專利名稱：莖葉散布用殺菌劑的水性混懸劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及莖葉散布用殺菌劑的水性混懸劑，該混懸劑是在殺菌活性成分(RS)-N-[2-(1，3-二甲基丁基)噻吩-3-基]-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺中配合聚氧化烯樹脂酸酯或液體石蠟制備而成，其耐雨性得到改善。
背景技術(shù)：
近年來，作為莖葉散布處理用農(nóng)藥制劑，被稱為懸浮劑(flowable)的水性混懸劑逐漸成為主流。主要理由是水合劑、粉劑等制劑在操作時(shí)由于粉末飛散容易導(dǎo)致操作者暴露，但與其比較，水性混懸劑具有粉末不飛散、很少造成操作者暴露的優(yōu)點(diǎn)。
另一方面，在莖葉散布處理時(shí)，殺菌活性成分效果的持續(xù)性在處理過程中常常會(huì)降低。認(rèn)為其原因在于植物生長導(dǎo)致葉面上活性成分被稀釋、在葉面上發(fā)生光分解、降雨導(dǎo)致殺菌活性成分從葉面上流失等。非浸透轉(zhuǎn)移性的殺菌劑的情況下，由于散布的活性化合物未浸透轉(zhuǎn)移至植物體內(nèi)，而是殘留在葉面上，因此尤其容易因降雨而導(dǎo)致殘效性下降。因此為了保持規(guī)定的殺菌效果，需要散布過剩的農(nóng)藥，由此給使用者帶來過強(qiáng)的勞動(dòng)以及沉重的經(jīng)濟(jì)負(fù)擔(dān)，并成為容易引起環(huán)境污染的原因。
已知本申請(qǐng)發(fā)明涉及的殺菌活性成分(RS)-N-[2-(1，3-二甲基丁基)噻吩-3-基]-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺對(duì)廣泛的病害都顯示優(yōu)異的效果。(歐洲專利公開第0737682號(hào)公報(bào))該化合物為水難溶性，具有高熔點(diǎn)，而且為了用于莖葉散布處理，進(jìn)行了水性混懸劑的研究。但是，只是已知使用表面活性劑將該化合物在水中進(jìn)行濕式粉碎而制成的普通處方的水性混懸劑。對(duì)于本發(fā)明中的化合物，在散布藥液對(duì)農(nóng)作物進(jìn)行處理后，如果降雨，則會(huì)導(dǎo)致效果的持續(xù)性顯著降低。
近年來對(duì)防止降雨導(dǎo)致農(nóng)藥效力降低的各種方法進(jìn)行了研究。例如，特開昭54-80423號(hào)公報(bào)中公開了通過含有α淀粉改善耐雨性的農(nóng)藥涂布劑，特開昭59-172401號(hào)公報(bào)公開了配合粉末狀樹脂改良耐雨性的水合劑，特開平2-40301號(hào)公報(bào)公開了配合聚乙烯醇、羧甲基纖維素等增強(qiáng)固定性、改良耐雨性的顆粒狀水合劑，WO97/46092公開了配合脫水山梨醇三油酸酯改良耐雨性的乳劑、乳濁劑、水合劑、混懸劑、顆粒狀水合劑。
但是，在本申請(qǐng)的殺菌活性成分中即使使用上述文獻(xiàn)公開的原料或普通市售的稱為展著劑的佐劑，也無法抑制降雨導(dǎo)致的該化合物效果的持續(xù)性的降低(改善耐雨性)。
特開昭54-80423號(hào)公報(bào)[專利文獻(xiàn)2]特開昭59-172401號(hào)公報(bào)[專利文獻(xiàn)3]特開平2-40301號(hào)公報(bào)[專利文獻(xiàn)4]WO97/46092公報(bào)[專利文獻(xiàn)5]歐洲專利公開第0737682號(hào)公報(bào)發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供水性混懸劑，該水性混懸劑通過在莖葉散布處理時(shí)提高殺菌活性成分(RS)-N-[2-(1，3-二甲基丁基)噻吩-3-基]-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺在葉面上的附著性從而改良了效果的持續(xù)性。
