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羥基芳族化合物用作安全劑的用途的制作方法

文檔序號:381772閱讀:320來源:國知局
專利名稱:羥基芳族化合物用作安全劑的用途的制作方法
發(fā)明描述本發(fā)明涉及安全劑領(lǐng)域,其用于保護(hù)作物或有用植物免受由于在所述植物上使用農(nóng)業(yè)化學(xué)品例如外源殺生物劑(Xenobioziden)或殺生物劑如除草劑、殺昆蟲劑、殺螨劑、殺線蟲劑或殺真菌劑所導(dǎo)致的損害。特別地,本發(fā)明涉及某些羥基芳族化合物作為安全劑的新用途,并且涉及此類的新化合物。
當(dāng)在農(nóng)業(yè)或林業(yè)有用的作物中利用農(nóng)藥控制不期望的生物時,有用植物通常也或多或少受到損害,這是施用農(nóng)藥本身所不期望的。尤其是在單子葉和雙子葉有用作物中使用大量的除草劑并且主要在所謂的苗后施用會導(dǎo)致該結(jié)果。某些情形下,通過施用所謂的“安全劑”或“解毒劑”可以保護(hù)有用植物免受農(nóng)藥的植物毒性,而不降低控制有害生物的農(nóng)藥活性。
迄今作為安全劑公開的化合物的活性作用通常限于特定作物和特定農(nóng)藥品種。尤其是,幾乎沒有公開任何用于雙子葉作物的商品化安全劑。同樣地,對于一系列所謂的“非選擇性除草劑”或“萬能除草劑”的農(nóng)藥而言,幾乎未公開任何安全劑。
US-A-4,808,208描述了酚類如單-或二羥基乙酰苯或羥基肉桂酸以及該羧酸的部分衍生物作為大豆作物的安全劑以控制草甘膦除草劑(膦酰甲基甘氨酸及其鹽)植物毒性作用的用途。
此外,DE-A-19933897公開了作物對于利用選擇性不足的農(nóng)業(yè)化學(xué)品所導(dǎo)致的化學(xué)應(yīng)力(chemischen Stress)的抗性,可以通過利用選自下組的抗性誘導(dǎo)劑得以改善酰基環(huán)己烷二酮如原己二酮(prohexandion)(鹽)和Trinexpac-ethyl或其鹽,或苯并噻二唑或苯并噻唑或其衍生物如噻二唑素(Acibenzolar-S-methyl)和烯丙苯噻唑。
此外,已知生長素除草劑如麥草畏(2,5-二氯-6-甲氧基苯甲酸)和苯氧基鏈烷羧酸衍生物(2,4-D,MCPA)在某些情形下用作共除草劑的作物保護(hù)化合物(參見,例如US-A-5,846,902、US-A-5,739,080、EP-A-512737)。
US-A-4,321,084描述了包含除草的硫代氨基甲酸酯如滅敵草或丁草敵與選自某些鹵化酚的解毒劑(=安全劑)相組合的除草組合物。這種酚類化合物包括已知除草劑,例如羥基芐腈、溴苯腈和碘苯腈,以及其中腈基團(tuán)由羧基、烷氧羰基或烷基取代的類似物。
WO-A-92/11761描述了除草劑-殺生物劑-解毒劑組合物,其中所述殺生物劑可以是殺昆蟲劑、殺真菌劑或殺線蟲劑,并且解毒劑選自不同結(jié)構(gòu)的酰胺類,其通常也包括芳族酰胺,該組合物用于避免除草劑和殺生物劑相互作用中的“負(fù)協(xié)同效應(yīng)”。
Acta Horticulturae 381(1994),第390-397頁,描述了將某些酚類化合物的衍生物如乙?;畻钏嵊糜谟绊懼参镏械闹参锷L、水吸收和滲透壓,并且探討了該衍生物改善植物對抗多種壓力因素如干旱的作用的抗性。
出人意外地,現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)如下式(I)化合物或其鹽可以有效用作為作物或有用植物的安全劑以對抗農(nóng)業(yè)化學(xué)品例如特別是除草劑對這些植物的損害。
因此,本發(fā)明的主題是式(I)化合物或其鹽作為安全劑用于作物或有用植物,以對抗農(nóng)業(yè)化學(xué)品的植物毒性作用的用途,優(yōu)選作為安全劑對抗農(nóng)藥如除草劑對這些植物的作用, 其中R1為羧基或羧基衍生物,優(yōu)選為下式基團(tuán)-CN或
-C(=X)-Y-R或-C(=X)-Het,其中X為式O、S或NRa或N-NRaRb的二價基團(tuán),其中Ra和Rb如下所定義,Y為式O、S、NRc或NRc-NRdRe的基團(tuán),其中Rc、Rd和Re如下所定義,R為氫、或未經(jīng)取代或經(jīng)取代的烴基、或未經(jīng)取代或經(jīng)取代的雜環(huán)基、或?;?,和Het為具有總數(shù)1至4個經(jīng)由雜環(huán)氮原子連于基團(tuán)C(=X)上的雜環(huán)原子的脂族氮雜環(huán),并且除在基-位置處的氮原子外還可以包含作為雜環(huán)原子的選自N、O和S的其它雜原子,并且其是未經(jīng)取代或經(jīng)取代的,其中在基團(tuán)X和Y中,每個基團(tuán)Ra、Rb、Rc、Rd和Re是各自獨(dú)立的并且獨(dú)立于R基團(tuán)(=獨(dú)立于R基團(tuán)的各個含義)地如R所定義(=如同對R的常規(guī)定義)的,或?yàn)槭?OR*基團(tuán),其中R*為獨(dú)立于R地如R所定義的,R2為氫或未經(jīng)取代或經(jīng)取代的烴基,或未經(jīng)取代或經(jīng)取代的雜環(huán)基,或若Z=O或S,則也為?;?R3)n為n個R3基團(tuán),其中各個R3基團(tuán)各自獨(dú)立地選自下組基團(tuán)鹵素、SCN、CN、未經(jīng)取代或經(jīng)取代的烴基、未經(jīng)取代或經(jīng)取代的雜環(huán)基和式-Z*-A基團(tuán),其中Z*為式O或S(O)x基團(tuán),其中x=0、1或2,和A為氫或未經(jīng)取代或經(jīng)取代的烴基,或未經(jīng)取代或經(jīng)取代的雜環(huán)基或?;?,條件是,當(dāng)A=?;鶗r,Z*僅可為O或S,和Z為式O或S(O)x基團(tuán),其中x=0、1或2,和n為0、1、2、3或4的整數(shù),優(yōu)選0、1、2或3,尤其是0、1或2。
若通過氫轉(zhuǎn)移,化合物能形成其結(jié)構(gòu)不是形式上由式(I)所包括的互變異構(gòu)體,則該互變異構(gòu)體仍然包括在由所定義的本發(fā)明式(I)化合物中。
式(I)還包含其特定立體化學(xué)構(gòu)型未清楚地由結(jié)構(gòu)式表示的化合物的所有立體異構(gòu)體,及其混合物。這類式(I)化合物包含一個或多個不對稱的C-原子或雙鍵,其在通式(I)中未特別給出。由其特定空間構(gòu)型所定義的可能的立體異構(gòu)體如對映異構(gòu)體、非對映異構(gòu)體、Z-和E-異構(gòu)體均包含在式(I)中,并且可以通過常規(guī)方法從立體異構(gòu)體混合物或通過與利用立體化學(xué)純的起始物質(zhì)相結(jié)合的立體選擇性反應(yīng)獲得。
式(I)化合物可通過將適宜的無機(jī)或有機(jī)酸如HCl、HBr、H2SO4或HNO3或其它的草酸或磺酸加至堿基如氨基或烷基氨基中形成鹽。以去質(zhì)子化形式存在的適宜的取代基,如磺酸或羧酸,可與本身可質(zhì)子化的基團(tuán)如氨基形成內(nèi)鹽。
也可通過用農(nóng)業(yè)上適合的陽離子取代適宜取代基例如磺酸或羧酸的氫形成鹽。這類鹽為例如金屬鹽,尤其是堿金屬鹽或堿土金屬鹽,特別是鈉鹽和鉀鹽,或其它的銨鹽、有機(jī)胺的鹽或季銨鹽。
在式(I)和下文所有的式中,適用下列定義補(bǔ)充上述基團(tuán)或重復(fù)定義,羧基衍生物考慮例如醛基、酮基、酯基、硫代酯基、酰胺基、酰肼基、異羥肟酸基。
烴基是脂族、環(huán)脂族或芳族單環(huán)的,或在未經(jīng)取代或經(jīng)取代的烴基中,也可以為基于碳和氫元素的雙環(huán)或多環(huán)有機(jī)基團(tuán),其包含例如烷基、鏈烯基、炔基、環(huán)烷基、環(huán)烯基、芳基、苯基、萘基、茚滿基、茚基等;這適用于相應(yīng)的烴氧基。除非更詳細(xì)地定義,上述定義中的烴基和烴氧基優(yōu)選具有1至20個碳原子,尤其優(yōu)選1至16個碳原子,尤其是1至12個碳原子。
具體情形下,在碳架中的烴基和特定烷基、烷氧基、鹵烷基、鹵烷氧基、烷基氨基和烷硫基以及相應(yīng)的不飽和和/或經(jīng)取代的基團(tuán)可以為直鏈或支化的。
術(shù)語“(C1-C4)烷基”是具有1至4個碳原子的開鏈烷基的簡寫符號,即包括甲基、乙基、1-丙基、2-丙基、1-丁基、2-丁基、2-甲基丙基或叔丁基。具有更大碳原子給定范圍的常規(guī)烷基,如“(C1-C6)烷基”,也相應(yīng)地包括具有更大碳原子數(shù)的直鏈或支化烷基,即根據(jù)該實(shí)例,也包括具有5個和6個碳原子的烷基。除非特別指定,對于烴基如烷基、鏈烯基和炔基而言,也包括在組合的基團(tuán)中,更低的碳架,如具有1至6個碳原子,或在不飽和基團(tuán)中具有2至6個碳原子是優(yōu)選的。烷基,包括組合意義上的烷基如烷氧基、鹵烷基等為例如甲基、乙基、正-或異-丙基、正-、異-、叔-或2-丁基、戊基、己基如正-己基、異己基和1,3-二甲基丁基、庚基如正-庚基、1-甲基己基和1,4-二甲基戊基;鏈烯基和炔基指相應(yīng)烷基含義的可能不飽和基團(tuán);鏈烯基為例如乙烯基、烯丙基、1-甲基-2-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、2-丁烯基、戊烯基、2-甲基戊烯基或己烯基,優(yōu)選烯丙基、1-甲基-丙-2-烯-1-基、2-甲基-丙-2-烯-1-基、丁-2-烯-1-基、丁-3-烯-1-基、1-甲基-丁-3-烯-1-基或1-甲基-丁-2-烯-1-基。(C2-C6)炔基為例如乙炔基、炔丙基、1-甲基-2-丙炔基、2-甲基-2-丙炔基、2-丁炔基、2-戊炔基或2-己炔基,優(yōu)選炔丙基、丁-2-炔-1-基、丁-3-炔-1-基或1-甲基-丁-3-炔-1-基。
亞烷基,例如以(C1-C10)-亞烷基形式,指通過雙鍵相連的直鏈或支化烷烴的基團(tuán),然而連接部位的位置不固定。在支化烷烴的情況下中,當(dāng)然只有雙鍵能取代兩個氫原子的位置是可能的;這類基團(tuán)實(shí)例為=CH2、=CH-CH3、=C(CH3)-CH3、=C(CH3)-C2H5或=C(C2H5)-C2H5。
環(huán)烷基指優(yōu)選具有3-8個碳原子的飽和碳環(huán)系,例如為環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基或環(huán)己基。經(jīng)取代的環(huán)烷基包含具有取代基的環(huán)系,包括具有與環(huán)烷基鍵合的雙鍵的取代基,例如亞烷基如亞甲基。經(jīng)取代的環(huán)烷基也包含多環(huán)脂族系,如二環(huán)[1.1.0]丁烷-1-基、二環(huán)[1.1.0]丁烷-2-基、二環(huán)[2.1.0]戊烷-1-基、二環(huán)[2.1.0]戊烷-2-基、二環(huán)[2.1.0]戊烷-5-基、金剛烷-1-基和金剛烷-2-基。
環(huán)烯基指具有優(yōu)選4-8個碳原子、非芳族、部分不飽和環(huán)系的碳環(huán),例如1-環(huán)丁烯基、2-環(huán)丁烯基、1-環(huán)戊烯基、2-環(huán)戊烯基、3-環(huán)戊烯基,或1-環(huán)己烯基、2-環(huán)己烯基、3-環(huán)己烯基、1,3-環(huán)己二烯基或1,4-環(huán)己二烯基。在經(jīng)取代的環(huán)烯基中,對經(jīng)取代環(huán)烷基的說明相應(yīng)地適用。
鹵素指例如氟、氯、溴或碘。鹵烷基、鹵烯基和鹵炔基分別為部分或完全由相同或不同的鹵原子優(yōu)選氟、氯和/或溴,尤其是由氟或氯取代的烷基、鏈烯基和炔基,例如單鹵烷基,全鹵烷基、CF3、CHF2、CH2F、CF3CF2、CH2FCHCl、CCl3、CHCl2、CH2CH2Cl;鹵烷氧基,例如OCF3、OCHF2、OCH2F、CF3CF2O、OCH2CF3和OCH2CH2Cl;這相應(yīng)地適用于鹵烯基和其它經(jīng)鹵素取代的基團(tuán)。
芳基指單-、雙-或多環(huán)芳族系統(tǒng),例如苯基、萘基、四氫萘基、茚基、茚滿基、并環(huán)戊二烯基、芴等,優(yōu)選苯基。
雜環(huán)基團(tuán)或環(huán)(雜環(huán)基)可為飽和的、不飽和的或雜芳族的;除非另有定義,其優(yōu)選在雜環(huán)中包含一個或多個,尤其1、2或3個雜原子,優(yōu)選選自N、O和S基團(tuán);優(yōu)選具有3至7個環(huán)原子的脂族雜環(huán)基團(tuán)或具有5或6個環(huán)原子的雜芳族基團(tuán)。雜環(huán)基團(tuán)可為例如雜芳族基團(tuán)或環(huán)(雜芳基),例如單-、雙-或多環(huán)芳族系統(tǒng),其中至少一個環(huán)包含一個或多個雜原子。優(yōu)選具有選自N、O和S雜原子的雜芳族環(huán),例如吡啶基、吡咯基、噻吩基或呋喃基;此外優(yōu)選的是具有2或3個雜原子的相應(yīng)雜芳族環(huán),例如嘧啶基、達(dá)嗪基、吡嗪基、三嗪基、噻唑基、噻二唑基、噁唑基、異噁唑基、吡唑基、咪唑基和三唑基。此外,優(yōu)選的是具有選自N、O和S雜原子的部分或完全氫化的雜環(huán)基團(tuán),例如環(huán)氧乙基、氧雜環(huán)丁基、氧雜環(huán)戊基(=四氫呋喃基)、氧雜環(huán)己基、吡咯啉基、吡咯基或哌啶基。
此外優(yōu)選的是具有2個選自N、O和S雜原子的部分或完全氫化的雜環(huán)基團(tuán),例如哌嗪基、二氧戊環(huán)基、噁唑啉基、異噁唑啉基、噁唑烷基、異噁唑烷基和嗎啉基。
適用于經(jīng)取代的雜環(huán)基團(tuán)的取代基為下面進(jìn)一步所述的取代基,還包括氧基。氧代基團(tuán)也可以在以不同氧化態(tài)存在的雜環(huán)原子例如N和S上出現(xiàn)。
優(yōu)選雜環(huán)基的實(shí)例為具有3至6個環(huán)原子的選自下組的雜環(huán)基團(tuán)吡啶基、噻吩基、呋喃基、吡咯基、環(huán)氧乙基、2-氧雜環(huán)丁基、3-氧雜環(huán)丁基、氧雜環(huán)戊基(=四氫呋喃基)、吡咯烷基、哌啶基,尤其是環(huán)氧乙基、2-氧雜環(huán)丁基、3-氧雜環(huán)丁基或氧雜環(huán)戊基,或具有兩個或三個雜原子的雜環(huán)基團(tuán),例如嘧啶基、噠嗪基、吡嗪基、三嗪基、噻吩基、噻唑基、噻二唑基、噁唑基、異噁唑基、吡唑基、三唑基、哌嗪基、二氧戊環(huán)基、噁唑啉基、異噁唑啉基、噁唑烷基、異噁唑烷基或嗎啉基。
若基本結(jié)構(gòu)是“經(jīng)一個或多個基團(tuán)”取代的下列基團(tuán)(=基團(tuán))或是常規(guī)定義的基團(tuán),其包括由多個相同和/或結(jié)構(gòu)上不同基團(tuán)同時取代。
經(jīng)取代的基團(tuán),例如經(jīng)取代的烷基、鏈烯基、炔基、芳基、苯基、芐基、雜環(huán)基和雜芳基為例如源自未經(jīng)取代的基本結(jié)構(gòu)的取代基團(tuán),所述取代基為例如一個或多個,優(yōu)選1、2或3個選自下組的基團(tuán)鹵素、烷氧基、烷硫基、羥基、氨基、硝基、羧基、氰基、疊氮基、烷氧羰基、烷基羰基、甲?;?、氨甲?;?和二烷基氨基羰基、經(jīng)取代的氨基如酰氨基、單-和二烷基氨基,以及烷基亞磺酰基、烷基磺?;⑶以诃h(huán)基中,還包括烷基、鹵烷基、烷硫基烷基、烷氧基烷基,未經(jīng)取代或經(jīng)取代的單-和二烷基氨基烷基和羥基烷基;術(shù)語“經(jīng)取代的基團(tuán)”如經(jīng)取代的烷基等,除所述的飽和含烴基團(tuán)外,包括相應(yīng)的不飽和脂族和芳族基團(tuán)的取代基,例如未經(jīng)取代或經(jīng)取代的鏈烯基、炔基、烯氧基、炔氧基、苯基、苯氧基等。環(huán)中具有脂族部分的經(jīng)取代的環(huán)基團(tuán)包括具有通過雙鍵連于環(huán)上的取代基的環(huán)系,例如經(jīng)亞烷基如亞甲基或亞乙基,或經(jīng)氧基、亞氨基或經(jīng)取代的亞氨基取代的環(huán)系。
若包含含烴基部分,例舉所述的取代基(“第一取代基水平”)可視需要進(jìn)一步在烴基部分(“第二取代基水平”)被例如就第一取代基水平所定義的基團(tuán)取代。相應(yīng)的進(jìn)一步的取代基水平是可能的。術(shù)語“經(jīng)取代的基團(tuán)”優(yōu)選僅包含一個或兩個取代基水平。
取代基水平優(yōu)選的取代基為,例如,氨基、羥基、鹵素、硝基、氰基、巰基、羧基、氨甲?;?、SF5、氨基磺?;⑼榛?、環(huán)烷基、鏈烯基、環(huán)烯基、炔基、單烷基氨基、二烷基氨基、N-烷?;被?、烷氧基、烯氧基、炔氧基、環(huán)烷氧基、環(huán)烯氧基、烷氧羰基、烯氧羰基、炔氧羰基、芳氧羰基、烷?;⑾┗驶?、炔基羰基、芳基羰基、烷硫基、環(huán)烷硫基、鏈烯基硫基、環(huán)烯基硫基、炔基硫基、烷基亞磺?;?、烷基磺酰基、單烷基氨基磺?;?、二烷基氨基磺?;-烷基氨基羰基、N,N-二烷基氨基羰基、N-烷?;被驶?、N-烷酰基-N-烷基氨基羰基、芳基、芳氧基、芐基、芐氧基、芐硫基、芳硫基、芳基氨基和芐基氨基。
在具有碳原子的基團(tuán)中,優(yōu)選的是具有1至6個碳原子、優(yōu)選1至4個碳原子、尤其1或2個碳原子的基團(tuán)。通常優(yōu)選選自下組基團(tuán)的取代基鹵素如氟和氯,(C1-C4)-烷基優(yōu)選甲基或乙基,(C1-C4)-鹵烷基優(yōu)選三氟甲基,(C1-C4)-烷氧基優(yōu)選甲氧基或乙氧基,(C1-C4)-鹵烷氧基、硝基和氰基。本文尤其優(yōu)選的是甲基、甲氧基、氟和氯取代基。
經(jīng)取代的氨基如單-或二取代的氨基意指經(jīng)取代的氨基類的基團(tuán),例如由一個或兩個相同或不同地選自烷基、烷氧基、?;头蓟幕鶊F(tuán)N-取代;優(yōu)選單-和二烷基氨基、單-和二芳基氨基、?;被?、N-烷基-N-芳基氨基、N-烷基-N-?;被蚇-雜環(huán)基;在此優(yōu)選具有1至4個碳原子的烷基;芳基優(yōu)選苯基或經(jīng)取代的苯基;對于酰基,適用下面進(jìn)一步所述的定義,優(yōu)選(C1-C4)-烷?;?。這相應(yīng)地適用于經(jīng)取代的羥氨基或肼基。
未經(jīng)取代的或經(jīng)取代的苯基優(yōu)選未經(jīng)取代的或經(jīng)選自下組的相同或不同基團(tuán)單-或多取代的、優(yōu)選多至三取代的苯基鹵素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-鹵烷基、(C1-C4)-鹵烷氧基和硝基,例如鄰-、間-和對-甲苯基、二甲基苯基、2-、3-和4-氯苯基、2-、3-和4-三氟苯基和-三氯苯基、2,4-、3,5-、2,5-和2,3-二氯苯基、鄰-、間-和對-甲氧苯基。
酰基指形式上通過從酸官能團(tuán)除去羥基形成的有機(jī)酸基團(tuán),在此酸中的有機(jī)基團(tuán)也可以通過雜原子與酸官能團(tuán)相連。酰基的實(shí)例為羧酸HO-CO-R的-CO-R基團(tuán)以及以此衍生的酸的基團(tuán),如硫代羧酸,未經(jīng)取代或經(jīng)N-取代的亞氨基羧酸或碳單酯、經(jīng)N-取代的氨基甲酸、磺酸、亞磺酸、經(jīng)N-取代的氨基磺酸、膦酸、次膦酸的基團(tuán)。
?;福缂柞;⑼榛驶鏪(C1-C4)-烷基]-羰基、苯基羰基、烷氧羰基、苯氧羰基、芐氧羰基、烷基磺?;⑼榛鶃喕酋;-烷基-1-亞氨基烷基以及其它有機(jī)酸基團(tuán)。本發(fā)明中,在烷基或苯基部分中,該基團(tuán)還可以進(jìn)一步被取代,如在烷基部分中經(jīng)一個或多個選自下組的基團(tuán)取代鹵素、烷氧基、苯基和苯氧基;在苯基部分中的取代基的實(shí)例為通常對于經(jīng)取代苯基已提及的取代基團(tuán)。
