專利名稱：一種抑制延遲焦化反應塔泡沫生成的添加劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種煉油工藝添加劑，尤其是關(guān)于抑制延遲焦化反應塔泡沫生成的添加劑及其制備方法。
背景技術(shù)：
延遲焦化的原料渣油中含有天然表面活性劑，該物質(zhì)使焦化反應塔中產(chǎn)生一定高度的泡沫層，在操作條件下，泡沫的穩(wěn)定性很高，對焦化反應塔在生產(chǎn)中產(chǎn)生許多不利影響常因泡沫造成的霧沫夾帶，使從焦化塔至分餾塔之間的管線結(jié)焦，甚至堵塞，需要定期除焦；常因泡沫層占據(jù)焦化塔內(nèi)有效空間，使焦化塔處理量下降，設(shè)備利用率降低；還有產(chǎn)品焦碳中因含氣泡，其機械強度和導電性能等質(zhì)量指標下降。鑒于泡沫的危害，各煉油廠采用的措施是在塔頂注入消泡劑，早期使用的消泡劑是含硅量較高的二甲基硅油，近年來，出現(xiàn)了低硅和超低硅消泡劑。實踐中感到含硅消泡劑對下游的加氫精制工藝帶來危害，如硅會沉積在精制催化劑上，導致催化劑失活，縮短催化劑壽命，且在加氫工藝過程中會產(chǎn)生大量沉積物，很不理想。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明針對上述之不足，提供一種不含硅的抑制延遲焦化反應塔泡沫生成的添加劑，該添加劑加入到延遲焦化塔頂，可有效的抑制和消除焦化塔內(nèi)泡沫的生成，對后續(xù)加氫精制裝置沒有副作用，也不影響焦化裝置的產(chǎn)品質(zhì)量。
本發(fā)明為解決上述技術(shù)問題，所采用的技術(shù)方案是添加劑由按質(zhì)量百分比30-50％高分子量嵌段聚醚、20-40％脂肪醇和20-40％溶劑復合而成，其中高分子量嵌段聚醚是乙二醇與環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷的嵌段共聚物，分子量在10000-20000，最好為12000-15000；脂肪醇是異辛醇、3-庚醇或正癸醇，最好是異辛醇；溶劑是乙醇水溶液，其濃度為30～50％。
抑制延遲焦化反應塔泡沫生成的添加劑制備方法是先將溶劑按比例加入反應釜內(nèi)，緩慢升溫到40-60℃，再按比例依次加入嵌段聚醚、脂肪醇，攪拌，反應1-2小時，冷卻后過濾除去固體雜質(zhì)即得成品。
按上述方法制得的消泡劑經(jīng)過實驗室模擬延遲焦化裝置進行效果評價，將80-100℃的減壓渣油(＞500℃)經(jīng)泵送到預熱器，預熱到約200℃，再經(jīng)加熱爐加熱到500±10℃，送到焦化塔進行焦化。消泡劑在焦化塔前注入，焦化塔安裝有視鏡，并在其上標有刻度，可直接讀取泡沫高度。在相同條件下進行空白(不加消泡劑)實驗，并按下式計算消泡率ε＝(ho-h)/hho——不加消泡劑(空白試驗)時的泡沫高度；h——加消泡劑時的泡沫高度。
試驗結(jié)果列于下表中。
從表中數(shù)據(jù)可見，制備的無硅消泡劑的消泡效果與低硅消泡劑效果相同，與高硅消泡劑基本相同。當加入量超過50μg/g時，消泡率可達90％以上。
工業(yè)應用情況(1)生產(chǎn)裝置規(guī)模60萬噸/年，加劑量75μg/g，延長生焦時間4小時(有硅消泡劑為2小時，無硅的抑泡效果比有硅的好，而消泡效果二者基本相同)；泡沫層回落高度減少1-2米；分餾塔底不堵塞，說明泡沫夾帶減少。
(2)生產(chǎn)裝置規(guī)模50萬噸/年，加劑量75μg/g，泡沫焦高度減少1米；焦粉攜帶量減少，焦碳塔彎管清焦時間由原來的一個月一次延長到三個月一次，分餾塔由原來的六個月堵塞塔盤延長到二十個月未出現(xiàn)堵塞現(xiàn)象。
(3)生產(chǎn)裝置規(guī)模100萬噸/年，加劑量50μg/g，泡沫層高度降低2米。
(4)生產(chǎn)裝置規(guī)模100萬噸/年，加劑量70μg/g，泡沫層高度到達第3個中子料位計的時間延長了2小時。
綜上實驗和應用分析，本發(fā)明的有益效果是有效的抑制和消除焦化塔內(nèi)泡沫生成，不含硅的本發(fā)明之消泡劑，延長生焦時間，泡沫層回落速度快、幅度大，泡沫夾帶減少，明顯延長結(jié)焦和堵塞現(xiàn)象，本發(fā)明的消泡劑達到并超過了低硅和高硅消泡劑的效果。
具體實施例方式