本發(fā)明人為解決課題進(jìn)行了研究，結(jié)果意外地發(fā)現(xiàn)在現(xiàn)有已知的展著劑中只有聚氧化烯樹脂酸酯或液體石蠟?zāi)芨纳票景l(fā)明的農(nóng)藥活性成分的耐雨性，從而完成了本發(fā)明。
即，本發(fā)明是莖葉散布用殺菌劑的水性混懸劑，其特征在于，該混懸劑是通過配合殺菌活性成分(RS)-N-[2-(1，3-二甲基丁基)噻吩-3-基]-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺和聚氧乙烯樹脂酸酯或液體石蠟而制成。
本發(fā)明可以提供水性混懸劑，在進(jìn)行(RS)-N-[2-(1，3-二甲基丁基)噻吩-3-基]-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺的莖葉散布處理時(shí)，該水性混懸劑能改善葉面上的活性成分的耐雨性，殘留性優(yōu)異。
具體實(shí)施例方式
本發(fā)明是莖葉散布處理用殺菌劑的水性混懸劑，其特征在于，該混懸劑是在殺菌活性成分中配合聚氧化烯樹脂酸酯或液體石蠟制備而成，其耐雨性得到改善。
本發(fā)明中的殺菌活性成分(RS)-N-[2-(1，3-二甲基丁基)噻吩-3-基]-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺是對(duì)以下病害有效的化合物，所述病害包括葡萄白粉病(Uncinula necator)、蘋果白粉病(Podosphaeraleucotricha)、蘋果黑星病(Venturia inaequalis)、蘋果斑點(diǎn)落葉病(Alternaria mali)、蘋果銹病(Gymnosporangium yamadae)、蘋果花腐病(Aclerotinia mali)、梨黑斑病(Alternaria kikuchiana)、梨黑星病(Venturia nashicola)、梨赤星病(Gymnosporangium haraeanum)、桃灰星病(Sclerotinia cinerea)、梅黑星病(Cladosporium carpophilum)、瓜類白粉病(Sphaerotheca fuliginea)、西紅柿的葉霉病(Cladosporiumfulvam)、茄子白粉病(Erysiphe cichoracoarum)、黃瓜、西紅柿、草莓、葡萄等的灰色霉病(Botrytis cinerea)、菌核病(Sclerotiniasclerotiorum)等廣泛的病害。
賦予本發(fā)明殺菌成分的耐雨性的助劑是聚氧化烯樹脂酸酯或液體石蠟。
聚氧化烯樹脂酸酯是在樹脂酸上加成環(huán)氧烷制備的。具體而言，包括在樹脂酸上加成環(huán)氧乙烷得到的聚氧乙烯樹脂酸酯、加成環(huán)氧丙烷得到的聚氧丙烯樹脂酸酯、加成環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷得到的聚氧乙烯聚氧丙烯樹脂酸酯等?？梢栽跇渲嶂械乃芍峒映森h(huán)氧烷制得的聚氧化烯松脂酸酯，具體而言，包括加成環(huán)氧乙烷得到的聚氧乙烯松脂酸酯、加成環(huán)氧丙烷得到的聚氧丙烯松脂酸酯、加成環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷得到的聚氧乙烯聚氧丙烯松脂酸酯等。松脂酸是分布于松屬植物的一元羧酸類的二萜酸，含有松香酸、海松酸為主要成分。聚氧化烯松脂酸酯在工業(yè)上容易得到，例如，DRA(東邦化學(xué)工業(yè)(株)產(chǎn)品)系列等。