?;鶅?yōu)選為狹義上的酰基基團(tuán),即酸基團(tuán)直接與有機(jī)基團(tuán)的碳原子相連的有機(jī)酸基團(tuán),例如甲?;⑼榛驶缫阴;騕(C1-C4)-烷基]-羰基、苯基羰基、烷基磺酰基、烷基亞磺?;约捌渌袡C(jī)酸基團(tuán)。
若通?;鶊F(tuán)用“氫”表述(定義),其指經(jīng)連接的氫原子。
基團(tuán)(例如烷基)的“基-位置”指其連接點(diǎn)。
下文中,將可用于本發(fā)明的式(I)化合物及其鹽簡稱為“本發(fā)明化合物(I)”。
主要是出于作為安全劑的更好的活性、更好的選擇性和/或更好的可制備性的原因,根據(jù)本發(fā)明使用其中單個基團(tuán)具有已提及或如下提及的優(yōu)選含義之一的所述式(I)化合物或其鹽是尤其優(yōu)選的,尤其是其中一個或多個所述的或如下所述的優(yōu)選含義相結(jié)合的化合物。
尤其優(yōu)選的是根據(jù)本發(fā)明使用其中R1為腈基(-CN)的本發(fā)明式(I)化合物或其鹽。
還尤其優(yōu)選的是根據(jù)本發(fā)明使用如下的式(I)化合物或其鹽,其中R1為式-C(=X)-Y-R或-C(=X)-Het基團(tuán),
其中X為式O、S或NRa或N-NRaRb的二價基團(tuán),其中Ra和Rb如下所定義,和/或Y為式O、S、NRc或NRc-NRdRe的基團(tuán),其中Rc、Rd和Re如下所定義,和/或R為氫、(C1-C18)-烷基、(C2-C18)-鏈烯基、(C2-C18)-炔基、(C3-C9)-環(huán)烷基、(C5-C9)-環(huán)烯基、(C3-C9)-環(huán)烷基-(C1-C12)-烷基、苯基、苯基-(C1-C12)-烷基、雜環(huán)基或雜環(huán)基-(C1-C12)-烷基,其中最后10個所述基團(tuán)各是未經(jīng)取代的或經(jīng)一個或多個選自下組基團(tuán)取代的鹵素、羥基、氨基、氰基、硝基、氰硫基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-鹵烷氧基、(C2-C4)-烯氧基、(C2-C4)-鹵烯氧基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基亞磺?;?C1-C4)-烷基磺?;?、(C1-C4)-鹵烷基亞磺?;?、(C1-C4)-鹵烷基磺酰基、單-(C1-C4)-烷基氨基、二-(C1-C4)-烷基氨基、(C1-C4)-烷酰基、(C1-C4)-鹵烷?;?、[(C1-C4)-烷氧基]-羰基、[(C1-C4)-鹵烷氧基]-羰基、氨基羰基、單-[(C1-C4)-烷基氨基]-羰基、二-[(C1-C4)-烷基氨基]-羰基,并且在環(huán)狀基團(tuán)的情況下,還有(C1-C4)-烷基和(C1-C4)-鹵烷基,或(C1-C6)-烷?;?C1-C4)-鹵烷?;(C1-C4)-烷氧基]-羰基、[(C1-C4)-鹵烷氧基]-羰基、苯基羰基、苯氧羰基、[苯基-(C1-C4)-烷基]-羰基、[苯基-(C1-C4)-烷氧基]-羰基,其中最后4個基團(tuán)的苯環(huán)各自是未經(jīng)取代的或經(jīng)取代的,氨基羰基、單-[(C1-C4)-烷基氨基]-羰基、二-[(C1-C4)-烷基氨基]-羰基、(C1-C4)-烷基亞磺?;?、(C1-C4)-烷基磺?;?、(C1-C4)-鹵烷基亞磺酰基或(C1-C4)-鹵烷基磺?;?,其中R包括取代基在內(nèi)共具有1至30個C-原子、優(yōu)選1至20個C-原子,尤其是1至16個C-原子,和/或Het為具有總數(shù)為1至3個雜環(huán)原子和總數(shù)為5或6個環(huán)原子的脂族N-雜環(huán),其是通過雜環(huán)氮原子與基團(tuán)C(=X)相連的,并且除在基-位置處的N-原子外,還可以包含作為雜環(huán)原子的選自N、O和S的其它雜原子,并且是未經(jīng)取代的或經(jīng)一個或多個選自下組基團(tuán)取代的鹵素、羥基、氨基、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-鹵烷基、(C1-C4)-鹵烷氧基、(C1-C4)-烷硫基和氧基,其中在基團(tuán)X和Y中,每個基團(tuán)Ra、Rb、Rc、Rd和Re是各自獨(dú)立的并且獨(dú)立于R基團(tuán)地如R所定義的,或?yàn)槭?OR*基團(tuán),其中R*為獨(dú)立于R地如R所定義的。
尤其優(yōu)選的是根據(jù)本發(fā)明使用如下的式(I)化合物及其鹽,其中R1為式-C(=X)-Y-R或-C(=X)-Het基團(tuán),其中X為式O、S或NRa或N-NRaRb的二價基團(tuán),其中Ra和Rb如下所定義,Y為式O、S、NRc或NRc-NRdRe的基團(tuán),其中Rc、Rd和Re如下所定義,R為氫、(C1-C12)-烷基、(C2-C12)-鏈烯基、(C2-C12)-炔基、(C3-C6)-環(huán)烷基、(C5-C6)-環(huán)烯基、(C3-C6)-環(huán)烷基-(C1-C4)-烷基、苯基、苯基-(C1-C4)-烷基、雜環(huán)基或雜環(huán)基-(C1-C4)-烷基,其中最后10個所述基團(tuán)各自是未經(jīng)取代的或經(jīng)一個或多個選自下組基團(tuán)取代的鹵素、羥基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-鹵烷氧基、(C2-C4)-烯氧基、(C2-C4)-鹵烯氧基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基亞磺酰基、(C1-C4)-烷基磺?;?、(C1-C4)-鹵烷基亞磺?;?C1-C4)-鹵烷基磺?;?、單-(C1-C4)-烷基氨基、二-(C1-C4)-烷基氨基、(C1-C4)-烷?;?C1-C4)-鹵烷?;(C1-C4)-烷氧基]-羰基、[(C1-C4)-鹵烷氧基]-羰基、氨基羰基、單-[(C1-C4)-烷基氨基]-羰基、二-[(C1-C4)-烷基氨基]-羰基,以及在環(huán)基中也可以為(C1-C4)-烷基和(C1-C4)-鹵烷基,或(C1-C4)-烷?;?、(C1-C4)-鹵烷?;?、[(C1-C4)-烷氧基]-羰基、[(C1-C4)-鹵烷氧基]-羰基、苯基羰基、苯氧羰基、[苯基-(C1-C4)-烷基]-羰基、[苯基-(C1-C4)-烷氧基]-羰基、氨基羰基、單-[(C1-C4)-烷基氨基]-羰基、二[(C1-C4)-烷基氨基]-羰基、(C1-C4)-烷基亞磺酰基、(C1-C4)-烷基磺?;?、(C1-C4)-鹵烷基亞磺?;?C1-C4)-鹵烷基磺?;?或Het為選自下組的脂族N-雜環(huán)基團(tuán)哌嗪基、哌啶基、噁唑烷基、異噁唑烷基和嗎啉基,其是通過N-環(huán)原子相連的,并且是未經(jīng)取代的或經(jīng)一個或多個選自下組基團(tuán)取代的鹵素、羥基、氨基、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-鹵烷基、(C1-C4)-鹵烷氧基、(C1-C4)-烷硫基和氧基,其中在基團(tuán)X和Y中,每個基團(tuán)Ra、Rb、Rc、Rd和Re是各自獨(dú)立的并且獨(dú)立于R基團(tuán)地如R所定義的,或?yàn)槭?OR*基團(tuán),其中R*為獨(dú)立于R地如R所定義的。
優(yōu)選的是根據(jù)本發(fā)明使用如下的式(I)化合物或其鹽,其中R1為式-C(=X)-Y-R基團(tuán),其中X為式O、S或NRa或N-NRaRb的二價基團(tuán),優(yōu)選O或NRa,其中Ra和Rb如下所定義,Y為式O、S、NRc或NRc-NRdRe的基團(tuán),優(yōu)選O或NRc,其中Rc、Rd和Re如下所定義,R為氫、(C1-C8)-烷基、(C2-C8)-鏈烯基、(C2-C8)-炔基、(C3-C6)-環(huán)烷基、(C3-C6)-環(huán)烷基-(C1-C4)-烷基、苯基、苯基-(C1-C4)-烷基、雜環(huán)基或雜環(huán)基-(C1-C4)-烷基,其中最后9個所述基團(tuán)各自是未經(jīng)取代的或經(jīng)一個或多個選自下組基團(tuán)取代的鹵素、羥基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-鹵烷氧基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基亞磺酰基、(C1-C4)-烷基磺酰基、單-(C1-C4)-烷基氨基、二-(C1-C4)-烷基氨基、(C1-C4)-烷?;?、(C1-C4)-鹵烷?;?、[(C1-C4)-烷氧基]-羰基,并且在環(huán)狀基團(tuán)的情況下,還有(C1-C4)-烷基和(C1-C4)-鹵烷基,
或(C1-C4)-烷?;?C1-C4)-鹵烷?;(C1-C4)-烷氧基]-羰基、[(C1-C4)-鹵烷氧基]-羰基、苯基羰基、苯氧羰基、[苯基-(C1-C4)-烷基]-羰基、[苯基-(C1-C4)-烷氧基]-羰基、氨基羰基、單-[(C1-C4)-烷基氨基]-羰基、二-[(C1-C4)-烷基氨基]-羰基、(C1-C4)-烷基亞磺?;?、(C1-C4)-烷基磺?;?、(C1-C4)-鹵烷基亞磺酰基或(C1-C4)-鹵烷基磺?;?,其中在基團(tuán)X和Y中,每個基團(tuán)Ra、Rb、Rc、Rd和Re是各自獨(dú)立的并且獨(dú)立于R基團(tuán)地如R所定義的,或?yàn)槭?OR*基團(tuán),其中R*為獨(dú)立于R地如R所定義的。
尤其優(yōu)選的是根據(jù)本發(fā)明使用如下的式(I)化合物及其鹽,其中R1為下式基團(tuán)-CO-OR或-C(=NRa)-OR 或-CO-NRcR,其中R、Ra和Rc如上所定義。
優(yōu)選地,R1為式-CO-OR的基團(tuán),其中R為氫、(C1-C8)-烷基、(C2-C8)-鏈烯基、(C2-C8)-炔基、(C3-C6)-環(huán)烷基、(C3-C6)-環(huán)烷基-(C1-C4)-烷基、苯基、苯基-(C1-C4)-烷基、雜環(huán)基或雜環(huán)基-(C1-C4)-烷基,其中最后9個所述基團(tuán)各自是未經(jīng)取代的或經(jīng)一個或多個選自下組基團(tuán)取代的鹵素、羥基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-鹵烷氧基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基亞磺?;?、(C1-C4)-烷基磺?;?、單-(C1-C4)-烷基氨基、二-(C1-C4)-烷基氨基、(C1-C4)-烷?;?、(C1-C4)-鹵烷酰基、[(C1-C4)-烷氧基]-羰基,并且在環(huán)狀基團(tuán)的情況下,還有(C1-C4)-烷基和(C1-C4)-鹵烷基,以及尤其是R為氫、(C1-C6)-烷基、(C2-C8)-鏈烯基、(C2-C8)-炔基、(C3-C6)-環(huán)烷基或(C3-C6)-環(huán)烷基-(C1-C4)-烷基,其中最后5個所述基團(tuán)各自是未經(jīng)取代的或經(jīng)一個或多個選自下組基團(tuán)取代的鹵素、羥基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-烷硫基,并且在環(huán)狀基團(tuán)的情況下,還有(C1-C4)-烷基。
尤其優(yōu)選的是R1為下式基團(tuán)-CO-OH或-CO-O-M+或-CO-OR,其中R為(C1-C4)-烷基,其是未經(jīng)取代的或經(jīng)一個或多個選自下組基團(tuán)取代的鹵素、羥基、(C1-C4)-烷氧基和(C1-C4)-烷硫基,和M+為農(nóng)業(yè)上適宜的陽離子,優(yōu)選堿金屬或堿土金屬的等價陽離子,尤其是鈉離子或鉀離子,或未經(jīng)取代的或經(jīng)取代的銨離子,優(yōu)選NH4+或有機(jī)胺的銨離子或季銨離子。
這類基團(tuán)的實(shí)例為R1=羧基及其鹽、甲氧羰基、乙氧羰基、正丙氧羰基、正丁氧羰基、異丙氧羰基、(2-羥基乙氧基)羰基。
優(yōu)選地,R1也為下式基團(tuán)-C(=NRa)-OR,其中R和Ra如上所定義,優(yōu)選地,R為(C1-C8)-烷基、(C2-C8)-鏈烯基、(C2-C8)-炔基、(C3-C6)-環(huán)烷基、(C3-C6)-環(huán)烷基-(C1-C4)-烷基、苯基、苯基-(C1-C4)-烷基、雜環(huán)基或雜環(huán)基-(C1-C4)-烷基,其中最后9個所述基團(tuán)各自是未經(jīng)取代的或經(jīng)一個或多個選自下組基團(tuán)取代的鹵素、羥基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-鹵烷氧基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基亞磺?;?C1-C4)-烷基磺?;?(C1-C4)-烷基氨基、二-(C1-C4)-烷基氨基、(C1-C4)-烷?;?、(C1-C4)-鹵烷?;?、[(C1-C4)-烷氧基]-羰基,以及在環(huán)基中,也可以為(C1-C4)-烷基和(C1-C4)-鹵烷基,或(C1-C4)-烷酰基、(C1-C4)-鹵烷酰基、[(C1-C4)-烷氧基]-羰基、[(C1-C4)-鹵烷氧基]-羰基、苯基羰基、苯氧羰基、[苯基-(C1-C4)-烷基]-羰基、[苯基-(C1-C4)-烷氧基]-羰基、氨基羰基、單-[(C1-C4)-烷基氨基]-羰基、二-[(C1-C4)-烷基氨基]-羰基、(C1-C4)-烷基亞磺酰基、(C1-C4)-烷基磺酰基、(C1-C4)-鹵烷基亞磺?;?C1-C4)-鹵烷基磺酰基和Ra為氫,或彼此獨(dú)立地為上述基團(tuán)R所定義的,或優(yōu)選地,(C1-C4)-烷酰基、(C1-C4)-鹵烷酰基、[(C1-C4)-烷氧基]-羰基、[(C1-C4)-鹵烷氧基]-羰基、苯基羰基、苯氧羰基、[苯基-(C1-C4)-烷基]-羰基、[苯基-(C1-C4)-烷氧基]-羰基、氨基羰基、單-[(C1-C4)-烷基氨基]-羰基、二-[(C1-C4)-烷基氨基]-羰基、(C1-C4)-烷基亞磺?;?、(C1-C4)-烷基磺酰基、(C1-C4)-鹵烷基亞磺酰基或(C1-C4)-鹵烷基磺?;?br> 這類基團(tuán)的實(shí)例為R1=甲氧基-乙酰亞氨基羰基、乙氧基-乙酰亞氨基羰基、正丙氧基-乙酰亞氨基羰基、異丙氧基-乙酰亞氨基羰基、(2-羥基乙氧基)-乙酰亞氨基羰基、乙酰氧基-亞氨基羰基、乙酰氧基-甲基亞氨基羰基、乙酰氧基-乙基亞氨基羰基、乙酰氧基-乙酰亞氨基羰基。
優(yōu)選地,R1也為下式基團(tuán)-CO-NRcR,其中R和Rc如上所定義;優(yōu)選地,R為氫、(C1-C8)-烷基、(C2-C8)-鏈烯基、(C2-C8)-炔基、(C3-C6)-環(huán)烷基、(C3-C6)-環(huán)烷基-(C1-C4)-烷基、苯基、苯基-(C1-C4)-烷基、雜環(huán)基或雜環(huán)基-(C1-C4)-烷基,其中最后9個所述基團(tuán)各自是未經(jīng)取代的或經(jīng)一個或多個選自下組基團(tuán)取代的鹵素、羥基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-鹵烷氧基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基亞磺?;?C1-C4)-烷基磺?;?、單-(C1-C4)烷基氨基、二-(C1-C4)-烷基氨基、(C1-C4)-烷酰基、(C1-C4)-鹵烷?;(C1-C4)-烷氧基]-羰基,以及在環(huán)基中,也可以為(C1-C4)-烷基和(C1-C4)-鹵烷基,或(C1-C4)-烷酰基、(C1-C4)-鹵烷?;(C1-C4)-烷氧基]-羰基、[(C1-C4)-鹵烷氧基]-羰基、苯基羰基、苯氧羰基、[苯基-(C1-C4)-烷基]-羰基、[苯基-(C1-C4)-烷氧基]-羰基、氨基羰基、單-[(C1-C4)-烷基氨基]-羰基、二-[(C1-C4)-烷基氨基]-羰基、(C1-C4)-烷基亞磺?;?、(C1-C4)-烷基磺?;?C1-C4)-鹵烷基亞磺酰基或(C1-C4)-鹵烷基磺?;蚏c為氫或彼此獨(dú)立地為上述R基團(tuán)所定義的,優(yōu)選地,Rc為氫、(C1-C4)-烷基,其是未經(jīng)取代的或經(jīng)一個或多個選自下組基團(tuán)取代的鹵素、羥基、(C1-C4)-烷氧基和(C1-C4)-烷硫基,或(C1-C4)-烷?;?、(C1-C4)-鹵烷?;?、[(C1-C4)-烷氧基]-羰基、[(C1-C4)-鹵烷氧基]-羰基、(C1-C4)-烷基亞磺酰基或(C1-C4)-烷基磺?;蛴绕涫菤浠?C1-C4)-烷基。
這類基團(tuán)的實(shí)例為R1=氨基羰基、N-甲基氨基羰基、N-乙基氨基羰基、N-(正丙基)氨基羰基、N-異丙基氨基羰基、N-丁基氨基羰基、N-(2-羥乙基)氨基羰基、N-環(huán)丙基氨基羰基、N-乙酰基氨基羰基、N-丙?;被驶?、N,N-二甲基氨基羰基、N,N-二乙基氨基羰基、N-乙基-N-甲基氨基羰基、N-乙酰基-N-甲基-氨基羰基。
還尤其優(yōu)選的是根據(jù)本發(fā)明使用如下的式(I)化合物或其鹽,其中R2為氫、(C1-C18)-烷基、(C2-C18)-鏈烯基、(C2-C18)-炔基、(C3-C9)-環(huán)烷基、(C5-C9)-環(huán)烯基、(C3-C9)-環(huán)烷基-(C1-C12)-烷基、苯基、苯基-(C1-C12)-烷基、雜環(huán)基或雜環(huán)基-(C1-C12)-烷基,其中最后10個所述基團(tuán)各自是未經(jīng)取代的或經(jīng)一個或多個選自下組基團(tuán)取代的鹵素、羥基、氨基、氰基、硝基、氰硫基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-鹵烷氧基、(C2-C4)-烯氧基、(C2-C4)-鹵烯氧基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基亞磺酰基、(C1-C4)-烷基磺酰基、(C1-C4)-鹵烷基亞磺酰基、(C1-C4)-鹵烷基磺酰基、單-(C1-C4)-烷基氨基、二-(C1-C4)-烷基氨基、(C1-C4)-烷酰基、(C1-C4)-鹵烷?;(C1-C4)-烷氧基]-羰基、[(C1-C4)-鹵烷氧基]-羰基、氨基羰基、單-[(C1-C4)-烷基氨基]-羰基、二-[(C1-C4)-烷基氨基]羰基,并且在環(huán)狀基團(tuán)的情況下,還有(C1-C4)-烷基和(C1-C4)-鹵烷基,或者,若Z為O或S,則為?;瑑?yōu)選選自下組的酰基(C1-C6)-烷?;?、(C1-C4)-鹵烷?;(C1-C4)-烷氧基]-羰基、[(C1-C4)-鹵烷氧基]-羰基、苯基羰基、苯氧羰基、[苯基-(C1-C4)-烷基]-羰基、[苯基-(C1-C4)-烷氧基]-羰基,其中最后4個基團(tuán)的苯環(huán)各自是未經(jīng)取代的或經(jīng)取代的,氨基羰基、單-[(C1-C4)-烷基氨基]-羰基、二-[(C1-C4)-烷基氨基]-羰基、(C1-C4)-烷基亞磺?;?、(C1-C4)-烷基磺酰基、(C1-C4)-鹵烷基亞磺?;?C1-C4)-鹵烷基磺?;?,并且R2包括取代基在內(nèi)共具有1至30個碳原子、優(yōu)選1至20個碳原子,尤其是1至16個碳原子。
