專利名稱：殺真菌的活性化合物結(jié)合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新型的活性化合物結(jié)合物(combination)，所述活性化合物結(jié)合物一方面包括已知的2’-氰基-3，4-二氯異噻唑-5-甲酰苯胺，另一方面包括其它已知的具有殺昆蟲活性的化合物，所述活性化合物結(jié)合物非常適用于防治植物致病真菌。
已知2’-氰基-3，4-二氯異噻唑-5-甲酰苯胺具有殺真菌性能(參看WO 99-024 413)。該物質(zhì)活性良好，然而，當(dāng)用藥量低時，有時并不令人滿意。
此外，已知有多種滅蟲堿類物(neonicotinyl)、氨基甲酸酯、擬除蟲菊酯和苯基吡唑可用于防治昆蟲(參見EP-A 0 192 060、EP-A 0580 553，Pesticide Manual，第11版(1997)，No.109、110、172、323和376以及DE-A 196 53 417)。這些物質(zhì)的殺昆蟲活性良好，但不具有顯著的殺真菌活性。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)含有下述物質(zhì)的新型活性化合物結(jié)合物具有優(yōu)良的殺真菌性能，所述活性化合物結(jié)合物包括式(I)的2’-氰基-3，4-二氯異噻唑-5-甲酰苯胺 以及
(1)滅蟲堿類，如下式所示 (吡蟲啉) (噻蟲啉(thiacloprid)) (噻蟲嗪(thiamethoxam)) (可尼丁(clothianidin)) (硝胺烯啶)
(呋蟲胺(dinotefuran))或者 (吡蟲清)和/或(2)氨基甲酸酯，如下式所示 其中基團R1和R2的定義如下 R2＝CH3(丙硫克百威) R2＝CH3(呋線威)(III-c)R1＝CH3R2＝H(克百威)
或者(III-d)R1＝-S-N[-(CH2)3-CH3]2R2＝-CH3(丁硫克百威)和/或(3)苯基吡唑衍生物，如下式所示 其中基團R3的定義如下(IV-a)R3＝-CF3(銳勁特)或者(IV-b)R3＝C2H5(乙蟲清(ethiprole))和/或(4)擬除蟲菊酯，如下式所示 (乙氰菊酯)和/或(5)擬除蟲菊酯衍生物，如下式所示 (醚菊酯)或者
(滅蟲硅醚)和/或(6)二硫酚衍生物，如下式所示 (克蟲普)和/或(7)三嗪衍生物，如下式所示 (拒嗪酮)和/或(8)大環(huán)內(nèi)酯，俗稱艾克敵(IX)。
令人驚訝的是，本發(fā)明的活性化合物結(jié)合物的殺真菌活性顯著高于單個活性化合物活性的總和。因此，存在不可預(yù)見的、真實的協(xié)同效應(yīng)，而不僅僅是活性的簡單疊加。
式(I)的2’-氰基-3，4-二氯異噻唑-5-甲酰苯胺是已知的(參見WO 99-24 413)。
在本發(fā)明的活性化合物結(jié)合物中，除式(I)的活性化合物以外，其它組分也同樣是已知的。具體而言，所述活性化合物在下列出版物中有述(1)式(II-a)至式(II-g)的化合物EP-A 0 192 060
EP-A 0 235 725EP-A 0 580 553EP-A 0 376 279Pesticide Manual，第11版(1997)，No.521EP-A 0 649 845Pesticide Manual，第11版(1997)，No.5(2)式(III-a)至式(III-d)的化合物Pesticide Manual，第11版(1997)，No.58、376、109以及110(3)式(IV-a)和(IV-b)的化合物Pesticide Manual，第11版(1997)，No.323DE-A 196 53 417(4)式(V)的化合物Pesticide Manual，第11版(1997)，No.172(5)式(VI-a)和(VI-b)的化合物DE-A 3 117 510Pesticide Manual，第11版(1997)，No.650(6)式(VII)的化合物Pesticide Manual，第11版(1997)，No.113(7)式(VIII)的化合物EP-A 0 314 615(8)化合物(IX)EP-A 0 375 316除了式(I)的活性化合物以外，本發(fā)明的活性化合物結(jié)合物包括組(1)至(8)的化合物中的至少一種活性化合物。此外，該活性化合物結(jié)合物還可進一步包括具有殺真菌活性或殺昆蟲活性的添加劑。
當(dāng)活性化合物以某些重量比存在于本發(fā)明的活性化合物結(jié)合物中時，協(xié)同效應(yīng)會特別顯著。然而，活性化合物結(jié)合物中的活性化合物的重量比也可在較寬的范圍內(nèi)變化。通常，相對于式(I)的活性化合物，組(1)的活性化合物為0.1～100重量份，優(yōu)選0.1～50重量份，組(2)的活性化合物為1～500重量份，優(yōu)選10～100重量份，
組(3)的活性化合物為0.5～50重量份，優(yōu)選1～20重量份，組(4)的活性化合物為0.5～50重量份，優(yōu)選1～20重量份，組(5)的活性化合物為0.5～50重量份，優(yōu)選5～20重量份，組(6)的活性化合物為1～500重量份，優(yōu)選2～20重量份，組(7)的活性化合物為1～100重量份，優(yōu)選1～30重量份，組(8)的活性化合物為0.5～50重量份，優(yōu)選1～20重量份。
本發(fā)明的活性化合物結(jié)合物具有優(yōu)良的殺真菌性能，并可用于防治植物致病真菌，例如根腫菌(Plasmodiophoromycetes)、卵菌(Oomycetes)、壺菌(Chytridiomycetes)、接合菌(Zygomycetes)、子囊菌(Ascomycetes)、擔(dān)子菌(Basidiomycetes)、半知菌(Deuteromycetes)等。
