聚氧乙烯醚400克攪拌均勻成均質(zhì)油相，再加入80克助溶劑吡咯烷基酮和100克防凍劑丙三醇，混勻后邊攪拌邊加入總共250克的水，直至均勻后即配制成含量為17％(重量濃度)的精氟吡甲禾靈微乳劑，包裝成品。
實(shí)施例71000毫升燒杯中加入精氟吡甲禾靈200.0克(折百)以及乳化劑C20烷基碳酸鈉鹽250克和150克芐基聯(lián)苯酚聚氧乙烯醚攪拌均勻成均質(zhì)油相，再加入100克防凍劑丙二醇和穩(wěn)定劑丁基縮水甘油醚65克以及重量濃度為0.1％的磷酸二氫鈉水溶液15克，混勻后邊攪拌邊加入總共220克的水，直至均勻后即配制成含量為20％(重量濃度)的精氟吡甲禾靈微乳劑，包裝成品。
實(shí)施例8各取實(shí)施例1中樣品43.2毫升(有效成分2.16克)、實(shí)施例2中樣品27毫升(有效成分2.16克)、實(shí)施例3中樣品20毫升(有效成分2.16克)、實(shí)施例4中樣品16.62毫升(有效成分2.16克)、實(shí)施例5中樣品14.4毫升(有效成分2.16克)、實(shí)施例6中樣品12.71毫升(有效成分2.16克)、實(shí)施例7中樣品10.8毫升(有效成分2.16克)及市售10.8％精氟吡甲禾靈乳油(商品名高效蓋草能)20毫升(有效成分2.16克)作為對(duì)照藥劑。
將上述量的藥劑分別溶于30公升水中，充分?jǐn)嚢柚辆鶆蚝髠溆?。選取9個(gè)草相、氣候、土壤條件及環(huán)境條件相一致的，面積為1畝的油菜田做試驗(yàn)田，其中1個(gè)處理區(qū)作為空白對(duì)照區(qū)，只噴清水。當(dāng)田間油菜生長(zhǎng)期處于5-7葉期，田間雜草處于2-4葉期時(shí)，分別取上述8個(gè)已配制好的藥液，用新加坡利農(nóng)有限公司生產(chǎn)的HD400背負(fù)式噴霧器(扇形噴頭、壓力45帕、噴射速率1250毫升/分鐘、藥液量30公升/畝)均勻噴霧。
在噴藥后30天、60天及90天后各調(diào)查1次田間殘存雜草株數(shù)，將所得結(jié)果按下式計(jì)算各處理區(qū)株防效。
計(jì)算公式

實(shí)驗(yàn)結(jié)果用SPSS(Statistics Package for Social Science)for Windows8.0統(tǒng)計(jì)軟件進(jìn)行方差分析。
試驗(yàn)結(jié)果見表1。
表1、微乳劑防除油菜田雜草的防治效果(％)

從表中可以看到本發(fā)明的微乳劑防效與現(xiàn)有劑型乳油對(duì)雜草的防治效果相當(dāng)，相同條件下二者無顯著差異。
本發(fā)明的微乳劑與現(xiàn)有藥劑相比，有如下優(yōu)點(diǎn)1、物化性狀穩(wěn)定，閃點(diǎn)高，不燃不爆炸，生產(chǎn)、貯運(yùn)和使用都很安全；2、不使用有機(jī)溶劑，對(duì)環(huán)境污染小、對(duì)人畜以及生態(tài)環(huán)境安全；3、微乳劑乳水液的粒子超微細(xì)，滲透性好，植株吸收率高，藥劑易發(fā)揮作用，除草效果顯著；4、以水為載體，成本大幅降低，平均每噸微乳劑劑型的原料成本要比現(xiàn)有的乳油低2000元人民幣左右。
權(quán)利要求
1.一種農(nóng)用除草劑精氟吡甲禾靈微乳劑，其特征在于包括以下組分a.重量濃度為5％～20％的精氟吡甲禾靈；b.重量濃度為5％～40％的乳化劑；c.重量濃度為0％～10％的助溶劑；d.重量濃度為0％～10％的防凍劑；e.重量濃度為10％～80％的水。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的微乳劑，其特征在于其中的有效組分為精氟吡甲禾靈。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的微乳劑，其特征在于所述的乳化劑包括但不限于烷基苯磺酸鈣鹽、C8-C20烷基碳酸鈉鹽、苯乙基酚聚氧乙烯醚(n＝15-30)、苯乙基酚聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物、聯(lián)苯酚聚氧乙烯醚、農(nóng)乳300#、農(nóng)乳700#或以上幾種的復(fù)配。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的微乳劑，其特征在于所述助溶劑包括但不限于乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、山梨醇或以上幾種的復(fù)配。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的微乳劑，其特征在于所述水為天然水、自來水、軟化水或蒸餾水。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的微乳劑，其特征在于在微乳劑中加入重量濃度為0％-5％的穩(wěn)定劑，穩(wěn)定劑包括但不限于3-氯-1，2-環(huán)氧丙烷、丁基縮水甘油醚、苯基縮水甘油醚、甲苯基縮水甘油醚、聚乙烯基乙二醇二縮水甘油醚、山梨醇鈉或重量濃度為0.1％的檸檬酸水溶液、苯甲酸水溶液、碳酸氫鈉水溶液或磷酸二氫鈉水溶液或以上幾種的復(fù)配。
7.一種權(quán)利要求1所述的微乳劑的制備方法，其特征在于包括以下步驟把精氟吡甲禾靈原藥和乳化劑按比例混合，攪拌均勻成均質(zhì)油相，再加入助溶劑混勻后，邊攪拌邊加水，均勻即可。
8.一種權(quán)利要求1所述的微乳劑用于制備除草劑的應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種精氟吡甲禾靈微乳劑，由5％～20％的精氟吡甲禾靈、5％～40％的乳化劑、0％～10％的助溶劑、0％～10％的防凍劑和10％～80％的水組成。該除草劑在油菜、大豆等田中使用，能有效防除各種一年生禾本科雜草和多年生禾本科雜草。具有除草效果顯著、對(duì)人畜及環(huán)境友好安全以及低成本等優(yōu)點(diǎn)。
文檔編號(hào)A01N25/04GK1810113SQ200510025889
公開日2006年8月2日 申請(qǐng)日期2005年5月18日 優(yōu)先權(quán)日2005年5月18日
發(fā)明者張一賓, 錢振官, 沈國(guó)輝, 楊巍民, 顧保權(quán), 楊國(guó)璋, 錢虹 申請(qǐng)人:上海市農(nóng)藥研究所