優(yōu)選根據(jù)本發(fā)明使用如下的式(I)化合物或其鹽,其中R2為氫、(C1-C12)-烷基、(C2-C12)-鏈烯基、(C2-C12)-炔基、(C3-C6)-環(huán)烷基、(C5-C6)-環(huán)烯基、(C3-C6)-環(huán)烷基-(C1-C6)-烷基、苯基、苯基-(C1-C6)-烷基、雜環(huán)基或雜環(huán)基-(C1-C6)-烷基,其中含烴基團(tuán)優(yōu)選(C1-C8)-烷基、(C2-C8)-鏈烯基、(C2-C8)-炔基、(C3-C6)-環(huán)烷基、(C3-C6)-環(huán)烷基-(C1-C2)-烷基、苯基、苯基-(C1-C2)-烷基、雜環(huán)基或雜環(huán)基-(C1-C2)-烷基,其中最后19個所述基團(tuán)各自是未經(jīng)取代的或經(jīng)一個或多個選自下組基團(tuán)取代的鹵素、羥基、氨基、氰基、硝基、氰硫基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-鹵烷氧基、(C2-C4)-烯氧基、(C2-C4)-鹵烯氧基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基亞磺酰基、(C1-C4)-烷基磺?;?、(C1-C4)-鹵烷基亞磺?;?、(C1-C4)-鹵烷基磺?;?、單-(C1-C4)-烷基氨基、二-(C1-C4)-烷基氨基、(C1-C4)-烷?;?、(C1-C4)-鹵烷?;(C1-C4)-烷氧基]-羰基、[(C1-C4)-鹵烷氧基]-羰基、氨基羰基、單-[(C1-C4)-烷基氨基]-羰基、二-[(C1-C4)-烷基氨基]-羰基,并且在環(huán)狀基團(tuán)的情況下,還有(C1-C4)-烷基和(C1-C4)-鹵烷基,或者,若Z為O或S,則為酰基,優(yōu)選選自下組的酰基(C1-C6)-烷?;?、(C1-C4)-鹵烷酰基、[(C1-C4)-烷氧基]-羰基、[(C1-C4)-鹵烷氧基]-羰基、苯基羰基、苯氧羰基、[苯基-(C1-C4)-烷基]-羰基、[苯基-(C1-C4)-烷氧基]-羰基,其中最后4個基團(tuán)的苯環(huán)各自是未經(jīng)取代的或經(jīng)取代的,氨基羰基、單-[(C1-C4)-烷基氨基]-羰基、二-[(C1-C4)-烷基氨基]-羰基、(C1-C4)-烷基亞磺?;?、(C1-C4)-烷基磺?;?、(C1-C4)-鹵烷基亞磺酰基和(C1-C4)-鹵烷基磺?;⑶襌2包括取代基在內(nèi)共具有1至30個碳原子、優(yōu)選1至20個碳原子,尤其是1至16個碳原子,和Z為式O或S(O)x的基團(tuán),其中x=0、1或2,優(yōu)選Z為O或S。
這里的雜環(huán)基優(yōu)選為具有選自N、O和S的總計1至3個雜環(huán)原子并且總計5或6個環(huán)原子的脂族或芳族雜環(huán),其是未經(jīng)取代的或經(jīng)一個或多個選自下組基團(tuán)取代的鹵素、羥基、氨基、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-鹵烷基、(C1-C4)-鹵烷氧基、(C1-C4)-烷硫基和氧。
還優(yōu)選的是根據(jù)本發(fā)明使用如下的式(I)化合物或其鹽,其中R2為氫、(C1-C8)-烷基、(C2-C8)-鏈烯基、(C2-C8)-炔基或(C3-C6)-環(huán)烷基,其中最后4個所述基團(tuán)各自是未經(jīng)取代的或經(jīng)一個或多個選自下組基團(tuán)取代的鹵素、羥基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-鹵烷氧基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基亞磺?;?、(C1-C4)-烷基磺酰基、(C1-C4)-烷?;?、(C1-C4)-鹵烷?;?、[(C1-C4)-烷氧基]-羰基,并且在環(huán)狀基團(tuán)的情況下,還有(C1-C4)-烷基和(C1-C4)-鹵烷基,或者,若Z為O或S,則為?;?,優(yōu)選選自下組的?;?C1-C4)-烷?;?C1-C4)-鹵烷?;?、[(C1-C4)-烷氧基]-羰基、[(C1-C4)-鹵烷氧基]-羰基、苯基羰基、苯氧羰基、[苯基-(C1-C4)-烷基]-羰基和[苯基-(C1-C4)-烷氧基]-羰基,其中最后4個基團(tuán)的苯環(huán)是未經(jīng)取代的或經(jīng)一個或多個選自下組基團(tuán)取代的鹵素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-鹵烷基、(C1-C4)-鹵烷氧基和(C1-C4)-烷硫基,和Z為式O或S(O)x的基團(tuán),其中x=0、1或2,優(yōu)選Z為O或S。
尤其優(yōu)選地,R2為氫、(C1-C4)-烷基、(C2-C4)-鏈烯基、(C2-C4)-炔基或(C3-C6)-環(huán)烷基,其中最后4個所述基團(tuán)各自是未經(jīng)取代的或經(jīng)一個或多個選自下組基團(tuán)取代的鹵素、羥基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-鹵烷氧基、(C1-C4)-烷硫基,并且在環(huán)狀基團(tuán)的情況下,還有(C1-C4)-烷基和(C1-C4)-鹵烷基,或者,若Z為O或S,則為?;?,優(yōu)選選自下組的?;?C1-C4)-烷?;?、(C1-C4)-鹵烷酰基、[(C1-C4)-烷氧基]-羰基、[(C1-C4)-鹵烷氧基]-羰基,和Z為式O或S(O)x的基團(tuán),其中x=0、1或2,優(yōu)選Z為O或S。
基團(tuán)R2-Z-優(yōu)選為羥基或酰氧基,例如乙酰氧基或丙酰氧基。
還尤其優(yōu)選的是根據(jù)本發(fā)明使用如下的式(I)化合物或其鹽,其中(R3)n為n個R3基團(tuán),其中各個R3基團(tuán)各自獨(dú)立地選自下組基團(tuán)鹵素、SCN、CN以及(C1-C18)-烷基、(C2-C18)-鏈烯基、(C2-C18)-炔基、(C3-C9)-環(huán)烷基、(C5-C9)-環(huán)烯基、(C3-C9)-環(huán)烷基-(C1-C12)-烷基、苯基、苯基-(C1-C12)-烷基、雜環(huán)基和雜環(huán)基-(C1-C12)-烷基,其中最后10個所述基團(tuán)各自是未經(jīng)取代的或經(jīng)一個或多個選自下組基團(tuán)取代的鹵素、羥基、氨基、氰基、硝基、氰硫基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-鹵烷氧基、(C2-C4)-烯氧基、(C2-C4)-鹵烯氧基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基亞磺酰基、(C1-C4)-烷基磺?;?、(C1-C4)-鹵烷基亞磺酰基、(C1-C4)-鹵烷基磺?;?(C1-C4)-烷基氨基、二-(C1-C4)-烷基氨基、(C1-C4)-烷酰基、(C1-C4)-鹵烷?;?、[(C1-C4)-烷氧基]-羰基、[(C1-C4)-鹵烷氧基]-羰基、氨基羰基、單-[(C1-C4)-烷基氨基]-羰基、二-[(C1-C4)-烷基氨基]-羰基,并且在環(huán)狀基團(tuán)的情況下,還有(C1-C4)-烷基和(C1-C4)-鹵烷基,以及式-Z*-A的基團(tuán),其中Z*為式O或S(O)x的基團(tuán),其中x=0、1或2,和A為氫,或(C1-C18)-烷基、(C2-C18)-鏈烯基、(C2-C18)-炔基、(C3-C9)-環(huán)烷基、(C5-C9)-環(huán)烯基、(C3-C9)-環(huán)烷基-(C1-C12)-烷基、苯基、苯基-(C1-C12)-烷基、雜環(huán)基或雜環(huán)基-(C1-C12)-烷基,或優(yōu)選(C1-C12)-烷基、(C2-C12)-鏈烯基、(C2-C12)-炔基、(C3-C6)-環(huán)烷基、(C5-C6)-環(huán)烯基、(C3-C6)-環(huán)烷基-(C1-C6)-烷基、苯基、苯基-(C1-C6)-烷基、雜環(huán)基或雜環(huán)基-(C1-C6)-烷基,其中最后20個所述基團(tuán)各自是未經(jīng)取代的或經(jīng)一個或多個選自下組基團(tuán)取代的鹵素、羥基、氨基、氰基、硝基、氰硫基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-鹵烷氧基、(C2-C4)-烯氧基、(C2-C4)-鹵烯氧基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基亞磺?;?C1-C4)-烷基磺?;?、(C1-C4)-鹵烷基亞磺?;?C1-C4)-鹵烷基磺?;?、單-(C1-C4)-烷基氨基、二-(C1-C4)-烷基氨基、(C1-C4)-烷酰基、(C1-C4)-鹵烷酰基、[(C1-C4)-烷氧基]-羰基、[(C1-C4)-鹵烷氧基]-羰基、氨基羰基、單-[(C1-C4)-烷基氨基]-羰基、二-[(C1-C4)-烷基氨基]-羰基,并且在環(huán)狀基團(tuán)的情況下,還有(C1-C4)-烷基和(C1-C4)-鹵烷基,或?yàn)轷;?,條件是在A=酰基的情形下,Z*僅可以為O或S,?;鶅?yōu)選選自下組(C1-C6)-烷酰基、(C1-C4)-鹵烷酰基、[(C1-C4)-烷氧基]-羰基、[(C1-C4)-鹵烷氧基]-羰基、苯基羰基、苯氧羰基、[苯基-(C1-C4)-烷基]-羰基、[苯基-(C1-C4)-烷氧基]-羰基,其中最后4個基團(tuán)的苯環(huán)各自是未經(jīng)取代的或經(jīng)取代的,氨基羰基、單-[(C1-C4)-烷基氨基]-羰基、二-[(C1-C4)-烷基氨基]-羰基、(C1-C4)-烷基亞磺酰基、(C1-C4)-烷基磺?;?C1-C4)-鹵烷基亞磺?;?C1-C4)-鹵烷基磺?;?,其中各個R3基團(tuán)包括取代基在內(nèi)共具有1至30個碳原子、優(yōu)選1至20個碳原子,尤其是1至16個碳原子。
優(yōu)選的是根據(jù)本發(fā)明使用如下的式(I)化合物或其鹽,其中(R3)n為n個R3基團(tuán),其中各個R3基團(tuán)各自獨(dú)立地選自下組基團(tuán)鹵素、SCN、CN以及(C1-C6)-烷基、(C2-C6)-鏈烯基、(C2-C6)-炔基、(C3-C6)-環(huán)烷基、(C3-C6)-環(huán)烷基-(C1-C4)-烷基、苯基、苯基-(C1-C4)-烷基、雜環(huán)基,以及雜環(huán)基-(C1-C4)-烷基,并且優(yōu)選(C1-C4)-烷基、(C2-C4)-鏈烯基、(C2-C4)-炔基、(C3-C6)-環(huán)烷基、(C3-C6)-環(huán)烷基-(C1-C2)-烷基、苯基、苯基-(C1-C2)-烷基、雜環(huán)基,以及雜環(huán)基-(C1-C2)-烷基,其中最后19個所述基團(tuán)各自是未經(jīng)取代的或經(jīng)一個或多個選自下組基團(tuán)取代的鹵素、羥基、氨基、氰基、硝基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-鹵烷氧基、(C2-C4)-烯氧基、(C2-C4)-鹵烯氧基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基亞磺?;?、(C1-C4)-烷基磺酰基、(C1-C4)-鹵烷基亞磺酰基、(C1-C4)-鹵烷基磺?;?(C1-C4)-烷基氨基、二-(C1-C4)-烷基氨基、(C1-C4)-烷?;?C1-C4)-鹵烷?;?、[(C1-C4)-烷氧基]-羰基、[(C1-C4)-鹵烷氧基]-羰基、氨基羰基、單-[(C1-C4)-烷基氨基]-羰基、二-[(C1-C4)-烷基氨基]-羰基,并且在環(huán)狀基團(tuán)的情況下,還有(C1-C4)-烷基和(C1-C4)-鹵烷基,以及式-Z*-A的基團(tuán),其中Z*為式O或S(O)x的基團(tuán),其中x=0、1或2,和A為氫,或(C1-C8)-烷基、(C2-C8)-鏈烯基、(C2-C8)-炔基、(C3-C6)-環(huán)烷基、(C5-C6)-環(huán)烯基、(C3-C6)-環(huán)烷基-(C1-C6)-烷基、苯基、苯基-(C1-C6)-烷基、雜環(huán)基或雜環(huán)基-(C1-C6)-烷基,或優(yōu)選(C1-C4)-烷基、(C2-C4)-鏈烯基、(C2-C4)-炔基、(C3-C4)-環(huán)烷基、(C3-C6)-環(huán)烷基-(C1-C4)-烷基、苯基、苯基-(C1-C4)-烷基、雜環(huán)基或雜環(huán)基-(C1-C4)-烷基,其中最后19個所述基團(tuán)各自是未經(jīng)取代的或經(jīng)一個或多個選自下組基團(tuán)取代的鹵素、羥基、氨基、氰基、硝基、氰硫基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-鹵烷氧基、(C2-C4)-烯氧基、(C2-C4)-鹵烯氧基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基亞磺?;?C1-C4)-烷基磺?;?、(C1-C4)-鹵烷基亞磺酰基、(C1-C4)-鹵烷基磺酰基、單-(C1-C4)-烷基氨基、二-(C1-C4)-烷基氨基、(C1-C4)-烷?;?、(C1-C4)-鹵烷?;?、[(C1-C4)-烷氧基]-羰基、[(C1-C4)-鹵烷氧基]-羰基、氨基羰基、單-[(C1-C4)-烷基氨基]-羰基、二-[(C1-C4)-烷基氨基]-羰基,并且在環(huán)狀基團(tuán)的情況下,還有(C1-C4)-烷基和(C1-C4)-鹵烷基,或?yàn)轷;瑮l件是在A=?;那樾蜗拢琙*僅可以為O或S,?;鶅?yōu)選選自下組(C1-C4)-烷?;?、(C1-C4)-鹵烷?;(C1-C4)-烷氧基]-羰基、[(C1-C4)-鹵烷氧基]-羰基、苯基羰基、苯氧羰基、[苯基-(C1-C4)-烷基]-羰基、[苯基-(C1-C4)-烷氧基]-羰基,其中最后4個基團(tuán)的苯環(huán)是未經(jīng)取代的或經(jīng)一個或多個選自下組基團(tuán)取代的鹵素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-鹵烷基、(C1-C4)-鹵烷氧基和(C1-C4)-烷硫基。
在這里,雜環(huán)基優(yōu)選為具有選自N、O和S的總計1至3個雜環(huán)原子并且總計5或6個環(huán)原子的脂族或芳族雜環(huán),其是未經(jīng)取代的或經(jīng)一個或多個選自下組基團(tuán)取代的鹵素、羥基、氨基、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-鹵烷基、(C1-C4)-鹵烷氧基、(C1-C4)-烷硫基和氧。
優(yōu)選的是根據(jù)本發(fā)明使用如下的式(I)化合物或其鹽,其中(R3)n為n個R3基團(tuán),其中各個R3基團(tuán)各自獨(dú)立地選自下組基團(tuán)鹵素、SCN、CN以及(C1-C4)-烷基、(C2-C4)-鏈烯基、(C2-C4)-炔基和(C3-C6)-環(huán)烷基,其中最后4個所述基團(tuán)各自是未經(jīng)取代的或經(jīng)一個或多個選自下組基團(tuán)取代的鹵素、羥基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-鹵烷氧基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基亞磺?;?、(C1-C4)-烷基磺?;?、(C1-C4)-烷?;?C1-C4)-鹵烷?;(C1-C4)-烷氧基]-羰基,并且在環(huán)狀基團(tuán)的情況下,還有(C1-C4)-烷基和(C1-C4)-鹵烷基,以及式-Z*-A的基團(tuán),其中Z*為式O或S(O)x的基團(tuán),其中x=0、1或2,和A為氫,或(C1-C4)-烷基、(C2-C4)-鏈烯基、(C2-C4)-炔基、(C3-C6)-環(huán)烷基,其中最后4個所述基團(tuán)各自是未經(jīng)取代的或經(jīng)一個或多個選自下組基團(tuán)取代的鹵素、羥基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-鹵烷氧基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基亞磺?;?C1-C4)-烷基磺?;?C1-C4)-烷酰基、(C1-C4)-鹵烷?;(C1-C4)-烷氧基]-羰基,并且在環(huán)狀基團(tuán)的情況下,還有(C1-C4)-烷基和(C1-C4)-鹵烷基,或?yàn)轷;瑮l件是在A=酰基的情形下,Z*僅可以為O或S,?;鶅?yōu)選選自下組(C1-C4)-烷?;?、(C1-C4)-鹵烷酰基、[(C1-C4)-烷氧基]-羰基、[(C1-C4)-鹵烷氧基]-羰基。
尤其優(yōu)選的是根據(jù)本發(fā)明使用如下的式(I)化合物或其鹽,其中(R3)n為n個R3基團(tuán),其中各個R3基團(tuán)各自獨(dú)立地選自下組基團(tuán)鹵素如F、Cl、Br和I,以及SCN、CN和(C1-C4)-烷基、(C2-C4)-鏈烯基、(C2-C4)-炔基和(C3-C6)-環(huán)烷基,其中最后4個所述基團(tuán)各自是未經(jīng)取代的或經(jīng)一個或多個選自下組基團(tuán)取代的鹵素、羥基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-鹵烷氧基、(C1-C4)-烷硫基,并且在環(huán)狀基團(tuán)的情況下,還有(C1-C4)-烷基和(C1-C4)-鹵烷基,以及式-Z*-A的基團(tuán),其中Z*為式O或S(O)x的基團(tuán),其中x=0、1或2,和A為氫,或(C1-C4)-烷基、(C2-C4)-鏈烯基、(C2-C4)-炔基、(C3-C6)-環(huán)烷基,其中最后4個所述基團(tuán)各自是未經(jīng)取代的或經(jīng)一個或多個選自下組基團(tuán)取代的鹵素、羥基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-鹵烷氧基、(C1-C4)-烷硫基,并且在環(huán)狀基團(tuán)的情況下,還有(C1-C4)-烷基和(C1-C4)-鹵烷基,或?yàn)轷;?,條件是在A=?;那樾蜗拢琙*僅可以為O或S,酰基優(yōu)選選自下組(C1-C4)-烷?;?C1-C4)-鹵烷?;?、[(C1-C4)-烷氧基]-羰基、[(C1-C4)-鹵烷氧基]-羰基。
在此處,基團(tuán)A-Z*-尤其優(yōu)選為羥基或酰氧基,例如乙酰氧基或丙酰氧基。
尤其優(yōu)選的是根據(jù)本發(fā)明使用如下的式(I)化合物,其中n為0、1、2、3或4,優(yōu)選1或2,尤其是1。
本文尤其優(yōu)選的是式(I-1)、(I-2)、(I-3)和(I-4)化合物 其中R1、R2、R3和Z如式(I)所定義。
還尤其優(yōu)選的是式(I-5)、(I-6)、(I-7)、(I-8)、(I-9)和(I-10)化合物,或式(I-11)、(I-12)、(I-13)、(I-14)和(I-15)的進(jìn)一步經(jīng)取代的化合物,

其中在式(I-5)至(I-15)中,R1、R2、R3和Z各自如式(I)所定義,并且其中基團(tuán)R3是各自獨(dú)立地進(jìn)行定義地,即為相同或不同基團(tuán)。