本發(fā)明的活性化合物結(jié)合物特別適于防治谷類和水稻疾病，如梨形孢屬(Pyricularia)、旋孢腔菌屬(Cochliobolus)、小球腔菌屬(Leptosphaeria)、絲核菌屬(Rhizoctonia)、殼針孢屬(Septoria)、核腔菌屬(Pyrenophora)、假小尾孢屬(Pseudocercosporella)、白粉菌屬(Erysiphe)、柄銹菌屬(Puccinia)和鐮刀菌屬(Fusarium)，防治葡萄栽培中出現(xiàn)的疾病，如鉤絲殼屬(Uncinula)、單軸霉屬(Plasmopara)和葡萄孢屬(Botrytis)，以及防治雙子葉植物的白粉菌和霜霉真菌，及導(dǎo)致葉斑病的生物。
活性化合物結(jié)合物在防治植物疾病所需濃度下具有的良好植物耐受性，使得可對植物的地上部分、離體繁殖株(propagation stock)和種子、及土壤進行處理。本發(fā)明的活性化合物結(jié)合物可葉面施用或者拌種。
本發(fā)明的活性化合物結(jié)合物可轉(zhuǎn)化為常規(guī)制劑，例如溶液劑、乳劑、懸浮劑、粉劑、泡沫劑、膏劑、顆粒劑、氣霧劑、聚合物和種衣組合物中的微膠囊以及ULV制劑。
上述制劑以已知方式制備，例如通過將活性化合物或活性化合物組合物與填充劑，即與液體溶劑、加壓液化氣體、和/或固態(tài)載體混合，同時可選擇地使用表面活性劑，即乳化劑和/或分散劑、和/或發(fā)泡劑。若使用的填料為水，則還可使用，例如，有機溶劑作為助溶劑。適宜的液體溶劑主要包括芳烴，如二甲苯、甲苯或烷基萘；氯化芳烴或氯化脂肪烴，如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷；脂肪烴，如環(huán)己烷或諸如石油餾分的鏈烷烴；醇，如丁醇或乙二醇及其醚和酯；酮，如丙酮、甲乙酮、甲基異丁基甲酮或環(huán)己酮；強極性溶劑，如二甲基甲酰胺和二甲基亞砜，或者水。液化的氣體填充劑或載體應(yīng)理解為意義上的液體，這些液體在室溫及大氣壓下為氣體，例如氣溶膠噴射劑，如丁烷、丙烷、氮和二氧化碳。適合的固體載體為例如粉碎的天然礦物，如高嶺土、粘土、滑石粉、白堊、石英、凹凸棒石、蒙脫石或硅藻土；以及粉碎的合成礦物，如研細(xì)的二氧化硅、氧化鋁和硅酸鹽。適合于顆粒劑的固體載體為例如粉碎并分級的天然巖石，如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石；或合成的無機和有機粉顆粒；以及有機材料顆粒例如鋸木屑、椰殼、玉米惠軸和煙草莖。適合的乳化劑和/或發(fā)泡劑為例如非離子和陰離子乳化劑，如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚，如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸酯、烷基硫酸酯、芳基磺酸酯或蛋白質(zhì)水解產(chǎn)物。適合的分散劑為例如木素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。
制劑中可使用增粘劑，例如羧甲基纖維素以及粉末、顆粒或膠乳狀的天然和合成聚合物，例如阿拉伯樹膠、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，或天然磷脂例如腦磷脂、卵磷脂和合成磷脂。其它的添加劑有礦物油和植物油。
可使用著色劑，例如無機顏料例如氧化鐵、氧化鈦和普魯士藍(lán)，以及有機染料例如茜素染料、偶氮染料和金屬酞菁染料，以及微量營養(yǎng)物如鐵鹽、錳鹽、硼鹽、銅鹽、鈷鹽、鉬鹽和鋅鹽。
所述制劑一般包括0.1至95重量％的活性化合物，優(yōu)選0.5至90重量％。
化合物(I)和(II)可以同時，一起或者分別地，或者先后地進行播撒，其中在分別播撒時的先后次序?qū)τ诜乐涡Ч话銦o影響。
在制劑中，本發(fā)明的活性化合物結(jié)合物可混合有其它已知的活性化合物，例如殺真菌劑、殺昆蟲劑、殺螨劑和除草劑，并且可與肥料或植物生長調(diào)節(jié)劑混合。
作為混合的對象，可以列舉下列化合物殺真菌劑聯(lián)苯酚、8-羥基喹啉硫酸鹽、噻二唑素、actinovate、aldimorph、amidoflumet、氨丙膦酸、氨丙膦酸鉀、andoprim、敵菌靈(anilazine)、戊環(huán)唑、苯霜靈、麥銹靈、苯菌靈、異丙基-benthiavalicarb、芐烯酸(benzamacril)、異丁基芐烯酸、雙丙氨膦(bilanafos)、樂殺螨(binapacryl)、聯(lián)苯、雙苯三唑醇(bitertanol)、滅瘟素(blasticidin-S)、煙酰胺(boscalid)、糠菌唑、磺嘧菌靈(bupirimate)、粉并定(buthiobate)、丁胺、聚硫化鈣、卡巴西霉素(capsimycin)、敵菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、多菌靈(carbendazim)、萎銹靈(carboxin)、香芹酮(carvone)、滅螨猛、滅瘟唑(chlobenthiazone)、苯咪唑菌(chlorfenazole)、地茂散(chloroneb)、百菌清(chlorothalonil)、乙菌利(chlozolinate)、順式-1-(4-氯苯基)-2-(1H-1，2，4三唑-1-基)-環(huán)己醇、clozylacon、氰霜唑(cyazofamid)、環(huán)氟菌胺(cyflufenamid)、清菌脲(cymoxanil)、環(huán)唑醇(cyproconazole)、嘧菌環(huán)胺(cyprodinil)、酯菌胺(cyprofuram)、Dagger