對(duì)于改善本發(fā)明殺菌成分的耐雨性，在聚氧化烯樹脂酸酯中優(yōu)選聚氧乙烯樹脂酸酯、聚氧乙烯聚氧丙烯樹脂酸酯，進(jìn)一步特別優(yōu)選聚氧乙烯松脂酸酯、聚氧乙烯聚氧丙烯松脂酸酯。
聚氧乙烯樹脂酸酯中，相對(duì)1摩爾樹脂酸加成1～12摩爾環(huán)氧乙烷得到的聚氧乙烯樹脂酸酯有利于提高本發(fā)明殺菌成分的耐雨性，特別優(yōu)選相對(duì)1摩爾松脂酸加成1～12摩爾環(huán)氧乙烷得到的聚氧乙烯松脂酸酯。
聚氧乙烯聚氧丙烯樹脂酸酯、聚氧乙烯聚氧丙烯松脂酸酯中，HLB(親水親脂平衡)為2～13的聚氧乙烯聚氧丙烯樹脂酸酯、聚氧乙烯聚氧丙烯松脂酸酯有利于改善本發(fā)明中殺菌成分的耐雨性，特別優(yōu)選HLB為5-11的聚氧乙烯聚氧丙烯松脂酸酯。
本發(fā)明中所說的HLB是通常被用來表示表面活性劑的親水性和疏水性的平衡的數(shù)值，HLB的數(shù)值越低，親油性越高，變得難溶于水，相反，HLB的數(shù)值越高，親水性越高，變得能溶于水。本發(fā)明中使用的HLB的數(shù)值是利用下式(式1)計(jì)算得出的值。
(式1)HLB＝(親水基部分的分子量/總分子量)×(100/5)式中，親水基部分的分子量相當(dāng)于加成的環(huán)氧乙烷的分子量。
樹脂酸聚氧烷撐酯的配合量與亞烷基的種類無關(guān)，通常以1～70重量份范圍內(nèi)的配合量就能得到改善本發(fā)明殺菌成分的耐雨性的效果。特別是在聚氧乙烯松脂酸酯、及聚氧乙烯聚氧丙烯松脂酸酯的情況下，10-50重量份的范圍就足夠了。配合量如果小于上述范圍，則效果不穩(wěn)定，相反如果配合量過多，則存在因粘度增加而破壞混懸液的物性的傾向。
具有與聚氧化烯樹脂酸酯相同的效果的液體石蠟是以烷基環(huán)烷烴作為主要成分的物質(zhì)，從沸點(diǎn)上判斷屬于潤滑油、純度極高的液體飽和烴的混合物，通常與稱為正鏈烷烴或異鏈烷烴的物質(zhì)不同。
液體石蠟在制劑中的配合量通常在1～80重量份的范圍內(nèi)，能得到改善本發(fā)明殺菌成分的耐雨性的效果。液體石蠟的配合量進(jìn)一步優(yōu)選在20～60重量份的范圍內(nèi)。
作為液體石蠟可以使用以下物質(zhì)，crystol(クリスト一ル)N52、crystol N72、crystol N82、crystol N122、crystol N172、crystol N262、crystolN352、crystol N542(以上為ExxonMobil(株)產(chǎn)品)、cosmowhite P60、cosmowhite P70、cosmowhite P120、cosmowhite P200、cosmowhite P260、cosmowhite 350(以上為COSMO OIL LUBRICANTS(株)產(chǎn)品)、daphneoil KP68、daphneoil KP15、daphneoil KP32、daphneoil KP68、daphneoil KP100、dqphneoil CP12N、daphneoil CP15N、daphneoil CP32N(以上為出光興產(chǎn)(株)產(chǎn)品)、morescowhite P60、morescowhite P100、morescowhite P120、morescowhite P230、morescowhite P350P(以上為(株)村松石油研究所產(chǎn)品)等，但并不限定于上述物質(zhì)。
本發(fā)明的水性混懸劑可以通過以下2種方法制備。