優(yōu)選的是根據(jù)本發(fā)明使用如下的式(I-1)至(I-15)化合物,優(yōu)選(I-1)、(I-2)、(I-3)和(I-4)化合物或其鹽,其中基團(tuán)R3各自獨(dú)立地選自鹵素和(C1-C4)-烷基基團(tuán),其是未經(jīng)取代的或經(jīng)一個或多個選自下組基團(tuán)取代的鹵素、羥基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-鹵烷氧基,以及式-Z*-A的基團(tuán),其中Z*為O或S基團(tuán),并且A為氫,或(C1-C4)-烷基、(C2-C4)-鏈烯基、(C2-C4)-炔基、(C3-C6)-環(huán)烷基,其中最后4個所述基團(tuán)各自是未經(jīng)取代的或經(jīng)一個或多個選自下組基團(tuán)取代的鹵素、羥基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-鹵烷氧基、(C1-C4)-烷硫基,(C1-C4)-烷基亞磺?;?、(C1-C4)-烷基磺酰基、(C1-C4)-烷酰基、(C1-C4)-鹵烷?;?、[(C1-C4)-烷氧基]-羰基,并且在環(huán)狀基團(tuán)的情況下,還有(C1-C4)-烷基和(C1-C4)-鹵烷基,或?yàn)轷;?,酰基?yōu)選選自下組(C1-C4)-烷?;?、(C1-C4)-鹵烷?;?、[(C1-C4)-烷氧基]-羰基、[(C1-C4)-鹵烷氧基]-羰基。
尤其優(yōu)選的是根據(jù)本發(fā)明使用如下的式(I-1)至(I-15)化合物,優(yōu)選(I-1)、(I-2)、(I-3)和(I-4)化合物或其鹽,其中各個基團(tuán)R3各自獨(dú)立地選自下組鹵素、甲基、乙基、正-丙基、異丙基、羥甲基、甲氧基甲基、二甲氧基甲基、羥基、甲氧基、乙氧基、乙酰氧基、丙酰氧基、三氟乙酰氧基,優(yōu)選的是將優(yōu)選的基團(tuán)與R1、R2和Z定義相結(jié)合。
根據(jù)本發(fā)明所使用的化合物實(shí)例列于下表中。
部分式(I)化合物是已知的或可以根據(jù)已知方法類似制備的。迄今為止,其作為植物安全劑的用途尚且是未知的。
部分式(I)化合物或其鹽(下文一并指“本發(fā)明化合物(I)”或“化合物(I)”或“安全劑”)是新的并且也是本發(fā)明的主題。
式(I)化合物可以采用常規(guī)方法,通過衍生例如酰化或醚化作為母體的羥基苯甲酸酯或硫醇苯甲酸酯及其羧基衍生物來制得。
本發(fā)明還提供保護(hù)作物或有用植物對抗農(nóng)業(yè)化學(xué)品如農(nóng)藥或肥料的植物毒性作用或?qū)箤?dǎo)致植物損害的環(huán)境因素的方法,該方法包含使用式(I)化合物或其鹽作為安全劑,優(yōu)選將有效量的式(I)化合物或其鹽施用至植物、植物局部或它們的種子或秧苗。
與農(nóng)業(yè)化學(xué)活性化合物(農(nóng)藥或肥料),優(yōu)選農(nóng)藥一起施用的安全劑適用于一系列作物中選擇性控制有害生物體,例如在經(jīng)濟(jì)重要性作物中,如谷類(小麥、大麥、黑麥、黑小麥、水稻、玉米、粟)、甜菜、甘蔗、油菜、棉花和大豆。尤其優(yōu)選的是用于單子葉作物中,例如谷類(小麥、大麥、黑麥、黑小麥、高梁),包括玉米和水稻,和單子葉蔬菜作物中,以及用于雙子葉作物中,例如大豆、油菜、棉花、葡萄、蔬菜植物、水果植物和觀賞植物。還優(yōu)選部分耐受某些農(nóng)藥的突變作物或部分耐受的轉(zhuǎn)基因作物,例如耐受草銨膦或草甘膦的玉米,或耐受咪唑啉酮除草劑的大豆作物。然而,所述新使用的安全劑尤其有利的是其有效作用于通常不耐受所述農(nóng)藥的作物中。
本發(fā)明式(I)化合物可以與農(nóng)業(yè)化學(xué)品/農(nóng)藥同時聯(lián)合施用或以任何順序先后地與活性化合物聯(lián)合施用,其能減少或完全消除活性化合物在作物中的有害副作用,而無不利影響或?qū)嵸|(zhì)上降低該活性化合物的控制不期望有害生物體的活性。在此,可以大幅度減少或完全消除通過使用多種農(nóng)藥如通過多種除草劑、殺昆蟲劑或殺真菌劑,或通過除草劑與殺昆蟲劑或殺真菌劑的聯(lián)合所引起的損害。由此可以相當(dāng)大地擴(kuò)展常規(guī)除草劑的使用范圍。
若本發(fā)明的組合物包含農(nóng)藥,則在適當(dāng)稀釋后,將該組合物直接施用至栽培區(qū)域、已經(jīng)發(fā)芽的有害和/或有用植物上,或施用至已經(jīng)長出的有害和/或有用植物上。若本發(fā)明的組合物不包含任何農(nóng)藥,則該組合物可采用桶混方法施用,即在施用至待處理區(qū)域前,或即刻在施用農(nóng)藥前、或施用農(nóng)藥后、或預(yù)處理種子即對有用植物種子拌種時,使用者將各個商購可得的產(chǎn)品(=農(nóng)藥和有用作物保護(hù)劑)進(jìn)行混合并且稀釋。
在采用苗前方法或苗后方法中,當(dāng)將本發(fā)明式(I)化合物與農(nóng)藥一起使用時,例如在以桶混物或共制劑同時施用,或同時或先后分開施用(分期施用)時,觀察到有利作用。也可以多次重復(fù)施用。在某些情形下,將苗前施用與苗后施用相結(jié)合會是有利的。多數(shù)情況下,在苗后施用至有用植物或作物同時或其后施用農(nóng)藥。也可以將本發(fā)明化合物(I)用于拌種、種子處理(浸種)或其它繁殖體(如馬鈴薯塊莖)的處理。
當(dāng)本發(fā)明化合物(I)與農(nóng)藥如除草劑聯(lián)用時,除安全劑作用外,通常還觀察到增強(qiáng)抗有害植物的作用如除草作用。此外,多數(shù)情形下,改善了有用植物和作物的生長,并且能提高產(chǎn)量。
當(dāng)不加入農(nóng)藥使用化合物(I)時,尤其是當(dāng)其它環(huán)境因素負(fù)面影響植物生長時,也部分觀察到以上最后所述有利作用。
本發(fā)明組合物可包含一種或多種農(nóng)藥。適宜的農(nóng)藥為例如除草劑、殺昆蟲劑、殺真菌劑、殺螨劑和殺線蟲劑,其在單獨(dú)施用時,對作物產(chǎn)生植物毒性損害或可能存在損害。尤其優(yōu)選的是來自除草劑、殺昆蟲劑、殺螨劑、殺線蟲劑和殺真菌劑的相應(yīng)農(nóng)藥活性化合物,尤其是除草劑。
安全劑與農(nóng)藥的重量比可以在大范圍內(nèi)變化,其范圍通常為1∶100至100∶1,優(yōu)選1∶20至20∶1,尤其是1∶10至10∶1。安全劑與農(nóng)藥的最佳重量比取決于所使用的安全劑和農(nóng)藥,并且取決于待保護(hù)有用植物或作物的類型。安全劑的所需施用量可分別取決于所使用的農(nóng)藥和待保護(hù)的有用植物類型,并且該用量可以在大范圍內(nèi)變化,該范圍通常為0.001至10kg,優(yōu)選0.005至5kg,尤其是0.1至1kg的安全劑/公頃。
對于拌種而言,例如使用0.005至20g安全劑/公斤種子,優(yōu)選0.01至10g安全劑/公斤種子,尤其是0.05至5g安全劑/公斤種子。
如果將安全劑溶液用于處理種子并用溶液濕潤種子或秧苗,則適宜的濃度范圍通常為基于重量的1至10000ppm,優(yōu)選100至1000ppm。成功處理所需的用量和重量比可以通過簡單的預(yù)試驗(yàn)來確定。
可以以常規(guī)方法與農(nóng)業(yè)化學(xué)品如農(nóng)藥或肥料分別或一起配制安全劑。因此,本發(fā)明還提供有用植物保護(hù)或作物保護(hù)組合物。
利用式I化合物可減少對作物的植物毒性副作用的除草劑可以是來自完全不同的結(jié)構(gòu)類型,并且具有完全不同的作用機(jī)理。優(yōu)選的是商購可得的除草劑,如在手冊“The Pesticide Manual(農(nóng)藥手冊)”,第13版,2003,The British Crop Protection Council,以及e-Pesticide Manual Version 3(2003),或還有在“Compendium ofPesticide Common Names”(通過互聯(lián)網(wǎng)可查詢的)中的商品名和通用名和其中所引用的文獻(xiàn)中所描述的。如下例舉所述的除草劑和植物生長調(diào)節(jié)劑是根據(jù)“國際標(biāo)準(zhǔn)化組織”(ISO)以標(biāo)準(zhǔn)活性化合物名稱(=通用名,多數(shù)相應(yīng)于英文書寫方式)的形式,或以化學(xué)名稱和代碼來表示的。通過本發(fā)明式(I)化合物可減少在作物和有用植物中毒性作用的活性化合物實(shí)例為乙草胺(acetochlor)、三氟羧草醚(acifluorfen(-sodium))、苯草醚(aclonifen)、AKH 7088,即[[[1-[5-[2-氯基-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-硝苯基]-2-甲氧基亞乙基]氨基]氧基]乙酸及其甲酯、甲草胺(alachlor)、禾草滅(alloxydim(-sodium))、莠滅凈(ametryn)、氨唑草酮(amicarbazone)、amidochlor、酰嘧磺隆(amidosulfuron)、aminopyralid、殺草強(qiáng)(amitrol)、AMS(即氨基磺酸酯)、莎稗磷(anilofos)、磺草靈(asulam)、莠去津(atrazine)、唑啶草酮(azafenidin)、四唑嘧磺隆(azimsulfuron)(DPX-A8947)、疊氮津(aziprotryn)、燕麥靈(barban)、BAS 516H,即5-氟-2-苯基-4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮、氟丁酰草胺(beflubutamid)、草除靈(benazolin(-ethyl))、氟草胺(benfluralin)、呋草黃(benfuresate)、芐嘧磺隆(bensulfuron(-methyl))、地散磷(bensulide)、滅草松(bentazone(-sodium))、雙苯嘧草酮(benzfendizone)、benzobicyclone、吡草酮(benzofenap)、氟磺胺草(benzofluor)、新燕靈(benzoylprop(-ethyl))、噻草隆(benzthiazuron)、雙丙氨酰膦(bialaphos(bilanafos))、治草醚(bifenox)、雙嘧苯甲酸(bispyribac(-sodium))、除草定(bromacil)、溴丁酰草胺(bromobutide)、殺草全(bromofenoxim)、溴苯腈(bromoxynil)、bromuron、特克草(buminafos)、羥草酮(busoxinone)、丁草胺(butachlor)、butafenacil、抑草膦(butamifos)、丁烯草胺(butenachlor)、草噻咪(buthidazole)、地樂胺(butralin)、丁苯草酮(butroxydim)、蘇達(dá)滅(butylate)、唑酰草胺(cafenstrole)(CH-900)、雙酰草胺(carbetamide)、唑酮草酯(carfentrazone(-ethyl))、醌肟草(caloxydim)、CDAA(即2-氯-N,N-二-2-丙烯基乙酰胺)、CDEC(即二乙基二硫代氨基甲酸-2-氯烯丙酯)、氯硝醚(chlomethoxyfen)、草滅平(chloramben)、炔禾靈丁酯(chlorazifop-butyl)、氯溴隆(chlorbromuron)、氯草靈(chlorbufam)、伐草克(chlorfenac)、chlorfenprop、氯甲丹(chlorflurenol-methyl)、殺草敏(chloridazon)、氯嘧黃隆(chlorimuron(-ethyl))、草枯醚(chlornitrofen)、綠麥隆(chlorotoluron)、枯草隆(chloroxuron)、氯苯胺靈(chlorpropham)、氯磺隆(chlorsulfuron);敵草索二甲酯(chlorthal-dimethyl)、草克樂(chlorthiamid)、綠麥隆(chlortoluron)、cinidon(-methyl或-ethyl)、環(huán)庚草醚(cinmethylin)、醚黃隆(cinosulfuron)、烯草酮(clethodim)、clefoxydim、炔草酯(clodinafop)及其酯衍生物(例如炔草丙酯)、異噁草松(clomazone)、稗草胺(clomeprop)、調(diào)果酸(cloprop)、環(huán)己烯草酮(cloproxydim)、二氯吡啶酸(clopyralid)、clopyrasulfuron(-methyl)、唑嘧磺胺(cloransulam(-methyl))、cumyluron(JC 940)、草凈津(cyanazine)、草滅特(cycloate)、環(huán)丙黃隆(cyclosulfamuron)(AC 104)、噻草酮(cycloxydim)、環(huán)莠隆(cycluron)、氰氟草酯(cyhalofop)及其酯衍生物(例如丁酯,DEH-112)、莎草快(cyperquat)、環(huán)草津(cyprazine)、環(huán)唑草胺(cyprazole)、香草隆(daimuron)、2,4-D、2,4-DB、茅草枯(dalapon)、棉隆(dazomet)、甜菜安(desmedipham)、敵草凈(desmetryn)、燕麥敵(di-allate)、麥草畏(dicamba)、敵草腈(dichlobenil)、2,4-滴丙酸(dichlorprop(-P))、禾草靈(diclofop)及其酯類(如禾草靈甲酯)、雙氯磺草胺(diclosulam)、乙酰甲草胺(diethatyl(-ethyl))、枯莠隆(difenoxuron)、野燕枯(difenzoquat)、吡氟酰草胺(diflufenican)、氟吡草腙(diflufenzopyr)、噁唑隆(dimefuron)、哌草丹(dimepiperate)、二甲草胺(dimethachlor)、異戊乙凈(dimethametryn)、噻吩草胺(dimethenamid)(SAN-582H)、噻吩草胺(dimethenamid(-P))、異噁草松(dimethazone)、噻節(jié)因(dimethipin)、dimexyflam、dimetrasulfuron、敵樂胺(dinitramine)、地樂酚(dinoseb)、特樂酚(dinoterb)、雙甲酰草胺(diphenamid)、異丙凈(dipropetryn)、草乃敵(diquat)、氟硫草定(dithiopyr)、敵草隆(diuron)、DNOC、草止津(eglinazine-ethyl)、EL 77(即5-氰基-1-(1,1-二甲乙基)-N-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺)、草藻滅(endothal)、epoprodan、EPTC、禾草畏(esprocarb)、丁氟消草(ethalfluralin)、胺苯黃隆(ethametsulfuron-methyl)、噻二唑隆(ethidimuron)、嗪丁草(ethiozin)、乙呋草黃(ethofumesate)、氯氟草醚(ethoxyfen)及其酯(例如乙酯,HC-252)、乙氧嘧磺隆(ethoxysulfuron)、乙氧苯草胺(etobenzanid(HW52))、F5231(即N-[2-氯-4-氟-5-[4-(3-氟丙基)-4,5-二氫-5-氧代-1H-四唑-1-基]苯基]乙磺酰胺、2,4,5-涕丙酸(fenoprop)、fenoxan、噁唑禾草靈(fenoxaprop)及高噁唑禾草靈及其酯(例如高噁唑禾草靈乙酯和噁唑禾草靈乙酯)、fenoxydim、四唑酰草胺(fentrazamide)、非草隆(fenuron)、氟燕靈(flamprop(-methyl或-isopropyl或-isopropyl-L)、啶嘧黃隆(flazasulfuron)、雙氟磺草胺(florasulam)、吡氟禾草靈(fluazifop)和精吡氟禾草靈及其酯類(例如吡氟禾草靈丁酯和精吡氟禾草靈丁酯)、fluazolate、flucarbazone(-sodium)、flucetosulfuron、氟消草(fluchloralin)、氟噻草胺(flufenacet(FOE 5043))、flufenpyr、氟唑啶草(flumetsulam)、flumeturon、酰亞胺苯氧乙酸(flumiclorac(-pentyl))、丙炔氟草胺(flumioxazin)(S-482)、flumipropyn、氟草隆(fluometuron)、氟咯草酮(fluorochloridone)、三氟硝草醚(fluorodifen)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen(-ethyl))、氟胺草唑(flupoxam)(KNW-739)、flupropacll(UBIC-4243)、fluproanate、氟啶嘧磺隆(flupyrsulfuron(-methyl或-sodium))、抑草丁(flurenol(-butyl))、氟草酮(fluridone)、氟咯草酮(flurochloridone)、氟草煙(fluroxypyr(-meptyl))、呋嘧醇(flurprimidol)、呋草酮(flurtamone)、達(dá)草氟(fluthiacet(-methyl))、噻唑草酰胺(fluthiamide)(也以氟噻草胺(flufenacet)公開)、氟黃胺草醚(fomesafen)、甲酰氨磺隆(foramsulfuron)、膦銨素(fosamine)、解草噁唑(furilazole(MON13900))、氟呋草醚(furyloxyfen)、草銨膦(glufosinate(-ammonium))、草甘膦(glyphosate(-異丙基銨))、氟硝磺酰胺(halosafen)、吡氯黃隆(halosulfuron(-methyl))及其酯(例如甲酯,NC-319)、吡氟氯禾靈(haloxyfop)及其酯、精吡氟氯禾靈(即R-吡氟氯禾靈)及其酯、HC-252(diphenylether)、六嗪酮(hexazinone)、咪草酸甲酯(imazamethabenz-methyl)、imazamethapyr、甲氧咪草煙(imazamox)、imazapic、滅草煙(imazapyr)、滅草喹(imazaquin)及鹽類如銨鹽、imazethamethapyr、咪唑乙煙酸(imazethapyr)、咪唑磺隆(imazosulfuron)、茚草酮(indanofan)、碘磺隆(iodosulfuron-(methyl)-(sodium))、碘苯腈(ioxynil)、丁環(huán)隆(isocarbamid)、異樂靈(isopropalin)、異丙隆(isoproturon)、異噁隆(isouron)、異噁草胺(isoxaben)、異噁氯草酮(isoxachlortole)、異噁唑草酮(isoxaflflutole)、異噁草醚(isoxapyrifop)、特胺靈(karbutilate)、乳氟禾草靈(lactofen)、環(huán)草定(lenacil)、利谷隆(linuron)、2甲4氯(MCPA)、MCPA-thioethyl、2甲4氯丁酸(MCPB)、2甲4氯丙酸(mecoprop(-P))、苯噻草胺(mefenacet)、氟草磺(mefluidid)、疊磺隆(mesosulfuron(-methyl))、mesotrione、威百畝(metam)、metamifop、苯嗪草酮(metamitron)、吡草胺(metazachlor)、噻唑隆(methabenzthiazuron)、滅草唑(methazole)、去草酮(methoxyphenone)、甲基殺草隆(methyldymron)、色滿隆(metobenzuron)、秀谷隆(metobromuron)、異丙甲草胺((S-)metolachlor)、唑草磺胺(metosulam)(XRD 511)、甲氧隆(metoxuron)、嗪草酮(metribuzin)、甲黃隆(metsulfuron-methyl)、MK-616、禾草敵(molinate);殺草利(monalide)、單脲硫酸二氫酯(monocarbamide dihydrogensulfate)、綠谷隆(monolinuron)、滅草隆(monuron)、MT 128(即6-氯-N-(3-氯-2-丙烯基)-5-甲基-N-苯基-3-噠嗪胺)、MT 5950(即N-[3-氯代-4-(1-甲基乙基)-苯基]-2-甲基戊酰胺)、萘丙胺(naproanilide)、敵草胺(napropamide)、萘草胺(naptalam)、NC 310(即4-(2,4-二氯苯甲?;?