G、雙乙氧咪唑威(debacarb)、苯氟磺胺(dichlofluanid)、二氯萘醌(dichlone)、雙氯酚(dichlorophen)、噠菌清(diclomezine)、氯硝胺(dicloran)、乙霉威(diethofencarb)、噁醚唑(difenoconazole)、氟嘧菌胺(diflumetorim)、甲菌定(dimethirimol)、烯酰嗎啉(dimethomorph)、dimoxystrobin、烯唑醇(diniconazole)、烯唑醇-M(diniconazole-M)、敵螨普(dinocap)、二苯胺(diphenylamine)、雙吡硫翁(dipyrithione)、滅菌磷(ditalimfos)、二氰蒽醌(dithianon)、dodine、敵菌酮(drazoxolon)、克瘟散(edifenphos)、氧唑菌(epoxiconazole)、韓樂寧(ethaboxam)、乙菌定(ethirimol)、氯唑靈(etridiazole)、噁唑酮菌(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、菌拿靈(fenapanil)、異嘧菌醇(fenarimol)、腈苯唑(fenbuconazole)、甲呋酌苯胺(fenfuran)、環(huán)酰菌胺(fenhexamid)、種衣酯(fenitropan)、稻瘟酰胺(fenoxanil)、拌種咯(fenpiclonil)、苯銹啶(fenpropidin)、丁苯嗎啉(fenpropimorph)、福美鐵(ferbam)、氟啶胺(fluazinam)、flubenzimine、氟噁菌(fludioxonil)、氟聯(lián)苯菌(flumetover)、氟嗎啉(flumorph)、氟氯菌核利(fluoromide)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、喹唑菌酮(fluquinconazole)、呋嘧醇(flurprimidol)、氟硅唑(flusilazole)、磺菌胺(flusulfamide)、氟酰胺(flutolanil)、粉唑醇(flutriafol)、滅菌丹(folpet)、藻菌磷鈉(fosetyl-sodium)、麥穗寧(fuberidazole)、呋氨丙靈(furalaxyl)、滅菌胺(furcarbanil)、拌種胺(furmecyclox)、雙胍鹽(guazatine)、六氯苯(hexachlorobenzene)、己唑醇(hexaconazole)、土菌消(hymexazol)、烯菌靈(imazalil)、酰胺唑(imibenconazole)、雙胍辛醋酸鹽(iminoctadine triacetate)、雙胍三辛烷基苯磺酸鹽(iminoctadine tris(albesilate))、iodocarb、環(huán)戊唑醇(ipconazole)、異稻瘟凈(iprobenfos)、異丙定(iprodione)、纈霉威(iprovalicarb)、人間霉素(irumamycin)、氯苯咪菌酮(isovaledione)、亞胺菌(kresoxim-methyl)、代森錳鋅(mancozeb)、代森錳(maneb)、meferimzone、嘧菌胺(mepanipyrim)、丙氧滅銹胺(mepronil)、甲霜靈(metalaxyl)、精甲霜靈(metalaxyl-M)、環(huán)戊唑菌(metconazole)、磺菌威(methasulfocarb)、甲呋菌胺(methfuroxam)、1-(2，3-二氫-2，2-二甲基-lH-茚-1-基)-1H-咪唑-5-羧酸甲酯、甲基-2-[[[環(huán)丙基[(4-甲氧苯基)亞氨基]甲基]硫代]甲基]-.alpha.-(甲氧基亞甲基)-苯乙酸酯、甲基-2-[2-[3-(4-氯代-苯基)-1-甲基-亞2-丙烯基氨基-oxymethy]-苯基]-3-甲氧基-丙烯酸酯、代森聯(lián)(metiram)、metrafenone、噻菌胺(metsulfovax)、米多霉素(mildiomycin)、碳酸氫鉀(monopotassiu carbonate)、腈菌唑(myclobutanil)、甲菌利(myclozolin)、N-(3-乙基-3，5，5-三甲基-環(huán)己基)-3-甲酸氨基-2-羥基-苯甲酰胺、N-(6-甲氧基-3-吡啶基)-環(huán)丙烷甲酰胺(cyclopropanecarboxamide)、N-丁基-8-(1，1-二甲基乙基)-1-氧雜螺[4.5]癸-3-胺、多馬霉素(natamycin)、異丙消(nitrothal-isopropyl)、noviflumuron、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、甲呋酰胺(ofurace)、噁霜靈(oxadixyl)、喹菌酮(oxolinic acid)、oxpocoazole、氧化萎銹靈(oxycarboxin)、oxyfenthiin、多效唑(paclobutrazol)、稻瘟酯(pefurazoate)、戊菌唑(penconazole)、penthiopyrad、雙氯苯磷(phosdiphen)、picobenzamid、啶氧菌酯(picoxystrobin)、粉病靈(piperalin)、多抗霉素(polyxins)、polyoxoim、烯丙苯噻唑(probenazole)、丙氯靈(prochloraz)、殺菌利(procymidone)、百維靈(propamocarb)、propanosine-sodium、丙環(huán)唑(propiconazole)、丙森鋅(propineb)、proquinazid、吡唑醚菌酯(pyraclostrobin)、定菌磷(pyrazophos)、啶斑肟(pyrifenox)、二甲嘧菌胺(pyrimethanil)、氯吡呋醚(pyroxyfur)、pyrrolnitrine、唑喹菌酮(quinconazole)、喹氧靈(quinoxyfen)、五氯硝基苯(quintozenen)、硅噻菌胺(silthiofam)、硅氟唑(simeconazole)、四硫代碳酸鈉、螺噁茂胺(spiroxamine)、硫、葉枯酞(tecloftalam)、四氯硝基苯(tecnazene)、tetcyclacis、氟醚唑(tetraconazole)、涕必靈(thiabendazole)、噻菌腈(thicyofen)、甲基