作為第1種方法，可以混合本發(fā)明殺菌成分與聚氧化烯樹脂酸酯或液體石蠟、表面活性劑、去離子水，根據(jù)需要還可以混合消泡劑、防凍劑，然后通過濕式粉碎調(diào)制成所希望的粒徑，然后與含有防腐防菌劑的增稠劑水溶液混和而制得。
第2種方法是混合殺菌活性成分與表面活性劑、去離子水，根據(jù)需要還可以混合消泡劑、防凍劑，然后通過濕式粉碎調(diào)制成所希望的粒徑，然后與含有由聚氧化烯樹脂酸酯、或液體石蠟與表面活性劑、去離子水配制而成的乳液和防腐防菌劑的增稠劑水溶液混和而制得。上述聚氧化烯樹脂酸酯、或液體石蠟的乳液可以使用轉(zhuǎn)相乳化法、機(jī)械乳化法等公知方法進(jìn)行制備。
作為本發(fā)明的水性混懸劑中可以使用的表面活性劑，可以舉出脫水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脫水山梨糖醇脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯樹脂酸酯、聚氧乙烯脂肪酸二酯、聚氧乙烯蓖麻子油、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯二烷基苯基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚的福爾馬林縮合物、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物、烷基聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物醚、烷基苯基聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物醚、聚氧乙烯烷基胺、聚氧乙烯脂肪酰胺、聚氧乙烯二苯醚、聚氧化烯芐基苯基醚、聚氧化烯苯乙烯基苯基醚、高級(jí)醇的聚氧化烯加成產(chǎn)物及聚氧乙烯醚及酯型硅及氟系表面活性劑等非離子表面活性劑，烷基硫酸酯、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸酯、聚氧乙烯芐基苯基醚硫酸酯、聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚硫酸酯、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物硫酸酯、石蠟烴磺酸酯、鏈烷磺酸酯、AOS、二烷基磺基琥珀酸酯、烷基苯磺酸酯、萘磺酸酯、二烷基萘磺酸酯、萘磺酸酯的福爾馬林縮合物、烷基二苯基醚二磺酸酯、木素磺酸酯、聚氧乙烯烷基苯基醚磺酸酯、聚氧乙烯烷基醚磺基琥珀酸半酯、脂肪酸鹽、N-甲基-脂肪酸肌氨酸酯、樹脂酸鹽、聚氧乙烯烷基醚磷酸酯、聚氧乙烯苯基醚磷酸酯、聚氧乙烯二烷基苯基醚磷酸酯、聚氧乙烯芐基化苯基醚磷酸酯、聚氧乙烯芐基化苯基苯基醚磷酸酯、聚氧乙烯苯乙烯基化苯基醚磷酸酯、聚氧乙烯苯乙烯基化苯基苯基醚磷酸酯、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物磷酸酯、磷脂酰膽堿、磷脂酰乙醇亞胺、烷基磷酸酯等陰離子表面活性劑；由丙烯酸與丙烯腈、丙烯酰胺甲基丙烷磺酸衍生的聚陰離子高分子表面活性劑；烷基三甲基氯化銨、甲基聚氧乙烯烷基氯化銨、烷基N-甲基溴化吡啶 、單甲基化氯化銨、二烷基甲基化氯化銨、烷基五甲基二氯化丙烯胺、烷基二甲基氯化芐烷銨、苯索氯銨等陽離子表面活性劑；二烷基二氨基乙基甜菜堿、烷基二甲基芐基甜菜堿等兩性表面活性劑等，但并不限于上述物質(zhì)。
另外，根據(jù)需要，還可以使用1，2-苯并異噻唑啉-3-酮等防腐防菌劑、硅類化合物等消泡劑、黃原膠等增稠劑、丙二醇等防凍劑。