-1-甲基-5-芐氧基吡唑)、草不隆(neburon)、煙嘧黃隆(nicosulfuron)、nipyraclophen、磺樂靈(nitralin)、除草醚(nitrofen)、硝氟草醚(nitrofluorfen)、達(dá)草滅(norflurazon)、坪草丹(orbencarb)、氨磺樂靈(oryzalln)、炔丙噁唑草(oxadiargyl)(RP-020630)、噁草酮(oxadiazone)、環(huán)氧嘧磺隆(oxasulfuron)、噁嗪草酮(oxaziclomefone)、乙氧氟草醚(oxyfluorfen)、百草枯(paraquat)、克草猛(pebulate)、壬酸(pelargonic acid)、胺硝草(pendimethalin)、penoxulam、甲氯酰草胺(pentanochlor)、環(huán)戊噁草酮(pentoxazone)、氟草磺胺(perfluidone)、pethoxamid、棉胺寧(phenisopham)、苯敵草(phenmedipham)、氨氯吡啶酸(picloram)、picolinafen、派草磷(piperophos)、piributicarb、pirifenop-butyl、丙草胺(pretilachlor)、氟嘧黃隆(primisulfuron(-methyl))、丙苯磺隆(procarbazone(-sodium))、環(huán)氰津(procyazine)、氨基丙氟靈(prodiamine)、profluazole、環(huán)丙氟靈(profluralin)、丙草止津(proglinazine(-ethyl))、撲滅通(prometon)、撲草凈(prometryn)、毒草安(propachlor)、敵稗(propanil)、噁草酸(propaquizafop)、撲草津(propazine)、苯胺靈(propham)、異丙草胺(propisochlor)、propoxycarbazone(-sodium)、炔苯酰草胺(propyzamide)、磺亞胺草(prosulfalin)、芐草丹(prosulfocarb)、氟磺隆(prosulfuron)(CGA-152005)、丙炔草胺(prynachlor)、雙唑草腈(pyraclonil)、氟唑草酯(pyraflufen(-ethyl))、吡唑特(pyrazolinate)、殺草敏(pyrazon)、吡嘧黃隆(pyrazosulfuron(-ethyl))、芐草唑(pyrazoxyfen)、嘧啶肟草醚(pyribenzoxim)、稗草丹(pyributicarb)、pyridafol、噠草特(pyridate)、環(huán)酯草醚(pyriftalid)、pyrimidobac(-methyl)、嘧草硫醚(pyrithiobac(-sodium))(KIH-2031)、pyroxofop及其酯(例如炔丙酯)、二氯喹啉酸(quinclorac)、喹草酸(quinmerac)、滅藻醌(quinoclamine)、quinofop及其酯衍生物、喹禾靈(quizalofop)和精喹禾靈及其酯衍生物例如喹禾靈乙酯、精喹禾靈四氫糠基酯和精喹禾靈乙酯、renriduron、砜嘧黃隆(rimsulfuron)(DPX-E9636)、S275(即2-[4-氯-2-氟-5-(2-丙炔基氧基)苯基]-4,5,6,7-四氫-2H-吲唑)、仲丁通(secbumeton)、烯禾定(sethoxydim)、環(huán)草隆(siduron)、西瑪津(simazine)、西草凈(simetryn)、SN 106279(即2-[[7-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-萘基]氧基]丙酸及其甲酯)、sulcotrione、磺胺草唑(sulfentrazone)(FMC-97285,F(xiàn)-6285)、sulfazuron、嘧黃隆(sulfometuron(-methyl))、甲嘧磺隆(sulfosate)(ICI-A0224)、磺酰磺隆(sulfosulfuron)、TCA、牧草胺(tebutam)(GCP-5544)、丁噻隆(tebuthiuron)、tepraloxydim、特草定(terbacil)、特草靈(terbucarb)、仲丁草胺(terbuchlor)、特丁通(terbumeton)、特丁津(terbuthylazine)、去草凈(terbutryn)、TFH 450(即N,N-二乙基-3-[(2-乙基-6-甲基苯基)磺?;鵠-1H-1,2,4-三唑-1-羧酰胺)、噻醚草胺(thenylchlor)(NSK-850)、thiafluamide、噻氟隆(thiazafluron)、噻唑煙酸(thiazopyr)(Mon-13200)、噻二唑草胺(thidiazimin)(SN-24085)、噻苯隆(thidiazuron)、噻吩磺隆(thifensulfuron(-methyl))、殺草丹(thiobencarb)、仲草丹(tiocarbazil)、三甲苯草酮(tralkoxydim)、野麥畏(tri-allate)、醚苯黃隆(triasulfuron)、三嗪氟草胺(triaziflam)、triazofenamide、苯磺隆(tribenuron(-methyl))、2,3,6-三氯苯甲酸(2,3,6-TBA)、三氯吡氧乙酸(triclopyr)、滅草環(huán)(tridiphane)、草達(dá)津(trietazine)、三氟啶磺隆(trifloxysulfuron(-sodium))、氟樂靈(trifluralin)、氟胺黃隆(triflusulfuron)及其酯(例如甲酯,DPX-66037)、三甲隆(trimeturon)、三氟甲磺隆(tritosulfuron)、tsitodef、滅敵草(vernolate)、WL110547(即5-苯氧基-1-[3-(三氟甲基)苯基]-1H-四唑、UBH-509、D-489、LS82-556、KPP-300、NC-324、NC-330、KH-218、DPX-N8189、SC-0774、DOWCO-535、DK-8910、V-53482、PP-600、MBH-001、KIH-9201、ET-751、KIH-6127、KIH-2023和KIH5996。
利用式I化合物可降低其對作物植物毒性副作用的除草劑為例如選自下組的除草劑氨基甲酸酯類、硫代氨基甲酸酯、鹵代乙酰替苯胺、經(jīng)取代的苯氧基-、萘氧基-和苯氧基苯氧基羧酸衍生物和雜芳氧基苯氧基鏈烷羧酸衍生物,例如喹啉基氧基-、喹喔啉基氧基-、吡啶基氧基-、苯并噁唑基氧基-和苯并噻唑基氧基苯氧基鏈烷羧酸酯、環(huán)己二酮肟、苯甲?;h(huán)己二酮、苯甲酰基異噁唑、苯甲酰基吡唑、咪唑啉酮、嘧啶基氧基吡啶羧酸衍生物、嘧啶基氧基苯甲酸衍生物、磺酰脲、磺?;被驶蜻⑷蜞奏せ前费苌?、次膦酸衍生物及其鹽、甘氨酸衍生物、三唑啉酮、三嗪酮以及S-(N-芳基-N-烷基氨甲?;谆?二硫代膦酸酯、吡啶羧酸、吡啶、吡啶羧酰胺、1,3,5-三嗪及其它化合物。
優(yōu)選的是苯氧基苯氧基-和雜芳氧基苯氧基羧酸酯及其鹽、環(huán)己二酮肟、苯甲?;h(huán)己二酮、苯甲?;悋f唑、磺酰脲、磺酰基氨基羰基三唑啉酮、咪唑啉酮以及所述活性化合物彼此間和/或與用于拓寬除草劑活性譜的活性化合物的混合物,例如滅草松、氰草津、莠去津、溴苯腈、麥草畏及其它葉部作用的除草劑。
適合與本發(fā)明安全劑組合的除草劑為,例如A)苯氧基苯氧基-和雜芳氧基苯氧基羧酸衍生物類除草劑,如A1)苯氧基苯氧基-和芐氧基苯氧基羧酸衍生物,例如2-(4-(2,4-二氯苯氧基)苯氧基)丙酸甲酯(禾草靈),2-(4-(4-溴-2-氯苯氧基)苯氧基)丙酸甲酯(DE-A 26 01 548),2-(4-(4-溴-2-氟苯氧基)苯氧基)丙酸甲酯(US-A 4,808,750),2-(4-(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)苯氧基)丙酸甲酯(DE-A 24 33067),2-(4-(2-氟-4-三氟甲基苯氧基)苯氧基)丙酸甲酯(US-A4,808,750),2-(4-(2,4-二氯芐基)苯氧基)丙酸甲酯(DE-A 24 17 487),4-(4-(4-三氟甲基苯氧基)苯氧基)戊-2-烯酸乙酯,2-(4-(4-三氟甲基苯氧基)苯氧基)丙酸甲酯(DE-A 24 33 067),(K)-2-[4-(4-氰基-2-氟苯氧基)苯氧基]丙酸丁酯(氰氟草酯);A2)“單環(huán)的”雜芳氧基苯氧基鏈烷羧酸衍生物類,例如2-(4-(3,5-二氯吡啶基-2-氧)苯氧基)丙酸乙酯(EP-A 0 002925),2-(4-(3,5-二氯吡啶基-2-氧)苯氧基)丙酸炔丙酯(EP-A 0 003114),(RS)-或(R)-2-(4-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基氧基)苯氧基)丙酸甲酯(吡氟禾靈甲酯或精吡氟禾靈甲酯),2-(4-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶氧基)苯氧基)丙酸乙酯(EP-A 0003 890),
2-(4-(5-氯-3-氟-2-吡啶氧基)苯氧基)丙酸炔丙酯(炔草酯),(RS)-或(R)-2-(4-(5-三氟甲基-2-吡啶基氧基)苯氧基)丙酸丁酯(吡氟禾草靈丁酯或精吡氟禾草靈丁酯),(R)-2-[4-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基氧基)苯氧基]丙酸;A3)“雙環(huán)的”雜芳氧基苯氧基鏈烷羧酸衍生物類,例如(RS)-或(R)-2-(4-(6-氯-2-喹喔啉基氧基)苯氧基)丙酸甲酯和乙酯(喹禾靈甲酯和乙酯,或精喹禾靈甲酯和乙酯),2-(4-(6-氟-2-喹喔啉基氧基)苯氧基)丙酸甲酯(參見J.Pest.Sci.第10卷61(1985)),(R)-2-(4-(6-氯-2-喹喔啉基氧基)苯氧基)丙酸-2-亞異丙基氨基氧乙酯(噁草酸),(RS)-或(R)-2-(4-(6-氯苯并噁唑-2-基氧基)苯氧基)丙酸乙酯(噁唑禾草靈乙酯或精噁唑禾草靈乙酯),2-(4-(6-氯苯并噻唑-2-基氧基)苯氧基)丙酸乙酯(DE-A-26 40730),(RS)-或(R)-2-(4-(6-氯喹喔啉氧基)苯氧基)丙酸四氫-2-呋喃甲酯(EP-A 0 323 727);B)來自磺酰脲類的除草劑,如嘧啶基-或三嗪基氨基羰基-[苯-、吡啶-、吡唑-、噻吩-和(烷基磺酰基)烷基氨基-]-磺酰胺。嘧啶環(huán)上或三嗪環(huán)上優(yōu)選的取代基是烷氧基、烷基、鹵烷氧基、鹵烷基、鹵素或二甲基氨基,在此所有取代基可彼此獨(dú)立地聯(lián)合。在苯-、吡啶-、吡唑-、噻吩-或(烷基磺?;?-烷基氨基部分中優(yōu)選的取代基是烷基、烷氧基、鹵素、硝基、烷氧基羰基、氨基羰基、烷基氨基羰基、二烷基氨基羰基、烷氧基氨基羰基、鹵烷氧基、鹵烷基、烷基羰基、烷氧基烷基、(鏈烷磺酰基)烷基氨基。這類適宜的磺酰脲是,例如,B1)苯基-和芐基磺酰脲類及其相關(guān)化合物,例如1-(2-氯苯基磺?;?-3-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)脲(氯磺隆),1-(2-乙氧羰基苯基磺?;?-3-(4-氯-6-甲氧基嘧啶-2-基)脲(氯嘧磺隆),1-(2-甲氧基苯基磺?;?-3-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)脲(甲黃隆),1-(2-氯乙氧基苯基磺?;?-3-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)脲(醚苯磺隆),1-(2-甲氧羰基苯基磺?;?-3-(4,6-二甲基嘧啶-2-基)脲(Sulfumeturon-methyl),1-(2-甲氧羰基苯基磺?;?-3-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)-3-甲基脲(苯黃隆),1-(2-甲氧羰基芐基磺?;?-3-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲(芐嘧磺隆),1-(2-甲氧羰基苯基磺?;?-3-(4,6-二-(二氟甲氧基)嘧啶-2-基)脲,(氟嘧磺隆),3-(4-乙基-6-甲氧基-1,3,5-三嗪-2-基)-1-(2,3-二氫-1,1-二氧代-2-甲基苯并[b]噻吩-7-磺?;?脲(EP-A 0 796 83),3-(4-乙氧基-6-乙基-1,3,5-三嗪-2-基)-1-(2,3-二氫-1,1-二氧代-2-甲基苯并[b]-噻吩-7-磺?;?脲(EP-A 0 079 683),3-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)-1-(2-甲氧羰基-5-碘代苯基磺酰基)脲(WO 92/13845),2-[4-二甲基氨基-6-(2,2,2-三氟乙氧基)-1,3,5-三嗪-2-基氨甲?;被酋;鵠-3-甲基苯甲酸甲酯(DPX-66037,氟胺磺隆),氧雜環(huán)丁烷-3-基2-[(4,6-二甲基嘧啶-2-基)氨甲?;被酋;鵠苯甲酸酯(CGA-277476,環(huán)氧嘧磺隆),4-碘代-2-[3-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)脲基磺酰基]苯甲酸甲酯,鈉鹽(碘甲磺隆鈉鹽),2-[3-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲基磺?;鵠-4-甲烷磺?;被谆郊姿峒柞?疊磺隆,WO 95/10507),
N,N-二甲基-2-[3-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲基磺?;鵠-4-甲?;被?苯甲酰胺(甲酰氨磺隆,WO 95/01344),1-(4,6-二甲氧基-1,3,5-三嗪-2-基)-3-[2-(2-甲氧基乙氧基)苯基磺?;鵠脲(醚磺隆),2-[(4-乙氧基-6-甲基氨基-1,3,5-三嗪-2-基)氨甲?;被酋;鵠苯甲酸甲酯(胺苯磺隆),1-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)-3-[2-(3,3,3-三氟丙基)苯基磺?;鵠脲(氟磺隆),2-(4,6-二甲基嘧啶-2-基氨甲?;被酋;?苯甲酸甲酯(嘧磺隆),1-(4-甲氧基-6-三氟甲基-1,3,5-三嗪-2-基)-3-(2-三氟甲基-苯磺?;?脲(三氟甲磺隆);B2)噻吩基磺酰脲類,例如1-(2-甲氧羰基噻吩-3-基)-3-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)脲(噻吩磺隆);B3)吡唑基磺酰脲類,例如1-(4-乙氧羰基-1-甲基吡唑-5-基磺?;?-3-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲(吡嘧磺隆),3-氯-5-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基氨甲酰基氨磺?;?-1-甲基吡唑-4-羧酸甲酯(氟吡嘧磺隆),5-(4,6-二甲基嘧啶-2-基-氨甲?;被酋;?-1-(2-吡啶基)吡唑-4-羧酸甲酯(NC-330,參見Brighton Crop Prot.Conference‘Weeds’1991,Vol.1,p.45 ff.),1-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-3-[1-甲基-4-(2-甲基-2H-四唑-5-基)吡唑-5-基-磺?;鵠脲(DPX-A8947,四唑嘧磺隆);B4)砜二酰胺衍生物類,例如
3-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-1-(N-甲基-N-甲基磺酰基氨基磺?;?脲(酰嘧磺隆)及其結(jié)構(gòu)類似物(EP-A 0 131 258和Z.Pfl.Krankh.Pfl.Schutz,Sonderheft XII,489-497(1990));B5)吡啶基磺酰脲類,例如1-(3-N,N-二甲基氨基羰基吡啶-2-基磺酰基)-3-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲(煙嘧磺隆),1-(3-乙基磺?;拎?2-基磺酰基)-3-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲(砜嘧磺隆),2-[3-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲基磺酰基]-6-三氟甲基-3-吡啶羧酸甲酯,鈉鹽(DPX-KE 459,氟啶嘧磺隆甲酯鈉鹽),3-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-1-(3-N-甲基磺?;?N-甲基氨基吡啶-2-基)磺酰脲或其鹽(DE-A 40 00 503和DE-A 40 30 577),1-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-3-(3-三氟甲基-2-吡啶基磺?;?脲(啶嘧磺隆),1-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-3-[3-(2,2,2-三氟乙氧基)-2-吡啶基磺?;鵠脲的鈉鹽(三氟啶磺隆鈉鹽);B6)烷氧基苯氧基磺酰脲類,例如3-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-1-(2-乙氧基苯氧基)磺酰脲或其鹽(乙氧嘧磺隆);B7)咪唑基磺酰脲類,例如1-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-3-(2-乙基磺?;溥騕1,2-a]吡啶-3-基)磺?;?MON 37500,磺酰磺隆),1-(2-氯咪唑[1,2-a]吡啶-3-基磺?;?-3-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲(咪唑磺隆);B8)苯基氨基磺酰脲類,例如
1-[2-(環(huán)丙基羰基)苯基氨基磺酰基]-3-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲(環(huán)丙嘧磺隆);C)氯乙酰替苯胺類,例如乙草胺、甲草胺、丁草胺、二甲草胺、Dimethenamid、吡唑草胺、異丙甲草胺、S-異丙甲草胺、Pethoxamid、丙草胺、毒草胺、異丙草胺和噻吩草胺;D)硫代氨基甲酸酯類,例如N,N-二丙基硫代氨基甲酸S-乙酯(EPTC),N,N-二異丁基硫代氨基甲酸S-乙酯(丁草敵);環(huán)草敵、哌草丹、戊草丹、禾草敵、坪草丹、克草敵、芐草丹、禾草丹、仲草丹、和野燕畏;E)環(huán)己二酮肟類,例如禾草滅、丁苯草酮、烯草酮、環(huán)己烯草酮、噻草酮、Protoxydim、烯禾啶、Tepraloxydim和三甲苯草酮;F)咪唑啉酮,例如咪草酸甲酯、Imazapic、甲氧咪草煙、咪唑煙酸、咪唑喹啉酸和咪唑乙煙酸;G)三唑嘧啶磺胺衍生物,例如Chloransulam-methyl、雙氯磺草胺、雙氟磺草胺、唑嘧磺草胺、磺草唑胺和Penoxulam;H)苯甲酰基環(huán)己二酮類,例如2-(2-氯-4-甲基磺?;郊柞;?環(huán)己烷-1,3-二酮(SC-0051,磺草酮),