托布津(thiophanate-methyl)、福美雙(thiram)、tiadinil、toxymid、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、對甲抑菌靈(tolyfluanid)、三唑酮(triadimefon)、丁三唑(triazbutil)、唑菌嗪(triazoxide)、tricyclamide、克啉菌(tridemorph)、肟菌酯(trifloxystrobin)、氟菌唑(triflumizole)、嗪氨靈(triforine)、戊叉唑菌(triticonazole)、烯效唑(uniconazole)、有效霉素A(validamycinA)、烯菌酮(vinclozolin)、代森鋅(zineb)、福美鋅(ziram)、苯酰菌胺(zoxamide)、(2S)-N-[2-[4-[[3-(4-氯苯基)-2-丙炔基]氧]-3-甲氧苯基]乙基]-3-甲基-2-[(甲磺?；?氨基]-丁酰胺、1-(1-萘基)-1H-吡咯-2，5-二酮、2，3，5，6-四氯-4-(甲磺?；?-吡啶、2，4-二氫-5-甲氧-2-甲基-4-[[[[1-[3-(三氟甲基)-苯基]-亞乙基]-氨基]-羥基(oxy)]-甲基]-苯基)-3H-1，2，3-三唑-3-酮、2-氨基-4-甲基-N-苯基-5-噻唑甲酰胺(thiazolecarboxamide)、2-氯-N-(2，3-二氫-1，1，3-三甲基-1H-茚-1-基)-3-吡啶甲酰胺(pyridincarboxamide)、3，4，5-三氯-2，6-吡啶二腈、3-[(3-溴-6-氟-2-甲基-1H-吲哚-1-基)磺?；鵠-N，N-二甲基-1H-1，2，4-三唑-1-磺酰胺，還有銅鹽及其制劑，包括波爾多液、氫氧化銅、環(huán)烷酸銅、氯酸銅、硫酸銅、硫雜靈(cufraneb)、氧化亞銅、代森錳銅(mancopper)、喹啉銅(oxinecopper)；殺菌劑溴硝丙二醇(bronopol)、二氯芬、三氯甲基吡啶(nitrapyrin)、二硫代氨基甲酸鎳(Nickel-dimethyldithiocarbamat)、春雷霉素(kasugamycin)、異噻菌酮(octhilinone)、碳酸呋喃(furancarbonsaeure)、土霉素(oxytetracycline)、噻菌靈(probenazole)、鏈霉素(streptomycin)、葉枯酞(tecloftalam)、銅鹽及其它含銅制劑。
殺昆蟲劑/殺螨劑/殺螨劑齊墩螨素(abamectin)、ABG-9008、高滅磷(acephate)、滅螨醌(acequinocyl)、吡蟲清(acetamiprid)、乙酞蟲睛(acetoprole)、氟酯菊酯(acrinathrin)、AKD-1022、AKD-3059、AKD-3088、棉鈴?fù)?alanycarb)、涕滅威(aldicarb)、砜滅威(aldoxycarb)、丙烯除蟲菊(allethrin)、丙烯除蟲菊1R異構(gòu)體、甲體氯氰菊酯(alpha-cypermethrin，alphamethrin)、amidoflumet、滅害威(aminocarb)、蟲螨脒(amitraz)、阿維菌素(avermectin)、AZ-60541、艾扎丁(azadirachtin)、唑啶磷(azamethiphos)、谷硫磷(azinphos-methyl)、乙基谷硫磷(azinphos-ethyl)、唑環(huán)錫(azocyclotin)、波林桿菌芽孢(Bacillus popilliae)、球形芽孢桿菌(Bacillussphaericus)、柯敵克菌(Bacillus subtilis)、蘇云金桿菌(Bacillusthuringiensis)、蘇云金桿菌株EG-2348、蘇云金桿菌株GC-91、蘇云金桿菌株NCTC-11821、桿狀病毒(baculoviruses)、巴西安白僵菌(Beauveria bassiana)、纖細(xì)白僵菌(Beauveria tenella)、噁蟲威(bendiocarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、殺蟲磺(bensultap)、苯螨特(benzoximate)、β-氟氯氰菊酯(beta-cyfluthrin)、乙體氯氰菊酯(beta-cypermethrin)、聯(lián)苯肼酯(bifenazate)、氟氯菊酯(bifenthrin)、樂殺螨(binapacryl)、反丙烯除蟲菊(bioaliethrin)、反丙烯除蟲菊-S-環(huán)戊基異構(gòu)體、bioethanomethrin、生物氯菊酯(biopermethrin)、右旋反滅蟲菊酯(bioresmethrin)、雙三氟蟲脲(bistrifluron)、BPMC、brofenprox、乙基溴硫磷(bromophos-ethyl)、溴螨酯(bromopropylate)、溴苯烯磷(-甲基)(bromfenvinfos(-methyl))、BTG-504、BTG-505、合殺威(bufencarb)、噻嗪酮(buprofezin)、特嘧硫磷(butathiofos)、丁叉威(butocarboxim)、氧丁叉威(butoxycarboxim)、丁基噠螨酮(butylpyridaben)、硫線磷(cadusafos)、毒殺芬(camphechlor)、西維因(carbaryl)、蟲螨威(carbofuran)、三硫磷(carbophenothion)、丁硫克百威(carbosulfan)、巴丹(cartap)、CGA-50439、滅螨猛(chinomethionat)、氯丹(chlordane)、殺蟲脒(chlordimeform)、chloethocarb、壤蟲氯磷(chlorethoxyfos)、氟唑蟲清(chlorfenapyr)、毒蟲畏(chlorfenvinphos)、定蟲隆(chlorfluazuron)、氯甲磷(chlormephos)、乙酯殺螨醇(chlorobenzilate)、氯化苦(chloropicrin)、chlorproxyfen、甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)、毒死蜱(-乙基)、chlovaporthrin、環(huán)蟲酰肼(chromafenozide)、順-氯氰菊酯、順-滅蟲菊(cis-resmethrin)、順-氯菊酯(cis-permethrin)、功夫菊酯(clocythrin)、除線威(cloethocarb)、四螨嗪(clofentezine)、噻蟲胺(clothianidin)、clothiazoben、十二碳二烯醇(codlemone)、蠅毒磷(coumaphos)、苯腈磷(cyanofenphos)、殺螟腈(cyanophos)、cycloprene、乙氰菊酯(cycloprothrin)、Cydia