下面，利用實(shí)施例進(jìn)一步詳細(xì)說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限于這些 混合5重量份(RS)-N-[2-(1，3-二甲基丁基)噻吩-3-基]-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺(以下稱為殺菌活性成分)、5重量份萘磺酸的甲醛縮合物的鈉鹽、1重量份聚氧乙烯芳基苯基醚、5重量份丙二醇、0.1重量份硅類消泡劑、0.2重量份黃原膠、83.7重量份去離子水，制成漿液，然后使用戴諾磨(Dynomill)KDL(Shinmaru Enterprises社制)、直徑為0.75mm的玻璃珠進(jìn)行濕式粉碎，得到殺菌劑的水性混懸劑。
混合5重量份殺菌活性成分、40重量份聚氧乙烯松脂酸酯(環(huán)氧乙烷加成摩爾數(shù)為15)、5重量份萘磺酸的甲醛縮合物的鈉鹽、1重量份聚氧乙烯芳基苯基醚、5重量份丙二醇、0.1重量份硅類消泡劑、0.2重量份黃原膠、43.7重量份去離子水，制成漿液，然后使用戴諾磨KDL(Shinmaru Enterprises社制)、直徑為0.75mm的玻璃珠進(jìn)行濕式粉碎，得到殺菌劑的水性混懸劑。
混合5重量份殺菌活性成分、1重量份聚氧乙烯芳基苯基醚、0.1重量份硅類消泡劑、13.7重量份去離子水，制成漿液，然后使用戴諾磨KDL(Shinmaru Enterprises社制)、直徑為0.75mm的玻璃珠進(jìn)行濕式粉碎，得到水性混懸液。在上述水性混懸液中混合將40重量份正鏈烷烴、2重量份聚陰離子高分子表面活性劑(花王(株)產(chǎn)品)、38.2重量份去離子水利用均相混合器Mark-II(特殊機(jī)化工業(yè)(株)制)機(jī)械乳化得到的乳化液，制得殺菌劑的水性混懸劑。
混合5重量份殺菌活性成分、1重量份聚氧乙烯芳基苯基醚、0.1重量份硅類消泡劑、13.7重量份去離子水，制成漿液，然后使用戴諾磨KDL(Shinmaru Enterprises社制)、直徑為0.75mm的玻璃珠進(jìn)行濕式粉碎，得到水性混懸液。在上述水性混懸液中混合將40重量份異鏈烷烴、2重量份聚陰離子型高分子表面活性劑(花王(株)產(chǎn)品)、38.2重量份去離子水利用均相混合器Mark-II(特殊機(jī)化工業(yè)(株)制)機(jī)械乳化得到的乳化液，制得殺菌劑的水性混懸劑。
混合5重量份殺菌活性成分、40重量份聚氧乙烯松脂酸酯(環(huán)氧乙烷加成摩爾數(shù)為12)、5重量份萘磺酸的甲醛縮合物的鈉鹽、1重量份聚氧乙烯芳基苯基醚、5重量份丙二醇、0.1重量份硅類消泡劑、0.2重量份黃原膠、43.7重量份去離子水，制成漿液，然后使用戴諾磨KDL(Shinmaru Enterprises社制)、直徑為0.75mm的玻璃珠進(jìn)行濕式粉碎，得到殺菌劑的水性混懸劑。
除使用40重量份聚氧乙烯松脂酸酯(環(huán)氧乙烷加成摩爾數(shù)為6)以外，與實(shí)施例1相同地進(jìn)行操作，制備殺菌劑的水性混懸劑。
混合5重量份殺菌活性成分、1重量份聚氧乙烯芳基苯基醚、0.2重量份黃原膠、0.1重量份硅類消泡劑、33.7重量份去離子水，制成漿液，然后使用戴諾磨KDL(Shinmaru Enterprises社制)、直徑為0.75mm的玻璃珠進(jìn)行濕式粉碎，得到水性混懸液。在上述水性混懸液中混合轉(zhuǎn)相乳化40重量份聚氧乙烯松脂酸酯(環(huán)氧乙烷加成摩爾數(shù)為3)、2重量份聚氧乙烯芳基苯基醚硫酸酯、2重量份聚氧烯丙基醚聚合物、16重量份去離子水得到的乳化液，制得殺菌劑的水性混懸劑。
除使用15重量份聚氧乙烯松脂酸酯(環(huán)氧乙烷加成摩爾數(shù)為3)以外，與實(shí)施例3相同地進(jìn)行操作，制備殺菌劑的水性混懸劑。