2-(2-硝基苯甲?;?-4,4-二甲基環(huán)己烷-1,3-二酮(EP-A 0 274634),2-(2-硝基-3-甲基磺?;郊柞;?-4,4-二甲基環(huán)己烷-1,3-二酮(WO 91/13548),2-[4-(甲基磺?;?-2-硝基苯甲?;鵠-1,3-環(huán)己二酮(Mesotrione);I)苯甲?;悋f唑類,例如5-環(huán)丙基-[2-(甲基磺?;?-4-(三氟甲基)苯甲?;鵠異噁唑(異噁唑草酮);J)苯甲?;吝蝾悾?-[4-(2,4-二氯-間-甲苯酰基)-1,3-二甲基吡唑-5-基氧基]-4′-甲基乙酰苯(吡草酮),4-(2,4-二氯苯甲酰基)-1,3-二甲基吡唑-5-基甲苯-4-磺酸酯(吡唑特),2-[4-(2,4-二氯苯甲?;?-1,3-二甲基吡唑-5-基氧基]乙酰苯(芐草唑);K)磺酰基氨基羰基三唑啉酮,例如4,5-二氫-3-甲氧基-4-甲基-5-氧代-N-(2-三氟甲氧苯基磺?;?-1H-1,2,4-三唑-1-羧酰胺鈉鹽(Flucarbazone-sodium),2-(4,5-二氫-4-甲基-5-氧代-3-丙氧基-1H-1,2,4-三唑-1-基)羧酰胺磺酰基苯甲酸甲酯鈉鹽(Propoxycarbazone-Na);L)三唑啉酮類,例如4-氨基-N-叔-丁基-4,5-二氫-3-異丙基-5-氧代-1,2,4-1H-三唑-1-羧酰胺(氨唑草酮),2-(2,4-二氯-5-丙炔-2-基氧基苯基)-5,6,7,8-四氫-1,2,4-三唑并[4,3-a]吡啶-3(2H)-酮(唑啶草酮),(RS)-2-氯-3-[2-氯-5-(4-二氟甲基-4,5-二氫-3-甲基-5-氧代-1H-1,2,4-三唑-1-基)-4-氟苯基]丙酸乙酯(唑酮草酯),2′,4′-二氯-5′-(4-二氟甲基-4,5-二氫-3-甲基-5-氧代-1H-1,2,4-三唑-1-基)-甲磺酰苯胺(甲磺草胺);M)次膦酸及其衍生物,例如4-[羥基(甲基)次膦?;鵠-L-高丙氨酰-L-丙氨酰-L-丙氨酸(雙丙氨酰膦),DL-高丙胺酸-4-基(甲基)次膦酸銨鹽(草銨膦銨鹽);N)甘氨酸衍生物,例如N-(膦酰甲基)甘氨酸及其鹽(草甘膦及其鹽,例如鈉鹽或異丙基銨鹽),N-(膦酰甲基)甘氨酸三甲基锍鹽(甲嘧磺隆);O)嘧啶基氧基吡啶羧酸衍生物和嘧啶基氧基苯甲酸衍生物,例如3-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-氧基-吡啶-2-羧酸芐酯(EP-A 0 249707),3-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-氧基-吡啶-2-羧酸甲酯(EP-A 0 249707),1-(乙氧羰基-氧基乙基)2,6-二[(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-氧基]-苯甲酸酯(EP-A 0 472 113),2,6-二[(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-氧基]-苯甲酸(雙嘧苯甲酸鈉鹽),嘧啶肟草醚、環(huán)酯草醚、肟啶草和嘧草硫醚鈉鹽;P)S-(N-芳基-N-烷基氨甲?;谆?-二硫代膦酸酯,例如S-[N-(4-氯苯基)-N-異丙基-氨甲?;谆鵠-O,O-二甲基二硫代磷酸酯(莎稗磷);Q)三嗪酮類,例如3-環(huán)己基-6-二甲基氨基-1-甲基-1,3,5-三嗪-2,4-(1H,3H)-二酮(環(huán)嗪酮),4-氨基-4,5-二氫-3-甲基-6-苯基-1,2,4-三嗪-5-酮(苯嗪草酮),4-氨基-6-叔-丁基-4,5-二氫-3-甲基硫代-1,2,4-三嗪-5-酮(嗪草酮);R)吡啶羧酸類,例如二氯吡啶酸、氯氟吡氧乙酸、氨氯吡啶酸和三氯吡氧乙酸;S)吡啶類,例如氟硫草定和噻唑煙酸;T)吡啶羧酰胺類,例如吡氟酰草胺和Picolinafen;U)1,3,5-三嗪類,例如莠滅凈、莠去津、氰草津、Dimethametrin、撲殺通、撲草凈、撲草津、西瑪津、西草凈、特丁通、特丁津、特丁凈和草達(dá)津;V)植物生長調(diào)節(jié)劑,例如氯吡脲和噻苯隆。
除草劑A至V公開在例如上述各公開文獻(xiàn)和“The PesticideManual(農(nóng)藥手冊)”,The British Crop Protection Council,第13版,2003,或e-Pesticide Manual,第三版,British CropProtection Council 2003中。
可以用于與本發(fā)明作物保護(hù)化合物(I)相結(jié)合的殺真菌活性化合物優(yōu)選商購可得的活性化合物,例如(與除草劑相似,該化合物通常以其英文書寫方式的“通用名”表示)聯(lián)苯酚(2-Phenylphenol)、硫酸羥喹啉鹽(8-hydroxychinolinsulfat)、噻二唑素(acibenzolar-S-methyl)、actinovate、aldimorph、amidoflumet、氨丙膦酸(ampropylfos)、氨丙膦酸鉀(ampropylfos-potassium)、andoprim、敵菌靈(anilazine)、氧環(huán)唑(azaconazole)、嘧菌酯(azoxystrobin)、苯霜靈(benalaxyl)、麥銹靈(benodanil)、苯菌靈(benomyl)、benthiavalicarb-isopropyl、芐烯酸(benzamacril)、芐烯酸異丁酯(benzamacril-isobutyl)、樂殺螨(binapacryl)、聯(lián)苯(biphenyl)、聯(lián)苯三唑醇(bitertanol)、殺稻瘟菌素(blasticidin-S)、boscalid、糠菌唑(bromuconazole)、乙嘧酚磺酸酯(bupirimate)、丁硫啶(buthiobate)、氨丁烷(butylamine)、聚硫化鈣(calcium polysulfide)、capsimycin、敵菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、多菌靈(carbendazim)、萎銹靈(carboxin)、環(huán)丙酰菌胺(carpropamid)、香芹酮(carvone)、滅螨猛(chinomethionat)、chlobenthiazone、苯咪唑菌(chlorfenazole)、地茂散(chloroneb)、百菌清(chlorothalonil)、乙菌利(chlozolinate)、順-1-(4-氯苯基)-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-環(huán)庚醇、clozylacon、氰霜唑(cyazofamid)、cyflufenamid、霜脲氰(cymoxanil)、環(huán)丙唑醇(cyproconazole)、嘧菌環(huán)胺(cyprodinil)、酯菌胺(cyprofuram)、Dagger G、咪菌威(debacarb)、苯氟磺胺(dichlofluanid)、二氯萘醌(dichlone)、雙氯酚(dichlorophen)、雙氯氰菌胺(diclocymet)、噠菌酮(diclomezine)、氯硝胺(dicloran)、乙霉威(diethofencarb)、苯醚甲環(huán)唑(difenoconazole)、diflumetorim、二甲嘧酚(dimethirimol)、烯酰嗎啉(dimethomorph)、dimoxystrobin、烯唑醇(diniconazole)、精烯唑醇(diniconazole-M)、二硝酯(dinocap)、二苯胺(diphenylamine)、吡菌硫(dipyrithione)、滅菌磷(ditalimfos)、二氰蒽醌(dithianon)、多果定(dodine)、肼菌酮(drazoxolon)、敵瘟磷(Edifenphos)、氟環(huán)唑(Epoxiconazole)、噻唑菌胺(Ethaboxam)、乙嘧酚(Ethirimol)、土菌靈(Etridiazole)、噁唑菌酮(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、咪菌腈(fenapanil)、氯苯嘧啶醇(fenarimol)、腈苯唑(fenbuconazole)、甲呋酰胺(fenfuram)、環(huán)酰菌胺(fenhexamid)、種衣酯(fenitropan)、氰菌胺(fenoxanil)、拌種咯(fenpiclonil)、苯銹啶(fenpropidin)、丁苯嗎啉(fenpropimorph)、福美鐵(ferbam)、氟啶胺(fluazinam)、氟螨噻(flubenzimine)、咯菌腈(fludioxonil)、氟酰菌胺(flumetover)、氟嗎啉(flumorph)、氟氯菌核利(fluoromide)、fluoxastrobin、氟喹唑(fluquinconazole)、呋嘧醇(flurprimidol)、氟硅唑(flusilazole)、磺菌胺(flusulfamide)、氟酰胺(flutolanil)、粉唑醇(flutriafol)、滅菌丹(folpet)、藻菌磷鋁鹽(fosetyl-Al)、藻菌磷鈉鹽(fosetyl-sodium)、麥穗寧(fuberidazole)、呋霜靈(furalaxyl)、呋吡唑靈(furametpyr)、滅菌胺(furcarbanil)、拌種胺(furmecyclox)、雙胍鹽(guazatine)、六氯苯(hexachlorobenzene)、己唑醇(hexaconazole)、噁霉靈(hymexazol)、抑霉唑(imazalil)、亞胺唑(imibenconazole)、雙胍辛胺(iminoctadine)、三乙酸酯(triacetate)、雙八胍鹽(iminoctadine tris(albesilate))、iodocarb、種菌唑(ipconazole)、異稻瘟凈(iprobenfos)、異菌脲(iprodione)、異丙菌胺(iprovalicarb)、irumamycin、稻瘟靈(isoprothiolane)、氯苯咪菌酮(isovaledione)、春雷霉素(kasugamycin)、醚菌甲酯(kresoxim-methyl)、代森錳鋅(mancozeb)、代森錳(maneb)、meferimzone、嘧菌胺(mepanipyrim)、滅銹胺(mepronil)、甲霜靈(metalaxyl)、精甲霜靈(metalaxyl-M)、葉菌唑(metconazole)、磺菌威(methasulfocarb)、呋菌胺(methfuroxam)、1-(2,3-二氫-2,2-二甲基-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-甲酸甲酯、2-[[[環(huán)丙基[(4-甲氧基苯基)亞氨基]甲基]硫代]甲基]-α-(甲氧基亞甲基)苯乙酸甲酯、2-[2-[3-(4-氯苯基)-1-甲基-亞烯丙基氨基氧基甲基]苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯、代森聯(lián)(metiram)、苯氧菌胺(metominostrobin)、metrafenone、噻菌胺(metsulfovax)、米多霉素(mildiomycin)、碳酸單鉀(monopotassium carbonate)、腈菌唑(myclobutanil)、甲菌利(myclozolin)、N-(3-乙基-3,5,5-三甲基環(huán)己基)-3-甲?;被?2-羥基-苯甲酰胺、N-(6-甲氧基-3-吡啶基)-環(huán)丙烷羧酰胺、N-丁基-8-(1,1-二甲基乙基)-1-氧雜螺[4.5]癸-3-胺、游霉素(natamycin)、異丙消(nitrothal-isopropyl)、noviflumuron、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、呋酰胺(ofurace)、orysastrobin、噁霜靈(oxadixyl)、噁喹酸(oxolinicacid)、噁咪唑(oxpoconazole)、氧化萎銹靈(oxycarboxin)、oxyfenthiin、多效唑(paclobutrazol)、稻瘟酯(pefurazoate)、戊菌唑(penconazole)、戊菌隆(pencycuron)、penthiopyrad、氯瘟磷(phosdiphen)、四氯苯酞(phthalide)、picobenzamid、picoxystrobin、病花靈(piperalin)、多氧菌素(polyoxins)、polyoxorim、烯丙苯噻唑(probenazole)、咪鮮胺(prochloraz)、腐霉利(procymidone)、霜霉威(propamocarb)、propanosine-sodium、丙環(huán)唑(propiconazole)、丙森鋅(propineb)、proquinazid、prothioconazole、pyraclostrobin、吡菌磷(pyrazophos)、啶斑肟(pyrifenox)、嘧霉胺(pyrimethanil)、咯喹酮(pyroquilon)、氯吡呋醚(pyroxyfur)、硝吡咯菌素(pyrrolnitrine)、唑喹菌酮(quinconazole)、苯氧喹啉(quinoxyfen)、五氯硝基苯(quintozene)、silthiofam、硅氟唑(simeconazole)、四硫代碳酸鈉(sodium tetrathiocarbonate)、螺環(huán)菌胺(spiroxamine)、硫(sulfur)、戊唑醇(tebuconazole)、葉枯酞(tecloftalam)、四氯硝基苯(tecnazene)、四環(huán)唑(tetcyclacis)、四氟醚唑(tetraconazole)、噻菌靈(thiabendazole)、噻菌腈(thicyofen)、噻氟菌胺(thifluzamide)、硫菌靈(thiophanate-methyl)、福美雙(thiram)、tiadinil、tioxymid、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、甲苯氟磺胺(tolylfluanid)、三唑酮(triadimefon)、三唑醇(triadimenol)、葉銹特(triazbutil)、咪唑嗪(triazoxide)、tricyclamide、三環(huán)唑(tricyclazole)、十三嗎啉(tridemorph)、肟菌酯(trifloxystrobin)、氟菌唑(triflumizole)、嗪胺靈(triforine)、滅菌唑(triticonazole)、烯效唑(uniconazole)、有效霉素A(validamycin A)、乙烯菌核利(vinclozolin)、代森鋅(zineb)、福美鋅(ziram)、苯酰菌胺(zoxamide)、(2S)-N-[2-[4-[[3-(4-氯苯基)-2-丙炔基]氧基]-3-甲氧基苯基]乙基]-3-甲基-2-[(甲基磺?;?氨基]-丁酰胺、1-(1-萘基)-1H-吡咯-2,5-二酮、2,3,5,6-四氯-4-(甲基磺?;?吡啶、2,4-二氫-5-甲氧基-2-甲基-4-[[[[1-[3-(三氟甲基)-苯基]-亞乙基]-氨基]-氧基]-甲基]-苯基]-3H-1,2,3-三唑-3-酮、2-氨基-4-甲基-N-苯基-5-噻唑羧酰胺、2-氯-N-(2,3-二氫-1,1,3-三甲基-1H-茚-4-基)-3-吡啶羧酰胺、3,4,5-三氯-2,6-吡啶二腈、3-[(3-溴-6-氟-2-甲基-1H-吲哚-1-基)磺酰基]-N,N-二甲基-1H-1,2,4-三唑-1-磺酰胺、銅鹽和銅配制品,例如波爾多液混合物(Bordeaux mixture)、氫氧化銅、環(huán)烷酸銅、氯氧化銅、硫酸銅、硫雜靈(cufraneb)、氧化銅(I)、代森錳銅、羥基喹啉銅(oxine-copper);殺昆蟲和殺螨活性化合物為例如(與除草劑和殺真菌劑相似,化合物盡可能以其英文書寫方式的“通用名”表示)棉鈴?fù)?alanycarb)、涕滅威(aldicarb)、涕滅砜威(aldoxycarb)、除害威(allyxycarb)、滅害成(aminocarb)、噁蟲威(bendiocarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、合必威(bufencarb)、畜蟲威(butacarb)、丁酮威(butocarboxim)、丁酮砜威(butoxycarboxim)、甲萘威(carbaryl)、克百威(carbofuran)、丁硫克百威(carbosulfan)、除線威(cloethocarb)、敵蠅威(dimetilan)、乙硫苯威(Ethiofencarb)、仲丁威(fenobucarb)、苯硫威(fenothiocarb)、伐蟲脒(formetanate)、呋線威(furathiocarb)、異丙威(isoprocarb)、威百畝(metam-sodium)、甲硫威(methiocarb)、滅多威(methomyl)、速滅威(metolcarb)、殺線威(oxamyl)、抗蚜威(pirimicarb)、猛殺威(promecarb)、殘殺威(propoxur)、硫雙威(thiodicarb)、久效威(thiofanox)、混殺威(trimethacarb)、XMC、殺滅威(xylylcarb)、乙酰甲胺磷(acephate)、甲基吡噁磷(azamethiphos)、谷硫磷(azinphos(-methyl,-ethyl))、溴硫磷(bromophos-ethyl)、bromfenvinfos(-methyl)、特嘧硫磷(butathiofos)、硫線磷(cadusafos)、三硫磷(carbophenothion)、氯氧磷(chlorethoxyfos)、毒蟲畏(chlorfenvinphos)、氯甲硫磷(chlormephos)、毒死蜱(chlorpyrifos(-methyl/-ethyl))、蠅毒磷(coumaphos)、苯腈磷(cyanofenphos)、殺螟腈(cyanophos)、毒蟲畏(chlorfenvinphos)、甲基-0五九(demeton-S-methyl)、磺吸磷(demeton-S-methylsulphon)、氯亞胺硫磷(dialifos)、二嗪磷(diazinon)、除線磷(dichlofenthion)、敵敵畏/DDVP、百治磷(dicrotophos)、樂果(dimethoate)、甲基毒蟲畏(dimethylvinphos)、蔬果磷(dioxabenzofos)、乙拌磷(disulfoton)、EPN、乙硫磷(Ethion)、滅線磷(Ethoprophos)、乙嘧硫磷(Etrimfos)、伐滅磷(famphur)、苯線磷(fenamiphos)、殺螟硫磷(fenitrothion)、線蟲磷(fensulfothion)、倍硫磷(fenthion)、吡氟硫磷(flupyrazofos)、地蟲硫磷(fonofos)、安硫磷(formothion)、丁苯硫磷(fosmethilan)、噻唑磷(fosthiazate)、庚烯磷(heptenophos)、碘硫磷(iodofenphos)、異稻瘟凈(iprobenfos)、氯唑磷(isazofos)、異柳磷(isofenphos)、異丙基O-水楊酸鹽(isopropyl