pomonella、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、(RS)氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、三環(huán)錫(cyhexatin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、苯醚氯菊酯(1R-反式異構(gòu)體)(cyphenothrin(1R-trans isomer))、滅蠅胺(cyromazine)、DDT、溴氰菊酯(deltamethrin)、甲基一○五九(demeton-S-methyl)、磺吸磷(demeton-S-methylsulfone)、殺螨硫隆(diafenthiuron)、氯亞磷(dialiphos)、二嗪農(nóng)(diazinon)、除線磷(dichlofenthion)、敵敵畏(dichlorvos)、開樂散(dicofol)、百治磷(dicrotophos)、地昔尼爾(dicyclanil)、氟脲殺(diflubenzuron)、四氟甲醚菊酯(dimefluthrin)、樂果(dimethoate)、甲基毒蟲畏(dimethylvinphos)、敵螨通(dinobuton)、敵螨普(dinocap)、呋蟲胺(dinotefuran)、噁茂醚(diofenolan)、乙拌磷(disulfoton)、碘酰丁二辛(docusat-sodium)、苯氧炔螨(dofenapyn)、DOWCO-439、eflusilanate、?，斁?emamectin)、?，斁乇郊姿猁}(emamectin-benzoate)、烯炔菊酯(1R異構(gòu)體)(empenthrin(1Risomer))、硫丹(endosulfan)、蟲霉屬種(entomopthora spp.)、EPN、高氰戊菊酯(esfenvalerate)、苯蟲威(ethiofencarb)、乙蟲清(ethiprole)、乙硫磷(ethion)、滅克磷(ethoprophos)、醚菊酯(etofenprox)、特苯噁唑(etoxazole)、氧嘧啶磷(etrimfos)、氨磺磷(famphur)、克線磷(fenamiphos)、喹螨醚(fenazaquin)、殺螨錫(fenbutatin oxide)、五氟苯菊酯(fenfluthrin)、殺螟松(fenitrothion)、丁苯威(fenobucarb)、苯硫威(fenothiocarb)、fenoxacrim、雙氧威(fenoxycarb)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、必螨立克(fenpyrad)、吡氯氰菊酯(fenpyrithrin)、唑螨酯(fenpyroximate)、豐索磷(fensulfothion)、倍硫磷(fenthion)、氟硝二苯胺(fentrifanil)、滅殺菊酯(fenvalerate)、氟啶蟲酰胺(flonicamid)、fluarcypyrim、氟啶蜱脲(fluazuron)、噻唑螨(flubenzimine)、溴氟菊酯(flubrocythrinate)、氟螨脲(flucycloxuron)、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、flufenerim、氟蟲脲(flufenoxuron)、氟丙芐醚(flufenprox)、氟氯苯菊酯(flumethrin)、吡氟硫磷(flupyrazofos)、氟替阿嗪(flutenzin)(氟螨嗪(flufenzine))、氟胺氰菊酯(fluvalinate)、地蟲磷(fonofos)、伐蟲脒(formetanate)、安果(formothion)、丁苯硫磷(fosmethilan)、噻唑酮磷(fosthiazate)、fubfenprox(芐螨醚(fluproxyfen))、林丹(gamma-HCH)、誘蟲十六酯(gossyplure)、誘殺烯混劑(grandlure)、顆粒體病毒(granuloviruses)、鹵醚菊酯(halfenprox)、特丁苯酰肼(halofenozide)、HCH、HCN-801、庚蟲磷(heptenophos)、氟鈴脲(hexaflumuron)、噻螨酮(hexythiazox)、滅蟻腙(hydramethylnone)、蒙五一二(hydroprene)、IKA-2002、吡蟲磷(imidacloprid)、炔咪菊酯(imiprothrin)、噁二唑蟲(indoxacarb)、碘硫磷(iodofenphos)、異稻瘟凈(iprobenfos)、氟唑磷(isazofos)、丙胺磷(isofenphos)、異丙威(isoprocarb)、異噁唑啉(isoxathion)、伊維菌素(ivermectin)、japonilure、噻嗯菊酯(kadethrin)、核多角體病毒(Kernpolyederviren)、蒙七七七(kinoprene)、氯氟氰菊酯(lamda-cyhalothrin)、林丹(lindane)、氟丙氧脲(lufenuron)、馬拉松(malathion)、滅蚜磷(mecarbam)、甲亞砜磷(mesulfenfos)、蝸牛敵(metaldehyde)、威百畝(metam-sodium)、蟲螨畏(methacrifos)、甲胺磷(methamidophos)、綠僵菌(Metharhizium