添加劑由按質(zhì)量百分比30-50％高分子量嵌段聚醚、20-40％脂肪醇和20-40％溶劑復合而成，其中高分子量嵌段聚醚是乙二醇與環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷的嵌段共聚物，分子量在10000-20000，最好為12000-15000；脂肪醇是異辛醇、3-庚醇或正癸醇，最好是異辛醇；溶劑是乙醇水溶液，其濃度為30～50％。
抑制延遲焦化反應塔泡沫生成的添加劑其制備方法是先將溶劑按比例加入反應釜內(nèi)，緩慢升溫到40-60℃，再按比例依次加入嵌段聚醚、脂肪醇，攪拌，反應1-2小時，冷卻后過濾除去固體雜質(zhì)即得成品，其例如例1、取分子量為15000的嵌段聚醚40克，異辛醇30克，濃度為50％的乙醇水溶液30克，加入到250毫升玻璃燒瓶內(nèi)，在室溫下用磁力攪拌器攪拌1小時。
上述嵌段聚醚其羥值為6.5-9.0，PH＝11-13，濁點73-73℃。異辛醇為分析純試劑。
例2、取分子量為15000的嵌段聚醚50克，異辛醇20克，濃度為50％的乙醇水溶液20克，加入到250毫升玻璃燒瓶內(nèi)，在室溫下用磁力攪拌器攪拌1小時。
例3、取分子量為15000的嵌段聚醚35克，異辛醇35克，濃度為50％的乙醇水溶液30克，加入到250毫升玻璃燒瓶內(nèi)，在室溫下用磁力攪拌器攪拌1小時。
例4、取分子量為15000的嵌段聚醚30克，異辛醇40克，濃度為50％的乙醇水溶液40克，加入到250毫升玻璃燒瓶內(nèi)，在室溫下用磁力攪拌器攪拌1小時。
例5、取分子量為15000的嵌段聚醚35克，異辛醇25克，濃度為50％的乙醇水溶液40克，加入到250毫升玻璃燒瓶內(nèi)，在室溫下用磁力攪拌器攪拌1小時。
權(quán)利要求
1.一種抑制延遲焦化反應塔泡沫生成的添加劑，其特征在于該添加劑由按質(zhì)量百分比30-50％高分子量嵌段聚醚、20-40％脂肪醇和20-40％溶劑復合而成。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的抑制延遲焦化反應塔泡沫生成的添加劑，其特征在于所說的高分子量嵌段聚醚是乙二醇與環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷的嵌段共聚物。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的抑制延遲焦化反應塔泡沫生成的添加劑，其特征在于所說的脂肪醇是異辛醇、3-庚醇或正癸醇。
4.根據(jù)權(quán)利要求1和2所述的抑制延遲焦化反應塔泡沫生成的添加劑，其特征在于所說的高分子量嵌段聚醚分子量為10000-20000。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的抑制延遲焦化反應塔泡沫生成的添加劑，其特征在于所說的溶劑是乙醇水溶液，其濃度為30～50％。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的抑制延遲焦化反應塔泡沫生成的添加劑的制備方法，其特征是先將溶劑按比例加入反應釜內(nèi)，緩慢升溫到40-60℃，再按比例依次加入嵌段聚醚、脂肪醇，攪拌，反應1-2小時，冷卻后過濾除去固體雜質(zhì)即得成品。
全文摘要
一種抑制延遲焦化反應塔泡沫生成的添加劑及其制備方法，涉及一種煉油工藝添加劑制備技術(shù)，它針對市售含硅的消泡劑對下游加氫精制工藝帶來危害，公開一種由按質(zhì)量百分比30－50％高分子量嵌段聚醚、20－40％脂肪醇和20－40％溶劑復合而成的添加劑，其中高分子量嵌段聚醚是乙二醇與環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷的嵌段共聚物，分子量在10000－20000，脂肪醇是異辛醇、3－庚醇或正癸醇，溶劑是乙醇水溶液。制備方法是先將溶劑按比例加入反應釜內(nèi)，緩慢升溫到40－60℃，再按比例依次加入嵌段聚醚、脂肪醇，攪拌，反應1－2小時，冷卻后過濾除去固體雜質(zhì)即得成品。它能有效的抑制和消除焦化塔內(nèi)泡沫生成，延長結(jié)焦和堵塞現(xiàn)象。
文檔編號C08K5/00GK101045880SQ20071001098
公開日2007年10月3日 申請日期2007年4月16日 優(yōu)先權(quán)日2007年4月16日
發(fā)明者劉公召 申請人:沈陽工業(yè)大學