O-salicylate)、噁唑磷(isoxathion)、馬拉硫磷(malathion)、滅蚜磷(mecarbam)、蟲螨畏(methacrifos)、甲胺磷(methamidophos)、殺撲磷(methidathion)、速滅磷(mevinphos)、久效磷(monocrotophos)、二溴磷(naled)、氧樂果(omethoate)、砜吸磷(oxydemeton-methyl)、對硫磷(parathion(-methyl/-ethyl))、稻豐散(phenthoate)、甲拌磷(phorate)、伏殺硫磷(phosalone)、亞胺硫磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、磷蟲威(phosphocarb)、辛硫磷(phoxim)、嘧啶磷(pirimiphos(-methyl/-ethyl))、丙溴磷(profenofos)、丙蟲磷(propaphos)、胺丙畏(propetamphos)、丙硫磷(prothiofos)、發(fā)硫磷(prothoate)、吡唑硫磷(pyraclofos)、噠嗪硫磷(pyridaphenthion)、pyridathion、喹硫磷(quinalphos)、硫線磷(sebufos)、治螟磷(sulfotep)、硫丙磷(sulprofos)、丁基嘧啶磷(tebupirimfos)、雙硫磷(temephos)、特丁磷(terbufos)、殺蟲畏(tetrachlorvinphos)、甲基乙拌磷(thiometon)、三唑磷(triazophos)、triclorfon、蚜滅磷(vamidothion)、氟丙菊酯(acrinathrin)、烯丙菊酯(d-順-反式,d-反式)、β-氟氯氰菊酯(beta-cyfluthrin)、氟氯菊酯(bifenthrin)、生物烯丙菊酯(bioallethrin)、生物烯丙菊酯-S-環(huán)戊基-異構(gòu)體、bioethanomethrin、生物氯菊酯(biopermethrin)、生物芐呋菊酯(bioresmethrin)、chlovaporthrin、順式-氯氰菊酯(cis-cypermethrin)、順式-芐呋菊酯(cis-resmethrin)、順式-氯菊酯(cis-permethrin)、clocythrin、乙氰菊酯(cycloprothrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、氯氰菊酯(α-、β-、θ-、ζ-)、苯醚氰菊酯(cyphenothrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、右旋烯炔菊酯(1R-異構(gòu)體)、S-氰戊菊酯(Esfenvalerate)、醚菊酯(Etofenprox)、五氟苯菊酯(fenfluthrin)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、fenpyrithrin、氰戊菊酯(fenvalerate)、flubrocythrinate、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、三氟醚菊酯(flufenprox)、氟氯苯菊酯(flumethrin)、氟胺氰菊酯(fluvalinate)、fubfenprox、γ-氯氟氰菊酯(gamma-cyhalothrin)、咪炔菊酯(imiprothrin)、噻嗯菊酯(kadethrin)、λ-氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、metofluthr in、氯菊酯(順式-、反式-)、苯醚菊酯(1R-反式異構(gòu)體)、炔酮菊酯(prallethrin)、profluthrin、protrifenbute、反滅蟲菊(pyresmethrin)、芐呋菊酯(resmethrin)、RU 15525、氟硅菊酯(silafluofen)、氟胺氰菊酯(Tau-fluvalinate)、七氟菊酯(tefluthrin)、環(huán)戊烯丙菊酯(terallethrin)、胺菊酯(-1R-異構(gòu)體)、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟苯菊酯(transfluthrin)、ZXI 8901、除蟲菊素(除蟲菊)、DDT、茚蟲威(indoxacarb)、啶蟲脒(acetamiprid)、clothianidin、呋蟲胺(dinotefuran)、吡蟲啉(imidacloprid)、烯啶蟲胺(nitenpyram)、硝蟲噻嗪(nithiazine)、噻蟲啉(thiacloprid)、噻蟲嗪(thiamethoxam)、煙堿(nicotine)、殺蟲磺(bensultap)、殺螟丹(cartap)、毒殺芬(camphechlor)、氯丹(chlordane)、硫丹(Endosulfan)、γ-HCH、HCH、七氯(heptachlor)、林丹(lindane)、甲氧滴滴涕(methoxychlor)、多殺菌素(spinosad)、acetoprole、Ethiprole、氟蟲腈(fipronil)、氟吡唑蟲(vaniliprole)、除蟲菌素(avermectin)、Emamectin、Emamectin-benzoate、雙氫除蟲菌素(ivermectin)、milbemycin、苯蟲醚(diofenolan)、保幼醚(Epofenonane)、苯氧威(fenoxycarb)、烯蟲乙酯(hydroprene)、烯蟲炔酯(kinoprene)、烯蟲酯(methoprene)、蚊蠅醚(pyriproxifen)、烯蟲硫酯(triprene)、環(huán)蟲酰肼(chromafenozide)、氯蟲酰肼(halofenozide)、甲氧蟲酰肼(methoxyfenozide)、蟲酰肼(tebufenozide)、bistrifluron、chlofluazuron、除蟲脲(diflubenzuron)、啶蜱脲(fluazuron)、氟螨脲(flucycloxuron)、氟蟲脲(flufenoxuron)、氟鈴脲(hexaflumuron)、虱螨脲(lufenuron)、氟酰脲(novaluron)、noviflumuron、氟幼脲(penfluron)、氟苯脲(teflubenzuron)、殺鈴脲(triflumuron)、噻嗪酮(buprofezin)、滅蠅胺(cyromazine)、丁醚脲(diafenthiuron)、三唑錫(azocyclotin)、三環(huán)錫(cyhexatin)、殺螨錫(fenbutatin-oxide)、溴蟲腈(chlorfenapyr)、binapacyrl、消螨通(dinobuton)、二硝酯(dinocap)、DNOC、喹螨醚(fenazaquin)、唑螨酯(fenpyroximate)、嘧螨醚(pyrimidifen)、噠螨靈(pyridaben)、吡螨胺(tebufenpyrad)、唑蟲酰胺(tolfenpyrad)、伏蟻腙(hydramethylnon)、三氯殺螨醇(dicofol)、魚藤酮(rotenone)、滅螨醌(acequinocyl)、嘧螨酯(fluacrypyrim)、蘇云金桿菌菌株(Bacillus thuringiensis strains)、spirodiclofen、spiromesifen、[3-(2,5-二甲基苯基)-8-甲氧基-2-氧代-1-氮雜螺[4.5]癸-3-烯-4-基]碳酸乙酯(別名碳酸,3-(2,5-二甲基苯基)-8-甲氧基-2-氧代-1-氮雜螺[4.5]癸-3-烯-4-基乙酯,CAS-Reg.-No.382608-10-8)以及碳酸,順式-3-(2,5-二甲基苯基)-8-甲氧基-2-氧代-1-氮雜螺[4.5]癸-3-烯-4-基乙酯(CAS-Reg.-No.203313-25-1)、flonicamid、雙甲脒(amitraz)、炔螨特(propargite)、N2-[1,1-二甲基-2-(甲基磺?;?乙基]-3-碘代-N1-[2-甲基-4-[1,2,2,2-四氟-1-(三氟甲基)乙基]苯基]-1,2-苯二羧酰胺(CAS-Reg.-No.272451-65-7)、硫環(huán)殺(thiocyclamhydrogen oxalate)、殺蟲雙(thiosultap-sodium)、印楝素(azadiracht in)、桿菌屬(Bacillus spec.)、Beauveria spec.、十二碳二烯醇(codlemone)、Metarrhizium spec.、Paecilomycesspec.、thuringiensin、輪枝孢菌屬(Verticillium spec.)、磷化鋁(aluminium phosphide)、溴甲烷(methyl bromide)、硫酰氟(sulfuryl fluoride)、冰晶石(cryolite)、flonicamid、吡蚜酮(pymetrozine)、四螨嗪(clofentezine)、乙螨唑(Etoxazole)、噻螨酮(hexythiazox)、amidoflumet、benclothiaz、苯螨特(benzoximate)、聯(lián)苯肼酯(bifenazate)、溴螨酯(bromopropylate)、噻嗪酮(buprofezin)、滅螨猛(chinomethionat)、殺蟲脒(chlordimeform)、乙酯殺螨醇(chlorobenzilate)、氯化苦(chloropicrin)、clothiazoben、cycloprene、環(huán)蟲腈(dicyclanil)、fenoxacrim、氟硝二苯胺(fentrifanil)、氟螨噻(flubenzimine)、flufenerim、flutenzin、誘蟲十六酯(gossyplure)、滅蚊腙(hydramethylnone)、japonilure、噁蟲酮(metoxadiazone)、石油(petroleum)、增效醚(piperonyl butoxide)、油酸鉀(potassiumoleate)、pyridalyl、氟蟲胺(sulfluramid)、三氟殺螨砜(tetradifon)、殺螨硫醚(tetrasul)、苯螨噻(triarathene)、增效炔醚(verbutin)。
以其自身或與除草劑一起可導(dǎo)致植物損害的殺昆蟲劑包括,例如有機(jī)磷類如特丁磷(Counter_)、地蟲硫磷(Dyfonate_)、甲拌磷(Thimet_)、毒死蜱(Reldan_),氨基甲酸酯類如克百威(Furadan_),擬除蟲菊酯類殺昆蟲劑如七氟菊酯(Force_)、溴氰菊酯(Decis_)和四溴菊酯(Scout_),以及具有其它類型作用機(jī)理的殺昆蟲劑。
式(I)化合物及其與一種或多種上述農(nóng)藥的組合物可以以多種方式配制,這取決于其主要的物理化學(xué)和生物學(xué)參數(shù)。適宜的制劑類型例如為乳油,其制備是將活性化合物溶解在有機(jī)溶劑中,例如丁醇、環(huán)己酮、二甲基甲酰胺、二甲苯或其它相對高沸點(diǎn)烴或加入一種或多種離子和/或非離子表面活性劑(乳化劑)的混合物。適宜乳化劑為,例如烷基芳基磺酸鈣、聚乙二醇脂肪酸酯、烷基芳基聚乙二醇醚、脂肪醇聚乙二醇醚、環(huán)氧丙烷/環(huán)氧乙烷縮聚物、烷基聚醚、脫水山梨糖醇酯和聚氧乙烯脫水山梨糖醇脂肪酸酯;粉劑,其是通過將活性化合物與細(xì)分散無機(jī)或有機(jī)物質(zhì)研磨獲得的,例如滑石,天然粘土如高嶺土、膨潤土和葉蠟石,硅藻土或粗粉;水或油基懸浮劑濃縮物,其可以通過例如利用球磨機(jī)濕磨制得。
水溶性粉劑;水溶性濃縮物;顆粒劑,如水溶性顆粒劑、水分散性顆粒劑和撒播施用和土壤施用的顆粒劑;除活性化合物外,還包含稀釋劑或惰性物質(zhì)和表面活性劑的可濕性粉劑;微囊懸浮劑和微膠囊劑;超低量制劑。
上述制劑類型是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的,并且描述于例如K.Martens,″Spray Drying Handbook(噴霧干燥手冊)″,第三版,G.Goodwin Ltd.,London,1979;W.van Valkenburg,″PesticideFormulations(農(nóng)藥制劑)″,Marcel Dekker,N.Y.1973;Winnaker-Küchler,″Chemische Technologie(化學(xué)技術(shù))″[ChemicalTechnology,第7冊,C.Hanser Verlag Müchen,第四版,1986;″Perry′s Chemical Engineer′s Handbook″,第五版,McGraw-Hill,N.Y.1973,第8-57頁中。
所需助劑,如惰性材料、表面活性劑、溶劑及其它的添加劑同樣是已知的并例如在McCutcheon′s ″Detergents and EmulsifiersAnnual″,MC Publ.Corp.,Ridgewood N.J.;C.Marsden,″SolventsGuide(溶劑指南)″,第二版,Interscience,N.Y.1963;H.von Olphen,“Introduction to Clay Colioid Chemistry(粘土膠體化學(xué)入門)”,第二版,J.Wiley & Sons,N.Y.;Sch_nfeldt,″Grenzfl_chenaktive_thylenoxidaddukte(表面活性的環(huán)氧乙烷加成物)″Wiss.Verlagsgesellschaft,Stuttgart 1976;Sisley and Wood,“Encyclopedia of Surface Active Agents(表面活性劑百科全書)”,Chem.Publ.Co.Inc.,N.Y.1964;Watkins,“Handbook ofInsecticide Dust Diluents and Carriers(殺蟲粉塵稀釋液和載體手冊)”,第二版,Darland Books,Caldwell N.J.;Winnacker-Küchler,″Chemische Technologie″,第7冊,C.Hanser Verlag München,第四版,1986中有描述。
除上述助劑外,有用植物保護(hù)組合物可視需要包含常規(guī)的粘附劑、濕潤劑、分散劑、滲透劑、乳化劑、防腐劑、防凍劑、填料、載體、著色劑、消泡劑、蒸發(fā)抑制劑和pH或粘度調(diào)節(jié)劑。
分別根據(jù)制劑類型,有用植物保護(hù)組合物通常包含0.1至99重量%,尤其是0.2至95重量%的一種或多種通式I安全劑或安全劑與農(nóng)藥的組合物。此外,其包含1至99.9、尤其是4至99.5重量%的一種或多種固體或液體添加劑和0至25、尤其是0.1至25重量%的表面活性劑。在乳油中,活性化合物的濃度,即安全劑和/或農(nóng)藥的濃度通常為1至90、尤其是5至80重量%。粉劑通常包含1至30、優(yōu)選5至20重量%的活性化合物。在可濕性粉劑中,活性化合物的濃度通常為10至90重量%。在水分散性顆粒劑中,活性化合物的含量為例如介于1和95重量%之間,優(yōu)選介于10和80重量%之間。
就使用而言,將商購可得形式的制劑視需要以常規(guī)方式稀釋,例如在可濕性粉劑、乳油、分散劑和水分散顆粒劑中用水稀釋。粉劑、顆粒劑和噴灑溶液形式的制劑通常在使用前不用任何其它惰性物質(zhì)稀釋。所需安全劑的施用量隨著外部條件而變化,例如尤其是溫度、濕度和所使用的除草劑類型。
下面的實(shí)施例進(jìn)一步說明本發(fā)明,但不對此作限制,用量是基于重量的,除非另有定義。
A)化學(xué)實(shí)施例本發(fā)明化合物(I)的實(shí)例匯總于下表中,在表1中以下表示Verb.=化合物C=環(huán)i=異n=正(直鏈)s=仲t=叔Ac =乙?;鵅u =丁基n-Bu =正丁基Et =乙基Me =甲基n-Pr =正丙基i-Pr =異丙基c-Pr =環(huán)丙基i-Pen=異戊基(R3)n=H表示n=0,即無取代基團(tuán)R3(即僅為未經(jīng)取代的碳架)(R3)n=3-Me表示甲基在R1間位和-Z-R2鄰位(參見上表中式(I)上的環(huán)原子編號)
表1式(I)化合物
B.制劑實(shí)施例a)粉劑是將10重量份的式(I)化合物或化合物(I)與農(nóng)藥的組合物與90重量份的滑石(作為惰性物質(zhì))加以混合,并且在錘磨機(jī)中碾碎該混合物制得的。
b)在水中易于分散的可濕性粉劑是這樣制得的將25重量份的式(I)化合物或化合物(I)與農(nóng)藥的組合物、64重量份的含高嶺土的石英(作為惰性物質(zhì))、10重量份的木質(zhì)磺酸鉀和1重量份的油酰甲基?;撬徕c(作為潤濕劑和分散劑)加以混合,并且將該混合物在栓型碟式磨粉機(jī)中研磨。
c)在水中易于分散的分散性濃縮物是這樣制得的將20重量份的式(I)化合物或化合物(I)與農(nóng)藥的組合物與6重量份的烷基酚聚乙二醇醚(Triton_X207)、3重量份的異十三烷醇聚乙二醇醚(8EO)和71重量份的石蠟油(沸點(diǎn)約255~277℃)加以混合,將該混合物在球磨機(jī)中磨成5微米以下細(xì)粉。
d)乳油是將15重量份的式(I)化合物或化合物(I)與農(nóng)藥的組合物、75重量份的環(huán)己酮作為溶劑和10重量份的氧乙基化的壬酚作為乳化劑混合制得的。
e)水分散性粒劑是通過將75重量份的式(I)化合物或化合物(I)與農(nóng)藥的組合物,10重量份的木質(zhì)磺酸鈣,5重量份的月桂硫酸鈉,3重量份的聚乙烯醇和7重量份的高嶺土加以混合,將該混合物在栓型碟式磨粉機(jī)中研磨,將粉末在流體化床中通過噴灑作為?;后w的水來進(jìn)行?;?。
f)水分散性粒劑也可以采用在膠體磨上均化以及預(yù)粉碎制得25重量份的式(I)化合物或化合物(I)與農(nóng)藥的組合物,5重量份的2,2′-二萘基甲烷-6,6′-二磺酸鈉,2重量份的油酰甲基?;撬徕c,1重量份的聚乙烯醇,17重量份的碳酸鈣和50重量份的水,隨后將該混合物在球磨機(jī)中研磨,在噴霧塔中利用單物質(zhì)噴嘴將如此得到的懸浮體加以霧化和干燥。
C)生物實(shí)施例C1)以桶混物噴灑施用除草劑和安全劑C1.1)通過桶混合方法苗前施用除草劑和安全劑將多種作物和雜草品種的種子播種于直徑為13cm的塑料盆中的沙壤土中并且覆上約1cm厚的沙壤土。將液體(例如乳油)或干燥(例如水分散粉劑)制劑形式的除草劑和安全劑用去離子水稀釋至所需濃度,并且以300升/公頃的水施用量用噴灑架施用于土表。在下面的實(shí)施例中,安全劑以20%的水分散性粉劑來使用,并且除草劑異噁唑草酮以懸浮劑濃縮物來使用(參見表1.1.1)。
將盆置于有利生長條件下的溫室中。施用除草劑后的四周內(nèi)進(jìn)行目測記錄除草作用?;谙啾任刺幚淼膶φ罩参镆园俜致蔬M(jìn)行評價(0%=相比未處理植物無明顯作用,100%=處理植物死亡)。
表1.1.1苗前施用以桶混方法施用除草劑和安全劑
縮寫除草劑H1 =異噁唑草酮化合物588 =4-羥基水楊酸(參見表1)化合物253 =4-氟水楊酸(參見表1)ZEAMA =玉蜀黍(玉米),‘Lorenzo’類SETVI =狗尾草CHEAL =藜C1.2)通過桶混合方法苗后施用除草劑和安全劑將多種作物和雜草品種的種子播種于直徑為13cm的圓形塑料盆中的沙壤土中并且覆上約1cm厚的沙壤土。將盆置于有利生長條件下的溫室中約2至3周,讓植物生長至2至4葉生長期。將液體(例如乳油)或干燥(例如水分散粉劑)制劑形式的除草劑用標(biāo)準(zhǔn)添加劑(基于菜籽油甲酯)混合,用去離子水稀釋至所需濃度,并且以300升/公頃的水施用量用噴灑架施用至植物綠色部分和土壤表面露出部分。在下面所示的實(shí)施例中,安全劑和除草劑甲酰氨磺隆各以20%的水分散性粉劑來使用(結(jié)果參見表1.2.1)。
將盆置于有利生長條件下的溫室中。施用除草劑后的四周內(nèi)進(jìn)行目測記錄除草作用。基于相比未處理的對照植物以百分率進(jìn)行評價(0%=相比未處理植物無明顯作用,100%=處理植物死亡)。
表1.2.1苗后施用以桶混方法施用除草劑和安全劑
縮寫除草劑H2 =甲酰氨磺隆化合物588 =4-羥基水楊酸(參見表1)化合物253 =4-氟水楊酸(參見表1)ZEAMA =玉蜀黍(玉米),‘Lorenzo’類SETVI =狗尾草AMARE =反枝莧C2)安全劑拌種后噴灑施用除草劑C2.1)拌種針對各安全劑施用量,計算所需作物種子數(shù)。將足夠的種子置入具有旋塞的玻璃瓶中稱量。玻璃瓶的體積約為所稱量種子體積的兩倍。
將安全劑配制成20%濃度的水分散性粉劑。稱量制劑以達(dá)到所需的施用量(g a.i./kg的種子)。將樣品加至玻璃容器中的種子中,隨后加入足夠的水以形成適宜的拌種劑。封上玻璃瓶,隨后固定在架空的混合器(其以中速旋轉(zhuǎn)玻璃瓶多達(dá)1小時)上,從而種子被拌種劑均一包被。打開玻璃瓶,種子是如下所述苗前或苗后實(shí)施例中即刻可用的。
C2.2)用安全劑拌種后以苗前施用除草劑將用安全劑處理過的種子和作為對照的未處理種子播種于直徑為13cm的圓形塑料盆中的沙壤土中并且覆上約1cm厚的沙壤土。將液體(例如乳油)或干燥(例如水分散粉劑)制劑形式的除草劑用去離子水稀釋至所需濃度,并且以300升/公頃的水施用量用噴灑架施用至土壤表面。在下面所示的兩個實(shí)施例中(結(jié)果參見表2.2.1和2.2.2),除草劑異噁唑草酮以水懸浮劑濃縮物使用。
將盆置于有利生長條件下的溫室中。施用除草劑后的四周內(nèi)進(jìn)行目測記錄除草作用?;谙啾任刺幚淼膶φ罩参镆园俜致蔬M(jìn)行評價(0%=相比未處理植物無明顯作用,100%=處理植物死亡)。
表2.2.1用安全劑拌種后以苗前方法施用除草劑
縮寫除草劑H1 =異噁唑草酮化合物588 =4-羥基水楊酸(參見表1)化合物253 =4-氟水楊酸(參見表1)ZEAMA =玉蜀黍(玉米),‘Lorenzo’類表2.2.2用安全劑拌種后以苗前方法施用除草劑