anisopliae)、黃綠綠僵菌(Metharhiziumflavoviride)、殺撲磷(methidathion)、滅蟲威(methiocarb)、滅多蟲(methomyl)、蒙五一五(methoprene)、甲氧滴滴涕(methoxychlor)、甲氧苯酰肼(methoxyfenozide)、速滅威(metolcarb)、惡蟲酮(metoxadiazone)、速滅磷(mevinphos)、米爾螨素(milbemectin)、米爾倍霉素(milbemycin)、MKI-245、MON-45700、久效磷(monocrotophos)、莫昔克丁(moxidectin)、MTI-800、二溴磷(naled)、NC-104、NC-170、NC-184、NC-194、NC-196、貝螺殺(niclosamide)、煙堿(nicotine)、硝胺烯啶(nitenpyram)、硝蟲噻嗪(nithiazine)、NNI-0001、NNI-0101、NNI-0250、NNI-9768、雙苯氟脲(novaluron)、多氟脲(noviflumuron)、OK-5101、OK-5201、OK-9601、OK-9602、OK-9701、OK-9802、氧化樂果(omethoate)、甲氨叉威(oxamyl)、砜吸磷(oxydemeton-methyl)、玫煙色擬青霉(Paecilomyces fumosoroseus)、甲基一六○五(parathion methyl)、一六○五(-乙基)、氯菊酯(順-、反-)、石油、PH-6045、苯醚菊酯(1R反式異構(gòu)體)(phenothrin(1R transisomer)、稻豐散(phenthoate)、三九一一(phorate)、伏殺磷(phosalone)、亞胺硫磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、乙丙磷威(phosphocarb)、腈肟磷(phoxim)、胡椒基丁醚(piperonylbutoxide)、抗蚜威(pirimicarb)、蟲螨磷(pirimiphos methyl)、乙基蟲螨磷(pirimiphos ethyl)、炔酮菊酯(prallethrin)、丙溴磷(profenofos)、猛殺威(promecarb)、丙蟲磷(propaphos)、克螨特(propargite)、烯蟲磷(propetamphos)、殘殺威(propoxur)、丙硫磷(prothiofos)、發(fā)果(prothoate)、protrifenbute、拒嗪酮(pymetrozine)、吡唑硫磷(pyraclofos)、反滅蟲菊(pyresmethrin)、除蟲菊(pyrethrum)、噠螨酮(pyridaben)、啶蟲丙醚(pyridalyl)、打殺磷(pyridaphenthion)、pyridathion、嘧胺苯醚(pyrimidifen)、蚊蠅醚(pyriproxyfen)、喹噁磷(quinalphos)、滅蟲菊、RH-5849、利巴韋林(ribavirin)、RU-12457、Ru-15525、S-421、S-1833、殺抗松(salithion)、硫線磷(sebufos)、SI-0009、滅蟲硅醚(silafluofen)、艾克敵105(spinosad)、螺螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酯(spiromesifen)、氟蟲胺(sulfluramid)、硫特普(sulfotep)、乙丙硫磷(sulprofos)、SZI-121、氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、雙苯酰肼(tebufenozide)、吡螨胺(tebufenpyrad)、嘧丙磷(tebupirimphos)、伏蟲磷(teflubenzuron)、七氟菊酯(tefluthrin)、雙硫磷(temephos)、滅蟲畏(temivinphos)、叔丁威(terbam)、特丁磷(terbufos)、殺蟲畏(tetrachlorvinphos)、三氯殺螨砜(tetradifon)、胺菊酯(tetramethrin)、胺菊酯(1R異構(gòu)體)、殺螨好(tetrasul)、辛體氯氰菊酯(theta-cypermethrin)、噻蟲啉(thiacloprid)、噻蟲嗪(thiamethoxam)、蛾蠅腈(thiapronil)、thiatriphos、硫環(huán)殺(thiocyclam hydrogen oxalate)、硫雙滅多威(thiodicarb)、特氨叉威(thiofanox)、甲基乙拌磷(thiometon)、殺蟲雙(thiosultap-sodium)、敵貝特(thuringiensin)、tolfenpyrad、氟溴氰菊酯(tralocythrin)、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟菊酯(transfluthrin)、苯賽螨(thiarathene)、唑蚜威(triazamate)、三唑磷(triazophos)、triazuron、trichlophenidine、敵百蟲(trichlorfon)、殺蟲隆(triflumuron)、混殺威(trimethacarb)、蚜滅多(vamidothion)、氟吡唑蟲(vaniliprole)、verbutin、蠟蚧輪枝菌(Verticillium lecanii)、WL-108477、WL-40027、YI-5201、YI-5301、YI-5302、XMC、滅殺威(xylylcarb)、
