專利名稱：一種具有活體細胞顯影功能的錳配合物雙光子吸收材料及其合成方法
一種具有活體細胞顯影功能的錳配合物雙光子吸收材料及其合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種雙光子吸收材料及其制備方法，具體地說是一種具有低毒性的活體組織細胞顯影功能的錳配合物雙光子吸收材料及其合成方法。
背景技術(shù)：
突光現(xiàn)象在許多海洋無脊椎動物中普遍存在著。1962年，Shimomura和Johnson等人首先從水螅水母類動物Aequorea Victoria中分離、純化出突光物質(zhì)。2008年,三位科學(xué)家因發(fā)現(xiàn)和改進綠色熒光蛋白而獲得諾貝爾化學(xué)獎，更加激發(fā)了人們對于各種熒光技術(shù)的研究興趣。隨著雙光子吸收材料的發(fā)現(xiàn)，雙光子熒光技術(shù)在應(yīng)用方面有了重大突破。由于雙光子技術(shù)使用的是長波激發(fā)(近紅外)，具有激發(fā)能量低、波長長、穿透性強、光損傷小等特點，在醫(yī)療診斷和熒光顯微成像技術(shù)中有著誘人的應(yīng)用前景。2004年，O’HalloranCJ.Am. Chem. Soc.，2004，126，712-713)等報道了以Zn ( II )離子為中心的配合物雙光子熒光顯微技術(shù)，發(fā)展了一類用于熒光比率成像的苯并呋喃基鋅探針分子，實現(xiàn)了納摩爾量級的單細胞內(nèi)鋅離子分布雙光子熒光成像的靈敏檢測，成功解決了單光子誘導(dǎo)熒光對活體組織細胞存在輻射損傷的缺點，從而引起了人們對配合物雙光子顯影材料的制備和生物學(xué)研究的興趣。近期申請人報道了硫原子端基配位、三聯(lián)吡啶衍生物作為輔助配基的Zn( II )配合物(J. Am. Chem. Soc.，2009, 131，5208-5213)，表現(xiàn)出較好的雙光子行為，具有雙光子激發(fā)的熒光特性和良好的生物親和性，且毒性低，可用于活體細胞顯影。申請人:對本申請的主題進行了如下的文獻檢索I> www. google, com 網(wǎng)檢索結(jié)果(2012/08/10)
權(quán)利要求
1.一種具有活體細胞顯影功能的錳配合物雙光子吸收材料，其特征在于其結(jié)構(gòu)式如下
2.—種權(quán)利要求I所述的具有活體細胞顯影功能的錳配合物雙光子吸收材料的合成方法，包括中間體的制備、目標(biāo)產(chǎn)物的合成以及分離、洗滌、純化和干燥各單元過程，其特征在于按以下步驟操作 a、向反應(yīng)器中加入DMF，攪拌下加入三苯胺，冰浴下攪拌滴加三氯氧磷，滴完后升溫至40-50° C反應(yīng)50-60min，得到中間體I ;三苯胺與三氯氧磷的物質(zhì)的量之比為1:8-10 ； b、向反應(yīng)器中加入中間體I和無水THF，攪拌溶解，量取2-乙酰基吡啶和t-BuOk于THF中混勻并滴加到反應(yīng)器中，室溫攪拌反應(yīng)4-6h，然后加入NH4Ac,回流反應(yīng)10_12h，得到中間體II ;中間體I、2_乙?；拎ず蛅-BuOk的物質(zhì)的量之比為I :2-2. 3 :3-3. 5 ； C、向反應(yīng)器中加入DMF，在冰浴以及攪拌的條件下滴加三氯氧磷，形成白色的冰凍鹽后加入中間體II的氯仿溶液，回流反應(yīng)4-6h，得到中間體III ；中間體II與三氯氧磷的物質(zhì)的量之比為I :4-5 ； d、向反應(yīng)器中加入DMF，在冰浴以及攪拌的條件下滴加三氯氧磷，形成白色的冰凍鹽后加入中間體III的氯仿溶液，回流反應(yīng)10-12h，得到中間體IV ;中間體III與三氯氧磷的物質(zhì)的量之比為I :12-14 ； e、向反應(yīng)器中加入中間體IV和丙酮，然后向反應(yīng)器中滴加高錳酸鉀和碳酸鉀溶于蒸餾水后得到的混合溶液，常溫攪拌反應(yīng)10-12h，得到中間體V ;中間體IV、高錳酸鉀和碳酸鉀的物質(zhì)的量之比為I :4-5 1-1. 2 ； f、向反應(yīng)器中加入中間體V和甲醇，攪拌溶解后加入甲醇和濃硫酸的混合溶液，回流反應(yīng)10-12h，得到配體L ; g、配體L放入反應(yīng)器中，加入二氯甲烷，攪拌溶解后加入六氟磷酸錳的甲醇溶液，回流反應(yīng)4-6h，得到目標(biāo)產(chǎn)物錳配合物雙光子吸收材料；六氟磷酸錳與配體L物質(zhì)的量比為I :I. 5-2。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種具有活體細胞顯影功能的錳配合物雙光子吸收材料及其合成方法，其中錳配合物雙光子吸收材料的結(jié)構(gòu)式如下本發(fā)明錳配合物雙光子吸收材料具有大的雙光子吸收截面(可達368.83GM)，激發(fā)能量低、波長長、穿透性強、光損傷小、低毒等特點，因此，對細胞無損傷，可用于活體細胞檢測，具有明顯的應(yīng)用價值。
文檔編號C09K11/06GK102924524SQ20121041934
公開日2013年2月13日 申請日期2012年10月29日 優(yōu)先權(quán)日2012年10月29日
發(fā)明者吳杰穎, 楊俊松, 劉兵, 張勝義, 王慧, 張瓊, 劉仁虎, 畢志豪, 王元強, 田玉鵬 申請人:安徽大學(xué)