縮寫除草劑H1 =異噁唑草酮化合物588 =4-羥基水楊酸(參見表1)化合物253 =4-氟水楊酸(參見表1)GLXMA =Glycine max(大豆),‘Lambert’類C2.3)用安全劑拌種后以苗后施用除草劑將用安全劑處理過的種子和未處理種子播種于直徑為13cm的圓形塑料盆中的沙壤土中并且覆上約1cm厚的沙壤土。將盆置于有利生長條件下的溫室中約2至3周,讓植物生長至2至4葉生長期。將液體(例如乳油)或干燥(例如水分散粉劑)制劑形式的除草劑用標(biāo)準(zhǔn)添加劑(基于菜籽油甲酯)混合,用去離子水稀釋至所需濃度,并且以300升/公頃的水施用量用噴灑架施用至植物綠色部分和土壤表面露出部分。在下面所示的實(shí)施例中,除草劑甲酰氨磺隆以20%的水分散性粉劑來使用(結(jié)果參見表2.3.1)。
將盆置于有利生長條件下的溫室中。施用除草劑后的四周內(nèi)進(jìn)行目測記錄除草作用。基于相比未處理的對照植物以百分率基準(zhǔn)進(jìn)行評價(0%=相比未處理植物無明顯作用,100%=處理植物死亡)。
表2.3.1用安全劑拌種后以苗后施用除草劑
縮寫除草劑H2 =甲酰氨磺隆化合物588 =4-羥基水楊酸(參見表1)化合物253 =4-氟水楊酸(參見表1)ZEAMA =玉蜀黍(玉米),‘Lorenzo’類
權(quán)利要求
1.式(I)化合物或其鹽作為作物或有用植物的安全劑以對抗農(nóng)業(yè)化學(xué)品對這些植物的植物毒性作用的用途, 其中R1為羧基或羧基衍生物,優(yōu)選為下式基團(tuán)-CN 或-C(=X)-Y-R 或-C(=X)-Het,其中X為式O、S或NRa或N-NRaRb的二價基團(tuán),其中Ra和Rb如下所定義,Y為式O、S、NRc或NRc-NRdRe的基團(tuán),其中Rc、Rd和Re如下所定義,R為氫、或未經(jīng)取代或經(jīng)取代的烴基、或未經(jīng)取代或經(jīng)取代的雜環(huán)基、或?;虷et為具有總數(shù)1至4個經(jīng)由雜環(huán)氮原子連于基團(tuán)C(=X)上的雜環(huán)原子的脂族N-雜環(huán),并且除在基-位置處的氮原子外還可以包含作為雜環(huán)原子的選自N、O和S的其它雜原子,并且其是未經(jīng)取代或經(jīng)取代的,其中在基團(tuán)X和Y中,每個基團(tuán)Ra、Rb、Rc、Rd和Re是各自獨(dú)立的并且獨(dú)立于R基團(tuán)地如R所定義的,或?yàn)槭?OR*基團(tuán),其中R*為獨(dú)立于R地如R所定義的,R2為氫或未經(jīng)取代或經(jīng)取代的烴基,或未經(jīng)取代或經(jīng)取代的雜環(huán)基,或若Z=O或S,則也為酰基,(R3)n為n個R3基團(tuán),其中各個R3基團(tuán)各自獨(dú)立地選自下組基團(tuán)鹵素、SCN、CN、未經(jīng)取代或經(jīng)取代的烴基、未經(jīng)取代或經(jīng)取代的雜環(huán)基和式-Z*-A基團(tuán),其中Z*為式O或S(O)x基團(tuán),其中x=0、1或2,和A為氫或未經(jīng)取代或經(jīng)取代的烴基,或未經(jīng)取代或經(jīng)取代的雜環(huán)基或?;?,當(dāng)A=酰基時,Z*可僅為O或S,和Z為式O或S(O)x基團(tuán),其中x=0、1或2,和n為0、1、2、3或4的整數(shù)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的用途,其中R1為式-C(=X)-Y-R或-C(=X)-Het基團(tuán),其中X為式O、S或NRa或N-NRaRb的二價基團(tuán),其中Ra和Rb如下所定義,和Y為式O、S、NRc或NRc-NRdRe的基團(tuán),其中Rc、Rd和Re如下所定義,和R為氫、(C1-C18)-烷基、(C2-C18)-鏈烯基、(C2-C18)-炔基、(C3-C9)-環(huán)烷基、(C5-C9)-環(huán)烯基、(C3-C9)-環(huán)烷基-(C1-C12)-烷基、苯基、苯基-(C1-C12)-烷基、雜環(huán)基或雜環(huán)基-(C1-C12)-烷基,其中最后10個所述基團(tuán)各是未經(jīng)取代的或經(jīng)一個或多個選自下組基團(tuán)取代的鹵素、羥基、氨基、氰基、硝基、氰硫基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-鹵烷氧基、(C2-C4)-烯氧基、(C2-C4)-鹵烯氧基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基亞磺?;?、(C1-C4)-烷基磺酰基、(C1-C4)-鹵烷基亞磺?;?、(C1-C4)-鹵烷基磺?;?、單-(C1-C4)-烷基氨基、二-(C1-C4)-烷基氨基、(C1-C4)-烷酰基、(C1-C4)-鹵烷?;(C1-C4)-烷氧基]-羰基、[(C1-C4)-鹵烷氧基]-羰基、氨基羰基、單-[(C1-C4)-烷基氨基]-羰基、二-[(C1-C4)-烷基氨基]-羰基,并且在環(huán)狀基團(tuán)的情況下,還有(C1-C4)-烷基和(C1-C4)-鹵烷基,或(C1-C6)-烷?;?、(C1-C4)-鹵烷酰基、[(C1-C4)-烷氧基]-羰基、[(C1-C4)-鹵烷氧基]-羰基、苯基羰基、苯氧羰基、[苯基-(C1-C4)-烷基]-羰基、[苯基-(C1-C4)-烷氧基]-羰基,其中最后4個基團(tuán)的苯環(huán)各自是未經(jīng)取代的或經(jīng)取代的,氨基羰基、單-[(C1-C4)-烷基氨基]-羰基、二-[(C1-C4)-烷基氨基]-羰基、(C1-C4)-烷基亞磺?;?、(C1-C4)-烷基磺?;?、(C1-C4)-鹵烷基亞磺?;?C1-C4)-鹵烷基磺?;?,其中R包括取代基在內(nèi)共具有1至30個碳原子,和Het為具有總數(shù)為1至3個雜環(huán)原子和總數(shù)為5或6個環(huán)原子的脂族氮雜環(huán),其是通過雜環(huán)氮原子與基團(tuán)C(=X)相連的,并且在基-位置處,除N-原子外,還可以包含作為雜環(huán)原子的選自N、O和S的其它雜原子,并且是未經(jīng)取代的或經(jīng)一個或多個選自下組基團(tuán)取代鹵素、羥基、氨基、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-鹵烷基、(C1-C4)-鹵烷氧基、(C1-C4)-烷硫基和氧基,其中在基團(tuán)X和Y中,每個基團(tuán)Ra、Rb、Rc、Rd和Re是各自獨(dú)立的并且獨(dú)立于R基團(tuán)地如R所定義的,或?yàn)槭?OR*基團(tuán),其中R*為獨(dú)立于R地如R所定義的,R2為氫、(C1-C18)-烷基、(C2-C18)-鏈烯基、(C2-C18)-炔基、(C3-C9)-環(huán)烷基、(C5-C9)-環(huán)烯基、(C3-C9)-環(huán)烷基-(C1-C12)-烷基、苯基、苯基-(C1-C12)-烷基、雜環(huán)基或雜環(huán)基-(C1-C12)-烷基,其中最后10個所述基團(tuán)各自是未經(jīng)取代的或經(jīng)一個或多個選自下組基團(tuán)取代的鹵素、羥基、氨基、氰基、硝基、氰硫基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-鹵烷氧基、(C2-C4)-烯氧基、(C2-C4)-鹵烯氧基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基亞磺?;?、(C1-C4)-烷基磺?;?、(C1-C4)-鹵烷基亞磺?;?、(C1-C4)-鹵烷基磺酰基、單(C1-C4)-烷基氨基、二-(C1-C4)-烷基氨基、(C1-C4)-烷?;?C1-C4)-鹵烷?;(C1-C4)-烷氧基]-羰基、[(C1-C4)-鹵烷氧基]-羰基、氨基羰基、單[(C1-C4)-烷基氨基]-羰基、二[(C1-C4)-烷基氨基]-羰基,并且在環(huán)狀基團(tuán)的情況下,還有(C1-C4)-烷基和(C1-C4)-鹵烷基,或者,若Z為O或S,則為?;?,其中R2包括取代基在內(nèi)共具有1至30個碳原子,和(R3)n為n個R3基團(tuán),其中各個R3基團(tuán)各自獨(dú)立地選自下組基團(tuán)鹵素、SCN、CN以及(C1-C18)-烷基、(C2-C18)-鏈烯基、(C2-C18)-炔基、(C3-C9)-環(huán)烷基、(C5-C9)-環(huán)烯基、(C3-C9)-環(huán)烷基-(C1-C12)-烷基、苯基、苯基-(C1-C12)-烷基、雜環(huán)基和雜環(huán)基-(C1-C12)-烷基,其中最后10個所述基團(tuán)各自是未經(jīng)取代的或經(jīng)一個或多個選自下組基團(tuán)取代的鹵素、羥基、氨基、氰基、硝基、氰硫基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-鹵烷氧基、(C2-C4)-烯氧基、(C2-C4)-鹵烯氧基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基亞磺?;?C1-C4)-烷基磺?;?C1-C4)-鹵烷基亞磺?;?、(C1-C4)-鹵烷基磺酰基、單(C1-C4)-烷基氨基、二(C1-C4)-烷基氨基、(C1-C4)-烷?;?、(C1-C4)-鹵烷?;?、[(C1-C4)-烷氧基]-羰基、[(C1-C4)-鹵烷氧基]-羰基、氨基羰基、單[(C1-C4)-烷基氨基]-羰基、二[(C1-C4)-烷基氨基]-羰基,并且在環(huán)狀基團(tuán)的情況下,還有(C1-C4)-烷基和(C1-C4)-鹵烷基,以及式-Z*-A的基團(tuán),其中Z*為式O或S(O)x的基團(tuán),其中x=0、1或2,和A為氫,或(C1-C18)-烷基、(C2-C18)-鏈烯基、(C2-C18)-炔基、(C3-C9)-環(huán)烷基、(C5-C9)-環(huán)烯基、(C3-C9)-環(huán)烷基-(C1-C12)-烷基、苯基、苯基-(C1-C12)-烷基、雜環(huán)基或雜環(huán)基-(C1-C12)-烷基,其中最后10個所述基團(tuán)各自是未經(jīng)取代的或經(jīng)一個或多個選自下組基團(tuán)取代的鹵素、羥基、氨基、氰基、硝基、氰硫基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-鹵烷氧基、(C2-C4)-烯氧基、(C2-C4)-鹵烯氧基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基亞磺?;?C1-C4)-烷基磺?;?C1-C4)-鹵烷基亞磺?;?C1-C4)-鹵烷基磺?;?、單(C1-C4)-烷基氨基、二(C1-C4)-烷基氨基、(C1-C4)-烷?;?、(C1-C4)-鹵烷酰基、[(C1-C4)-烷氧基]-羰基、[(C1-C4)-鹵烷氧基]-羰基、氨基羰基、單[(C1-C4)-烷基氨基]-羰基、二[(C1-C4)-烷基氨基]-羰基,并且在環(huán)狀基團(tuán)的情況下,還有(C1-C4)-烷基和(C1-C4)-鹵烷基,或?yàn)轷;?,條件是在A=?;那樾蜗?,Z*僅可以為O或S,Z為式O或S(O)x基團(tuán),其中x=0、1或2,和n為0、1、2、3或4的整數(shù)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的用途,其中R1為式-C(=X)-Y-R或-C(=X)-Het基團(tuán),其中X為式O、S或NRa或N-NRaRb的二價基團(tuán),其中Ra和Rb如下所定義,Y為式O、S、NRc或NRc-NRdRe的基團(tuán),其中Rc、Rd和Re如下所定義,R為氫、(C1-C12)-烷基、(C2-C12)-鏈烯基、(C2-C12)-炔基、(C3-C6)-環(huán)烷基、(C5-C6)-環(huán)烯基、(C3-C6)-環(huán)烷基-(C1-C4)-烷基、苯基、苯基-(C1-C4)-烷基、雜環(huán)基或雜環(huán)基-(C1-C4)-烷基,其中最后10個所述基團(tuán)各自是未經(jīng)取代的或經(jīng)一個或多個選自下組基團(tuán)取代的鹵素、羥基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-鹵烷氧基、(C2-C4)-烯氧基、(C2-C4)-鹵烯氧基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基亞磺酰基、(C1-C4)-烷基磺?;?、(C1-C4)-鹵烷基亞磺?;?、(C1-C4)-鹵烷基磺?;?、單(C1-C4)-烷基氨基、二(C1-C4)-烷基氨基、(C1-C4)-烷?;?C1-C4)-鹵烷酰基、[(C1-C4)-烷氧基]-羰基、[(C1-C4)-鹵烷氧基]-羰基、氨基羰基、單[(C1-C4)-烷基氨基]-羰基、二[(C1-C4)-烷基氨基]-羰基,以及在環(huán)基中也可以為(C1-C4)-烷基和(C1-C4)-鹵烷基,或(C1-C4)-烷酰基、(C1-C4)-鹵烷酰基、[(C1-C4)-烷氧基]-羰基、[(C1-C4)-鹵烷氧基]-羰基、苯基羰基、苯氧羰基、[苯基-(C1-C4)-烷基]-羰基、[苯基-(C1-C4)-烷氧基]-羰基、氨基羰基、單[(C1-C4)-烷基氨基]-羰基、二[(C1-C4)-烷基氨基]-羰基、(C1-C4)-烷基亞磺酰基、(C1-C4)-烷基磺?;?、(C1-C4)-鹵烷基亞磺酰基或(C1-C4)-鹵烷基磺?;?,和Het為選自下組的脂族氮雜環(huán)基團(tuán)哌嗪基、哌啶基、噁唑烷基、異噁唑烷基和嗎啉基,其各自是通過氮環(huán)原子相連的,并且是未經(jīng)取代的或經(jīng)一個或多個選自下組基團(tuán)取代的鹵素、羥基、氨基、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-鹵烷基、(C1-C4)-鹵烷氧基、(C1-C4)-烷硫基和氧基,其中在基團(tuán)X和Y中,每個基團(tuán)Ra、Rb、Rc、Rd和Re是各自獨(dú)立的并且獨(dú)立于R基團(tuán)地如R所定義的,或?yàn)槭?OR*基團(tuán),其中R*為獨(dú)立于R地如R所定義的。
4.根據(jù)權(quán)利要求1至3任一所述的用途,其中R2為氫、(C1-C12)-烷基、(C2-C12)-鏈烯基、(C2-C12)-炔基、(C3-C6)-環(huán)烷基、(C5-C6)-環(huán)烯基、(C3-C6)-環(huán)烷基-(C1-C6)-烷基、苯基、苯基-(C1-C6)-烷基、雜環(huán)基或雜環(huán)基-(C1-C6)-烷基,其中最后10個所述基團(tuán)各自是未經(jīng)取代的或經(jīng)一個或多個選自下組基團(tuán)取代的鹵素、羥基、氨基、氰基、硝基、氰硫基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-鹵烷氧基、(C2-C4)-烯氧基、(C2-C4)-鹵烯氧基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基亞磺酰基、(C1-C4)-烷基磺?;?、(C1-C4)-鹵烷基亞磺?;?、(C1-C4)-鹵烷基磺?;?、單(C1-C4)-烷基氨基、二(C1-C4)-烷基氨基、(C1-C4)-烷?;?、(C1-C4)-鹵烷酰基、[(C1-C4)-烷氧基]-羰基、[(C1-C4)-鹵烷氧基]-羰基、氨基羰基、單[(C1-C4)-烷基氨基]-羰基、二[(C1-C4)-烷基氨基]-羰基,并且在環(huán)狀基團(tuán)的情況下,還有(C1-C4)-烷基和(C1-C4)-鹵烷基,或者,若Z為O或S,則為酰基,和Z為式O或S(O)x的基團(tuán),其中x=0、1或2。
5.根據(jù)權(quán)利要求1至4任一所述的用途,其中(R3)n為n個R3基團(tuán),其中各個R3基團(tuán)各自獨(dú)立地選自下組基團(tuán)鹵素、SCN、CN以及(C1-C4)-烷基、(C2-C4)-鏈烯基、(C2-C4)-炔基和(C3-C6)-環(huán)烷基,其中最后4個所述基團(tuán)各自是未經(jīng)取代的或經(jīng)一個或多個選自下組基團(tuán)取代的鹵素、羥基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-鹵烷氧基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基亞磺酰基、(C1-C4)-烷基磺酰基、(C1-C4)-烷酰基、(C1-C4)-鹵烷?;(C1-C4)-烷氧基]-羰基,并且在環(huán)狀基團(tuán)的情況下,還有(C1-C4)-烷基和(C1-C4)-鹵烷基,以及式-Z*-A的基團(tuán),其中Z*為式O或S(O)x的基團(tuán),其中x=0、1或2,和A為氫,或(C1-C4)-烷基、(C2-C4)-鏈烯基、(C2-C4)-炔基、(C3-C6)-環(huán)烷基,其中最后4個所述基團(tuán)各自是未經(jīng)取代的或經(jīng)一個或多個選自下組基團(tuán)取代的鹵素、羥基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-鹵烷氧基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基亞磺?;?、(C1-C4)-烷基磺?;?、(C1-C4)-烷?;?、(C1-C4)-鹵烷?;?、[(C1-C4)-烷氧基]-羰基,并且在環(huán)狀基團(tuán)的情況下,還有(C1-C4)-烷基和(C1-C4)-鹵烷基,或?yàn)轷;瑮l件是在A=?;那樾蜗?,Z*僅可以為O或S。
6.根據(jù)權(quán)利要求1至5任一所述的用途,其中在式(I)中,n=0、1或2。
7.根據(jù)權(quán)利要求1至6任一所述的用途,其中如權(quán)利要求1至6任一所定義的式(I)化合物或其鹽作為安全劑用以對抗農(nóng)業(yè)化學(xué)品對植物的植物毒性作用。
8.根據(jù)權(quán)利要求7的用途,其中式(I)化合物或其鹽用作安全劑以對抗選自下組農(nóng)藥的植物毒性作用除草劑、殺昆蟲劑、殺螨劑、殺線蟲劑和殺真菌劑。
9.一種保護(hù)有用植物或作物免受農(nóng)業(yè)化學(xué)品的植物毒性副作用的方法,其特征在于將有效量的一種或多種如權(quán)利要求1至6任一所定義的式(I)化合物或其鹽于農(nóng)業(yè)化學(xué)品之前、之后或與其同時施用至植物、植物局部、植物種子或秧苗。
10.根據(jù)權(quán)利要求9的方法,其中以苗后方法來施用。
11.根據(jù)權(quán)利要求9的方法,其中以處理植物種子或秧苗來施用。
12.根據(jù)權(quán)利要求9的方法,其中以苗前方法來施用。
13.一種植物保護(hù)組合物,其特征在于,包含如權(quán)利要求1至6任一所定義的式(I)化合物或其鹽,和助劑。
14.根據(jù)權(quán)利要求13的植物保護(hù)組合物,其還包含一種或多種農(nóng)業(yè)化學(xué)品。
全文摘要
式(I)化合物或其鹽作為作物或有用植物的安全劑以對抗農(nóng)業(yè)化學(xué)品對這些植物的植物毒性作用,優(yōu)選作為安全劑對抗農(nóng)藥如除草劑對這些植物的植物毒性作用,其中R
文檔編號A01N47/36GK1829437SQ200480021714
公開日2006年9月6日 申請日期2004年7月23日 優(yōu)先權(quán)日2003年8月5日
發(fā)明者U·比克斯, L·維爾姆斯, C·羅辛格 申請人:拜爾作物科學(xué)有限公司
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