ZA-3274、己體氯氰菊酯(zeta-cypermethrin)、zolaprofos、ZXI-8901、化合物3-甲基苯基氨基甲酸丙酯(速滅威Z(tsumacide Z))、化合物3-(5-氯-3-吡啶基)-8-(2，2，2-三氟乙基)-8-氮雜雙環(huán)[3.2.1]辛烷-3-腈(CAS注冊號185982-80-3)及相應(yīng)的3-內(nèi)型異構(gòu)體(CAS注冊號185984-60-5)(參見WO-96/37494、WO-98/25923)、以及制劑，所述制劑含有殺昆蟲活性植物提取物、線蟲、真菌或病毒。
活性化合物結(jié)合物可以其本身、其制劑形式或由其制備的使用形式使用，例如已制成待用(ready-to-use)的溶液、乳油、乳劑、懸浮劑、可濕性粉劑、可溶性粉劑和顆粒劑。應(yīng)用以常規(guī)方式進行，例如澆灌、噴霧、霧化(atomizing)、擴散(scattering)、涂布(spreading)，以及作為用于干種處理的粉劑、用于種子處理的溶液、用于種子處理的水溶性粉劑、用于漿體(slurry)處理的水溶性粉劑，或者通過外表包被方法(encrusting)。
當(dāng)使用本發(fā)明的活性化合物結(jié)合物時，施用率可在較寬范圍內(nèi)變化，這取決于施用的性質(zhì)。當(dāng)處理植物部位時，活性化合物結(jié)合物的施用率通常為0.1～10000g/ha(公頃)，優(yōu)選10～1000g/ha。當(dāng)處理種子時，活性化合物結(jié)合物的施用率通常為0.001～50g/千克種子，優(yōu)選0.01～10g/千克種子。當(dāng)處理土壤時，活性化合物結(jié)合物的施用率通常為0.1～10000g/ha，優(yōu)選1～5000g/ha。
如上所述，可依據(jù)本發(fā)明處理所有的植物及其部位。在一個優(yōu)選實施方案中，處理了野生植物種及植物栽培種、或由常規(guī)生物育種方法、例如雜交或原生質(zhì)體融合而獲得的植物及其部位。在又一個優(yōu)選實施方案中，處理了轉(zhuǎn)基因植物及由基因工程、如果適當(dāng)?shù)脑掃€可與常規(guī)方法相結(jié)合(遺傳修飾的生物(Genetic Modified Organism))而獲得的植物栽培種及其部位。術(shù)語“部位”或“植物的部位”或“植物部位”解釋如上。
特別優(yōu)選地，各種情形下市售或使用的植物栽培種植物均依據(jù)本發(fā)明進行處理。植物栽培種應(yīng)理解為具有新的特性(“特征”)的植物，它們通過常規(guī)的育種方法、通過轉(zhuǎn)基因或者重組DNA技術(shù)育種。這些可以是種(Sorten)、種(Rassen)、生物型(Biotypen)和基因型(Genotypen)。
依據(jù)植物種或植物栽培種、其種植地點及生長條件(土壤、氣候、植物生長期、營養(yǎng)(diet))，本發(fā)明的處理也可產(chǎn)生超加和性(superadditive)(“協(xié)同的”)效應(yīng)。由此，例如，可降低施用率和/或加寬活性譜(activity spectrum)和/或提高可按本發(fā)明使用的物質(zhì)或組合物的活性、改善植物生長、提高高溫或低溫耐受性、提高干旱或水或土壤含鹽量耐受性、提高開花品質(zhì)、使采收更簡易、加速成熟、提高采收產(chǎn)量、改善采收產(chǎn)品的質(zhì)量和/或提高其營養(yǎng)價值、改善采收產(chǎn)品的貯存穩(wěn)定性和/或其加工性能(processability)，這些可超過實際預(yù)期的效果。
優(yōu)選的并由本發(fā)明處理的轉(zhuǎn)基因植物(即由基因工程獲得的植物)或植物栽培種包括在遺傳修飾中接受遺傳物質(zhì)的所有植物，所述遺傳物質(zhì)將特別有利的有用特性(“特征”)賦予所述植物。所述特性的實例為改善植物生長、提高高溫或低溫耐受性、提高干旱或水或土壤含鹽量耐受性、提高開花品質(zhì)、使采收更簡易、加速成熟、提高采收產(chǎn)量、改善采收產(chǎn)品的質(zhì)量和/或提高其營養(yǎng)價值、改善采收產(chǎn)品的貯存穩(wěn)定性和/或其加工性能。還特別強調(diào)的所述特性的實例為改善植物對動物及微生物害蟲的抵抗力，例如對昆蟲、螨蟲、植物致病真菌、細(xì)菌和/或病毒，以及提高植物對某些除草活性化合物的耐受性?？商峒暗霓D(zhuǎn)基因植物的實例為重要的農(nóng)作物植物，例如谷物(小麥、稻)、玉米、大豆、馬鈴薯、棉花、煙草、油菜(oilseed rape)及果樹(果實為蘋果、梨、柑橘類果實及葡萄)，特別強調(diào)的為玉米、大豆、馬鈴薯、棉花、煙草及油菜。特別強調(diào)的特性(“特征”)為通過在植物體內(nèi)形成毒素、特別是由蘇云金桿菌(Bacillus Thuringiensis)的遺傳物質(zhì)(例如基因Cry I A(a)、Cry I A(b)、Cry I A(c)、Cry II A、Cry III A、Cry III B2、Cry9c Cry2Ab、Cry 3Bb及Cry I F以及其結(jié)合)形成的毒素來提高植物對昆蟲、蛛形綱、線蟲和蝸牛(Schnecken)的抵抗力(以下簡稱為“Bt植物”)。作為特性(“特征”)，也特別強調(diào)植物通過系統(tǒng)獲得性抗性(SAR)、系統(tǒng)素、植物抗毒素、引發(fā)物以及抗性基因和相應(yīng)的表達蛋白質(zhì)和毒素而提高的對于真菌、細(xì)菌和病毒的抵抗力。還特別強調(diào)的特性(“特征”)為提高植物對某些除草活性化合物的耐受性，例如咪唑啉酮類、磺酰脲類、草甘磷(glyphosate)或phosphinotricin(例如“PAT”基因)。賦予所述需要特性(“特征”)的基因也可在轉(zhuǎn)基因植物體內(nèi)相互結(jié)合?？商峒暗摹癇t植物”的實例為市售的商標(biāo)名稱為YIELD GARD(例如玉米、棉花、大豆)、KnockOut(例如玉米)、StarLink(例如玉米)、Bollgard(棉花)、Nucotn(棉花)及NewLeaf(馬鈴薯)的玉米栽培種、棉花栽培種、大豆栽培種及土豆栽培種。可提及的具有除草劑耐受性的植物的實例為市售的商標(biāo)名稱為Roundup Ready(具有草甘磷耐受性，例如玉米、棉花、大豆)、Liberty Link(具有phosphinotricin耐受性，例如油菜)、IMI(具有咪唑啉酮耐受性)及STS(具有磺酰脲耐受性，例如玉米)的玉米栽培種、棉花栽培種及大豆栽培種?？商峒暗木哂谐輨┛剐缘闹参?以常規(guī)的除草劑耐受性方式育種的植物)包括Clearfield的市售栽培種(例如玉米)。當(dāng)然，以上敘述也適用于具有所述或待開發(fā)的基因特性(“特征”)的植物栽培種，所述植物將在未來進行開發(fā)和/或上市。