混合5重量份殺菌活性成分、40重量份聚氧乙烯聚氧丙烯松脂酸酯(環(huán)氧乙烷加成摩爾數(shù)為12、環(huán)氧丙烷加成摩爾數(shù)為6)(HLB為9.1)、5重量份萘磺酸的甲醛縮合物的鈉鹽、1重量份聚氧乙烯芳基苯基醚、5重量份丙二醇、0.1重量份硅類消泡劑、0.2重量份黃原膠、43.7重量份去離子水，制成漿液，然后使用戴諾磨KDL(Shinmaru Enterprises社制)、直徑為0.75mm的玻璃珠進(jìn)行濕式粉碎，得到殺菌劑的水性混懸劑。
混合5重量份殺菌活性成分、1重量份聚氧乙烯芳基苯基醚、0.2重量份黃原膠、0.1重量份硅類消泡劑、33.7重量份去離子水，制成漿液，然后使用戴諾磨KDL(Shinmaru Enterprises社制)、直徑為0.75mm的玻璃珠進(jìn)行濕式粉碎，得到水性混懸液。在上述水性混懸液中混合轉(zhuǎn)相乳化40重量份聚氧乙烯聚氧丙烯松脂酸酯(環(huán)氧乙烷加成摩爾數(shù)為12、環(huán)氧丙烷加成摩爾數(shù)為12)(HLB為7.0)、2重量份聚氧乙烯芳基苯基醚硫酸酯、2重量份聚氧烯丙基醚聚合物、16重量份去離子水得到的乳化液，制得殺菌劑的水性混懸劑。
除使用40重量份聚氧乙烯聚氧丙烯松脂酸酯(環(huán)氧乙烷加成摩爾數(shù)為3、環(huán)氧丙烷加成摩爾數(shù)為3)(HLB為4.5)以外，與實(shí)施例6相同地進(jìn)行操作，制備殺菌劑的水性混懸劑。
混合5重量份殺菌活性成分、1重量份聚氧乙烯芳基苯基醚、0.1重量份硅類消泡劑、13.7重量份去離子水，制成漿液，然后使用戴諾磨KDL(Shinmaru Enterprises社制)、直徑為0.75mm的玻璃珠進(jìn)行濕式粉碎，得到水性混懸液。在上述水性混懸液中混合將40重量份液體石蠟(商品名cosmowhite P70(COSMO OIL LUBRICANTS(株)產(chǎn)品))、2重量份聚陰離子型高分子表面活性劑(花王(株)產(chǎn)品)、38.2重量份去離子水利用均相混合器Mark-II(特殊機(jī)化工業(yè)(株)制)機(jī)械乳化得到的乳化液，制得殺菌劑的水性混懸劑。
除使用20重量份液體石蠟(商品名cosmowhite P70(COSMO OILLUBRICANTS(株)產(chǎn)品))以外，與實(shí)施例1相同地進(jìn)行操作，制備殺菌劑的水性混懸劑。
除使用40重量份液體石蠟(商品名morescowhite P230(以上為(株)村松石油研究所產(chǎn)品))以外，與實(shí)施例1相同地進(jìn)行操作，制備殺菌劑的水性混懸劑。
耐雨性評(píng)價(jià)用自來水稀釋比較例1～4及實(shí)施例1～10的殺菌劑的水性混懸劑至原體濃度為100ppm，在2個(gè)2株子葉展開后的豇豆(子葉)的罐中，以40ml的比例對(duì)每個(gè)罐進(jìn)行莖葉散布處理。1天后，使用人工降雨裝置在20分鐘內(nèi)進(jìn)行20ml的降雨處理，風(fēng)干后，剪下6片子葉，利用表面積計(jì)AREA METER mk2(DELTA-T DEVICES LTD制)測(cè)定表面積。然后，用75％甲醇浸漬1分鐘后萃取藥物，然后用紗布和0.45μm的針頭過濾器過濾，將得到的液體作為樣品。利用下述條件的高效液相色譜分析葉面上的殺菌活性成分的附著量，按照下面的計(jì)算式(式2)計(jì)算殘留率。結(jié)果如表1所示。
(式2)殘留率＝(降雨后的殺菌活性成分附著量/降雨前的殺菌活性成分附著量)×100HPLC的條件流動(dòng)相甲醇∶水＝75∶25(v/v)波長250nm流速1.0ml/min柱子Waters Symmetryshild RP8.5μ直徑4.6mm長度250mm泵島津制作所社制LC-6A檢測(cè)器島津制作所社制SPD-6A