所列植物可依據(jù)本發(fā)明通過特別有利的方式用本發(fā)明的活性化合物結(jié)合物進行處理。上述混合物的優(yōu)選范圍也適用于所述植物的處理。
本發(fā)明活性化合物結(jié)合物的良好的殺真菌活性可從以下實施例中明顯示出。雖然單獨的活性化合物表現(xiàn)出較弱的殺真菌活性，但結(jié)合物的活性超過了活性的簡單加和。
活性化合物結(jié)合物的殺真菌活性高于單獨使用的活性化合物的活性總和時，即會表現(xiàn)出殺真菌劑的協(xié)同效應(yīng)。
給定的兩種活性化合物的結(jié)合物的預(yù)期活性可按照S.R.Colby(“Calculating Synergistic and Antagonistic Responses ofHerbicide Combination”，Weeds 15，(1967)，20-22)計算，如下所示若X為以施用率mg/ha施用活性化合物A時的藥效，Y為以施用率ng/ha施用活性化合物B時的藥效，E為以施用率mg/ha和ng/ha施用活性化合物A和B時的藥效，則E=X+Y-X·Y100.]]>藥效以％計算。0％表示藥效等于對照組的藥效，當(dāng)藥效為100％時表示未觀察到感染。
若實際的殺真菌活性高于計算值，則結(jié)合物的活性具有超加和性(superadditive)，即存在協(xié)同效應(yīng)。此時，實際觀測的藥效必定高于用上式計算的預(yù)期藥效(E)值。
以下實施例用于說明本發(fā)明。
實施例實施例1白粉菌試驗(大麥)/保護性溶劑50重量份的二甲基甲酰胺乳化劑1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚為制備活性化合物的適當(dāng)制劑，將1重量份的活性化合物或活性化合物結(jié)合物與所述量的溶劑及乳化劑混合，并用水將濃縮液稀釋至所需濃度，或者用水將活性化合物或活性化合物結(jié)合物的市售制劑稀釋至所需濃度。
為測試保護活性，用活性化合物的制劑以所述的施用率噴灑植物幼苗。
處理1天后，將大麥白粉病菌(Erysiphe graminisf.s p.hordei)的孢子撒在植物上。
將植物置于溫度為約20℃，相對大氣濕度為約80％的溫室中，以促進霉斑(mildew pustule)的形成。
接種后7天進行評估。0％表示藥效等于對照組的藥效，而100％的藥效表示未觀察到感染。
活性化合物、施用率與試驗結(jié)果如下表所示。
表1白粉菌試驗(大麥)/保護性 *采用Colby公式計算
權(quán)利要求
1.殺真菌組合物，其特征在于這些組合物包括一種由下列各項組成的活性化合物結(jié)合物以及填料和/或表面活性劑式(I)的2’-氰基-3，4-二氯異噻唑-5-甲酰苯胺 以及(1)滅蟲堿類，如下式所示 (吡蟲啉) (噻蟲啉) (噻蟲嗪) (可尼丁) (硝胺烯啶) (呋蟲胺)或者 (吡蟲清)和/或(2)氨基甲酸酯，如下式所示 其中基團R1和R2的定義如下 R2＝CH3(丙硫克百威) R2＝CH3(呋線威)(III-c)R1＝CH3R2＝H(克百威)或者(III-d)R1＝-S-N[-(CH2)3-CH3]2R2＝-CH3(丁硫克百威)和/或(3)苯基吡唑衍生物，如下式所示 其中基團R3的定義如下(IV-a)R3＝-CF3(銳勁特)或者(IV-b)R3＝C2H5(乙蟲清)和/或(4)擬除蟲菊酯，如下式所示 (乙氰菊酯)和/或(5)擬除蟲菊酯衍生物，如下式所示 (醚菊酯)或者 (滅蟲硅醚)和/或(6)二硫酚衍生物，如下式所示 (克蟲普)和/或(7)三嗪衍生物，如下式所示 (拒嗪酮)和/或(8)大環(huán)內(nèi)酯，俗稱艾克敵(IX)。
2.權(quán)利要求1的組合物，其特征在于，在活性化合物結(jié)合物中，式(I)的活性化合物與組(1)～組(8)的活性化合物的重量比分別為式(I)∶組(1)為1∶0.1～1∶100，式(I)∶組(2)為1∶1～1∶500，式(I)∶組(3)為1∶0.5～1∶50，式(I)∶組(4)為1∶0.5～1∶50，式(I)∶組(5)為1∶0.5～1∶50，式(I)∶組(6)為1∶1～1∶500，式(I)∶組(7)為1∶1～1∶100，式(I)∶組(8)為1∶0.5～1∶50。
3.一種防治真菌的方法，其特征在于，將權(quán)利要求1的活性化合物結(jié)合物施用于真菌和/或其生境。
4.權(quán)利要求1的活性化合物結(jié)合物用于防治真菌的用途。
5.一種制備殺真菌組合物的方法，其特征在于，將權(quán)利要求1的活性化合物結(jié)合物與填料和/或表面活性劑混合。
全文摘要
新型的活性化合物結(jié)合物，包括式(I)的2’－氰基－3，4－二氯異噻唑－5－甲酰苯胺以及說明書中所列的組(1)～(8)的活性化合物，該活性化合物結(jié)合物具有優(yōu)良的殺真菌性能。
文檔編號A01N47/22GK1826054SQ200480021113
公開日2006年8月30日 申請日期2004年7月20日 優(yōu)先權(quán)日2003年7月23日
發(fā)明者P·達門, U·瓦克亨多夫-諾伊曼, R·蓬茨恩, W·安德施, L·阿斯曼 申請人:拜爾農(nóng)作物科學(xué)股份公司