表1
對(duì)豇豆灰色霉病的效果對(duì)種植在直徑為7.5cm的塑料罐中的2株豇豆子葉(品種GREENTOP、子葉展開后)散布基于實(shí)施例1、3、5、8制備的水性混懸劑，4個(gè)罐每罐散布80ml。1天后，使用人工降雨裝置在1小時(shí)內(nèi)進(jìn)行20mm的降雨處理。風(fēng)干后剪下豇豆子葉，移入裝有含水濾紙的密封容器(直徑為9cm的冰杯)中。準(zhǔn)備孢子混懸液，該混懸液中灰色霉病菌(Botrytis cinerea)的孢子濃度為1×106個(gè)/ml，使其沾染直徑為8mm的濾紙，通過將濾紙放于豇豆葉片上進(jìn)行接種。在20℃的黑暗環(huán)境中放置4天，然后測(cè)定病斑直徑，利用下式(式3)計(jì)算植保價(jià)。結(jié)果如表2所示。
(式3)植保價(jià)＝(未處理的病斑直徑-處理區(qū)的病斑直徑)/未處理的病斑直徑×100
表2

由表1、表2可知，用含有HLB2～13的聚氧乙烯松脂酸酯、聚氧乙烯聚氧丙烯松脂酸酯及液體石蠟的本發(fā)明殺菌劑混懸液進(jìn)行莖葉散布處理時(shí)，與作為對(duì)照的不含有HLB2～13的聚氧乙烯松脂酸酯、聚氧乙烯聚氧丙烯松脂酸酯及液體石蠟的混懸液進(jìn)行莖葉散布處理時(shí)比較，耐雨性得到顯著改善。
權(quán)利要求
1.一種莖葉散布用殺菌劑的水性混懸劑，其特征在于，該混懸劑是通過配合殺菌活性成分(RS)-N-[2-(1，3-二甲基丁基)噻吩-3-基]-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺和聚氧化烯樹脂酸酯或液體石蠟制備而成的。
2.如權(quán)利要求1所述的莖葉散布用殺菌劑的水性混懸劑，其特征在于，聚氧化烯樹脂酸酯是聚氧乙烯樹脂酸酯或聚氧乙烯聚氧丙烯樹脂酸。
3.如權(quán)利要求2所述的莖葉散布用殺菌劑的水性混懸劑，其特征在于，聚氧乙烯樹脂酸酯或聚氧乙烯聚氧丙烯樹脂酸酯是聚氧乙烯松脂酸酯或聚氧乙烯聚氧丙烯松脂酸酯。
4.如權(quán)利要求3所述的莖葉散布用殺菌劑的水性混懸劑，其特征在于，相對(duì)1摩爾松脂酸，聚氧乙烯松脂酸酯的環(huán)氧乙烷加成摩爾數(shù)為平均1～12摩爾。
5.如權(quán)利要求3所述的莖葉散布用殺菌劑的水性混懸劑，其特征在于，按下式(式1)計(jì)算的聚氧乙烯聚氧丙烯松脂酸酯的HLB值為2～13，(式1)HLB＝(親水基部分的分子量/總分子量)×(100/5)。
6.如權(quán)利要求1所述的莖葉散布用殺菌劑的水性混懸劑，其特征在于，該混懸劑中配合1～70重量份聚氧化烯樹脂酸酯，或1～80重量份液體石蠟。
全文摘要
本發(fā)明提供(RS)－N－[2－(1，3－二甲基丁基)噻吩－3－基]－1－甲基－3－三氟甲基－1H－吡唑－4－甲酰胺的水性混懸劑，該混懸劑不易受降雨的影響，具有穩(wěn)定的殘效性。本發(fā)明提供莖葉散布用殺菌劑的水性混懸劑，其特征在于，該混懸劑是通過配合殺菌活性成分(RS)－N－[2－(1，3－二甲基丁基)噻吩－3－基]－1－甲基－3－三氟甲基－1H－吡唑－4－甲酰胺和聚氧化烯松脂酸酯、或液體石蠟制備而成，所述混懸劑在植物葉面上的耐雨性得到改善，因而殘效性優(yōu)異。
文檔編號(hào)A01N43/56GK1826052SQ20048002080
公開日2006年8月30日 申請(qǐng)日期2004年7月7日 優(yōu)先權(quán)日2003年7月18日
發(fā)明者森永幸一, 柳瀨勇次, 深山兼光, 川島秀雄 申請(qǐng)人:三井化學(xué)株式會(huì)社